通過微反應技術生產有機過氧化物的方法

2023-10-05 03:06:19 2

專利名稱：：通過微反應技術生產有機過氧化物的方法通過微反應技術生產有機過氧化物的方法
技術領域：
：本發明的主題是一種通過至少一個靜態微混合器高效且安全地製備有機過氧化物的方法，和實施該方法的裝置，所述有機過氧化物優選為過氧化二烷基、過氧化羧酸、過氧化羧酸酯、過氧化二醯基、過氧化碳酸酯、過氧化二碳酸酯、過氧化酮和過縮酮(perketal)。有機過氧化物是一種具有非常強反應性的化學物質。由於其易於分解為極易反應的自由基和氧，因此其在塑料和橡膠工業中用作引發劑。有機過氧化物的應用領域為用於塑料生產的單體聚合、聚合物改性與交聯和聚酯樹脂的固化。此外，有機過氧化物在製藥和複雜化學合成中用作氧化劑。有機過氧化物的重要特徵為SADT(自加速分解溫度(SelfAcceleratingDecompositionTemperature))。運輸包裝中的自力口速分解可在極低溫度下發生。在等於或高於上述溫度下可通過熱分解導致危險的自加速分解反應，和在不利環境下爆炸或起火。與不相容的物質接觸以及提高機械應力可導致在等於或低於SADT下的分解。目前有機過氧化物通過連續或間歇工藝製備(Chem.Ztg.98(tg.12),583(1974),W.Mayr.Ullmann，sencyclopediaofindustrialchemistry,6thedition,vol.25,463(2002))，DE69812430T2、DE69904337T2或US-A6268523。典型的例子為過氧化-2-乙基己酸^k丁酯的製備。該有機過氧化物由叔丁基氫過氧化物和2-乙基己醯氯，在低於35°C(=SADT)溫度和最高2小時的平均停留時間下，以500kg反應投料量在攪拌釜中製備。以下示例性的反應示意圖詳述各過氧化物種類的製備由醯氯與過氧化氫形成過氧化二醯基formulaseeoriginaldocumentpage3由氯甲酸酯與過氧化氬形成過氧化二碳酸酯/0/0o、formulaseeoriginaldocumentpage3由醯氯和有才幾過氧化氫形成過氧化酯formulaseeoriginaldocumentpage4或formulaseeoriginaldocumentpage4由氯甲酸酯和有機過氧化氫形成過碳酸酯formulaseeoriginaldocumentpage4ci或o一o'或KCI其中R表示任意有機基團。在有機過氧化物製備中重要參數為在保持要求的反應停留時間條件下的最佳溫度過程。經驗表明要求的反應溫度在上述SADT範圍內，因此必須防止反應器內可導致反應混合物或反應產物不可控分解的反應溫度局部過高。這同樣導致過長的反應時間。因此，在已知的製備方法中，數百升的大量極易反應和爆炸的反應混合物必須在容器或其它反應裝置中保持最大湍流。該方法需要不可忽略的特殊安全裝置成本，例如溫度和湍流監測儀。此外，為提高反應的安全性，所述反應需要在高稀釋下實施。這引起了使用稀釋劑的顯著更高成本，以及相應必需的下遊分離、精製和後處理工藝。此外這減慢了所述反應以及整個製備過程。另外，由於反應物不能全部相互互混，因此事實上所有的製備方法均為兩相反應。為獲得足夠的反應速率，所述兩相的劇烈細分散混勻是必要的，這僅可例如在常規攪拌釜反應器中不充分地得以保障。基於抑制爆炸性有機過氧化物的原因，即使結合壓力釋放裝置，在其它靜態混合器或管式反應器中製備也是不適宜的。DE69618646T2公開了用於製備醯基過氧化物的連續和間歇工藝。在這些工藝中，期望通過噴射混合器、靜態混合器或超聲混合器的劇烈攪拌，避免所述反應混合物穩定性的問題。在所述連續工藝中，可獲得最高95.5%的收率，然而間歇工藝的優點在於更短的反應時間，但這是以產物收率為代價的。因此，現有技術中沒有能夠在不存在上述缺陷的條件下製備有機過氧化物的方法，即不存在安全和快速的以高收率製備有機過氧化物的方法。因此，本發明的目的在於找到一種能夠在反應物的較低稀釋和最大細分散混勻條件下實施安全工藝過程的方法。此外，還應提供適用於該方法的裝置。同時，所述反應物必須在精確的溫度過程和溫度控制下相互反應。應該注意的是，不是所有反應物均可以完全彼此互混，因此為快速反應，所述兩相必須持續地相互劇烈混合。另外同樣適用的是，在工藝和安全技術方面，所述下遊相分離、精製和後處理工藝使用最優化的上述參數實施。令人驚奇地，現已發現現有技術方法的缺陷可通過在至少一個靜態微混合器中實施有機過氧化物的製備來克服，所述有機過氧化物優選為過氧化二烷基、過氧化羧酸、過氧化羧酸酯、過氧化二醯基、過氧化碳酸酯、過氧化二碳酸酯、過氧化酮和過縮酮。靜態微混合器的使用能夠顯著提升製備工藝的安全性。在使用的裝置中，單位體積少量的待處理的麻煩的反應混合物或後處理混合物以及精確溫度控制避免了不期望的溫度升高。此外，由於因極高的單位體積熱交換面積，其能夠運轉高濃度的反應混合物和後處理混合物，以及可提高反應溫度而不會存在可預見的較高反應熱導致安全性問題，從而提高了反應效率。令人驚奇地，在所述微反應裝置中明顯更濃的條件沒有題，這是因為這些中間體非常迅速地被進一步轉化為液體產物。當:反應中形成的產物為固體時，應使用不易受堵塞影響的特殊微反應器。所述相的劇烈混合還導致促進所述製備反應和後處理反應，以及改進了反應轉化率和主反應的收率提高。在效率和安全技術方面，在微反應裝置燥相結合，以簡單方式實現了安全和高效的反應。因此，本發明的主題是使用過氧化氫或氫過氧化物、至少一種鹼或酸和至少一種酮、醇、醯氯/酸酐和/或氯甲酸酯製備有機過氧化物的方法，所述方法優選在至少一個靜態混合器中實施。所述有機過氧化物優選為過氧化二烷基(RrO-OR2)，例如過氧化二叔丁基、二(2-叔丁基過氧化異丙基)苯或過氧化二枯基；過氧化羧酸(R廣C(O)-O-OH),例如過氧乙酸；過氧化羧酸酯(R廣C(0)-00-R2)，例如過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯；過氧化二醯基(R廣C(0)-0-0-C(0)-R2)，例如過氧化二苯甲醯、過氧化二(3,5,5-三甲基己醯基)；過氧化碳酸酯(R40-C(0)-0-0-R2),例如叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯；過氧化二碳酸酯(R廣0-C(0)-0-0-C(0)-R2),例如過氧化二碳酸二(4-叔丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯或過氧化二碳酸二鯨蠟基酯；過氧化酮，例如過氧化環己酮、過氧化甲基異丁酮或過氧化甲乙酮；和/或過縮酮，例如2,2-雙(叔丁基過氧)丁烷、1,1-二叔丁基過氧-3，3,5-三甲基環己烷或l，l-雙(叔丁基過氧)環己烷，其中在所有情況下R4和R2均表示任意有機基團。在本發明的一個優選實施方案中，將兩種或多種反應物在一個或多個微結構靜態混合器中劇烈混勻，將所述反應混合物在一個或多個微結構熱交換器中視需要在不同過程位置調溫，然後流過一個或多個停留體積以實現該反應的全部進程，所述方法優選結合所述有機過氧化物的最終乾燥和產物的後處理。在本發明範圍內可使用的氫過氧化物為全部公知的化合物，例如烷基過氧化氬如叔丁基氫過氧化物或異丙基苯氫過氧化物。這些進料物可商購獲得，或可通過公知的氧化方法製備，例如用氧氣氧化異丙基苯製備異丙基苯氫過氧化物，或用過氧化氫酸催化氧化對應的醇製備。適宜的鹼同樣為現有技術中所有已知的鹼。優選為NaOH、KOH和/或Ca(OH)2或咪唑如曱基咪唑。本發明範圍內的酸為所有已知的有機和無機酸。優選錄u酸、醋酸或鹽酸。有酮。優選3,3,5-三甲基環己酮、甲乙酮和甲基異丁酮。在本發明範圍內可使用的醇也為所有公知的化合物。優選甲醇、乙醇、叔丁醇、2-苯基2-丙醇，以及二醇如雙(a-羥基異丙基)苯。根據本發明方法對可使用的醯氯類型同樣沒有限制。優選例如2-乙基己醯氯、3，5,5-三甲基己醯氯或苯甲醯氯。同樣可^f吏用所有已知的酸酐，如醋酸酐或馬來酸酐。在本發明範圍內使用的氯曱酸酯同樣可為現有技術中已知的所有化合物。優選例如氯曱酸2-乙基己酯、氯甲酸異丙酯或氯曱酸正丁酯。所述使用的試劑的濃度可極大地變化。優選的濃度對於^鹹為10-50%,對於有機過氧化物組分為70-100%，對於H2。2為30-70%。在本發明的一個優選實施方案中，可添加減敏劑(Phlegmatisierungsmittel)或溶劑。基於這類目的的適宜物質特別地為異十二烷、白油或鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二異丁酯。其它添加劑和助劑如乳化劑同樣可加入該進料物中。對於本發明的方法，可使用所有已知的靜態微混合器。在本發明的一個優選實施方案中，使用的靜態混合器為多層混合器、分流-再匯集混合器或具有截面收縮的其它混合器。這裡優選使用連續流過的靜態混合器。其包括例如堆疊混合器(根據DE20206371Ul)或槽板混合器(Schlitzplattenmischer)(根據WO2004052518A2)或梳形混合器(根據DE20209009Ul)，其例如由EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH提供。這些均為多層混合器，其中將兩種待混合的流體物流分散入多個薄片層或薄膜中，然後將這些薄片層相互交替地嚙合，如此使得通過擴散和二次流(Sekimdarstr6mung)實現快速混合。同樣可行的為例如尤其由ForschungszentrumKarlsruhe提供的V型混合器；分流-再匯集混合器，例如由EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH提供的級聯攪拌器或菱形混合器；或履帶混合器(Caterpillarmischer),例如可由InstitutfiirMikrotechnikMainz獲得的，其中將所述待混合的產物料流分散為較小的料流，然後將這些較小料流再次匯集和分散；或具有截面收縮(Querschnittsverengung)的其它混合器，如集中混合器(Fokusmischer)或旋風混合器；或其它噴射混合器(按照EP1165224Bl),例如可由Synthesechemie公司獲得的，和衝擊噴射混合器或閥門混合器(Ventilmischer)(如在WO2005/079964Al中記載的)，其可由EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH獲得。在本發明的一個優選實施方案中，使用通道寬度低於500jum,優選低於200nm,更優選低於100inm的微混合器。在這類微混合器中，所述反應混合物優選採用精確且低脈動的泵如HPLC泵或注射泵計量加入。從而使該混合的反應混合物特別優選連續通過微結構熱交換器裝置和具有給定停留時間的停留體積。該裝置優選配置為使得在沿所述流動方向流動的反應混合物中溫度曲線可通過熱交換器和停留區域的順序來調節。對於根據本發明的方法，優選使用所有已知的微結構熱交換器。由具有多個微通道和彼此焊接在一起的堆疊薄板組成的微熱交換器是已知的。例如在2ndInternationalConferenceonMicroreactionTechnology,TropicalConferencePreprints(ISBN0-8169-9945-7,第88-95頁)中描述的，這類熱交換器的基礎幾何形狀優選近似為立方體，當邊長例如為3cm時可獲得100kW範圍內的熱傳遞功率。這類微結構熱交換器例如為在DE3709278Al中描述的錯流或對流板熱交換器，其可例如由EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH獲得。然而，由於其通道長且極窄，即使反應介質中的小顆粒也可將其堵塞，因此這些熱交換器對固體顆粒高度敏感。從而這些熱交換器優選當在所述工藝中計劃使用的位置處顆粒出現可被排除時使用。當預期會有顆粒出現時，優選使用其最窄路徑位置為足夠寬使得所述顆粒能夠不受阻礙的通過的微結構熱交換器。這類熱交換器例如為EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH的管狀溫度控制才莫塊。所迷管狀溫度控制塊由使所述流體以對流形態流過的同心管組成。該裝置在芯和外部區域同時流過加熱介質。該構造基本符合增強冷卻器的作用機理。在根據本發明方法的一個優選實施方案中，所述靜態微混合器被連續流過，將所述反應混合物採用熱交換器加熱至適宜的溫度，並然後視需要將該反應混合物加入至可調溫的停留體積中，在其中保持由所述停留體積和反應混合物的流速預先確定的時間，其中在該停留體積內4吏所述任選地作為不可混合相存在的原料相互持續劇烈混合。作為本發明方法的熱交換器可考慮這樣的裝置，其中將與所述流動成直角排列的小管結合入所述反應混合物流過的外殼中的裝置，並且採用載熱介質流過該小管中或電加熱。為增強傳熱，這類小管在主流動方向的幾個平面中適宜地相互偏移布置。在採用設計為用於水性反應介質、體積流量在1000L/h範圍內並具有約100cn^外殼截面積的熱交換器模塊的情況下，有利地採用外直徑在數毫米範圍內並以小於1mm間距排列的管。這種高性能微熱交換器實現了數十kW的傳熱功率，具有較低的壓力降以及易於清潔。在另一類高性能微熱交換器中，將板形體安裝在所述反應混合物流過的外殼中，該板形體是電加熱的或者作為讓傳熱介質流過的中空體。這類微板熱交換器典型地具有亞毫米範圍內的板距，和所述板可以簡單方式卸下並清洗。在上述微管束熱交換器的情況下，在適宜的邊界條件下同樣可獲得數十kW的傳熱功率。在本發明範圍內，停留體積或停留結構中涉及因其內部體積而可在給定時間內被流過的分隔體積，例如毛細管或其它微結構靜態混合器。可採用具有極窄停留時間分布和較低死體積的不同停留體積。這些停留體積的溫度優選可通過安裝電熱器或冷卻裝置或採用圍繞該停留體積循環的溫度控制流體控制。在最簡單的情況下，所述停留體積由給定長度的毛細管組成，但也可使用其它被均勻流過的體積或裝置。一個特別適宜的裝置由停留體積組成，其中在任何情況下將用於混勻多相混合物的靜態混合器安裝在同一方向被流過的體積之間，所述靜態混合器優選為微結構靜態混合器。在本發明的另一個優選實施方案中，在該停留結構中，採用一個或多個靜態混合器，或利用限定停留結構上的高頻機械作用如超聲，或利用一個或多個靜態混合器與高頻機械作用的組合進行不相混合反應物的持續細分散混勻。術語"高頻"包括在10kHz-20MHz之間的頻率。在所述反應區的適宜點處，優選使用用於精確控制和保持反應溫度和後處理溫度的微結構熱交換器及溫度傳感器。只有通過使用微結構熱交換器，才可保證所述反應混合物不會超出其臨界分解溫度，即使是當所述反應溫度接近於其分解溫度時也是如此。同樣特別適宜的有一種裝置，其中所述停留體積可採用直接安裝的超聲振蕩器，或通過將該停留體積浸入具有高頻振動的浴中，或通過附著在壓電模塊上。同樣可採用這樣的停留結構，其中將所述混合物泵送入類似於環管反應器的迴路中，在該情況下視需要將一個或多個微結構化靜態微混合器置入所述迴路中。在沿所述流動方向的流動反應混合物中，溫度曲線優選通過停留體積和熱交換器的順序來確定。所述反應溫度取決於4吏用的反應物，並優選為10-70°C。通過所述停留體積後，將過氧化物傳送至後處理階段是有利的。其優選採用與所述反應裝置技術類似的設計。所述製得有機過氧化物的後處理細分為用於由水性母液中分離有機過氧化物的區域和精製有機過氧化物及隨後相分離的區域。在所述精製中，將粗產物和洗滌溶液以規定流速加入優選為靜態微混合器的微混合器中，然後在其中劇烈混合。隨後，優選將該混合物加入溫度優選為可控的停留體積中，在該停留體積中將所述混合物保持由所述停留結構的體積和反應混合物流速預先確定的時間。此外，在該停留結構中，不相混合反應物的持續細分散混勻通過採用一個或多個靜態混合器，或利用在限定停留結構上的高頻作用如超聲，或利用一個或多個靜態混合器與高頻作用的組合保證。實施洗滌後，形成的強迫乳液優選在分離器中分離為用於進一步後處理的各相，所述分離器主要為微分離模塊。上述後處理後，優選在乾燥工藝中將水從液態有機過氧化物中排出。根據現有技術，該乾燥可採用乾燥劑如沸石、硫酸鎂、氯化鎂等，或採用乾燥空氣或其它乾燥氣體以對流或錯流的方式實施。在本文實施的乾燥中，將所述有機過氧化物以規定流速加入優選為靜態微萃取混合器的微萃取混合器中，以對流方式加入乾燥空氣中，並在其中劇烈混合。隨後，將含水空氣或含水氣體通入進一步的後處理步驟，和將製備的有機過氧化物傳輸至灌裝和成型步驟。本發明的主題還在於一種實施本發明所述方法的裝置，包括至少一個微混合器(12)、至少一個熱交換器(13)和視需要停留體積(14)。本發明可通過以下圖表和實施例詳細闡述，但不受其限制。製備例以下製備例在圖l所示裝置中進行。基於此目的，首先將進料物(l)和(2)採用EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH(EMB)的級聯混合器一具有5個級聯和最大通道寬度為500/im的分流-再合併混合器作為靜態微混合器(12)混合。在作為另一個微混合器(12)的級聯混合器中將進料物(3)混入所述混合物中。視需要，在該混合前在作為靜態微混合器(12)的EMBLH25槽板混合器中將減敏劑(4)混入(3)中，所述槽板混合器具有以薄層形式排列的通道，所述通道寬度為25-50jum。從而然後使所述經預混和的進料物(l)、(2)、(3)和任選的(4)通過作為熱交換器(13)的EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH管狀溫度控制才莫塊，然後保留在作為停留體積(14)的毛細管中，並視需要通過另一個管狀溫度控制模塊(13)。此後，在此使其通過萃取階段(15)、(16)和(17),其中(15)和(16)由EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH的級聯混合器、作為分離器的沉降器和視需要EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH的具有不同階段數的管狀溫度控制模塊組成，和所述乾燥階段(17)由EMB的級聯混合器和作為分離器的沉降器組成。使用以下化合物/溫度:tableseeoriginaldocumentpage11過氧化2-乙基己酸叔丁酯在此情況下以大於90%的質量收率製備,具有大於99%過氧化物含量的產物品質。實施例2:通過使用曱基咪唑製備過氧化2-乙基己酸叔丁酯使用l-甲基咪唑，在圖1所示的裝置中以25ml的總反應體積製備過氧化2-乙基己酸叔丁酯。在25-35。C反應區溫度下，不經在所述反應區上遊加水，確定以下試馬全參數tableseeoriginaldocumentpage12過氧化2-乙基己酸叔丁酯在此情況下以大於88%的質量收率製備,具有大於95%過氧化物含量的產物品質。實施例3:過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯的製備過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯在圖1所示的裝置中採用20ml的總反應體積製備。在30-35。C的反應區溫度下，確定以下試-瞼參數:序號料流溫度質量流量1氫氧化鉀或氫氧化鈉水溶液(10-50%)0至25°C0.84-2.lg/min2過氣化氬(30-70%)10至25°C0.2-0.6g/min3氯曱酸2-乙基己酯IO至25'C1.6g/min4異十二烷10至25°C0.4-0.6g/min水6反應母液0至25°C1.26-2.9g/min7碳酸氬鹽溶液(5%)0至25°C1.2g/min8洗塗廢水0至25'C1.3g/min9千燥空氣-15至0°C4.l-5.5g/min10負載廢氣-10至25°C4.2-5.7g/min11過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酉旨-10至25°C1.38g/min12所述過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯在這裡以大於92%的質量收率製備。產物以70-85%的過氧化物含量在異十二烷中的混合物形式存在。實施例4:叔丁基過氧化2-乙基己基碳酸酯的製備叔丁基過氧化2-乙基己基碳酸酯在圖1所示的裝置中採用25ml的總反應體積製備。在55。C的反應區溫度下，確定以下試糹全參數:tableseeoriginaldocumentpage13叔丁基過氧化2-乙基己基碳酸酯在此情況下以大於95%的質量收率製備，具有大於93%過氧化物含量的產物品質。實施例5:U-二(叔丁基過氧V3,3,5-三甲基環己烷的製備1,l-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三曱基環己烷在圖1所示的裝置中採用45ml的總反應體積製備。在12-18。C的反應區溫度下，確定以下試驗參數tableseeoriginaldocumentpage131,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三曱基環己烷在這裡以大於63%的質量收率製備，具有大於72%過氧化物含量的產物品質。實施例6:過氧化二(3,5,5-三曱基己醯基)的製備過氧化二(3,5，5-三曱基己醯基)在圖1所示的裝置中採用60ml的總反應體積製備。在26-32。C的反應區溫度下，確定以下試驗參數tableseeoriginaldocumentpage14過氧化二(3,5,5-三曱基己醯基)在這裡以大於92%的質量收率製備,具有大於91%過氧化物含量的產物品質。在常規方法中過酸酯製備與採用微反應技術輔助下過酸酯製備的對比實施例7:過新戊酸叔丁酯的製備過新戊酸叔丁酯在連續工業製備方法中典型地於3階段攪拌釜級聯內採用以下參數製備，其中每種情況下釜體積均為350升tableseeoriginaldocumentpage14常^L方法中收率為理論值的84.0%。過新戊酸叔丁酯在圖1所示的微反應裝置中採用60ml的總反應體積製備。在14-21。C的反應區溫度下，確定以下試-瞼參數:tableseeoriginaldocumentpage15在微反應裝置中所述合成的實施使得該反應的轉化率顯著改善。從而作為75%異十二烷溶液製備的過新戊酸叔丁酯典型地以基於使用的醯氯以92.9%的收率獲得。在常規方法中過氧化二碳酸酯製備與採用微反應技術輔助下過氧化二碳酸酯製備的對比實施例8:過氧化二碳酸異丙酯的製備過氧化二碳酸異丙酯在連續工業製備方法中典型地於2階段攪拌釜級聯內採用以下參數製備，其中每種情況下釜體積均為80升tableseeoriginaldocumentpage15在該常規方法中收率為理論值的94.0%。使用的氯甲酸異丙酯的高度水解要求反應混合物中水含量必須保持儘可能的低。在該常規反應方法中，由於安全原因，這是不能實現的。此外，在光學合成玻璃生產商需要的過氧化二碳酸異丙酯與可固化光學單體的混合物中，包含典型地130-230ppm的不可接受量的氯化物。在圖1所示的微反應裝置內以95ml總反應體積的過氧化二碳酸異丙酯的製備中，反應物的快速混勻和反應熱的高效移除，使得合成能夠在15。C以相當低的反應混合物中水含量實施。確定以下試驗參數tableseeoriginaldocumentpage16令人驚奇地，在微反應裝置中合成時，IPP-二甘醇-雙(烯丙基碳酸酯)混合物以大於99%的過氧化物收率和在12%混合物中低於10ppm的氯化物含量獲得。從而已經能夠開發一種簡單且安全製備過二碳酸異丙酯在二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)中溶液的方法，其還滿足了光學塑料透鏡生產商的高品質要求。在常規方法中過氧化酮製備與採用微反應技術輔助下過氧化酮製備的7於比實施例9:過氣化甲基異丁酮的製備在工業製備方法中，過氧化曱基異丁酮典型地在20-25。C和2-3小時的反應時間，採用以下參數以600-900kg規模分批製備tableseeoriginaldocumentpage16在該常規方法中，得到的產品具有約11.0%的活性氧。過氧化甲基異丁酮在圖l所示的微反應裝置中採用170ml的總反應體積製備。在22-30。C的反應區溫度下，確定以下試驗參數tableseeoriginaldocumentpage16得到了具有約11.6%活性氧的產物。在微反應裝置中該合成的實施使得反應物向過氧化酮的轉化率在25°C和5.8分鐘停留時間下增加了47%，儘管與常規方法相比，過氧化氫相對於所迷酮的用量已經減少了50%。在常規方法中過氧化碳酸叔丁酯製備與採用微反應技術輔助下過氧化碳酸叔丁酯製備的對比實施例10:叔丁基過氧化異丙基碳酸酯的製備叔丁基過氧化異丙基碳酸酯在連續工業製備方法中典型地於3階段攪拌釜級聯內採用以下參數製備，其中每種情況下槽體積均為350升tableseeoriginaldocumentpage17在該常規方法中收率為理論值的84.0%。叔丁基過氧化異丙基碳酸酯在圖l所示的微反應裝置中採用175ml的總反應體積製備。在19-31。C的反應區溫度下，確定以下試驗參數tableseeoriginaldocumentpage17與常規方法相比，在本方法中使用的過氧化氫的過量已經下降了28%。在該反應混合物中水含量的下降和相應的使用的氯甲酸異丙酯的較低水解，使得在所述採用微反應裝置的製備中能夠以99%的過氧化物收率得到叔丁基過氧化異丙基碳酸酯。權利要求1.一種使用過氧化氫或氫過氧化物、至少一種鹼或酸、至少一種酮、醇、醯氯/酸酐和/或氯甲酸酯製備有機過氧化物的方法，其特徵在於，其在至少一個靜態微混合器中實施。2.權利要求l所述的方法，其特徵在於，使用的靜態混合器為多層混合器、分流-再匯集混合器、履帶混合器或其它具有截面收縮的混合器。3.權利要求1或2所述的方法，其特徵在於，所述靜態微混合器被連續流過，將所述反應混合物通過熱交換器調節到適宜的溫度，以及然後視需要將該反應混合物加入可調溫停留體積中，在其中保持由停留結構和反應混合物流速確定的時間，和在該停留體積內使視需要以不可混合相存在的原料持續相互劇烈地混合。4.權利要求3所述的方法，其特徵在於，所述停留體積為靜態混合器形式。5.權利要求3或4所述的方法，其特徵在於，在所述停留體積中的原料化合物混勻通過直接或間接高頻振動作用發生。6.權利要求l-5中一項或多項所述的方法，其特徵在於，使用具有低於200jum通道寬度的微混合器。7.權利要求1-6中一項或多項所述的方法，其特徵在於，使用的熱交換器為微結構熱交換器。8.權利要求1-7中一項或多項所述的方法，其特徵在於，使用的停留體積為毛細管。9.權利要求1-8中一項或多項所述的方法，其特徵在於，將所述反應混合物泵送入使用的停留體積的迴路中，視需要在該迴路中結合有靜態微混合器。10.—種用於實施權利要求1-9中一項或多項所述的方法的裝置，其特徵在於，將板形體安裝在所述反應混合物流過的外殼中，所述板形體經電加熱，或作為讓載熱介質流過的中空體。11.上述權利要求1-10所述的方法，其特徵在於，在沿所述流動方向流動的反應混合物中，溫度曲線可通過熱交換器和停留區的順序來調節。全文摘要本發明涉及一種在至少一個靜態微混合器的輔助下，高效且安全地生產有機過氧化物的方法，其中所述有機過氧化物優選為過氧化二烷基、過氧化羧酸、過氧化羧酸酯、過氧化二醯基、過氧化碳酸酯、過氧化二碳酸酯、過氧化酮和過縮酮。還公開了一種實施本發明方法的裝置。文檔編號C07C407/00GK101287704SQ200680038300公開日2008年10月15日申請日期2006年10月13日優先權日2005年10月14日發明者A·阿扎韋,B·沃姆蘭德,E·馮扎多,H·-E·梅赫什,M·桑德曼,S·基爾希申請人:埃爾費爾德微技術Bts有限責任公司;佩爾根工業過程用助劑有限責任公司