洗滌織物的方法
2023-10-17 19:36:54
洗滌織物的方法
【專利摘要】洗滌其上已經沉積了陽離子型織物軟化活性物質並已乾燥的織物的方法，所述方法包括將所述織物與具有以下組成的水性洗滌液接觸的步驟：a)15至600ppm非皂表面活性劑，b)至少50ppm乙氧基化聚亞乙基亞胺，c)至少25ppm聚酯汙物釋放聚合物，聚合物(b+c)的總水平是非皂表面活性劑(a)水平的至少20wt%，d)0.1至100ppm的選自蛋白酶、澱粉酶、纖維素酶的酶，e)任選的脂肪酶。
【專利說明】洗滌織物的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及洗滌其上已經沉積季銨織物軟化化合物並已乾燥的織物的方法。
【背景技術】
[0002]已知陽離子型漂洗調理劑在漂洗過程期間幾乎完全耗盡在織物上。從例如CRCpress在2006年出版的「液體洗漆劑(Liquid detergents)」 490頁上可知，陰離子型表面活性劑將與陽離子活性物質複合，並且所產生的複合物可以沉積在織物上，因此可降低包含陰離子型表面活性劑的洗滌劑產品的去汙性能。在洗滌中表面活性劑水平較低時，可以預期這種性能損失將變得更明顯。這種預期得到W093/018124(P&G)中教導的支持，它雖然主要涉及粒狀洗滌劑組合物，但應該預期也適用於液體，因為該效應在洗滌中發生。該文獻表明了有興趣開發包含只含有低水平陰離子型表面活性劑的表面活性劑體系的洗滌劑組合物。根據W093/018124，配製這樣的組合物的缺點在於，由於低水平的陰離子型表面活性劑很大程度上被可存在於洗滌溶液中的任何陽離子織物軟化劑組分複合，所以可能損害去汙性能。這樣的陽離子型織物軟化劑組分可以作為待洗滌織物上的殘餘物被引入洗滌溶液中，其來自於之前用含有這類陽離子型軟化劑組分的織物調理組合物對織物的處理。
[0003]W093/018124要求保護一種洗滌劑組合物，其包含以特定重量比組合的低水平(5%至10%總重量)的水溶性烷基乙氧基硫酸鹽陰離子型表面活性劑和烷基硫酸鹽陰離子型表面活性劑的組合。雖然該文獻公開了即使在洗滌溶液中存在陽離子型織物軟化劑組分的情況下，所述組合物「穩定的去汙性去汙性能」，但實施例使用基於咪唑啉的陽離子型織物調理劑並顯示出減少發黃(白度損失)而不是改進去垢(汙跡)。已經充分證明咪唑啉活性物質具有發黃的問題(參見 Levinson.J.Surfactants and Detergents vol2 (2)223-235(見230頁的表4))。從US3644203已知利用烷基硫酸鹽解決這個問題的方案，其中它教導了抗發黃效果是由於烷基硫酸鹽與組合物中的陽離子型織物軟化劑複合(在其它成分存在下)所致。W093/018124中 的進展看來是通過利用從主洗滌過程攜帶到漂洗中的烷基硫酸鹽或烷基醚硫酸鹽陰離子型表面活性劑來形成所述抗發黃複合物。
[0004]W02009/153184描述了一種洗滌織物的方法，它使用非常低水平的洗滌中(in-wash)表面活性劑，優選包含陰離子型表面活性劑。洗滌性能通過包含高水平的特定聚合物和酶而提升。技術人員將預期，與遞送較高水平的洗滌中陰離子型表面活性劑的組合物和洗滌方法相比，遞送這種低洗滌中水平的陰離子型表面活性劑的組合物將更多地受到織物上先前的洗滌/漂洗攜帶的陽離子物質的影響。
[0005]令人驚訝的是，我們已經發現，當使用W02009/153184中描述的組合物和方法時，與用現有技術洗滌劑液體觀察到的效果相比，即使與含有在W093/018124中聲稱提高去汙性的水溶性烷基乙氧基硫酸鹽的那些相比，在用陽離子型漂洗調理劑處理的織物上發生的洗滌性能降低要小得多。
[0006]本領域中教導了用陰離子型和陽離子型表面活性劑的混合物(通常後者較少)配製一些洗衣用洗滌劑。所述陽離子型表面活性劑通常用於改變表面活性劑體系的包裝性能，以使其更呈薄片狀。漂洗調理劑陽離子型活性物質，包括咪唑啉活性物質，通常具有兩個長烷基鏈，並且它們沒有表現出與具有一個(通常較短的)脂肪族烷基鏈的陽離子型表面活性劑相同的組成益處。
[0007]織物調理劑被消費者廣泛使用。確定一種可用於洗衣洗滌劑方法的洗滌組合物以使得洗滌性能較少被先前使用的織物調理劑損害將是有利的。
【發明內容】
[0008]根據本發明，提供了洗滌其上已經沉積了陽離子型織物軟化活性物質並已乾燥的織物的方法，所述方法包括將所述織物與具有以下組成的水性洗滌液接觸的步驟:
[0009]a) 15至600ppm非阜表面活性劑，
[0010]b)至少50ppm乙氧基化聚亞乙基亞胺，
[0011]c)至少25ppm聚酯汙物釋放聚合物，
[0012]聚合物(b+c)的總水平是非皂表面活性劑(a)水平的至少20wt%，
[0013]d)0.1至IOOppm選自蛋白酶、澱粉酶、纖維素酶的酶，
[0014]e)任選的，脂肪酶。
[0015]優選非皂表面活性劑(a)的水平為200至400ppm。通常,所述非皂表面活性劑(a)包含至少50ppm的陰離子型表面活性劑。
[0016]有利地，所述EPEI是非離子的。陽離子型織物軟化活性物質優選是季銨化合物。
`[0017]聚酯汙物釋放聚合物(C)優選是非離子的，最優選包含對苯二甲酸酯重複單元的聚酯實質(substantive)中間嵌段和一個或多個用低級烷基或氫部分封端的聚乙二醇末端嵌段。
[0018]所述洗滌液可以通過將15至40ml水性液體洗滌劑組合物投配到水中並稀釋至少600倍而形成。
[0019]所述非皂表面活性劑最優選包含直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、月桂基醚硫酸鈉(SLES)和非離子型乙氧基化脂肪醇，甚至更優選所述非皂表面活性劑還包含羰基甜菜鹼(carbobetaine)。
[0020]在待洗滌的負載物已經預先暴露於漂洗調理劑的情況下，用於這種方法的低表面活性劑組合物仍然可能遭受對一些汙跡的去汙性能的降低。然而，令人驚訝的是，這種降低相對於現有技術洗滌液在它們的推薦劑量下使用時所發現的損失而言要小得多。這是意外的，因為預期較高的洗滌劑水平將導致較低的效應，而減少洗滌中洗滌劑水平、特別是陰離子洗滌劑水平將增加由攜帶的陽離子型漂洗調理劑引起的任何問題。
【具體實施方式】
[0021]為了形成用於本發明方法中的洗滌液，如W02009/153184所述，使用具有低於預期水平的表面活性劑的濃縮洗滌液。因此，在一種實施方式中，將少於25ml並優選約20ml的小體積的濃縮液投配到洗滌負載物，並用水稀釋以形成用於所述方法的洗滌液。雖然準確的稀釋度將在負載物與負載物之間及在一個洗衣機與另一個洗衣機之間不同，但預期用於本發明方法的合適的組合物可以包含下面描述的成分，其水平在後文詳述。
[0022]洗滌劑液[0023]用於本發明方法中的組合物包含去汙表面活性劑。所述非皂去汙表面活性劑佔所述液體組合物的至少10wt%,優選它佔12至60wt%。本發明使用的組合物最優選具有至少15wt%的活性去汙表面活性劑總水平。
[0024]在所述方法中，所述組合物以小劑量使用，需要它們被稀釋在它們自身體積的至少500倍的水中以形成包含最多0.5g/l表面活性劑的主洗滌液。它們可以是設計用於前裝式自動洗衣機、手洗或頂裝式自動洗衣機的濃縮組合物。手洗使用的水可能較少，而頂裝式自動洗衣機使用的水量將通常比前裝式自動洗衣機大。相應地調節洗滌劑液的劑量以產生相似的洗滌液濃度。
[0025]表面活性劑
[0026]表面活性劑幫助從紡織材料除去汙物，並且還幫助將除去的汙物保持在洗滌液的溶液或懸浮液中。陰離子型表面活性劑或者陰離子型與非離子型表面活性劑的摻合物是本發明的優選特徵。陰離子型表面活性劑的量優選至少5wt%。
[0027]優選地，陰離子型表面活性劑構成非皂表面活性劑(a)的大部分。
[0028]陰離子型表面活性劑
[0029]優選的烷基磺酸鹽是烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15的烷基鏈長度的直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)。陰離子型表面活性劑的反離子一般是鹼金屬，通常是鈉，但是其他反離子例如MEA、TEA或銨也可以使用。合適的陰離子型表面活性劑材料可以在市場上從Clariant作為『Genapol』?系列得到。優選的直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑是烷基鏈長度從8至15、更優選12至14的Detal LAS。
[0030]理想地，所述組合物還包含式(I)的烷基聚乙氧基化硫酸鹽陰離子型表面活性劑:
[0031]RO(C2H4O)xSO3If (I)
[0032]其中R是具有10至22個碳原子的飽和或不飽和烷基鏈，M是使得化合物溶於水的陽離子，特別是鹼金屬、銨或取代銨陽離子，且X平均為I至15。
[0033]優選R是具有12至16個碳原子的烷基鏈，M是鈉，和x平均從I至3，優選x是3 ;這是陰離子型表面活性劑月桂基醚硫酸鈉(SLES)。它是月桂基醚磺酸的鈉鹽，其中主要的C12月桂基烷基基團已經被每摩爾平均3摩爾的環氧乙烷乙氧基化。
[0034]雖然是較不優選的，但也可以使用一些烷基硫酸鹽表面活性劑(P AS)，尤其是非乙氧基化的C12_15伯和仲烷基硫酸鹽。特別優選的材料(可從Cognis商購)是Sulphoponl214G。
[0035]PAS優選用於與LAS的混合物中，最優選用於與LAS和SLES的混合物中。優選的SLES/A0/LAS/PAS液體具有的去汙表面活性劑體系包含60份SLES、20份氧化胺、10份LAS和10份PAS。
[0036]非離子型表面活性劑
[0037]非離子型表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用每摩爾醇平均I至20摩爾的環氧乙烷乙氧基化的C8-C2tl脂族醇，更特別是用每摩爾醇平均I至10摩爾的環氧乙烷乙氧基化的Cltl-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非離子型表面活性劑包括烷基多糖苷、甘油單醚和多羥基醯胺(葡糖醯胺)。可以使用非離子型表面活性劑的混合物。當包含在其中時，所述組合物含有0.2wt%至40wt%、優選lwt%至20wt%、更優選5至15wt%的非離子型表面活性劑，例如醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基氧化胺、乙氧基化脂肪酸單乙醇醯胺、脂肪酸單乙醇醯胺、多羥基烷基脂肪酸醯胺或葡萄糖胺的N-醯基N-烷基衍生物(「葡糖醯胺(glucamide) 」)。
[0038]可以使用的非離子型表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用每摩爾醇平均I至35摩爾的環氧乙烷乙氧基化的C8-C2tl脂族醇，更特別是用每摩爾醇平均I至10摩爾的環氧乙烷乙氧基化的Cltl-C15伯和仲脂族醇。
[0039]氧化胺表面活性劑
[0040]所述組合物可以包含最多10wt%的式(2)的氧化胺:
[0041]R1N(O) (CH2R2)2 (2)
[0042]其中R1是長鏈部分，而每個CH2R2是短鏈部分。R2優選選自氫、甲基和_CH20H。
[0043]一般而言，R1是伯或支鏈烴基部分，其可以是飽和或不飽和的，優選R1是伯烷基(primary alkyl)部分。R1是鏈長從約8至約18的烴基部分。
[0044]在優選的氧化胺中，R1是C8-C18烷基，R2是H。
[0045]這些氧化胺由C12_14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺來舉例說明。
[0046]優選的氧化胺材料是月桂基二甲基氧化胺，亦稱十二烷基二甲基氧化胺或DDA0。這樣的氧化胺材料可從Hunstman以商品名Empigen? OB商購。
[0047]適合在此使用的氧化胺還可得自Akzo Chemie和Ethyl Corp.?參見對於供選氧化胺製造商的McCutcheo n的彙編和Kirk-Othmer綜述文章。
[0048]雖然在某些優選實施方式中R2是H，但R2有可能是比H大的部分。具體地，R2可以是CH2OH,例如:十六烷基雙(2-羥乙基)氧化胺、牛脂基雙(2-羥乙基)氧化胺、硬脂基雙(2-羥乙基)氧化胺和油基雙(2-羥乙基)氧化胺。
[0049]優選的氧化胺具有式⑶:
[0050]CT-N+ (Me)(3)
[0051]其中R1是C12_16烷基，優選C12_14烷基；Me是甲基。
[0052]兩性離子表面活性劑
[0053]可以製造具有高達95wt%LAS的不含非離子型的體系，只要存在一些兩性離子表面活性劑(例如磺基甜菜鹼)即可。優選的兩性離子材料是可得自Huntsman的名為Empigen? BB的甜菜鹼。甜菜鹼在本發明的組合物中提高了顆粒狀汙物去汙性。
[0054]陽離子型表面活性劑
[0055]優選基本上不存在陽離子型表面活性劑。
[0056]呈
[0057]所述組合物可以包含可充當助洗劑和/或充當防沫劑的皂。非皂陰離子型表面活性劑的量必須超過皂的量。皂的量必須小於或等於總液體組合物的15wt%。
[0058]聚合物
[0059]EPEI
[0060]所述組合物包含用於清潔的乙氧基化聚亞乙基亞胺聚合物(EPEI)。優選所述EPEI是非離子的。這意味著它不具有任何季氮、或氮氧化物或者除可能pH影響的氮質子化以外的任何離子物質。[0061]聚亞乙基亞胺(PEI，尤其是改性PEI)是由亞乙基亞胺單元-CH2C H2NH-構成的材料，並且在分支的地方，氮上的氫被另一條亞乙基亞胺單元的鏈代替。這些聚亞乙基亞胺可以通過例如在催化劑如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等存在下聚合亞乙基亞胺而製備。製備這些聚胺主鏈的具體方法公開於美國專利N0.2，182，306, Ulrich 等，1939 年 12 月 5 日授權；美國專利 N0.3，033，746, Mayle 等，1962年5月8日授權；美國專利N0.2，208，095，Essel mann等，1940年7月16日授權；美國專利 N0.2, 806, 839, Crowther, 1957 年 9 月 17 日授權;美國專利 N0.2, 553, 696, Wilson, 1951年 5 月 21 日授權，和 W02006/086492 (BASF)中。
[0062]優選地，EPEI包含聚亞乙基亞胺主鏈，其中所述聚亞乙基亞胺主鏈的修飾旨在保留沒有季銨化的聚合物。這種非離子EPEI可以表示為PEI(X)YEO,其中X表示未修飾的PEI的分子量，和Y表示聚亞乙基亞胺主鏈中每個氮原子的平均乙氧基化摩爾數。乙氧基化數Y的範圍可以從9至40個乙氧基部分/修飾，優選它在16至26的範圍之內，最優選18至22。X選定為從約300至約10000重均分子量，並優選約600。
[0063]乙氧基化聚亞乙基亞胺聚合物(EPEI)在組合物中的存在水平優選在0.01和25wt%之間，但是更優選在至少2wt%和/或小於9.5wt%的水平,最優選3至9wt%,並且非皂表面活性劑與EPEI的比率為2:1至7:1，優選3:1至6:1，或甚至至5:1。
[0064]汙物釋放聚合物
[0065]所述組合物包含至少0.5wt%的汙物釋放聚合物用於除油汙，尤其是來自聚酯。
[0066]當用於本發明的低洗滌中表面活性劑方法時，汙物釋放聚合物提高了組合物的主洗滌性能。
[0067]一種優選的聚合物類別是織物`實質聚合物(fabric substantive polymers),其包含(I)糖類或(ii) 二羧酸和多元醇單體單元中的至少一種。通常它們具有汙物釋放性質，並且雖然它們具有主去汙效應，但它們通常幫助後續的清潔。優選它們的存在水平應該為組合物的至少2wt%，優選至少3wt%。
[0068]所述汙物釋放聚合物通常佔洗漆劑組合物的最多10.0wt%,優選3wt%至9wt%,但是更優選它們以大於2wt%並最優選大於3wt%,甚至更優選大於5wt%,比如說在組合物中6至8wt%來使用。
[0069]通常用於聚酯的汙物釋放聚合物將包含芳族二羧酸與亞烷基二醇的聚合物(包括含有聚亞烷基二醇的聚合物)。
[0070]在此有用的聚合汙物釋放劑尤其包括具有下列組分的那些汙物釋放劑:
[0071](a) 一種或多種基本由下列所組成的非離子型親水組分:
[0072](i)聚合度為至少2的聚氧化亞乙基鏈段，或
[0073](ii)聚合度為2至10的氧化亞丙基或聚氧化亞丙基鏈段，其中所述親水鏈段不包括任何氧化亞丙基單元，除非它通過醚鍵在各個末端與相鄰部分結合，或
[0074](iii)包含氧化亞乙基和I至約30個氧化亞丙基單元的氧化亞烷基單元的混合物，其中所述混合物含有足量的氧化亞乙基單元以使得所述親水組分具有足夠大的親水性以在常規聚酯合成纖維表面上沉積了所述汙物釋放劑時增加這樣的表面的親水性，所述親水鏈段優選包含至少約25%氧化亞乙基單元，並更優選，尤其對於具有約20至30個氧化亞丙基單元的這種組分而言，至少約50%氧化亞乙基單元；或[0075](b) 一種或多種疏水組分，其包含:
[0076](i)氧化C3亞烷基對苯二甲酸酯鏈段，其中，如果所述疏水組分還包括氧化亞乙基對苯二甲酸酯，則氧化亞乙基對苯二甲酸酯:氧化C3亞烷基對苯二甲酸酯單元的比率為大約2:1或更低，
[0077](ii) C4-C6亞烷基或氧化C4-C6亞烷基鏈段，或其混合物，
[0078](iii)聚(乙烯基酯)鏈段，優選聚乙酸乙烯酯，聚合度為至少2，或
[0079](iv) C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚取代基，或其混合物，其中所述取代基以C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚纖維素衍生物、或其混合物的形式存在，並且這樣的纖維素衍生物是兩親性的，因此它們具有足夠水平的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元以沉積在常規的聚酯合成纖維表面上並保留足夠水平的羥基，一旦附著於這種常規的合成纖維表面，所述羥基增加纖維表面親水性，
[0080]或(a)和(b)的組合。
[0081]通常，(a) (i)的聚氧化亞乙基鏈段將具有從約200起的聚合度，雖然可以使用更高的水平，但優選從3至約150，更優選從6至約100。合適的氧化C4-C6亞烷基疏水鏈段包括，但是不限於末端封端的聚合汙物釋放劑，例如MO3S (CH2)nOCH2CH2O--,其中M是鈉和η是4-6的整數，如1988年I月26日授予Gosselink的美國專利N0.4，721，580中所公開的。
[0082]以聚(乙烯基酯)疏水鏈段為特徵的汙物釋放劑包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯基酯、優選接枝到聚環 氧烷主鏈(例如聚環氧乙烷主鏈)上的聚(乙酸乙烯基酯)。參見在1987年4月22日公布的Kud等的歐洲專利申請0219048。可商購的該種類汙物釋放劑包括S0KALAN型的材料，例如SOKALAN ΗΡ-22，可得自BASF (西德)。
[0083]一類優選的汙物釋放劑是具有對苯二甲酸乙二醇酯和聚環氧乙烷(PEO)對苯二甲酸酯的無規嵌段的共聚物。這種聚合汙物釋放劑的分子量在約25，000至約55，000的範圍內。參見1976年5月25日授予Hays的美國專利N0.3，959，230，和1975年7月8日授予Basadur 的美國專利 N0.3，893，929。
[0084]另一種優選的聚合汙物釋放劑是具有對苯二甲酸乙二醇酯重複單元的聚酯，其含有10至15wt%對苯二甲酸乙二醇酯單元以及90至80wt%的聚氧化亞乙基對苯二甲酸酯單元，來源於平均分子量為300-5,000的聚氧乙二醇。這種聚合物的例子包括可商購的材料ZELC0N5126 (來自 DuPont)和 MILEASE T (來自 ICI)。
[0085]也參見1987年10月27日授予Gosselink的美國專利N0.4，702，857。
[0086]另一種優選的聚合汙物釋放劑是基本線性的酯低聚物的磺化產物，所述酯低聚物由對苯二醯基和氧化亞烷基氧基重複單元的低聚酯主鏈和與所述主鏈共價連接的末端部分構成。這些汙物釋放劑充分描述在1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國專利N0.4，968，451中。其他合適的聚合汙物釋放劑包括1987年12月8日授予Gosselink等的美國專利N0.4，711，730的對苯二甲酸酯聚酯，1988年I月26日授予Gosselink的美國專利N0.4，721，580的陰離子末端封端低聚酯和1987年10月27日授予Gosselink的美國專利N0.4，702，702的嵌段聚酯低聚化合物。
[0087]優選的聚合汙物釋放劑還包括1989年10月31日授予Maldonado等的美國專利N0.4，877，896的汙物釋放劑，所述專利公開了陰離子(尤其是磺基芳醯基)末端封端的對苯
二甲酸酯。[0088]又另一種優選的汙物釋放劑是具有對苯二醯基單元、磺基異對苯二醯基單元、氧化亞乙基氧基和氧基-1，2-亞丙基單元的重複單元的低聚物。所述重複單元形成低聚物的主鏈，並優選用改性羥乙基磺酸鹽末端封端。特別優選的這種類型的汙物釋放劑包含約一個磺基異鄰苯二甲醯單元、5個對苯二醯基單元、比率為約1.7至約1.8的氧化亞乙基氧基和氧基_1，2-亞丙基氧基單兀和兩個2_(2_輕乙氧基)-乙燒橫酸酯的末端封端單元。所述汙物釋放劑還包含以低聚物的重量計約0.5%至約20%的結晶降低(crystalIine-reducing)穩定劑,優選選自二甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、甲苯磺酸酯及其混合物。[0089]合適的汙物釋放聚合物記載於W02008095626 (Clariant) ；W02006133867(Clariant)；W02006133868 (Clariant)；W02005097959 (Clariant)；W09858044 (Clariant)；W02000004120 (Rhodia Chimie)；US6242404 (Rhodia Inc)；W02001023515 (Rhodia Inc)；W09941346 (Rhodia Chim)；W09815346 (Rhodia Inc)；W09741197 (BASF)；EP728795 (BASF)；US5008032 (BASF)；W02002077063 (BASF)；EP483606 (BASF)；EP442101 (BASF)；W09820092(Proctor &Gamble)；EP201124(Proctor&Gamble)；EP199403(Proctor& Gamble)；DE2527793(Proctor&Gamble) ；W09919429 (Proctor &Gamble) ；W09859030 (Proctor&Gamble)；US5834412 (Proctor &Gamble) ；W09742285 (Proctor&Gamble) ；W09703162 (Proctor&Gamble) ；W09502030 (Proctor&Gamble) ；W09502028 (Proctor &Gamble) ；EP357280(Proctor&Gamble) ；US4116885 (Proctor &Gamble) ；W09532232 (Henkel) ；W09532232(Henkel) ；W09616150 (Henkel) ；W09518207 (Henkel) ；EP1099748 (Henkel) ；FR2619393(Colgate Palmolive)；DE3411941(Colgate Palmolive)；DE3410810(Colgate Palmolive)；W02002018474(RffE-DEA MINERALOEL & CHEM AG ；SASOL GERMANY GMBH)；EP743358(TextilColor AG) ；PL148326 (Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej〃Blachownia〃, Pol.);JP2001181692 (Lion Corp)；JP11193397A (Lion Corp)；R0114357 (S.C."Prod CresusS.A., Bacau, Rom.)和 US7119056 (Sasol)中。
[0090]特別優選的是比較高水平的EPEI與汙物釋放聚合物的組合，特別是大於所述組合物的2.5wt%的EPEI。我們已經確定，與1.0g/L或以上非皂表面活性劑洗滌液(沒有EPEI或SRP)相比，EPEI和上述類型的汙物釋放聚合物的組合使得能夠在較低的表面活性劑水平下提高性能。這種效應對眾多在聚酯上的汙跡、最特別是紅粘土尤其明顯。所述組合對向日葵油和粉底(foundation)的效果也是有利的。通過反覆預處理，明顯增強了 SRP性能。有一定證據表明EPEI性能的增強效果。優選的EPEI是非離子的，最優選它不包含丙氧基部分。
[0091]最優選的汙物釋放聚合物是水溶性/水可混溶或可分散的聚酯，例如:由Rhodia(Gerol)以Repel-O-Tex品牌銷售的線性聚酯,或由Cla riant銷售的Texcare品牌,尤其是Texcare SRN170，和重度分支的聚酯，例如可得自Sasol並描述在US7119056中的那些。所述聚酯優選是非離子的，並包含間隔開的對苯二甲酸酯重複單元的中間嵌段和至少一個基於具有低級烷基封端或氫封端的聚乙二醇的末端嵌段。
[0092]其他聚合物
[0093]除了必要的EPEI和聚酯汙物釋放聚合物之外，所述組合物還可以包含染料轉移抑制聚合物、抗再沉積聚合物和棉汙物釋放聚合物，尤其是基於改性纖維素材料的那些。[0094]酶
[0095]優選所述組合物中可以存在至少一種或多種酶用於提高清潔。
[0096]脂肪酶
[0097]脂肪酶是特別優選的酶。所述組合物優選含有約5至約20000LU/g的脂肪酶。優選的脂肪酶包括細菌或真菌來源的那些。化學修飾或蛋白質工程的突變體包括在內。有用的脂肪酶的例子包括來自腐質黴屬(Humicola)的脂肪酶，更優選脂肪酶包含的多肽的胺基酸序列與來源於柔毛腐質黴(Humicola lanuginose)、最優選DSM4109菌株的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性。在所述組合物中的量高於通常見於液體洗滌劑中的量。這具體可通過非皂表面活性劑與脂肪酶的比率看出。特別優選的脂肪酶可以商標LipocleanTM得自 Novozymes0
[0098]如上所述，合適的脂肪酶包括細菌或真菌來源的那些。化學修飾或蛋白質工程的突變體包括在內。有用的脂肪酶的例子包括來自腐質黴屬(Humicola)(同義詞嗜熱真菌屬(Thermomyce s))的脂肪酶，例如來自EP258068和EP305216中所述的柔毛腐質黴(H.lanuginosa)(疏棉狀嗜熱絲孢菌(Τ.Ianuginosus))或來自W096/13580中所述的特異腐質黴(H.1nsolens)的脂肪酶；假單胞菌(Pseudomonas)脂肪酶,例如來自產鹼假單胞菌(P.alcaligenes)或假產鹼假單胞菌(P.pseudoalcaligenes) (EP218272)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia) (EP331376)、施氏假單胞菌(P.stutzeri) (GB I, 372, 034)、突光假單胞菌(P.fluorescens)、假單胞菌屬菌株 SD705 (W095/06720 和 W096/27002), P.wisconsinensis (W096/12012)的脂肪酶；芽孢桿菌(Bacillus)脂肪酶,例如來自枯草芽孢桿菌(B.subtilis) (Dartois 等(1993)，Biochemica et Biophysica Acta, 1131，253-360)、嗜熱脂肪芽胞桿菌(B.stearothermophiIus) (JP64/744992)或短小芽孢桿菌(B.pumilus)(W091/16422)的脂肪酶。如上所述，優選的脂肪酶與來源於柔毛腐質黴的野生型脂肪酶具有高度同源性。
[0099]其他例子是脂肪酶變體，例如下列文獻中描述的那些:W092/05249、W094/01541、EP407225、EP260105、W095/35381、W096/00292, W095/30744、W094/25578、W095/14783、W095/22615、W097/04079 和 W097/07202。
[0100]優選的可商購的脂肪酶包括Lipolase?和Lipolase Ultra?, Lipex?和Lipoclean?(Novozymes A/S)。
[0101]除了脂肪酶之外或作為對脂肪酶的替代，可以存在一種或多種其他酶。然而，脂肪酶是特別優選的。
[0102]有利地，在復配(built)差或不復配的本發明組合物中存在比較高水平的鈣對於某些酶(特別是脂肪酶並優選來自腐質黴屬的脂肪酶)的轉換(turnover)具有有益的效果。
[0103]優選的脂肪酶包括第一洗滌脂肪酶，其包含胺基酸序列與來源於柔毛腐質黴DSM4109菌株的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性並且與所述野生型脂肪酶相比，包含用帶正電荷的胺基酸取代El或Q249的15A之內的電中性或帶負電荷的胺基酸的多肽；並且還可以包含:
[0104](I)在C-端的肽添加；
[0105](ii)在N-端的肽添加；
[0106](iii)下列限制:[0107]1.在所述野生型脂肪酶的E210位置處包含帶負電荷的胺基酸；
[0108]i1.在對應於所述野生型脂肪酶的90-101位置的區域中包含帶負電荷的胺基酸；
[0109]ii1.在對應於所述野生型脂肪酶的N94的位置處包含中性或帶負電荷的胺基酸；和/或
[0110]iv.在對應於所述野生型脂肪酶的90-101位置的區域中具有負電荷或中性電荷；和
[0111]V.其混合。
[0112]它們以LipexTM品牌可得自Novozymes。來自Novozymes但是被認為超出上述定義範圍的類似的酶由Novozymes以名稱LipocleanTM提供,這也是優選的。
[0113]磷脂酶:
[0114]本發明的方法可以在分類為EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶存在下執行。在本文中使用時，術語磷脂酶是對磷脂有活性的酶。磷脂，例如卵磷脂或磷脂醯膽鹼，由外部(sn-Ι)和中間(sn-2)位置處被兩個脂肪酸酯化並且第三個位置被磷酸酯化的甘油構成；所述磷酸進而可以被酯化為氨基醇。磷脂酶是參與磷脂水解的酶。可以區別幾種類型的磷脂酶活性，包括水解一個脂醯基(分別在sn-Ι和sn-2位置)以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2 ;和可以水解溶血磷脂中剩餘脂醯基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D (磷酸二脂酶)分別釋放二醯基甘油或磷脂酸。
[0115]蛋白酶:
[0116]合適的蛋白酶包括動物、植物或微生物來源的那些蛋白酶。優選微生物來源的。化學修飾或蛋白質工程的突變體包括在內。所述蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶，優選鹼性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。優選的可商購的蛋白酶包括Alcalase?、Savinase?、Primase?、Duralase?、Dyrazym?、Esperase?、Everlase?、Polarzyme? 和Kannase? (Novozymes A/S)、Maxatase?、Maxacal?、Maxapem?> Properase?、Purafect?、Purafect OxP?、FN2?、和 FN3? (Genencor International Inc.)。
[0117]角質酶:
[0118]本發明的方法可以在分類為EC3.1.1.74的角質酶存在下進行。本發明使用的角質酶可以是任何來源的。優選的角質酶是微生物來源的，特別是細菌、真菌或酵母來源的。
[0119]澱粉酶:
[0120]合適的澱粉酶(α和/或β)包括細菌或真菌來源的那些澱粉酶。化學修飾或蛋白質工程的突變體包括在內。澱粉酶包括，例如，得自芽孢桿菌屬，例如在GB1，296，839中更詳細描述的特定地衣芽胞桿菌(B.1icheniformis)菌株或者W095/026397或W000/060060中公開的芽孢桿菌菌株，的α -澱粉酶。可商購的澱粉酶是DuramyI?、TermamyI?、Termamyl UltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、Fungamyl? 和 BAN? (Novozymes A/S)、Rapidase? 和 Purastar? (來自 Genencor International Inc.)。
[0121]纖維素酶:
[0122]合適的纖維素酶包括細菌或真菌來源的那些。化學修飾或蛋白質工程的突變體包括在內。合適的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、腐質黴屬、鏈孢黴屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、支頂孢屬(Acremonium)的纖維素酶，例如在US4, 435，307、US5, 648，263、US5, 691，178、US5, 776，757、W089/09259、W096/029397 和W098/012307中公開的由特異腐質黴(Humicola insolens)、太瑞斯梭孢殼黴(Thielaviaterrestris)、嗜熱毀絲黴(Myceliophthora thermophila)和尖抱鍵刀菌(Fusariumoxysporum)產生的真菌纖維素酶。可商購的纖維素酶包括Celluzyme?、Carezyme?、Endolase?、Renozyme?(Novozymes A/S)、Clazinase? 和 Puradax HA?(GenencorInternational Inc.)及 KAC-500(B)?(Kao Corporation)。
[0123]過氧化物酶/氧化酶:
[0124]合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細菌或真菌來源的那些。化學修飾或蛋白質工程的突變體包括在內。有用的過氧化物酶的例子包括來自鬼傘屬(Coprinus)、例如出自灰蓋鬼傘(C.cinereus)的過氧化物酶及其變體，如W093/24618、W095/10602和W098/15257中描述的那些。可商購的過氧化物酶包括Guardzyme?和Novozym?51004 (Novozymes A/S)。
[0125]果膠酸裂解酶:
[0126]果膠酸裂解酶(也稱為多聚半乳糖醛酸裂解酶)。果膠酸裂解酶的例子包括已經從不同的細菌屬例如歐文氏菌屬(Erwinia)、假單胞菌屬、克雷伯氏桿菌屬(Klebsiella)和黃單抱菌屬(Xanthomonas)以及從枯草芽抱桿菌(Nasser等(1993)FEBS Letts.335:319-326)和芽孢桿菌 YA-14 (Kim 等(1994) Biosc1.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆的果膠酸裂解酶。由短小芽胞桿菌(Bacillus pumilus)(Dave 和 Vaughn (1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘芽抱桿菌(B.polymyxa)(Nagel 和 Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)> 嗜熱脂肪芽胞桿菌(B.stearothermophiIus) (Karbassi 和 Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽抱桿菌屬(Hasegawa 和 Nagel (1966) J.Food Sc1.31:838-845)和芽抱桿菌 RK9 (Kelly 和Fogarty (1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)產生的在 pH8_10 的範圍內活性最大的果膠酸裂解酶的純化也已有描述。任何上述果膠酸裂解酶以及非二階陽離子依賴性的和/或熱穩定的果膠酸裂解酶可以用於實施本發明。在優選實施方式中，所述果膠酸裂解酶包含在 Heffron 等，(1995)Mol.Pla`nt-Microbe Interact.8:331-334 和 Henrissat 等，(1995)Plant Physiol.107:963-976中公開的果膠酸裂解酶。具體考慮的果膠酸裂解酶公開在W099/27083和W099/27084中。其他具體考慮的果膠酸裂解酶(來源於地衣芽孢桿菌)公開在美國專利N0.6，284，524中(該文獻通過引用併入本文)。具體考慮的果膠酸裂解酶變體公開在W002/006442中，尤其是在W002/006442的實施例中公開的變體(該文獻通過引用併入本文)。
[0127]可商購的鹼性果膠酸裂解酶的例子包括來自丹麥Novozymes A/S的B10PREP?和
scourzyme?l。
[0128]甘露聚糖酶:
[0129]甘露聚糖酶:甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)的例子包括細菌和真菌來源的甘露聚糖酶。在具體的實施方式中，甘露聚糖酶源自於絲狀真菌麴黴屬(Aspergillus)的菌株,優選黑麴黴(Aspergillus niger)或棘抱麴黴(Aspergillus aculeatus) (W094/25576)。W093/24622公開了從裡氏木黴(Trichoderma reseei)分離的甘露聚糖酶。還從幾種細菌(包括芽孢桿菌生物體)分離了甘露聚糖酶。例如，Talbot等，Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56，N0.11，3505-3510頁(1990)描述了來源於嗜熱脂肪芽孢桿菌的β _甘露聚糖酶。Mendoza 等,World J.Microbiol.Biotech., Vol.10, N0.5, 551-555 頁(1994)描述了來源於枯草芽孢桿菌的β -甘露聚糖酶。JP-A-03047076公開了來源於芽孢桿菌屬的甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了鹼性、熱穩定性β-甘露聚糖酶的生產。JP-A-63036775涉及產生甘露聚糖酶和β -甘露糖苷酶的芽孢桿菌微生物FERM P-8856。JP-A-08051975公開了來自嗜鹼芽孢桿菌AM-OOl的鹼性β-甘露聚糖酶。W097/11164中公開了來自解澱粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)的純化的甘露聚糖酶。W091/18974描述了半纖維素酶，例如活性的葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶。考慮了 W099/64619中公開的來源於黏瓊脂芽胞桿菌(Bacillus agaradhaerens)、地衣芽抱桿菌、Bacillus halodurans、克勞氏芽孢桿菌(Bacillus clausii )、芽孢桿菌屬和特異腐質黴(Humicola insolens)的鹼性5和26族甘露聚糖酶。尤其考慮了在W099/64619的實施例中涉及的芽孢桿菌屬甘露聚糖酶。
[0130]可商購的甘露聚糖酶的例子包括可得自丹麥Novozymes A/S的Mannaway?。
[0131]所述酶和任何存在的香精/香料或香料前體可能顯示一些相互作用，並且應該加以選擇以使得這種相互作用不是負面的。有些負面相互作用可以通過包封酶和香料前體中之一或另外一個和/或通過在產品內的其他隔離來避免。
[0132]酶穩定劑
[0133]所述組合物中存在的任何酶可以利用常規的穩定劑穩定，所述穩定劑例如，多元醇例如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物例如芳族硼酸酯、或者苯基硼酸衍生物如4-甲醯基苯基硼酸，並且所述組合物可以按照例如W092/19709和W092/19708中的描述配製。
[0134]其他任選的成分
[0135]本發明的組合物可以含有一種或多種其他成分。這樣的成分包括粘度調節劑、發泡促進劑、防腐劑(例如殺菌劑)、pH緩衝劑、聚合電解質、抗收縮劑、抗皺劑、抗氧化劑、遮光劑、抗腐蝕劑、增垂劑(drape imparting agents)、抗靜電劑和熨燙助劑。所述組合物還可以包含著色劑、珠光劑和/或乳池劑及遮蔽(shading)染料。
[0136]費光劑
[0137]所述組合物中包含螢光劑可能是有利的。通常，這些螢光劑以它們的鹼金屬鹽例如鈉鹽的形式提供和使用。所述組合物中使用的一種或多種螢光劑的總量通常是從0.005到 2wt%,更優選 0.01 到 0.5wt%0
[0138]優選的螢光劑類別是:二-苯乙烯基聯苯化合物，例如Tinopal (商標)CBS-X，二-胺苗二橫酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和B Iankophor (商標)HRH,和卩比唑啉化合物，例如Blankophor SN。
[0139]優選的螢光劑是:2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H_萘酚[1，2_d]三唑鈉、4，4』-二{[4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羥基乙基)氨基1，3，5-三嗪_2_基)]氨基}芪-2-2，二磺酸二鈉、4，4』-二 {[4-苯胺基-6-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}芪_2_2』 二磺酸二鈉和4，4』 - 二(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉。
[0140]漂白催化劑
[0141]本發明洗漆劑組合物可以包含有重量高效(weight efficient)的漂白劑體系。這樣的體系通常不採用常規的過碳酸鹽或過酸和/或漂白活化劑途徑。
[0142]本發明可以用於用來通過空氣漂白的製劑或空氣漂白催化劑體系中。技術人員可從例如文獻W098/39098 ;W098/39406，W097/48787，W000/29537 ;W000/52124 和 W000/60045(其通過引用併入)中獲得合適的絡合物和用於形成絡合物的有機分子(配體)前體。優選的催化劑的例子是MeMPy配體(N，N-二(吡啶_2_基-甲基)_1_，1-二(吡啶_2_基)_1_氨基乙烷)的過渡金屬絡合物。合適的bi spidon催化劑材料和它們的作用描述在W002/48301中。
[0143]還可以使用光漂白劑。在本發明的情況中，「光漂白劑」是在暴露於太陽光時形成反應性漂白物質的任何化學物質，並優選在所述反應中不被永久消耗。優選的光漂白劑包括單線態氧光漂白劑和自由基光漂白劑。合適的單線態氧光漂白劑可以選自水溶性的酞菁化合物，特別是金屬化酞菁化合物，其中所述金屬是Zn或A1-Z1，其中Zl是齒根、硫酸根、硝酸根、羧酸根、烷醇根或羥基離子。優選地，所述酞菁具有1-4個與其共價結合的SO3X基團，其中X是鹼金屬或銨離子。這樣的化合物描述於W02005/014769 (Ciba)中。
[0144]當存在時，所述漂白催化劑通常以約0.0001至約10wt%，優選約0.001至約5wt%的水平摻入。
[0145]呑料
[0146]由於本發明的組合物被設計成在非常低水平的產品劑量下使用，所以確保有效利用香料是有利的。
[0147]確保有效利用香料的特別優選的方式是使用包封的香料。使用包封的香料減少了所述組合物在它被稀釋之前所產生的香氣的量。在提高香料濃度以允許每次洗滌時香料的量保持在適度高水平的時候，這是重要的。
[0148]甚至更優選的是所述香料不僅是包封的，而且優選的是包封的香料提供有沉積助劑以增加香料沉積和保留在織物上`的效率。所述沉積助劑優選利用共價鍵、纏結或強吸附，優選通過共價鍵或纏結，與所述包封物連接。
[0149]摭蔽染料
[0150]遮蔽染料可用於改善所述組合物在本發明方法中的使用性能。當遮蔽染料用於本發明的組合物並根據本發明方法使用時，提高了遮蔽染料在織物上的沉積。優選的染料是紫色或藍色的。據認為，在織物上沉積低水平的這些遮蔽染料，掩蓋了織物的發黃。遮蔽染料的另一個優點是它們可用於掩蓋組合物本身的任何黃色調。
[0151]合適的和優選的染料類別公開在下面:
[0152]直接染料:
[0153]直接染料(Direct dyes)(或者稱為直接染料(substantive dyes))是水溶性染料類別，其對纖維有親合力並被直接吸收。直接紫和直接藍染料是優選的。優選使用雙偶氮或三偶氮染料。
[0154]最優選地，所述直接染料是以下結構的直接紫:
[0155]
【權利要求】
1.洗滌其上已經沉積陽離子型織物軟化活性物質並已乾燥的織物的方法，所述方法包括將所述織物與具有以下組成的水性洗滌液接觸的步驟: a)15至600ppm的非阜表面活性劑， b)至少50ppm的乙氧基化聚亞乙基亞胺， c)至少25ppm的聚酯汙物釋放聚合物， 聚合物(b+c)的總水平是非皂表面活性劑(a)水平的至少20wt%， d)0.1至IOOppm的選自蛋白酶、澱粉酶、纖維素酶的酶， e)任選的脂肪酶。
2.權利要求1所述的方法，其中所述非皂表面活性劑(a)的水平為200至400ppm。
3.任一前述權利要求所述的方法，其中所述非皂表面活性劑(a)包含至少50ppm的陰離子型表面活性劑。
4.任一前述權利要求所述的方法，其中所述EPEI是非離子的。
5.任一前述權利要求所述的方法，其中所述陽離子型織物軟化活性物質是季銨化合物。
6.任一前述權利要求所述的方法，其中所述聚酯汙物釋放聚合物(c)是非離子的，並包含對苯二甲酸酯重複單元的聚酯`實質中間嵌段和一個或多個用低級烷基或氫部分封端的聚乙二醇末端嵌段。
7.任一前述權利要求所述的方法，其中所述洗滌液是通過將15至40ml水性液體洗滌劑組合物投配到水中並稀釋至少600倍而形成的。
8.任一前述權利要求所述的方法，其中所述非皂表面活性劑包含LAS、SLES和非離子型乙氧基化脂肪醇。
9.任一前述權利要求所述的方法，其中所述非皂表面活性劑包含羰基甜菜鹼。
【文檔編號】C11D3/386GK103459577SQ201280016945
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年3月5日 優先權日:2011年4月4日
【發明者】J·貝內特, D·S·格萊恩格, A·J·帕裡 申請人:荷蘭聯合利華有限公司