含氟樹脂被覆材料及其製造方法
2023-10-11 10:54:09 2
專利名稱：含氟樹脂被覆材料及其製造方法
技術領域：
本發明涉及煮飯鍋、煎鍋等烹調容器或熨鬥等所使用的含氟樹脂被覆材料及其製造方法。
背景技術：
含氟樹脂被覆材料是指在由金屬等製成的基材的表面設置有含氟樹脂被覆層的材料。含氟樹脂在化學上非常穩定並且低粘合性優良。因此，通過在基材的表面設置含氟樹脂被覆層，可以賦予低粘合性，從而可以在烹調過程中防止食材的焦糊等，因此被廣泛用於烹調容器等。另一方面，含氟樹脂被覆層存在與由金屬等製成的基材的膠粘力低從而容易剝離的問題。因此，為了提高含氟樹脂與基材間的膠粘力，迄今為止已提出了各種方法。例如，提出了對基材表面實施粗糙化處理從而通過所謂的錨定效果來提高基材表面與含氟樹脂層之間的膠粘力的方法。具體而言，在專利文獻1中公開了如下方法使用鋁和不鏽鋼夾層材料(複合鋼材)，將該鋁表面層基本除去，然後通過電化學或化學蝕刻進行粗糙化處理，進而在該粗糙面上塗布含氟樹脂分散液並進行乾燥、烘烤，從而形成含氟樹脂層。另外，還已知在基材與含氟樹脂層之間設置底塗層的方法。具體而言，是在鋁等基材的表面上塗布底塗劑並在其上形成含氟樹脂層，從而通過底塗劑將基材與含氟樹脂層之間牢固膠粘的方法等。另外，作為含氟樹脂層用底塗劑，廣泛使用包含含氟樹脂，在其中混入約10重量％ 約40重量％的工程塑料並以所謂的海島結構的島的形式分散的底塗劑。在該底塗劑中，通過工程塑料的存在賦予底塗層與基材之間的膠粘力，並且，通過底塗劑中的含氟樹脂賦予底塗層與表面的含氟樹脂層之間的膠粘力。例如，在專利文獻2公開了使用以 15 85 35 65的重量比含有聚醚碸、聚醯胺醯亞胺等工程塑料和聚四氟乙烯等含氟樹脂的組合物作為底塗劑的方法。另外，在專利文獻3中公開了一種改性含氟樹脂被覆材料的製造方法，其特徵在於，用含氟樹脂覆蓋基材的表面而形成含氟樹脂層，然後對含氟樹脂層的表面照射電離射線，使含氟樹脂的交聯反應和含氟樹脂與基材表面之間的化學反應同時發生，由此實現二者間的牢固膠粘。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本專利第2792044號公報專利文獻2 日本特開平11-349887號公報專利文獻3 日本特開2002-225024號公報
發明內容
3
根據上述的公知方法，可以使金屬等基材與含氟樹脂層之間的膠粘力提高。此外， 根據在含氟樹脂層中實施交聯反應的方法(專利文獻3等所公開的方法)，可以大幅提高含氟樹脂層的耐磨損性，並且還可以大幅提高防止因烹調材料(例如，關東煮(fed)湯等含有鹽分的液體)所致的腐蝕的性質(耐腐蝕性)。但是，在烹調容器等的使用中，勺子、叉子或其它烹調器具等會產生刮擦，有時會因刮擦而使含氟樹脂被覆材料的表面產生損傷從而露出基材。因此，也希望抑制該問題 (提高耐刮擦性)，但是通過上述公知方法獲得的含氟樹脂被覆材料不能滿足該要求。艮口， 即使進行了交聯，含氟樹脂層的耐刮擦性也不會提高，並且，也不能賦予所述底塗劑優良的耐刮擦性。本發明的特徵在於提供具有不易剝離的含氟樹脂層並且耐刮擦性也優良的含氟樹脂被覆材料及其製造方法。本發明人研究的結果發現通過對由僅由工程塑料形成或者由以工程塑料為主體的材質形成的工程塑料層和覆蓋該工程塑料層的表面的含氟樹脂層照射電離射線，使含氟樹脂交聯，可以獲得工程塑料層與含氟樹脂層之間的優良的膠粘力；並且，通過使用能夠形成在30°C下具有4H以上的鉛筆硬度的層的工程塑料作為所述工程塑料，可以獲得具有優良的耐刮擦性的含氟樹脂被覆材料，從而完成了本發明。即，本發明提供一種含氟樹脂被覆材料(第一方面)，其特徵在於，具有基材、在所述基材上設置的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面且作為表層的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°C下具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進行了交聯的含氟樹脂。本發明的含氟樹脂被覆材料的特徵在於，在基材與含氟樹脂層之間設置工程塑料層，且構成該工程塑料層的材質僅為工程塑料或以工程塑料為主體。並且，其特徵還在於， 該含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進行了交聯的含氟樹脂。通過該特徵，可以獲得工程塑料層與含氟樹脂層之間的優良的膠粘力。如前所述，在基材與含氟樹脂層之間設置含有工程塑料的底塗層是公知的技術 (專利文獻2、。但是，該底塗層的工程塑料的含有率為約10重量％ 約40重量％，以含氟樹脂等其它樹脂為主體。這是因為以往認為，工程塑料與包含含氟樹脂的被覆層之間的膠粘力低，當工程塑料的含量增多時，含氟樹脂層容易剝離。但是，本發明人發現，若對含氟樹脂層照射電離射線而使含氟樹脂交聯，則即使是僅由工程塑料構成或以工程塑料為主體的層，在該層與覆蓋其表面的含氟樹脂層之間也具有優良的膠粘力。並且，工程塑料層與基材之間的膠粘力優於工程塑料的含量低的現有技術的底塗劑與基材之間的膠粘力。因此，構成本發明的工程塑料層與基材和含氟樹脂層均具有優良的膠粘力，從而可以在基材與含氟樹脂層之間獲得優良的膠粘。另外，含氟樹脂層是覆蓋工程塑料層的表面的層。「覆蓋表面，，是指以與表面接觸的方式形成。「作為表層的含氟樹脂層」是指含氟樹脂層為含氟樹脂被覆材料的最外層。「在基材上設置有工程塑料層」是指工程塑料層以與基材的表面直接接觸的方式形成的情況、 和工程塑料層通過底塗層與基材膠粘的情況中的任意一種。根據所使用的工程塑料的種類，有時不易與基材膠粘，此時可以設置膠粘力更強的底塗層。
4
本發明的特徵還在於，所述工程塑料層在30 °C下具有4H以上的鉛筆硬度。工程塑料層通過具有所述物性而成為耐刮擦性優良的層。即，在含氟樹脂被覆材料的表面存在烹調器具等造成的刮擦的情況下，雖然表層的含氟樹脂層剝落，但是由於具有上述物性的工程塑料層耐刮擦而不易損傷，因此刮擦不會貫通至基材，從而可以防止基材的露出。若基材露出則會產生基材的腐蝕從而導致被覆層剝落，但根據本發明，可以防止基材的露出，從而防止基材的腐蝕、被覆層的剝落。另外，工程塑料與構成基材的鋁等金屬相比為低粘合性(脫模性優良)。並且，因刮擦而剝落的含氟樹脂層的面積有限。因此，即使刮擦造成表層的含氟樹脂層剝落，也基本不會對含氟樹脂被覆材料的低粘合性造成影響，可以說對實際應用沒有影響。「以工程塑料為主體」是指以工程塑料為主要成分，這意味著在工程塑料層具有上述特定的物性(4H以上的鉛筆硬度)並且可以獲得本發明的目標效果即優良的耐刮擦性的範圍內可以含有其它樹脂。用於獲得優良的耐刮擦性的工程塑料的含量範圍根據工程塑料的種類等而變動，但通常需要至少含有50重量％以上的工程塑料，優選為含有80重量％以上的範圍。構成本發明的含氟樹脂被覆材料的含氟樹脂層包含通過電離射線照射而進行了交聯的含氟樹脂。由於含氟樹脂進行了交聯，因此可以形成具有優良的耐磨損性和耐腐蝕性的含氟樹脂層。本發明的第二方面是如第一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，含氟樹脂層的厚度為10 μ m 60 μ m，工程塑料層的厚度為10 μ m 200 μ m。構成本發明的含氟樹脂被覆材料的含氟樹脂層，由於如前所述通過電離射線照射而提高了耐磨損性和耐腐蝕性，因此可以將厚度設定得較薄。若將厚度設定為10 μ m以上， 則可以獲得足以用於通常的烹調器具或熨鬥等用途的耐磨損性和耐腐蝕性。若增大含氟樹脂層的厚度，則耐磨損性和耐腐蝕性提高。但是，製造成本也上升。另外，還會出現產生刮擦時容易變得醒目的問題。通常，即使厚度超過60 μ m，耐磨損性和耐腐蝕性的提高也較小， 而另一方面製造成本上升等問題變得顯著。因此，通常優選厚度為IOym以上且60μπι以下。通過將工程塑料層的厚度設定為ΙΟμπι以上，耐刮擦性變得更加優良。從耐刮擦性的觀點考慮，工程塑料層優選較厚，更優選為30 μ m以上，特別優選為50 μ m以上。但是， 工程塑料層的厚度超過200 μ m時，厚度增大帶來的耐刮擦性的提高變小，另一方面，製造成本上升，因此從該觀點考慮，優選200 μ m以下。本發明的第三方面是如第一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，所述工程塑料層由選自由聚醚醚酮、聚醚碸、聚醯胺醯亞胺和聚醯亞胺組成的組中的一種以上的樹脂形成。作為具有4H以上的鉛筆硬度的工程塑料，可以列舉聚醚醚酮(PEEK)、聚醚碸 (PES)或聚醯胺醯亞胺(PAI)等所謂的超級工程塑料，優選單獨使用選自這些樹脂中的一種樹脂或兩種以上樹脂的混合物。本發明的第四方面是如第一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，構成所述含氟樹脂層的含氟樹脂包含選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物組成的組中的一種以上的樹脂。作為構成所述含氟樹脂層的含氟樹脂，優選單獨使用選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)中的一種樹脂或兩種以上樹脂的混合物。通過使用這些樹脂並進行電離射線照射交聯，可以獲得更優良的機械強度、特別是更優良的耐磨損性、耐腐蝕性。本發明的第五方面是如第一至第四方面中任一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，基材包含選自聚醯亞胺樹脂、金屬材料、陶瓷和玻璃的材料。作為構成本發明的含氟樹脂被覆材料的基材，可以列舉聚醯亞胺樹脂、金屬材料、 陶瓷、玻璃等，也可以使用包含這些材料的複合材料，本發明特別優選應用於使用金屬材料或陶瓷作為基材的場合。在使用陶瓷作為基材的情況下，利用現有技術(使用現有的一般的底塗劑時)時耐腐蝕性低，例如，不能耐受所謂的關東煮腐蝕試驗。但是，本發明的含氟樹脂被覆材料即使在使用陶瓷作為基材的情況下，也能夠充分耐受上述腐蝕試驗。另外，作為基材使用的金屬材料可以列舉鐵、鋁、不鏽鋼(SUS)等。本發明的含氟樹脂被覆材料可以通過包括以下工序的方法來製造在基材的表面形成具有4H以上的硬度的工程塑料層的工序；用含氟樹脂覆蓋所述工程塑料層而形成含氟樹脂層的工序；和對所述含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯的工序。本發明的第六方面相當於該製造方法。本發明的第七方面是如第六方面所述的含氟樹脂被覆材料的製造方法，其特徵在於，形成工程塑料層的工序包括在基材的表面塗布工程塑料的清漆或分散體後加熱清漆或分散體而使其乾燥的工序、或塗布固體狀的工程塑料並使其熔融的工序。作為形成工程塑料層的方法，可以列舉在有機溶劑中溶解工程塑料而製作清漆、 或在水等分散介質中分散工程塑料而製作分散體，將該清漆或分散體塗布於基材的表面後進行加熱從而將清漆或分散體中的有機溶劑或分散介質除去的方法。另外，還可以列舉將粉體狀(固體狀)的工程塑料塗布於基材的表面後，加熱使其熔融而形成層的方法。本發明的第八方面是如第六或第七方面所述的含氟樹脂被覆材料的製造方法，其特徵在於，對含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯的工序通過如下方式進行使用電子射線作為電離射線，在無氧氣氛下、在比含氟樹脂的熔點高0 30°C的溫度範圍內進行。作為含氟樹脂的交聯時使用的電離射線，可以列舉電子射線等帶電粒子射線、伽瑪射線、X射線等高能電磁波，優選使用電子射線。電子射線發生裝置比較便宜且可以獲得大輸出功率的電子射線並且易於控制交聯度。為了獲得含氟樹脂層的優良的耐磨損性、耐腐蝕性以及工程塑料層與含氟樹脂層之間的優良的膠粘性，優選在無氧氣氛、具體而言為氧濃度IOOppm以下、更優選5ppm以下的氣氛下，在含氟樹脂的熔點以上的溫度下、具體而言為比含氟樹脂的熔點高0°C 30°C的溫度範圍內進行交聯。本發明的含氟樹脂被覆材料具有含氟樹脂層的粘合性低並且含氟樹脂層等不易剝離、耐刮擦性優良等特徵，因此適合用於熨鬥、特別是煮飯鍋、煎鍋等烹調用器具。因此本發明的第九方面提供一種烹調用器具，其特徵在於，包含基材、覆蓋所述基材的表面的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°C下具有4H 以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進行了交聯的含氟樹脂。發明效果本發明的含氟樹脂被覆材料具有不易剝離的含氟樹脂層，並且耐刮擦性也優良。
6本發明的含氟樹脂被覆材料可以通過本發明的製造方法容易地進行製造。
圖1是本發明的含氟樹脂被覆材料的一個示例的剖面圖。圖2是表示實施例中進行的旋轉磨損試驗的方法的說明圖。圖3是表示實施例中進行的旋轉磨損試驗的結果的圖表。標號說明1.基材2.工程塑料層3.含氟樹脂層10.固定部11.旋轉部12.試樣13.思高拭亮I % 二 V午兮，八卜)抹布14.重物
具體實施例方式以下，對用於實施本發明的方式進行說明。另外，本發明不限於該方式或實施例， 在不損害本發明的宗旨的範圍內可以變更為其它方式。圖1是本發明的含氟樹脂被覆材料的一個示例的剖面圖。圖中，1為基材，2為工程塑料層，3為含氟樹脂層，基材1、工程塑料層2、含氟樹脂層3之間強力地膠粘。以下，說明本發明的含氟樹脂被覆材料的製造工序。首先，在基材的表面塗布將工程塑料溶解於有機溶劑中而製得的清漆、或將工程塑料分散於水等分散介質中而製得的分散體(將工程塑料粉末均勻分散在分散介質中而得到的液體)。關於塗布的方法，可以通過以往在清漆或分散體的塗布中使用的公知的方法例如輥塗、噴塗等來進行。塗布後，將表面形成有清漆或分散體的層的基材通過加熱爐或熱風吹送等進行加熱，使有機溶劑或分散介質蒸發除去而進行乾燥。在清漆的情況下，通過該乾燥，可以得到工程塑料層。在分散體的情況下，通常進一步加熱到工程塑料的熔點以上而進行煅燒，使工程塑料的粉體間發生熱粘接從而得到工程塑料層。另外，上述說明是有關在基材的表面上形成直接接觸的工程塑料層時的說明，為了進一步提高基材與工程塑料層間的膠粘力，也可以通過公知的方法等先在基材的表面形成底塗層，再在其上以上述的方法形成工程塑料層。可應用本發明的基材的形狀沒有特別限定。例如，可以使用平板狀的基材製造本發明的含氟樹脂被覆材料，然後成形為烹調器具等的形狀，也可以使用成形為烹調器具等的形狀的基材，在其上形成工程塑料層和含氟樹脂層，從而得到本發明的含氟樹脂被覆材料。作為用於形成工程塑料層的PEEK、PES、PAI，可以使用通過公知的方法製造的材料。另外，可以使用市售品。作為市售的PEEK的例子，可以列舉才* 7 公司製造的PEEK 7964-M6等。作為市售的PES的例子，可以列舉住友化學公司製造的「PES5003P」、^ ^ ^ >7 K > 7卜求V 7—文公司製造的「P1700」、「P;3500」等。作為市售的PAI的例子，可以列舉例如田岡化學工業公司製造的商品名AE2等。作為在所述清漆中溶解PEEK、PES、PAI等的有機溶劑，可以列舉丙酮、甲乙酮、環己酮等酮類、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、丙二醇單甲醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等乙酸酯類、溶纖劑、丁基卡必醇等卡必醇類、甲苯、二甲苯等芳烴類、N，N- 二甲基甲醯胺、N，N- 二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。有機溶劑可以兩種以上組合使用。作為在分散體中分散PEEK、PES、PAI等的分散介質，可以列舉水等，可以兩種以上組合使用。如前所述形成工程塑料層後，用含氟樹脂覆蓋其表面而形成含氟樹脂層。作為進行含氟樹脂覆蓋的方法，可以列舉覆蓋含氟樹脂的薄膜的方法、粉體塗裝的方法例如靜電塗裝含氟樹脂粉末的方法或噴塗含氟樹脂粉末的方法、或者塗布含氟樹脂分散體(在分散介質中均勻分散有含氟樹脂粉體的液體)並乾燥除去分散介質的方法等。其中，從能夠容易地形成厚度均勻的含氟樹脂層的觀點考慮，優選的方法是塗布含氟樹脂分散體的方法。為了製作所述含氟樹脂分散體，作為高效分散含氟樹脂粉體的液體即分散介質， 可以使用水和乳化劑、水和醇、水和丙酮、或者水、醇和丙酮的混合溶劑等。塗布含氟樹脂分散體後，通過風乾或熱風乾燥將分散介質乾燥除去。通過分散介質的乾燥、除去而形成包含含氟樹脂粉末的膜，然後加熱到含氟樹脂的熔點以上而進行煅燒，使含氟樹脂粉末間發生熱粘接從而形成含氟樹脂層。煅燒優選在250 400°C的溫度範圍進行。也可以不特別設置乾燥工序而在煅燒工序中將分散介質除去。通過煅燒，含氟樹脂的粉體間發生熱粘接從而形成含氟樹脂層。然後，對這樣形成的含氟樹脂層的表面照射電離射線，進行含氟樹脂的交聯。通過該交聯，含氟樹脂層與工程塑料層間牢固地膠粘。認為在含氟樹脂與工程塑料之間發生了反應。實施交聯時，在無氧氣氛下、具體而言為氧濃度IOOppm以下、優選5ppm以下的氣氛下放置，並保持在比含氟樹脂的熔點高0 30°C的溫度範圍內，同時對含氟樹脂膜的表面照射電離射線。照射線量的範圍通常為1 IOOOkGy,優選100 500kGy。此時，可以同時實施上述的煅燒和電離射線照射。環境溫度低於含氟樹脂的熔點時，難以發生含氟樹脂的交聯反應，環境溫度超過比含氟樹脂的熔點高30°C的溫度時，會促進含氟樹脂的熱分解從而使材料特性下降，因此不優選。另外，照射線量小於IkGy時，交聯反應不充分，不能期待特性的提高，超過IOOOkGy時，容易產生含氟樹脂的分解，因此不優選。實施例試驗例1 [耐刮擦性評價]在由表1所示的材質製成且形成電飯煲內膽的形狀的基材的內表面，噴塗以下所示的塗料，然後在380°C下加熱20分鐘進行煅燒，形成中間層(在實施例中是指設置在基材與含氟樹脂層之間的層；工程塑料層等)。在這樣形成的工程塑料層上通過粉體塗裝塗布PFA(杜邦公司制、MP102)，然後在380°C下加熱20分鐘進行煅燒，形成PFA層(含氟樹脂層)。
·大金公司制EK-1208M8L (—般的底塗劑，下表中表示為「EK1」)·才矢7 公司制PEEK 7964-M6 (聚醚醚酮，下表中表示為「PEEK，，)形成PFA層後，在氧濃度5ppm的氣氛下、在310°C的溫度下，使用日新電機公司製造的寸if卜π > (加速電壓為1. 13MeV)對PFA層上照射300kGy的電子射線。照射電子射線後，通過下述方法對鉛筆硬度和耐刮擦性進行評價。其結果如表1所示。 鉛筆硬度以在溫度30°C下用鉛筆從PFA層上刮擦時，產生可看見基材的刮擦的鉛筆的硬度表示。·耐刮擦性(刮擦試驗)表示用叉子刮擦PFA層時的狀態。表權利要求
1.一種含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，具有基材、在所述基材上設置的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面且作為表層的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°c下具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進行了交聯的含氟樹脂。
2.如權利要求1所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，含氟樹脂層的厚度為10μ m 60 μ m,工程塑料層的厚度為10 μ m 200 μ m。
3.如權利要求1所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，所述工程塑料層由選自由聚醚醚酮、聚醚碸、聚醯胺醯亞胺和聚醯亞胺組成的組中的一種以上的樹脂形成。
4.如權利要求1所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，構成所述含氟樹脂層的含氟樹脂包含選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物組成的組中的一種以上的樹脂。
5.如權利要求1至4中任一項所述的含氟樹脂被覆材料，其特徵在於，基材包含選自聚醯亞胺樹脂、金屬材料、陶瓷和玻璃的材料。
6.一種含氟樹脂被覆材料的製造方法，其特徵在於，包括在基材的表面形成具有4H以上的硬度的工程塑料層的工序；用含氟樹脂覆蓋所述工程塑料層而形成含氟樹脂層的工序；和對所述含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯的工序。
7.如權利要求6所述的含氟樹脂被覆材料的製造方法，其特徵在於，形成工程塑料層的工序包括在基材的表面塗布工程塑料的清漆或分散體後加熱清漆或分散體而使其乾燥的工序、或者塗布固體狀的工程塑料並使其熔融的工序。
8.如權利要求6或7所述的含氟樹脂被覆材料的製造方法，其特徵在於，對含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯的工序通過如下方式進行使用電子射線作為電離射線，在無氧氣氛下、在比含氟樹脂的熔點高0 30°C的溫度範圍內進行。
9.一種烹調用器具，其特徵在於，包含基材、覆蓋所述基材的表面的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°C下具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進行了交聯的含氟樹脂。
全文摘要
本發明提供具有不易剝離的含氟樹脂層並且耐刮擦性也優良的含氟樹脂被覆材料及其製造方法。一種含氟樹脂被覆材料及其製造方法，所述含氟樹脂被覆材料的特徵在於，具有基材、覆蓋所述基材的表面的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面的含氟樹脂層，所述工程塑料層具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進行了交聯的含氟樹脂。
文檔編號B32B37/14GK102267267SQ201110107220
公開日2011年12月7日 申請日期2011年4月22日 優先權日2010年4月22日
發明者池田一秋, 長岡康範 申請人:住友電工超效能高分子股份有限公司