一種具催化作用的組合物的製作方法

2023-05-25 23:45:51

專利名稱：：一種具催化作用的組合物的製作方法一種具催化作用的組合物本申請是申請日為2000年10月3日，申請號為200410088576.4，名稱為"將乙烯轉化成氯乙烯的生產方法中使用的新催化劑組合物"的中國專利申請的分案申請。氯乙烯單體(VCM)作為一種單體在製造聚氯乙烯(PVC)樹脂大容積、多用途塑料物質時被廣泛使用。在這裡公開的這項發明涉及從乙烯流催化生產VCM所用催化劑和生產方法。該方法使用了一種新的允許在一個單一反應器系統中直接生產VCM的催化劑。乙垸也可以作為一種有實質上更進一步優點的原料加入這種反應器系統中。目前，VCM最通常的生產方法是首先通過乙烯氯化從乙烯和氯結合生成1，2—二氯乙垸。這種1，2—二氯乙烷再被熱脫氯化氫生成VCM和副產品氯化氫(HC1)。在這脫氯化氫反應器中生產出的HC1被收集並加到氧氯化反應器中。這個氧氯化過程催化轉化乙烯、HC1和氧得到1，2一二氯乙烷，它也被脫氯化氫產生VCM。結果，以上的反應過程包括三個分離的反應器部分一一個直接氯化部分，一個氧氯化部分和一個去氯化氫部分。採用這種生產方式的工廠使用乙烯，氯和氧，產生VCM和水。三個反應器部分的複雜性導致尋找在一個單一反應器部分中從烴原料直接生產VCM的方法。進一步，乙烯是一種生產成本高的物質，根據以上描述的方法生產VCM的總成本中，乙烯的耗費通常是一個重要因素。確切的說，因為以上描述的傳統平衡技術的後一個缺點，一直希望尋找一種把乙烷作為起始材料生產VCM的商業化方法。更進一步以往以乙烷和乙烯為基礎直接生產VCM的技術的缺點在於它的選擇性低於優選的VCM選擇性(通常低於30%)。這種低於優選選擇性的VCM主要是由於在氧氯化反應過程中副產物的形成。大多數的副產物是從燃燒產物獲得，這種燃燒產物從氧化烴類物質例如乙烷產生，主要形成C0和C02(這兩種化合物合稱為C0J，或者這些副產物是各種不同的氯化烴衍生物(一般為氯乙垸，l，l一二氯乙垸，1，2—二氯乙烷，1，1，2—三氯乙烷，l，l一二氯乙烯，順式一1，2—二氯乙烯，反式一1，2—二氯乙烯，三氯乙烯和全氯乙烯)。由於其毒性和物理性質，三一，四_，五一和六氯化物的形成是特別不希望的。以往技術建議使用的這些副產品的處理方法主要是通過排氣和銷毀或者選擇性地分離和循環其中一些氯化副產物回到氧氯化反應器中。通常地，在氧氯化反應器中循環利用循環產品之前，要求許多純化和轉化步驟。例如，不飽和的氯化烴通過氫化步驟轉化為飽和形式。本發明沒有上述已知的製造VCM方法的缺點。本發明的第一方面，與"平衡VCM過程"相比提供了一個簡化的VCM生產過程，其中VCM能夠從乙烯，從乙垸和乙烯或基本上從乙烷與從產品流中循環的乙烯製備。根據第一方面生產氯乙烯的方法包括以下必要步驟(a)在含有催化劑的反應器中，在能夠充分生產包括氯乙烯，乙烯和氯化氫的產品流的條件下，混合包括乙烯，一個氧源和一個氯源在內的反應物；(b)產品流中循環的乙烯回到步驟(a)中使用。步驟(a)中正在被討論的乙烯能夠與乙烷協同使用作為進一歩烴起始材料，也可以僅僅包括產品流中循環的乙烯，於是乙烷事實上可以作為必不可少的CV烴進料而被單獨使用。在一個優選的實施方案中，在這個過程中使用的催化劑的特徵是一種多孔、含稀土元素的材料(一種"稀土材料")，在該特殊的實施方案中的附帶條件是催化劑基本上不含有鐵和銅，更進一步附帶條件是當鈰存在時，這種催化劑含有除鈽以外至少一種稀土元素。本發明的第二方面，提供了上面得到的方法中作為催化劑使用的一種組合物。這種組合物的通式是M0C1，在這裡M至少是從鑭，鈰，釹，鐠，鏑，釤，釔，釓，鉺，鐿，鈥，鋱，銪，銩，鑥中選擇的一種元素或者是它們的組合物，附加條件是，當鈰存在時，除了鈰以外至少一種稀土元素也存在。一種形成該組合物的方法包括以下步驟(a)在由水，乙醇或者它們的混合物構成的溶劑中製備稀土元素的氯化鹽溶液；(b)添加一種含氮鹼以形成一種沉澱物；以及(C)收集，乾燥和煅燒這個沉澱物以形成M0C1組合物。本發明的第三方面，提供了上面得到的方法中作為催化劑使用的一種添加的組合物。這種組合物的通式是MCl3，在這裡M至少是從鑭，鈰，釹，鐠，鏑，釤，釔，禮，鉺，鐿，鈥，鋱，銪，銩，鑥中的一種元素或者是它們的組合物，附加條件是，當鈰存在時，除了鈰以外，至少另一種稀土元素也存在。一種形成這種組合物的方法包括以下步驟(a)在由水，乙醇或者它們的混合物構成的溶劑中製備稀土元素的氯化鹽溶液；(b)添加一種含氮鹼以形成一種沉澱物；(C)收集，乾燥和煅燒這個沉澱物；以及(d)將煅燒的沉澱物和氯源接觸。如上所述，本發明生產方法中的主要區別特徵在於從產品流中循環的乙烯回到反應器中開始反應第一步。優選地，根據本領域已知方法乾燥後，在產品流中產生的氯化氫被循環回到反應第一步中使用。一氧化碳也可以被循環回到反應第一步。和已知的方法相反，按照本發明方法，通過使用具有上述特徵的催化劑能夠從一種含乙烯進料中生產高選擇性的VCM。通常，按這個方法生產的VCM選擇性高於50%，以轉化的G為基礎。C2指的是加入反應器系統中作為唯一烴源或者是和乙烷聯合的乙烯。優選的VCM選擇性高於60%，以轉化的G為基礎。更優選VCM選擇性高於65X,以轉化的C2為基礎，最優選VCM選擇性高於70X，以轉化的C2為基礎。高VCM選擇性的原因在於，在這個過程中代表性的操作溫度下(通常低於作為對照的前述生產VCM的過程中使用的溫度)，這裡公開的催化劑可以顯著地減少不需要的高氯物如三一，四一，五一和六氯化物。這個過程的另一個優點是它可以同時使用乙垸和乙烯作為烴源。優選地，在反應器中，大部分乙垸氧化脫氫生成乙烯。本發明中的生產方法和使用的催化劑允許部分或全部乙烯從產品流中循環，直接回到反應物流中。產品流中存在的任何沒有反應的乙烷也可以方便地循環回到反應過程的第一步。可供選擇的其它光氣，如燃燒產物，也可以包含在循環流中。當利用乙烷的共進料時，這個過程優選用乙烯平衡的狀態下進行操作，即產品流中每分鐘乙烯的總摩爾數(即流體)實際上等於每分鐘進入反應器的乙烯的總摩爾數。實際上，當乙垸在反應器中消耗時，乙烯可以被持續循環利用而不被耗盡。實踐本發明的優選模式是對循環流來說，成為第一步驟中唯一的乙烯源，對乙烷來說，在該過程中提供新的G烴源。優選的氯和氧源均為氣體。最優選的氧源是氧氣。優選的氯源包括氯化氫，氯，含不穩定氯的氯化烴類物質，以及它們的混合物。被認為是"含不穩定氯的氯化烴類物質"的優選氯源包括四氯化碳，1，2一二氯乙垸，氯乙烷以及它們的混合物。最優選狀態是在反應物流中持續至少存在一些氯氣(Cl2)。在這一點上，已經決定當Cl2作為氯源在反應物流中採用時，在任何條件下，與不用氯氣比較，燃燒產物(C0x)的數量都可減少。可供選擇的，在正常操作中，也可以考慮使用另一種氯源，例如氯化氫(包括從產物流中循環獲得的氯化氫)，作為唯一的氯源，然後在該過程的開始和該過程中斷並重新開始之前，將Cl2提供給催化劑，另外的發現是用Cl2處理(或預處理)後，與未用Ch處理或改善的催化劑的情況相比較，催化劑的產生這些燃燒產物的傾向性降低。按照此處的公開，本領域的技術人員能夠改變反應器中的條件，使得這種反應條件能夠足以生產包括氯乙烯，乙烯和氯化氫的產物流。本領域熟練技術人員通常改變的反應條件包括反應物的摩爾進料比例；溫度；壓力和時空。優選的反應器的溫度維持在大於35(TC，更優選大於375'C和小於50(TC，更優選狀態是小於450。C之間。通常情況下，反應器的壓力維持在環境壓力和3.5百萬帕斯卡(MPa)之間，標準規格(500磅/平方英寸，標準規格(Psig))。壓力操作下允許在下遊的操作過程中有相當的自由度，因為高壓力為材料移動進入和通過分隔單元操作提供了驅動力。優選的操作壓力在環境壓力和2.1Mpa之間，標準規格(300Psig)，最優選的操作壓力在環境壓力和l.lMpa之間，標準規格(150Psig)。這個過程可以在固定床或者流化床模式中進行，但是優選條件是流化過程。另一方面涉及本發明方法中使用的催化劑。前述的方法的主要焦點集中在這裡公開的催化劑，這種催化劑有另外的用途，例如，作為一種催化劑前體，作為一種可再生的吸收劑，作為一種催化劑支持物，以及作為其它方法的催化劑。就像已說明的例子，稀土氯氧化物在被暴露於HC1中可以作為可再生鹼使用，其中它們分別被轉化為稀土氯化物，釋放出水。將稀土氯化物暴露於水中會導致其重新轉化為稀土氯氧化物，釋放出HC1。在氯化過程中，值得注意的是稀土氯氧化物的顆粒和小丸並不經歷形狀和尺寸的總的變化。與此相反，純稀土氧化物在氯化過程中經歷明顯變化，這種變化導致己製備得到的顆粒的嚴重破碎。稀土氯化物也和甲醇反應生成氯代甲烷。因此，這種催化劑能在不含HC1的氯代甲烷生產過程中使用。這種催化劑還可以用於乙烷的降解，因為將乙垸，氧氣以及氯源如HC1和催化劑接觸後，導致主要含有乙烯和HC1的產物流的產生。另外，將該催化劑和含一種或幾種氯乙烷，1，2—二氯乙烷和1，1，2—三氯乙垸的物流接觸導致這些材料氫化去氯(hydrodechlorination)生成HC1和有關的不飽和烴或氯化烴。而且，當銅鹽和催化劑接觸(在沉澱過程中銅鹽存在於溶液中或者煅燒催化劑時倒入的含銅溶液)，用HC1處理的催化劑在乙烯氯氧化得到1，2—二氯乙烷時有用的催化劑。根據它們的性能，這種催化劑在更高的溫度中特別需求而不增加C0X的產量。就如前文所描述，本發明的催化劑包括至少一種稀土材料。稀土物質由一組17個元素構成，包括鈧(原子數21)，釔(原子數39)和鑭系元素(原子數目57至71)[JamesB.HeClrick，美國地理測量-礦物資料(U.S.GeologicalSurvey-MineralsInformatior)-1997,"稀土材料"]。這種催化劑可以以多孔，疏鬆材料提供或者它可以由合適的載體支持。優選的稀土物質基於鑭，鈰，釹，鐠，鏑，釤，釔，釓，鉺，鐿，鈥，鋱，銪，銩和鑥。前文提到的VCM生產方法中使用的最優選的稀土材料基於通常被認為是單價物質的稀土元素。多價物質的催化性能不如單價物。例如，鈰是已知的具有評價3+和4+穩定氧化態能力的氧化一還原催化劑。這就是為什麼如果稀土物質以鈰為基礎，本發明中的催化劑包含除了鈰以外至少另一種其它稀土元素的一個原因。優選地，如果催化劑使用的稀土中有鈰，那鈰的摩爾比例應少於催化劑所含有的其它稀土的總量。但是，更優選的是，催化劑中基本上不含有鈰。這裡"基本上不含鈰"意味著鈰的量少於稀土成份總量的33%，優選情況是少於20%，最優選情況是少於10%。本發明的催化劑含有的稀土物質更優選的是以鑭、釹、鐠或者它們的混合物為基礎。最優選的，催化劑所使用的稀土中至少一種是鑭。並且，對本發明VCM生產方法中含乙烯的進料來說，催化劑基本上不含鐵和銅。一般情況下，催化劑不希望含有具有氧化一還原(redox)能力的物質。而且優選的催化劑也基本上不含有超過一種穩定氧化態的其它過渡金屬元素。例如，錳是另一種優選的催化劑中不含有的過渡金屬。這裡"基本上不含有"意味著催化劑中稀土元素和氧化還原金屬的原子比例超過l，優選超過IO，更優選超過15，最優選超過50。就如上文所提到的，催化劑可以置於惰性載體之上。優選的惰性載體包括礬土，矽膠，氧化矽一礬土，氧化矽一氧化鎂，鐵碸土，氧化鎂，碳化矽，氧化鈦，氧化鋯，矽酸鋯，以及它們的結合物。但是，在一個最優選的實施例中，載體不是沸石。當利用惰性載體時，催化劑的稀土材料成分通常佔催化劑和載體總重的3%到85%重量百分比(重量百分率)。催化劑可採用本領域己知的方法置於載體上。催化劑的多孔，疏鬆材料和載體形式中包含有其它元素也有益處。例如，優選的元素添加劑包括鹼土，硼，亞磷，硫磺，矽，鍺，鈦，鋯，鉿，鋁和它們的結合物。有這些元素的存在能改變組合物的催化性能或者提高該材料的機械性能(如抗磨擦力)。對於本發明的實施例中的VCM產生方法來說，在反應器中聯合含乙烯的進料，氧源，和氯源之前，催化劑組合物最好包含至少一種稀土元素，前提條件是催化劑基本上不含鐵和銅，更進一步的前提條件是當催化劑中含鈰，那麼催化劑至少還含有除鈰之外的一種稀土元素。這種至少一種稀土元素的鹽優選選自稀土氯氧化物，稀土氯化物，稀土氧化物以及它們的結合物，前提是催化劑基本上不含鐵和銅，更進一步前提條件是當催化劑中含鈰，那催化劑中含除鈰外至少另一種稀土元素。更優選地，該鹽包括通式M0C1的稀土氯氧化物構成，其中M是至少一種稀土元素，選自鑭，鈰，釹，鐠，鏑，釤，釔，釓，鉺，鐿，鈥，鋱，銪，銩，鑥或其混合物中選擇，附加條件是，當鈰存在，至少一種除鈰外的稀土元素也存在。最優選地，該鹽是一種多孔，疏鬆的氯氧化鑭(LaOCl)。前文已提到，當發生原位氯化時，這種物質不經歷明顯變化(例如脆裂)，在一段時間的上下文中該方法的使用(LaOCl最初是非水溶性)以後，這提供了進一步有益的水溶特性，因此可以將己使用過的催化劑從流化床，固定床反應器或其它裝置或容器中移走，通過簡單的在反應器中用水衝洗的方法就可移走催化劑而不需要吹氫氣(hydroblasting)或採用傳統的勞動力消耗大的機械方法。通常，當這種鹽是稀土氯氧化物(M0C1)，它具有至少12m7g的BET表面積，優選的至少15m7g，更優選的至少20mVg，最優選的至少30mVg。一般情況下，BET表面積少於200m7g。以上這些測量數據，是在77K下測量氮吸收等溫線，採用BET方法從等溫線數據中計算表面積(Brunauer，S.，Emmett，P.H.，和Teller,E.，J.Am.Chem.SOC.，60，309(1938))。另外，值得注意的是M0C1相的粉末X—射線衍射(XRD)性質和MCl3相不一樣。在前述的很多例子己經指出，在M0C1組合物中有可能具有稀土(M)的混合物。例如，M可以是從鑭，鈰，釹，鐠，鏑，釤，釔，軋，鉺，鐿，鈥，鋱，銪，銩，鑥中選擇的至少兩種稀土元素的混合物。類似的，也有可能含有不同M0C1組合物的混合物，其中在每一種M0C1混合物中的M均不同。一旦含乙烯進料，氧源和氯源在反應器中混合時，催化劑由至少一種稀土元素構成的鹽原位形成。儘管這個性質在任何方面都不限制本發明的組合物和生產方法，但確信原位形成的催化劑包括稀土元素成分的氯化物。這種氯化物的一個實例是MC13，其中M是從鑭，鈰，釹，鐠，鏑，釤，釔，軋，鉺，鐿，鈥，鋱，銪，銩，鑥和它們的混合物中選擇的一種稀土元素成分。附加條件是當鈰存在時，催化劑含有除了鈰以外至少另一種稀土元素。典型地說，當鹽是稀土氯化物時，其BET表面積為5m7g，優選至少10m2/g，更優選至少15m7g，進一步優選至少20m7g，最優選至少30m7g。從HC1或其它還原氯源氧化添加2個氯原子到乙烯上就是傳統的氯氧化。能夠催化這種化學反應的催化劑被分類為修飾的Deacon催化劑。Deacon化學反應是指Deacon反應，氧化HC1產生氯原子和水。不限制本發明如以下的權利要求中所要求的，與氧氯化相比，上述優選的方法和催化劑在將含乙烷和含乙烯的物流轉化成高選擇性VCM時被認為是利用了氧化-脫氫氯化。氧化-脫氫氯化是將烴類(用氧和氯源)轉化成氯化烴，其中的碳保持了其最初的化合價或其化合價降低(如SpS碳仍是S^或轉化成sp2，印2碳仍是印2碳或轉化成鄧)。這與傳統上的氧化-脫氫氯化的定義不同，這就是乙烯轉化成1，2_二氯乙烷，其碳化合價卻淨增加(如s^碳原子轉化成印3碳原子)的原因。根據這裡公開的內容，本領域技術人員毫無疑問地知道製備本發明組合物的可供選擇的方法。然而，一種目前認為比較可取的方法以形成含有稀土氧氯化物(M0C1)組合物包括以下步驟(a)在含有水，乙醇或其混合物的溶劑中製備稀土元素氯化物的鹽溶液；(b)添加含氮鹼以形成沉澱；(c)收集，乾燥和煅燒該沉澱物以形成M0C1。一般地，含氮鹼選自氫氧化銨，烷基胺，芳香胺，芳香垸胺，氫氧化垸銨，氫氧化芳香銨，及其混合物。這種含氮鹼也可以以含氮鹼和其它不含氮鹼的混合物一起提供。優選的含氮鹼是氫氧化四烴基銨。步驟(a)中的優選溶劑是水。可以通過任何方式乾燥具有催化作用的組合物，包括噴霧乾燥法，淨化爐中乾燥和其它已知方法。目前在優選的流化床操作模式下，噴霧乾燥催化是優選的方法。一種目前認為比較可取的製備含有稀土氯化物(MC13)的催化劑組合物的方法步驟如下(a)在含有水，乙醇或其混合物的溶劑中製備稀土元素氯化物的鹽溶液；(b)添加含氮鹼促使沉澱形成；(C)收集，乾燥和煅燒該沉澱物；(d)使煅燒沉澱物和氯源接觸。例如，這種方法的一個應用(用La說明)，可以用含氮鹼沉澱LaCl3溶液，將沉澱乾燥，置於反應器中，將反應器加熱到40(TC以進行煅燒，再將煅燒沉澱物與氯源接觸，在反應器中原位生成催化劑組合物。實施例本發明通過以下的實施例進一步闡明，這些實施例純粹作為示範。實施例1為了證明氯乙烯從含乙烯流產生，需要製備一種含鑭的多孔，耐火組合物。通過將1份市售的水合氯化鑭(從J.T.BakerChemicalCompany獲得)溶解在8份去離子水中製備LaCh水溶液。邊攪拌邊滴加氫氧化銨(從FisherScientific獲得，確證的ACS說明書)到pH中性(通過普通試紙)使膠體形成。離心該混合物，然後將液體從固相中慢慢倒出。添加大約150ml去離子水，劇烈地攪拌膠體以分散該固相。獲得的溶液離心，將液體慢慢倒出。清洗步驟再重複2遍。收集洗淨的膠體在12(TC乾燥2小時，接著在55(TC空氣環境中煅燒4小時。所得的固相磨成粉並過篩得到適合附加檢驗的顆粒。這個步驟製備的固相符合LaOClx-射線粉末衍射。這些顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的形狀能使乙烯，乙垸，HC1，02和惰性氣體(He和Ar混合氣)進入反應器中。氬氣的作用是作為反應器進料分析的內在標準和氣相色譜的流動相。在標準條件下，空間時效按被流速分隔的催化劑的容積計算。進料率按摩爾比算。立即在反應器系統中通入按化學計量的一份乙烷，一份HC1和1份氧。這一點為從乙烯到VCM的生產提供了平衡的化學計量。表1提供了用該組合物檢測反應器的結果。表1的列1顯示當催化劑系統在HC1存在的氧化條件下通入乙烯時，氯乙烯的生成有高選擇性。該組合物含氦的目的是為了模仿以空氣作為氧化氣操作的反應器。表1的列2顯示當催化劑系統在HC1存在的氧化條件下通入乙烯時，氯乙烯的生成有高選擇性。該組合物含充分的燃料以避免由於燃燒性以及不含氦帶來的限制。表1的列3顯示當催化劑系統在HC1存在的氧化條件下通入乙烷，氯乙烯和乙烯的生成有高選擇性。該組合物模仿以空氣作為氧化氣操作的反應器。進料中不含乙烯。反應器中的乙烯是乙烷部分氧化的產物。表1的列4顯示乙垸和乙烯共同進料的結果。反應器的操作方式是要確保進和出反應器的乙烯量相等。在這種方式下操作，乙烯顯示了惰性稀釋劑的特性，並且只有乙烷被轉變。結果顯示較高的氯乙烯和1，2—二氯乙垸產率。氬的作用是作為內標確保進和出反應器的乙烯流相等。乙烯對氬的色譜峰比例與反應器進料和產物流的比例相等。通過這種方式在反應器裝置中模擬了乙烯循環。表ltableseeoriginaldocumentpage13實施例2為了進一步闡明組合物的用途，使用多種氯源將乙烯氧化為氯乙烯。在6.6份去離子水中溶解1份市售的水合氯化鑭(從AvocadoResearchChemicalsLtd.購買)於得到LaCl3水溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾，收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥，然後在55(TC空氣中煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，HC1，氧氣，1，2—二氯乙烷，四氯化碳和氦氣進入反應器中。在標準的溫度和壓力下，空間時效按被流速分隔的催化劑的體積計算。進料率按摩爾比算。組合物加熱到400。C，然後在開始操作前用1:1:3比例的HCl:02:He的混合物處理2小時。在40CTC通入乙烯，一種氯源和氧，這種組合物被用於生產氯乙烯。下表顯示物流中使用不同氯源在82到163小時之間獲得的數據。氯的提供源為HC1，四氯化碳和1,2—二氯乙烷。VCM意味著氯乙烯。在標準的溫度和壓力下，空間時效按被流速分隔的催化劑的體積計算。反應器在環境壓力條件下操作。乙烯和1，2—二氯乙垸均被稱為G類。tableseeoriginaldocumentpage14這些數據顯示不同的氯源可以用於氧化產生乙烯基。使用四氯化碳，1，2—二氯甲垸和HC1都生產氯乙烯為主要產品。實施例3在6.67份去離子水中溶解1份市售的水合氯化鑭(從AvocadoResearchChemicalsLtd.購得)於得到1^13溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成，其最終pH為8.85。將混合物過濾收集固相。收集物在空氣中55(TC煅燒4小時。所得的固體研磨並過篩。過篩顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧和惰性氣體(氦和氬的混合物)進入反應器中。表3顯示反應器進料的調節流量數據，進入反應器的乙烯的流量(mol/min)基本上等於從反應器中出來的乙烯流量。反應器的進料也被進行了相應的調整，使進入和出來的HC1流量基本上相等。為了監測催化劑活性，氧的轉變略微低於完全轉化。通過這種方式操作，消耗的進料是乙烷，氧和氯。乙烯和HC1表面上既不被生成也不被消耗。在標準的溫度和壓力下，空間時效按被流速分隔的催化劑的體積計算。這個實施例進一步說明氯氣作為氯源使用生產氯乙烯。表3tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16這裡所有實施例的共同點在於，VCM代表氯乙烯。(:孔(:12隻代表1，2—二氯乙烷。C0x代表C0和C02的聯合。實施例4操作實施例1中製備的催化劑組合物以顯示溫度對催化劑性能的影響。結果在表4中顯示。表4:溫度對鑭組合物的影響tableseeoriginaldocumentpage16tableseeoriginaldocumentpage17這些數據顯示溫度升高後，組合物生產氯乙烯的能力幾乎沒有發生改變。較低的溫度降低減小反應速率，但選擇性的改變微乎其微的。實施例5到實施例12實施例5到實施例12說明不同的稀土組合物的製備方法，每一種組合物只含一種稀土材料。表5中列出的數據說明了這些組合物的性能。實施例5溶解一份市售的水合氯化鑭(從AldichChemicalCompany購得)於6.67份去離子水中獲得LaCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。膠體在6.66份去離子水中重新懸浮。離心收集膠體。收集的膠體在12(TC乾燥並在空氣中55(TC煅燒4小時。所得的固體研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構型能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。粉末X-射線衍射顯示該物質是LaOCl。BET表面積測量值是42.06m7g。該實施例的性能數據在表5中列出。實施例6溶解一份市售的水合氯化釹(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得NdCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾並收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥並在空氣中55(rC煅燒4小時。所得的固體研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構型能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。粉末X-射線衍射顯示該物質是NdOCl。BET表面積測量值是22.71mVg。該實施例的性能數據在表5中列出。實施例7溶解一份市售的水合氯化鐠(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得PrCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾並收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥並在空氣中55(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構型能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。粉末X-射線衍射顯示該物質是PrOCl。BET表面積測量值是21.37m7g。該實施例的性能數據在表5中列出。實施例8溶解一份市售的水合氯化釤(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得SmCl3溶液。邊攪拌邊快速添加6M氫氧化銨於水中(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾並收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥並在空氣中50(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構型能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。粉末X-射線衍射顯示該物質是SmOCl。BET表面積測量值是30.09m7g。該實施例的性能數據在表5中列出。實施例9溶解一份市售的水合氯化鈦(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得HoCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。混合物過濾並收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥並在空氣中50(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構型能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是20.92m7g。該實施例的性能數據在表5中列出。實施例10溶解一份市售的水合氯化鉺(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得ErCl3溶液。邊攪拌邊快速在水中添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾並收集固相。收集的膠體在120'C乾燥並在空氣中50(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構型能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是19.80m7g。該實施例的特性數據在表5中列出。實施例11溶解一份市售的水合氯化鐿(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得YbCl3溶液。邊攪拌邊快速在水中添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾並收集固相。收集的膠體在120'C乾燥並在空氣中50(TC煅燒4小時。將所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是2.23m7g。該實施例的特性數據在表5中列出。實施例12溶解一份市售的水合氯化釔(AlfaAesar)於6.67份去離子水中獲得YCl3溶液。邊攪拌邊快速添加6M氫氧化銨於水中(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物過濾並收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥並在空氣中50(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是29.72m7g。該實施例的特性數據在表5中列出。表5:用於製造氯乙烯的稀土氯氧化組合物tableseeoriginaldocumentpage20這些數據顯示含稀土的疏鬆組合物將乙烯流轉化成氯乙烯的用途。實施例13到實施例17實施例13到實施例17說明多種稀土組合物的製備方法，每一種組合物含稀土材料的混合物。表6中列出的數據說明它們的性能。實施例13溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)和0.67份市售的水合氯化釹(Alfa試劑，從FisherScientific獲得)於13.33份去離子水中獲得LaCl3和NdCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。最終的pH值為8.96。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥並在空氣中550。C煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是21.40m7g。該實施例的特性數據在表6中列出。實施例14溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)和0.67份市售的水合氯化釹釤(Alfa試劑，從FisherScientific獲得)於13.33份去離子水中獲得LaCl3和SmCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成，最終的pH值為8.96。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥並在空氣中550'C煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是2L01m7g。該實施例的特性數據在表6中列出。實施例15溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)和0.52份市售的水合氯化釔(Alfa試劑，從FisherScientific獲得)於13.33份去離子水中獲得LaCL和YC1:;溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。最終的pH值為8.96。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥並在空氣中55(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是20.98m7g。該實施例的特性數據在表6中列出。實施例16溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)和l份市售的水合氯化鈥(Alfa試劑，從FisherScientific獲得)於13.33份去離子水中獲得LaCL和HoCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。最終的pH值為8.64。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥並在空氣中55(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是19.68m7g。該實施例的特性數據在表6中列出。實施例17溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)和0.75份市售的水合氯化鐿(Alfa試劑，從FisherScientific獲得)於13.33份去離子水中獲得LaCL和YbCl3溶液。邊攪拌邊快速添加6M氫氧化銨於水中(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。最終的pH值為9.10。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥並在空氣中55(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性物質(氦和氬的混合物)進入反應器中。BET表面積測量值是20.98m7g。該實施例的特性數據在表6中列出。表6:含2種稀土材料的組合物的性能tableseeoriginaldocumentpage22tableseeoriginaldocumentpage23這些數據進一步顯示含稀土的組合物含有稀土材料的混合物以將含乙烯的物流轉化為氯乙烯的用途。實施例18到實例25實施例18到實施例25是存在其它添加劑的含稀土材料的組合物。實施例18在6.67份去離子水中溶解1份市售的水合氯化鑭(從AvocadoChomicalCompany購得)於製備LaCl3溶液。將0.48份氫氧化銨(FisherScientific)加入到0.35份市售的Ce02粉末中(Rhone-Poulenc)。邊攪拌邊混合加入含鑭和鈰的混合物以形成膠體。將得到的膠體混合物過濾，並收集固相，在55(TC煅燒4小時。所得的固相研磨並過篩。過篩顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧和惰性氣體(氦和氬的混合物)迸入反應器中。表7顯示了該實施例的特性數據。實施例19將採用實施例5的方法製得的含鑭組合物用臼和杵磨碎以形成優質的粉末。取l份已磨碎粉末和0.43份BaCl2粉末混合，並進一步用臼和杵研磨以形成均勻混合物。將含鑭和鋇的混合物壓成厚塊。厚塊在空氣中80(TC煅燒4小時。所得的材料置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧和惰性氣體(氦和氬的混合物)進入反應器中。表7顯示了該實施例的特性數據。實施例20DriedGraceDavisonGrade57矽土在120。C乾燥2小時。用市售的水合氯化鑭製得LaCl3的飽和溶液。用LaCl3溶液浸漬已乾燥的矽土到矽土開始溼潤。已浸漬的矽土在環境溫度空氣條件下乾燥2天。在12(TC進一步乾燥1小時。所得物質置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙垸，HC1，氧和惰性氣體(氦和氬的混合物)進入反應器中。表7顯示了該實施例的特性數據。實施例21在6.67份去離子水中溶解1份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProducts購得)於製備LaCl3溶液。邊攪拌邊快速在水中添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。膠體在12.5份丙酮中重新懸浮，離心，將液體慢慢倒出並棄去。用8.3份丙酮再重複衝洗膠體4遍。膠體重新懸浮於12.5份丙酮中，並加入1.15份hexamethyidisilizane(從AldrichChemicalCompany貝勾得)，攪拌l小時。將混合物離心並收集膠體。收集的膠體在環境溫度風乾後，在55(TC煅燒4小時。所得的固體研磨並過篩。過篩後顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧和惰性氣體(氦和氬的混合物)進入反應器中。測得的BET表面面積為58.82m7g。表7顯示了該實施例的特性數據。實施例22在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(AlfaAesar)和0.043份市售的水合HfCl4(從AcrosOrganics獲得)，製備LaCL溶液。邊攪拌邊快速在水中添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥過夜並在55(TC煅燒4小時。該實施例的特性數據在表7中列出。實施例23在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(AlfaAesar)和0.086份市售的水合HfCl4(從AcrosOrganics獲得)，獲得LaCh水溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。收集的膠體在8(TC乾燥過夜並在550'C煅燒4小時。該實施例的特性數據在表7中列出。實施例24在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(AlfaAesar)和0.043份市售的水合Zr0Cl4(從AcrosOrganics獲得)，製備LaCL和HfCL溶液。邊攪拌邊快速在水中添加6M氫氧化銨於水中(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。膠體在6.67份去離子水中重新懸浮，再離心。將溶液慢慢倒出並棄去。收集的膠體在55(TC煅燒4小時。該實施例的特性數據在表7中列出。實施例25在去離子水中溶解市售的水合氯化鑭，製備2.16M的LaCl3溶液。市售的氧化鋯(從Engelhard獲得)在350。C乾燥過夜。一份氧化鋯吸收0.4份LaCl3溶液。樣品在室溫中風乾，並在空氣中55(TC煅燒4小時。將所得的固相研磨並過篩。過篩後的顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使乙烯，乙烷，HC1，氧，和惰性氣體(氦和氬的混合物)進入反應器中。該實施例的特性數據在表7中列出。表7:含有附加成分的稀土組合物tableseeoriginaldocumentpage25tableseeoriginaldocumentpage26這些數據顯示了用含其它成份或以其它物質支持的基於鑭的催化劑，催化含乙烯物流生產氯乙烯。實施例26實施例31實施例26到實施例31顯示了一些有可能改變稀土組合物製備的一些修飾。實施例26在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)，獲得LaCl3溶液。邊攪拌邊快速在水中添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。將溶液從膠體中慢慢倒出並棄去。在去離子水中溶解0.61份苄基三甲基氯化銨(benzyltriethylammoniumchloride)(從AldrichChemicalCompany購得)製備飽和溶液。將溶液加入膠體中並攪拌。收集的膠體在550。C煅燒4小時。該實施例的特性數據在表8中列出。該實施例說明添加銨鹽可以改變稀土組合物的製備。實施例27在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)，製備LaCl3溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。在膠體中添加1份冰醋酸，使得膠體重新溶解。把膠體溶液加入26份丙酮中使得沉澱形成。將溶液從固相中慢慢倒出並棄去，將固相在55(TC煅燒4小時。該實施例的特性數據在表8中列出。這個實施例說明通過分解含稀土化合物的羧酸氯添加物可以製備鑭組合物。實施例28在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(從SpectrumQualityProduct購得)，獲得LaCh溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨(稀釋的ACS試劑，從FisherScientific獲得)使膠體形成。將混合物離心並收集固相。收集的膠體在3.33份去離子水中重新懸浮。隨後添加0.0311份磷酸試劑(從FisherScientific購得)於懸浮膠體中沒有產生可見的變化。將混合物離心並將溶液從含磷膠體中慢慢倒出。獲得的膠體在55(TC煅燒4小時。煅燒得到的固體具有33.05m7g的BET表面積。該實施例的特性數據在表8中列出。這個實施例顯示製備含磷如磷酸鹽的稀土組合物。實施例29在6.66份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(從AcrosOrganics購得)，獲得LaCl3溶液。並通過在2.6份去離子水中溶解混合的0.95份市售的DABCO,或1，4-二氮雜環[2.2.2]辛垸(從ICNPharmaceutics購得)裝備溶液。邊攪拌邊快速混合這兩種溶液使膠體形成。將混合物離心並收集固相。將收集的膠體在6.67份去離子水中重新懸浮。將混合物再離心並將溶液從含膠體中慢慢倒出。收集的膠體在55(TC煅燒4小時。煅燒得到的固相具有38.77m2/g的BET表面積。該實施例的特性數據在表8中列出。這個實施例顯示利用烷氨製備有用的稀土組合物。實施例30在10份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(從AcrosOrganics購得)，獲得LaCl3水溶液。邊攪拌邊快速往溶液中加入2.9份市售的氫氧化四甲基銨(從AldrichChemicalCompany購得)使膠體形成。將混合物離心並將溶液慢慢倒出。收集的膠體在6.67份去離子水中重新懸浮。將混合物再離心並將溶液從含膠體中慢慢倒出。收集的膠體在55(TC煅燒4小時。煅燒得到的固體具有80.35m7g的BET表面積。該實施例的特性數據在表8中列出。這個實施例顯示利用氫氧化垸銨生成有用的稀土組合物。實施例31在6.67份去離子水中溶解一份市售的水合氯化鑭(從AvocadoResearchChemicalsLtd.購得)，獲得LaCl3水溶液。邊攪拌邊快速往溶液中加入1.63份市售5NNaOH溶液(從FisherScientific購得)使膠體形成。將混合物離心並將溶液慢慢倒出。收集的膠體在55(TC煅燒4小時。煅燒得到的固體具有16.23m7g的BET表面積。該實施例的特性數據在表8中列出。這個實施例顯示利用不含氮鹼以生成催化性能的目的材料。但是使用含氮鹼生產的測試材料的潛在功能明顯優於被檢驗的材料。表8:含鑭組合物的其它製備方法tableseeoriginaldocumentpage28實施例32為了進一步證明這種組合物的作用，通過使用該組合物作為催化劑，將1，2—二氯乙烷去氯化氫得到氯乙烯。在6.67份去離子水中溶解1份市售的水合氯化鑭(從AvocadoResearchChemicalsLtd.購得)於得到LaCl3水溶液。邊攪拌邊在水中快速添加6M氫氧化銨使膠體形成。將混合物過濾收集固相。收集的膠體在12(TC乾燥然後在55(TC煅燒4小時。所得的固體研磨並過篩。過篩顆粒置於一個純鎳(合金200)的反應器中。反應器的構造能使1，2—二氯乙烷和氦氣可以進入反應器中。空間時效按被流速分隔的催化劑的體積計算。進料率是摩爾比。在開始操作之前，將組合物在400。C加熱，用HCl:02:He比例為1:1:3的混合氣處理2小時。在40(TC溫度下，將含乙垸和乙烯的進料在反應器中反應134小時生產氯乙烯。此時，進料組合物發生改變，在溫度40(TC只含5:1比例的氦和1，2—二氯乙烷。調節流速至產生16.0秒的空間時效。產品分析結果顯示1，2—二氯乙烷的轉化率超過99.98%，氯乙烯的摩爾選擇性超過99.11%。該實驗在無物流中經歷4.6小時結束。此時分析產品流結果顯示1，2_二氯乙烷的轉化率是99.29%，氯乙烯的摩爾選擇性超過99.45。％。本發明的其他實施例對本領域的熟練技術人員來說，考慮該說明書或實踐這裡公開的發明是顯而易見的。該說明書和實施例僅僅作為示範，本發明的實際範圍和意圖在以下的權利要求中指出。權利要求1.一種通式為MCl3的具催化作用的組合物，其中M是來自鑭、鈰、釹、鐠、鏑、釤、釔、釓、鉺、鐿、鈥、鋱、銪、銩、鑥的至少一種稀土元素，其前提條件是，當鈰存在時，該組合物還含有鈰以外的至少一種稀土元素，所述的催化劑的進一步特徵是具有至少為5m2/g的BET表面積。2.根據權利要求1所述的組合物，其中M是從鑭、鈰、釹、鐠、鏑、釤、釔、釓、鉺、鐿、鈥、鋱、銪、銩、鑥中選取的至少2種稀土元素的混合物。3.根據權利要求1或2的任何一項所述組合物，其前提條件是所述的組合物中稀土元素對鐵或銅的原子比率大於1。4.根據權利要求1所述的組合物，其中所述的組合物的BET表面積至少為30m2/g。5.根據權利要求1所述的組合物，其中所述的催化劑包括LaCl3。6.根據權利要求1所述的組合物，其中所述的組合物的製備方法包括以下步驟(a)在含有水、乙醇或其混合物的溶劑中製備稀土元素氯化鹽溶液；(b)添加含氮鹼使沉澱形成。(c)收集、乾燥和煅燒沉澱物；以及(d)將煅燒的沉澱物與氯源接觸。7.根據權利要求6所述的組合物，其中所述的氯源是氣態的，選自HC1、Cl2和它們的混合物。8.—種催化含有一種或多種氯乙烯，1,2—二氯乙烷和1,1,2—三氯乙烷的進料的去氫氯化作用的方法，該方法使用權利要求1-7中任何一項中定義的組合物。全文摘要本發明涉及一種通式為MCl3的具催化作用的組合物，其中M是來自鑭、鈰、釹、鐠、鏑、釤、釔、釓、鉺、鐿、鈥、鋱、銪、銩、鑥的至少一種稀土元素，其前提條件是，當鈰存在時，該組合物還含有鈰以外的至少一種稀土元素，所述的催化劑的進一步特徵是具有至少為5m2/g的BET表面積。本發明還涉及一種使用該組合物催化含有一種或多種氯乙烯，1，2-二氯乙烷和1，1，2-三氯乙烷的進料的去氫氯化作用的方法。文檔編號C07C17/156GK101104147SQ200710128119公開日2008年1月16日申請日期2000年10月3日優先權日1999年11月22日發明者D·A·希克曼,M·E·瓊斯,M·M·奧爾肯申請人:陶氏環球技術公司