基於醚菌酯的復配殺菌組合物的製作方法

2023-09-22 13:41:15

專利名稱：基於醚菌酯的復配殺菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及醚菌酯和另一種殺菌劑的復配殺菌組合物，尤其是涉及醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物的復配殺菌組合物，以及該組合物各種劑型的製備和應用技術。
背景技術：
醚菌酯屬於甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，是防治真菌引起病害的理想藥劑，是一種廣譜殺菌劑，具有保護、治療、剷除、滲透和內吸活性，主要用於禾穀類作物、水稻、馬鈴薯、蘋果、梨、南瓜、黃瓜、草莓、甜瓜、葡萄等多種作物，對半知菌、子囊菌、擔子菌、菌綱等真菌引起的多種病害具有很好活性，如葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特別對草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黒星病有特效，故醚菌酯是很有發展前景的殺菌劑新品種，具有推廣應用價值。然而，一種新藥的出現，如果長期單一使用，都不可避免地產生抗性，殺菌劑也不例外。據最近有關雜誌報醚菌酯已在德國產生抗性。因此，通過復配渠道，採用醚菌酯與其他殺菌劑為基本活性成分的殺菌組合物將是抵禦抗性、延緩抗性發展的有效途徑。
目前，國外商品製劑有50％醚菌酯幹懸浮劑、30％懸浮劑。國內醚菌酯的生產還處於起步階段，僅山東京博農化有限公司、安徽華星化工股份有限公司、及江蘇耕耘化學有限公司登記了醚菌酯原藥、製劑有50％醚菌酯幹懸浮劑、30％醚菌酯可溼性粉劑、30％醚菌酯懸浮劑。安徽華星化工股份有限公司申請了苯氧菌酯(醚菌酯)水分散粒劑、水懸浮劑的發明專利，均為醚菌酯單一活性成分的製劑，並非組合物。
本申請的發明人對醚菌酯的復配製劑進行了系列研究和應用試驗，發現醚菌酯和三唑類殺菌劑復配是最佳組合，由於醚菌酯是一種高效、廣譜、新型殺菌劑，具有良好的保護和治療作用、且持效期長，選擇性高，對作物、人畜及有益生物安全，無藥害，對環境友好。醚菌酯又具有獨特的作用機理，是線粒體呼吸抑制劑，它通過在細胞色素b和c1間電子轉移抑制線粒體的呼吸，以破壞能量合成，從而發揮殺菌作用。它可以有效防治對其它殺菌劑產生抗性的病原菌系列，且與常用殺菌劑無交互抗性，對脫甲基化酶抑制劑的苯甲醯胺類、二羧醯胺類、苯並咪唑類產生抗性的菌株有效，因此，醚菌酯具有復配的基本條件。將醚菌酯和作用機制不同的三唑類殺菌劑復配，既能抑制真菌線粒體的呼吸，又能抑制真菌中麥甾醇的生物合成，不同作用機制的疊加可以增加藥物對作物病害的作用點，將大大提高殺菌活性，從而產生增效作用。同時三唑類殺菌劑化合物也是具有發展前景的藥劑，它們的組合將獲得性能高超的產品。
本發明人的研究結果證實了上述結果，經過大量的研究和試驗，篩選出了與醚菌酯復配後可以達到增效、兼治、抵禦抗藥性、延緩抗藥性、減少醚菌酯用量等目的的三唑類殺菌劑，並將這些殺菌劑組合製成了各種劑型產品，從而提出本發明。

發明內容
本發明的目的之一是提供一種含醚菌酯和至少一種三唑類殺菌劑化合物作為活性成分的殺菌組合物，通過復配，提高殺菌活性，擴大殺菌譜，並減少醚菌酯的用量、降低成本。目的之二是將這種有效成分的組合，配以適當的助劑、稀釋劑等製成可以使用的劑型產品。
具體來講，本發明提供了一種殺菌組合物，包括作為活性成分的醚菌酯和至少一種三唑類殺菌劑化合物，其中醚菌酯與三唑類殺菌劑化合物的重量比為40∶1-1∶40。
作為活性成分之一的三唑類殺菌劑化合物是選自下列中的至少一種戊唑醇、己唑醇、環唑醇、三唑醇、苄氯三唑醇、氟矽唑、腈菌唑、氟醚唑、噁醚唑、氟環唑、糠菌唑、呋醚唑、戊環唑、戊菌唑、呋菌唑、乙環唑、氟菌唑、羥菌唑和其混合物。
本發明的殺菌組合物中，醚菌酯活性組分和三唑類殺菌劑化合物活性組分的用量取決於單獨使用時各自的施用量以及兩者組合比例和增效程度，醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物的重量比為1∶40-40∶1，較佳比例為1∶20-20∶1，最佳比例為1∶10-10∶1。
在本發明的上述殺菌組合物中醚菌酯(kresoxim-methylsh)的化學名稱為(E)-2甲氧亞胺基-[2-(鄰甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯；戊唑醇(tebuconazole)的化學名稱為(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇；己唑醇(hexaconazole)的化學名稱為(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己-2-醇；環唑醇(cyproconazole)的化學名稱為(2RS，3RS)-2-(4-氯苯基)-3-環丙基-1(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇；三唑醇(triadimenol)的化學名稱為1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基-2-醇；苄氯三唑醇(diclobutrazol)的化學名稱為1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇；氟矽唑(flusilazole)的化學名稱為雙(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亞甲撐)矽烷；腈菌唑(myclobutani)的化學名稱為2-(4-氯苯基)-2-(1H，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈；氟醚唑(tetraconazole)的化學名稱為2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚；噁醚唑(difenoconazole)的化學名稱為順，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1基甲基)-1，3-二氧戊烷-2-基]苯基-4-氯苯基醚；氟環唑(epoxiconazole)的化學名稱為(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1，2，4-三唑-1-基)甲基]環氧乙烷；糠菌唑(bromuconazole)的化學名稱為1-[(2RS，4RS；2RS，4SR)-4-溴-2(2，4-二氯苯基)四氫糖基]-1H-1，2，4-三唑；呋醚唑(furconazole cis)的化學名稱為(2RS，5RS)-5-(2，4-二氯苯基(四氫-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-2-呋喃基)2，2，2-三氟乙基醚)；戊環唑(azaconazole)的化學名稱為1[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氯戊環-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑；
戊菌唑(penconazole)的化學名稱為1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環-2-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑；乙環唑(etaconazole)的化學名稱為1-2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環-2-甲基-1H-1，2，4-三唑；羥菌唑(metconazole)的化學名稱為(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯苄基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)環戊醇；氟菌唑的英文名稱是triflumizole；而呋菌唑的英文名稱是furconazole。
上述活性成分均是本領域公知的殺菌劑，可以通過各種商業渠道購得。
除了醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物活性成分之外，本發明的殺菌組合物中還可包括功能性助劑和稀釋劑。也就是說，本發明組合物可添加功能性助劑和稀釋劑等其他組份，配成乳油、可溶性液劑、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑、種衣劑、可溼性粉劑、水分散粒劑、幹懸浮劑、顆粒劑或者其他劑型的製劑。
在此情況下，本發明的殺菌組合物中由醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物構成的活性組分的總重量佔1wt％至95wt％。
這些製劑中，除活性成分外，均含有表面活性劑，而且根據不同劑型還可含有有機溶劑或助溶劑、載體(填料)或水等稀釋劑。必要時加入抗凍劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、崩解劑等其他功能性助劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、溼潤劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種以上複合使用。所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈉鹽或鈣鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復配產品。具體的例子如農乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#、400#系列及復配品種2201、0203B、2021B、4103等，這些均是本領域公知的乳化劑產品，市場有售。
所述的分散劑、溼潤劑、滲透劑是木質素磺酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪醯基牛磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、聚合羧酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇硫酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鹽、滲透劑T、滲透劑OT、脂肪醯胺-N-甲基牛磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉、JFC，可單獨使用，也可複合使用。上述表面活性劑均是本領域公知的物質，可通過各種商業渠道獲得。
所述的溶劑、助溶劑是甲苯、二甲苯、氯苯、溶劑油、α-甲基萘、松節油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、環己酮、異佛爾酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-.二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等。
所述的抗凍劑是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚雙甘醇、一縮二乙二醇、聚乙二醇、異丙醇等。
所述的載體、填料是白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、膨澗土、海泡石、沸石、河沙、石英沙、滑石粉，可單獨使用，也可兩種或以上混合使用。
所述的穩定劑有BHT、亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，可單獨使用，也可混合使用。
所述的增稠劑有阿拉伯膠、CMC、黃原膠、矽酸鋁鎂、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、膨潤土、矽酸，可單獨使用，也可兩種以上混合使用。
所述的崩解劑有海藻酸鈉、羧甲基澱粉鈉、硫酸銨、膨潤土、尿素、氯化鈣。
所述的消泡劑有泡敵、矽酮類、C8-10脂肪醇、C10-20飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸等)及醯胺類。
所述的粘結劑為澱粉、糊精、阿拉伯樹膠，大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石臘、CMC、矽酸鈉。可單獨使用，也可兩種以上混用。
製劑中可以含有增色劑，例如無機顏料氧化鐵，氧化鈦或普魯士蘭；有機染料，如阿利扎林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料。在水基製劑中，為防止發黴變質，需要加人一定量的防腐劑，所述的防腐劑有苯甲酸鈉、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、檸檬酸、對基苯甲酸甲酯、鄰苯基酚鈉、1，2-苯並異噻唑-3-酮(代號BIT)等。
根據製劑類型不同，活性組份的重量百分含量有所區別乳油、可溶性液劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、種衣劑中，活性組份佔5～50％，較佳含量為5～40％；可溼性粉粒劑、水分散粒劑、幹懸乳劑中活性組份佔5～90％，較佳為10～80％。此外，還可將本發明的組合物製成直接使用的顆粒劑。
本發明組合物可以按普通方法施用，如加水噴霧作莖葉處理，也可根施，還能拌種和種子包衣使用。主要用禾穀類作物、水稻、馬鈴薯、蘋果、梨、南瓜、黃瓜、草莓、甜瓜、葡萄等多種作物，防治因半知菌、子囊菌、擔子菌、菌綱等真菌引起的多種病害，如葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病，草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黒星病等。
具體實施例方式
以下用具體實施例對本發明展開詳細說明，但本發明絕非僅限於這些例子。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝和設備均為已知。
加工各種劑型的殺菌組合物1、乳油的加工和實施例按配方比例，將足量的醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物溶解在溶劑中，加入表面活性劑(必要時加熱溶解後使用)和其他組分，攪拌混合均勻即可。加工設備主要是攪拌混合釜，可採用搪瓷反應釜、不鏽鋼攪拌釜等。
實施例1(5％乳油)醚菌酯4.5％、己唑醇0.5％、農乳500#3％、農乳601#5.0、甲醇20％、環己酮10％、二甲苯補足至100％。
實施例2(5％乳油)醚菌酯2％、三唑醇3％、農乳507#6％、農乳1601#8％、二氯甲烷20％、DMF20％、二甲苯補足至100％。
實施例3.(10％乳油)醚菌酯5％、戊唑醇5％、農乳602#5％、農乳2201#5％、農乳700#1％、二氯甲烷20％、環己酮10％、二甲苯補足至100％。
實施例4(10％乳油)醚菌酯9.5％、戊菌唑0.5％、農乳507#4％、農乳700#6％、DMF20％、環己酮10％、二甲苯補足至100％。
實施例5(10％乳油)醚菌酯8％、腈菌唑2％、農乳601#7％、農乳2201#5％、DMF20％、環己酮5％、二甲苯補足至100％。
實施例6(10％乳油)醚菌酯6％、氟醚唑4％、農乳700#8％、NP-105％、DMF 15％、二氯甲烷10％、二甲苯補足至100％。
實施例7(15％乳油)醚菌酯10％、氟菌唑5％、農乳601#8％、農乳2201#5％、DMF 15％、二氯甲烷10％、環己酮10％、二甲苯補足至100％。
實施例8(10％乳油)醚菌酯7％、噁醚唑3％、農乳602#10％、農乳500#3％、甲醇10％、二氯甲烷20％、二甲苯補足至100％。
實施例9(10％乳油)醚菌酯9％、呋醚唑1％、農乳1601#7％、農乳507#5％、環己酮10％、DMF 15％、二甲苯補足至100％。
實施例10(6％乳油)醚菌酯5％、乙環唑1％、農乳0203B 8％、農乳0201B 2％、DMF15％、乙醇8％、二甲苯補足至100％。
2、微乳劑、水乳劑的加工及實施例按配方比例，將醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻製得油相。
將水溶性組份和水混合製得水相，再將油相加入水相中或將水相加入油相中，邊加邊攪拌，製得微乳劑或水乳劑。
根據品種不同，有時水相僅為水，不需專門配製。
加工設備主要是攪拌混合釜，製備水乳劑時，必須採用勻質混合機進行水、油相混合，油相可用搪瓷反應釜配製。微乳劑的製備可用勻質混合機，也可用其他攪拌混合機。
實施例11(12％微乳劑)醚菌酯6％、戊唑醇6％、DMF5％、環己酮20％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚18％、農乳500#2％、水補足至100％。
實施例12(10％微乳劑)醚菌酯8％、戊菌唑2％、甲醇5％、環己酮10％、DMF10％、甘油5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚17％、農乳500#5％、水補足至100％。
實施例13(10％微乳劑)醚菌酯7％、噁醚唑3％、環己酮15％、環己醇5％、甘油10％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％、農乳2201#8％、水補足至100％。
實施例14(5％微乳劑)醚菌酯4.5％、呋醚唑0.5％、DMF 10％、環己醇5％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚10％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物5％、水補足至100％。
實施例15(15％微乳劑)醚菌酯6％、三唑醇9％、DMF8％、甲醇5％、環己酮10％、丙三醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％、農乳507#5％、水補足至100％。
實施例16(10％微乳劑)醚菌酯4.0％、氟矽唑6％、DMF10％、環己酮10％、環己醇5％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％、農乳500#5％、水補足至100％。
實施例17(15％水乳劑)醚菌酯5.0％、戊唑醇10％、DMF 10％、二甲苯10％、異丙醇10％、乙二醇5％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚1％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、水補足至100％。
實施例18(10％水乳劑)醚菌酯8.5％、己唑醇1.5％、DMF10％、二甲苯5％、α-甲基萘10％、乙二醇5％、苯基酚聚氧乙烯醚7％、十二烷基苯磺酸鈣3％、水補足至100％。
實施例19(10％水乳劑)醚菌酯6％、環唑醇4％、二甲苯10％、異丙醇15％、丙二醇5％、十二烷基苯磺酸鈣2％、蓖麻油聚氧乙烯醚3％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％、水補足至100％。
實施例20(12％水乳劑)醚菌酯10％、腈菌唑2％、DMF25％、α-甲基萘10％、苯乙基酚聚氧乙烯醚3％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6％、脲2％、水補足至100％。
實施例21(10％水乳劑)醚菌酯5％、氟矽唑5％、DMF 10％、一甲基萘15％、苯乙基酚聚氧乙烯醚3％、蓖麻油環氧乙烯醚10％、丙三醇3％、脲2％、水補足至100％。
3、懸浮劑、懸浮乳劑的加工及實施例按配方比例，將足量的農藥活性成分醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物，表面活性劑，增稠劑、成膜劑、載體或填料和部分水混合後，經高速剪切，溼法砂磨，得半成品，分析後補加水混合均勻過濾即得成品。懸浮乳劑的生產工藝，根據品種不同，可直接採用該方法，也可將固體原藥製成懸浮劑，液體原藥製成水乳劑後再混合的工藝。主要設備是配料釜、膠體磨或勻質混合機，砂磨機。
實施例22(25％懸浮劑)醚菌酯15％、戊唑醇10％、木質素磺酸鈉1％、茶枯粉2％、膨潤土2％、矽酸鋁鎂1％、乙二醇5％、水補足至100％。
實施例23(30％懸浮劑)醚菌酯15％、戊唑醇15％、木質素磺酸鈉1％、SC-1012％、白炭黒2％、矽酸鋁鎂1％、丙二醇4％、水補足至100％。
實施例24(35％懸浮劑)醚菌酯5％、戊唑醇30％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯3％、白炭黒2％、黃原膠1％、乙二醇5％、苯甲酸鈉，1％、水補足至100％。
實施例25(30％懸浮劑)醚菌酯25％、己唑醇5％、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物4％、白炭黒1％、黃原膠0.5％、丙二醇5％、苯甲酸鈉1％、有機矽消泡劑0.3％、水補足至100％。
實施例26(50％懸浮劑)醚菌酯45％、己唑醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、矽酸鋁鎂1％、丙三醇5％、苯甲酸鈉1％、有機矽消泡劑0.3％、水補足至100％。
實施例27(30％懸浮劑)醚菌酯25％、腈菌唑5％、木質素磺酸鈣5％、矽酸鋁鎂1％、脲5％、有機矽消泡劑0.3％、白炭黒1.5％、水補足至100％。
實施例28(44％懸浮劑)醚菌酯40％、腈菌唑4％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物2％、農乳16012％、矽酸鋁鎂1％、乙二醇5％、有機矽消泡劑0.3％、膨潤土1.5％、水補足至100％。
實施例29(10％懸浮劑)醚菌酯8％、氟矽唑2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、矽酸鋁鎂1％、乙二醇5％、有機矽消泡劑0.3％、白炭黒2％、水補足至100％。
實施例30(30％懸浮劑)醚菌酯28％、氟矽唑2％、茶枯粉2％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％、海藻酸鈉1％、乙二醇5％、有機矽消泡劑0.3％、白炭黒2％、水補足至100％。
實施例31(30％懸浮劑)醚菌酯28％、噁醚唑2％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、丙二醇5％、矽酸鋁鎂1.0％、有機矽消泡劑0.3％、有機膨潤土1.5％、水補足至100。
實施例32(30％懸浮劑)醚菌酯25％、氟菌唑5％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺鹽5％、丙三醇5％、有機矽消泡劑0.3％、有機膨潤土1.5％、水補足至100％。
實施例33(20％懸浮劑)醚菌酯15％、氟菌唑5％、木質素磺酸鈉1％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、脲2％、有機矽消泡劑0.3％、白炭黒1.5％、水補足至100％。
實施例34(30％懸浮劑)醚菌酯20％、糠菌唑10％、茶枯粉2％、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物1％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、丙三醇5％、有機矽消泡劑0.3％、膨潤土2％、水補足至100％。
實施例35(26％懸浮劑)醚菌酯13％、呋醚唑3％、茶枯粉2％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1％、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、丙三醇5％、有機矽消泡劑0.3％、膨潤土2％、水補足至100％。
實施例36(30％懸浮劑)醚菌酯25％、羥菌唑5％、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、脲3％、黃原膠1％、BIT 1.0％、有機矽消泡劑0.3％、膨潤土2％、水補足至100％。
4、可溼性粉劑的加工及實施例將農藥活性成分醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物、助劑、填料按比例混合經氣流粉碎後再混合製得可溼性粉劑。主要設備混合機、氣流粉碎機。
實施例37(10％可溼性粉劑)醚菌酯8％、戊菌唑2％、木質素磺酸鈣5％、NNO5％、十二烷基硫酸鈉0.5％、膨潤土10％、凹凸棒土補足至100％。
實施例38(40％可溼性粉劑)醚菌酯30％、腈菌唑10％、茶枯粉8％、NNO4％、拉開粉0.6％、膨潤土15％、硅藻土補足至100％實施例39(50％可溼性粉劑)醚菌酯20％、噁醚唑30％、茶枯粉7％、木質素磺酸鈣5％、十二烷基硫酸鈉0.5％、膨潤土10％、凹凸棒土補足至100％實施例40(20％可溼性粉劑)醚菌酯15％、氟矽唑5％、NNO5％、木質素磺酸鈣5％、拉開粉0.4％、高嶺土補足至100％實施例41(25％可溼性粉劑)醚菌酯20％、呋菌唑5％、茶枯粉5％、NNO10％、十二烷基硫酸鈉1％、白炭黒3％、凹凸棒土補足至100％實施例42(30％可溼性粉劑)醚菌酯25％、呋醚唑5％、木質素磺酸鈣10％、茶枯粉5％、拉開粉0.4％、白炭黒3％、凹凸棒土補足至100％實施例43(40％可溼性粉劑)醚菌酯5％、戊唑醇35％、NNO8％、茶枯粉5％、拉開粉0.4％、白炭黒3％、凹凸棒土補足至100％5、水分散性粒劑的加工及實施例將農藥活性成分醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物、助劑和填料按比例混合，經氣流粉碎，然後加15～20％的水，經捏合、造粒、乾燥、篩分製得水分散粒劑產品，或將粉碎過的粉體在沸騰造粒機中噴水、造粒、乾燥一步成功。出機後篩分得水分散粒劑產品。主要設備混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機。乾燥設備(可以是烘房、流化床乾燥)，或沸騰造粒機、篩分機。
實施例44(50％水分散粒劑)醚菌酯40％、環唑醇10％、NNO4％、茶枯粉5％、十二烷基硫酸鈉2％、矽酸鋁鎂2％、硅藻土補足至100％。
實施例45(60％水分散粒劑)醚菌酯40％、糠菌唑20％、木質素磺酸鈉5％、茶枯粉5％、十二烷基硫酸鈉2％、羧甲基澱粉鈉2％、膨潤土補足至100％。
實施例46(75％水分散粒劑)醚菌酯35％、戊唑醇40％、木質素磺酸鈣5％、N-甲基-油醯基一牛磺酸鈉10％、十二烷基硫酸鈉1％、羧甲基澱粉鈉2％、膨潤土補足至100％。
實施例47(60％水分散粒劑)醚菌酯55％、戊菌唑5％、茶枯粉5％、N-甲基-油醯基-牛磺酸鈉10％、十二烷基硫酸鈉1％、玉米澱粉2％、膨潤土補足至100％實施例48(50％水分散粒劑)醚菌酯42％、腈菌唑8％、木質素磺酸鈣5％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％、十二烷基硫酸鈉1％、海藻酸鈉2％、陶土補足至100％實施例49(55％水分散粒劑)醚菌酯43％、苄氯三唑醇12％、木質素磺酸鈣5％、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％、拉開粉1％、矽酸鋁鎂2％、白碳黑2％、膨潤土補足至100％實施例50(50％水分散粒劑)
醚菌酯45％、乙環唑5％、木質素磺酸鈣5％、聚合羧酸鈉4％、拉開粉1％、矽酸鋁鎂2％、白碳黑2％、膨潤土補足至100％。
6、幹懸浮劑的加工和實施例將農藥活性成分醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物、助劑、填料按配比混合後，進行溼法砂磨得到的漿料，經噴霧造粒，製得幹懸劑。主要設備除懸浮劑加工設備外，還需壓力釜、噴霧造粒機和除塵設備。
實施例51(50％幹懸浮劑)醚菌酯30％、糠菌唑20％、木質素磺酸鈉10％、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物10％、拉開粉1％、矽酸鋁鎂2％、白碳黑5％、膨潤土補足至100％實施例52(60％幹懸浮劑)醚菌酯20％、戊唑醇40％、三苯乙烯基環氧乙烷甲醛縮合物10％、萘磺酸鈉甲醛縮合物10％、十二烷基硫酸鈉1％、矽酸鋁鎂2％、白碳黑5％、膨潤土補足至100％實施例53(55％幹懸浮劑)醚菌酯50％、己唑醇5％、木質素磺酸鈣10％、茶枯粉5％、十二烷基硫酸鈉1％、聚乙二醇-6000，4％、有機膨潤土5％、膨潤土補足至100％。
實施例54(60％幹懸浮劑)醚菌酯30％、腈菌唑30％、茶枯粉5％、萘磺酸鈉甲醛縮合物10％、十二烷基硫酸鈉1％、黃原膠0.3％、膨潤土補足至100％實施例55(50％幹懸浮劑)醚菌酯45％、氟菌唑5％、N-甲基-油醯基-牛磺酸鈉8％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物12％、十二烷基硫酸鈉1％、可溶性澱粉2％、陶土補足至100％。
實施例56(55％幹懸浮劑)醚菌酯50％、羥菌唑5％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物12％、十二烷基硫酸鈉1％、可溶性澱粉2％、陶土補足至100％。
7、可溶性液劑的加工及實施例按配方比例，將醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物溶解在溶劑中，加入表面活性劑及其他組分，攪拌均勻即可。加工設備為搪瓷反應釜或不鏽鋼攪拌釜。
實施例57(10％可溶性液劑)醚菌酯7％、羥菌唑3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、溶纖劑20％、DMF補足至100％。
實施例58(15％可溶性液劑)醚菌酯5％、戊唑醇10％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、環己酮20％、DMF補足至100％。
實施例59(6％可溶性液劑)醚菌酯4％、氟醚唑2％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、農乳2201#5％、環己酮12％、甲醇20％、甲基溶纖劑25％、水補足至100％。
實施例60(10％可溶性液劑)醚菌酯6％、氟矽唑4％、苯乙基酚聚氧乙烯醚12％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、環己酮20％、DMF20％、甲醇補足至100％。
實施例61(6％可溶性液劑)醚菌酯4％、氟環唑2％、壬基酚聚氧乙烯醚10％、脂肪醇聚氧乙烯醚8％、環己酮30％、異佛爾酮10％、異戊醇30％、水補足至100％。
實施例62(12％可溶性液劑)醚菌酯6％、苄氯三唑醇6％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物15％、農乳2201#8％、環己酮20％、丁基溶纖劑30％、水補足至100％。
藥效試驗結果將實施例中醚菌酯與氟矽唑、戊唑醇等復配防治梨黑星病、香蕉葉斑病藥效效果整理如下(一)、醚菌酯與三唑類殺菌劑化合物氟矽唑對梨黑星病的防治效果1、室內毒力測定結果考慮黑星病菌生長極慢，併兼顧藥劑特點，認為不適合用孢子萌芽法，本試驗採用小株測定法，使用感病品種鴨梨直生苗，待幼苗長至3-4葉時用於測定。
根據Wadley的方法計算混配劑的相互作用，a、b是各組分在混劑中含量的比率。以SR值分析混配的效果。其中SR＝0.5-1.5，則兩種藥劑混配有加和作用，SR＜0.5，則兩種藥劑混配有拮抗作用，SR≥1.5，則兩種藥混配有增效作用。
SR計算方法EC50(理論值)＝(a+b)/(a/EC50a+b/EC50b)；SR50＝EC50(理論值)/EC50(實際值)；EC90(理論值)＝(a+b)/(a/EC90a+b/EC90b)；SR90＝EC90(理論值)/EC90(實際值)；10％(醚菌酯+氟矽唑)SC(配比為2∶3)混配的毒力為SR50＝EC50(理論值)/EC50(實際值)＝17.41/9.60＝1.81；SR90＝EC90(理論值)/EC90(實際值)＝86.6/57.4＝1.51根據SR50與SR90分析，醚菌酯和氟矽唑復配對黑星病均具有增效作用。
2、田間藥效試驗三唑類殺菌劑具內吸功能和持效活性及保護治療作用，不僅能防治白粉病、銹病，而且對擔子菌綱、半知菌類和子囊菌綱真菌引起的多種病害有很好的療效，特別是對較難防治的梨黑星病等效果尤佳。三唑類殺菌劑的作用機理是抑制甾醇脫甲基化來達到殺菌作用。
醚菌酯和三唑類殺菌復配，克服了單一農藥的缺點，對作物防治效果基本類似，均有協同殺菌效應，使其藥效增加顯著。且兩者的防治譜廣，用藥量少，不易產生抗性。
(一)醚菌酯與三唑類殺菌劑氟矽唑復配防治梨黑星病田間藥效試驗結果如下防治作物梨，品種為感病品種鴨梨；作物靶標黑星病(Venturia nashicola)；環境條件試驗地點位於河北省辛集市，試驗果園樹齡13年，梨黑星病常年發生且發病較重，地勢平坦，土質為沙壤土，水肥條件較好，株距3米，行距6米。栽培條件均勻一致，符合試驗要求。於梨黑星病第一次發病前用第一次藥。採用高壓機動噴霧器噴藥，以清水為空白對照。用藥量為12.5L/株樹，均勻噴霧。
病情指數值和田間防效如下表
經上述的田間藥效試驗表明，醚菌酯與三唑類殺菌劑化合物氟矽唑復配對梨黑星病增效明顯。
(二)、醚菌酯與三唑類殺菌劑戊唑醇復配防治香蕉葉斑病田間藥效試驗結果如下防治作物香蕉，品種為臺灣北蕉2號作物靶標香蕉 葉斑病施用田塊土壤肥力、管理水平一般，第一次施藥於病害發生初期立即施藥。
病情指數值和田間防效如下表 經上述的田間藥效試驗表明，醚菌酯與三唑類殺菌劑化合物戊唑醇復配對防治香蕉葉斑病增效明顯。
(三)醚菌酯與三唑類殺菌劑腈菌唑復配防治小麥白病田間藥效試驗結果如下防治作物小麥；品種為徐州24；
作物靶標小麥白粉病；環境條件試驗安排在安徽省蕭縣趙莊，試驗田地勢平坦，肥力中等，沙壤土，PH值7.2，有機質含量為1.71％。試驗時小麥處抽穗期，試驗田小麥栽培水平、管理方式與當地一致。藥前和最後一次藥後14天，調查各小區固定點上三葉葉片的發病情況，計算病指及防效。
指數值和田間防效
權利要求
1.基於醚菌酯的復配殺菌組合物，包括醚菌酯和至少一種三唑類殺菌劑化合物，其中醚菌酯與三唑類殺菌劑化合物的重量比為40∶1～1∶40。
2.根據權利要求1所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的三唑類殺菌劑化合物選自下列化合物中的至少一種戊唑醇、己唑醇、環唑醇、三唑醇、苄氯三唑醇、氟矽唑、腈菌唑、氟醚唑、噁醚唑、氟環唑、糠菌唑、呋醚唑、戊環唑、戊菌唑、呋菌唑、乙環唑、氟菌唑、羥菌唑。
3.根據權利要求1或2所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物的重量比為20∶1～1∶20。
4.根據權利要求1或2所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物的重量比為10∶1～1∶10。
5.根據權利要求1或2所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的殺菌組合物還包括功能性助劑和稀釋劑。
6.根據權利要求5所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，由所述醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物構成的活性組分佔所述殺菌組合物總重量的1wt％至95wt％。
7.根據權利要求5所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的功能性助劑為表面活性劑，或者為表面活性劑和選自抗凍劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、崩解劑中的至少一種助劑；所述的稀釋劑為水、有機溶劑或助溶劑、或填料。
8.根據權利要求7所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的表面活性劑為乳化劑、分散劑、溼潤劑或滲透劑。
9.根據權利要求1、2或6所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的復配殺菌組合物的劑型為乳油、可溶性液劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、種衣劑、可溼性粉粒劑、水分散粒劑、幹懸乳劑，或直接使用的顆粒劑。
10.根據權利要求9所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述的復配殺菌組合物的劑型是乳油、可溶性液劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑或種衣劑，其中由所述醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物構成的活性組份佔所述復配殺菌組合物總重量的5～50％。
11.根據權利要求9所述的基於醚菌酯的復配殺菌組合物，其特徵在於，所述復配殺菌組合物的劑型是可溼性粉粒劑、水分散粒劑或幹懸乳劑，其中由所述醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物構成的活性組份佔所述復配殺菌組合物總重量的5～90％。
全文摘要
本發明公開的復配殺菌組合物，包括醚菌酯和至少一種三唑類殺菌劑化合物，其中醚菌酯與三唑類殺菌劑化合物的重量比為40∶1～1∶40。該復配殺菌組合物還可包括功能性助劑和稀釋劑，其中醚菌酯和三唑類殺菌劑化合物佔殺菌組合物總重量的1wt％至95wt％。可將該復配殺菌組合物配製成乳油、可溶性液劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、種衣劑、可溼性粉粒劑、水分散粒劑、幹懸乳劑，或直接使用的顆粒劑等劑型。該復配組合物用於防治半知菌、子囊菌、擔子菌、菌綱等真菌引起的多種病害，如葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病，草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黒星病等，達到了增效、兼治、抵禦抗藥性、延緩抗藥性、減少醚菌酯用量等效果。
文檔編號A01N43/64GK1864484SQ200510071329
公開日2006年11月22日 申請日期2005年5月18日 優先權日2005年5月18日
發明者吳秀華, 吳江鷹, 謝平, 慶祖森, 李文明 申請人:安徽華星化工股份有限公司