一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法
2023-10-23 11:01:27 2
專利名稱：一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法。
背景技術：
乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯(Cis-andtrans-menthone-8_thioacetate)具有薄荷樣香氣，香氣與8-硫代薄荷酮類似，但香氣更柔和，更少硫磺氣。存在於布枯葉油中，屬天然等同香料。乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯價格昂貴，但鮮有相關製備方法公布。一般反應容易生成胡薄荷酮，同時轉化率相當低。
發明內容
本發明的目的是提供一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，該合成方法工藝簡潔、收率高。 一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，包括以下步驟
I、乙醯化
將8-硫代薄荷酮I份加入乙酸酐1-10份中，催化劑選用無水乙酸鈉，用量為總量的
O.1%-1%，逐漸升溫反應至80-140°C，真空條件下，蒸餾出反應過程中生成的乙酸，直至GC分析8-硫代薄荷酮含量小於1%，反應時間20-40小時，真空條件下，蒸餾出反應結束還多餘的乙酸酐。2、洗料用10%碳酸鈉水溶液洗滌反應瓶內剩餘液，分去鹼水得到粗料。3、蒸餾真空蒸餾時在粗料中加入粗料重量的O. 1%-1%的絡合物氯化鈉、氯化鈣或者氯化鉀，從而降低釜溫，保證物料不發生熱分解，得到純度大於96%成品。本發明中，優選的反應溫度可以為100_120°C。投料配比8-硫代薄荷酮乙酸酐為I :3-6。絡合物的選用為氯化鈉。本發明用價格相對低廉的8-硫代薄荷酮直接乙醯化製備，以硫代薄荷酮和醋酐為原料生成乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯。總收率在75%以上。本發明有著異構體少、反應溫和、操作簡單得率高等優點。反應式如式下所示
權利要求
1.一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，具體如下 O乙醯化將8-硫代薄荷酮I份加入到乙酸酐1-10份中，加入總量O. 1%-1%的催化齊U，逐漸升溫反應至80--140°C，真空條件下，蒸餾出反應過程中生成的乙酸，直至GC分析8-硫代薄荷酮含量小於1%，反應時間20-40小時，真空條件下，蒸餾出反應結束還多餘的乙酸酐； 2)洗料用10%碳酸鈉水溶液洗滌反應瓶內剩餘液，分去鹼水得到粗料； 3)蒸餾真空蒸餾時在粗料中加入粗料重量O.1%-1%的絡合物，從而降低釜溫，保證物料不發生熱分解，得到純度大於96%成品。
2.根據權利要求I所述的乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，其特徵在於步驟I)中，投料配比，8-硫代薄荷酮乙酸酐為I :3-6。
3.根據權利要求I所述的乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，其特徵在於所述步驟I)中，反應溫度為100-120°C。
4.根據權利要求I所述的乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，其特徵在於所述步驟I)的催化劑為無水乙酸鈉。
5.根據權利要求I所述的乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，其特徵在於所述步驟3)中，絡合物為氯化鈉、氯化鈣或者氯化鉀。
全文摘要
本發明公開了一種乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯的合成方法，以硫代薄荷酮為起始原料，包括以下步驟乙醯化在乙酸酐中加入硫代薄荷酮，催化劑選用無水乙酸鈉，用量為0.1%-1%，蒸出反應過程中生成的乙酸，反應時間20-40小時；中和洗料用碳酸鈉水溶液洗滌料液；分餾去掉前餾分後蒸出成品。採用該方法合成乙酸順和反-薄荷酮-8-硫醇酯，具有異構體少、反應溫和、工藝簡單、收率高的特點。
文檔編號C07C327/22GK102816094SQ20121032283
公開日2012年12月12日 申請日期2012年9月4日 優先權日2012年9月4日
發明者陳鴻偉, 張樹林 申請人:天寧香料(江蘇)有限公司