密封劑組合物以及採用該組合物的密封劑製品的製作方法
2023-12-11 01:36:42
專利名稱：密封劑組合物以及採用該組合物的密封劑製品的製作方法
技術領域：
本發明涉及密封劑組合物和密封劑製品，更具體地說，本發明涉及用於密封不連續處(例如汽車中發現的類型)的組合物，用於密封不連續處的製品，以及密封不連續處的方法。
背景機動車輛如汽車和卡車具有必須密封的金屬接頭和接縫。一個例子是汽車兩塊外板(例如車頂和側壁)焊接在一起形成的總體上非平面的搭接接頭(例如通常在機動車輛中用來產生U形槽或稱為車頂水渠的溝渠)。車頂水渠的一個目的是收集雨水並將其從汽車側面排出。
為了防止水滲透通過U形槽形式的搭接接頭，需要將該接頭密封。通常很難獲得良好的密封，因為該接頭是搭接的，而且不在一個平面內。另外，車頂水渠的寬度通常沿長度而變化，從而進一步使提供良好的密封變得複雜化。現在已經採用了各種材料來密封車頂水渠的接頭，以及用密封劑來填充機動車輛中的空隙，以防止塵土、水分和其它不希望的物質通過。
密封劑以液體或固體材料的形式提供取決於特定應用的需要。例如，在汽車工業中，用糊狀塑性溶膠來密封車頂接頭，然後噴漆、烘烤、冷卻至室溫。還採用了熱熔性密封劑，該密封劑通常是固態熱塑性材料，它在加熱後會迅速熔化，然後在冷卻後形成牢固的接合。在使用時，將熔融密封劑液滴施加到接頭或接縫上，其方式與施加捻嵌很象。然後，工人將材料刷平或其它方式使其平整。恰當地施加這樣的密封劑需要有技巧，由於人為誤差，通常獲得的是密封得不好的接頭或接縫。這種熱熔性密封劑在外觀上也不好看，因為外表不均勻。典型的熱熔性密封劑組合物利用的是難以噴漆且與非多孔性金屬表面(如鋼和鋁)粘合性差的聚烯烴。
最近，已有趨勢使用「對用戶友好的」以繩或帶形式提供的聚氯乙烯基密封劑。這種形式的密封劑公開在日本國家出版物(Kohyo)No.9-505335中。這些密封劑材料的操作性能便於迅速使用，且無需在施加後對材料作細微處理。
密封劑一旦施加後，其外表面可用具有柔性頂表面的塑料或橡膠製品(例如板條、罩子等)覆蓋，這些製品可被漆成例如與汽車外表顏色相配或互補。另外，密封劑的外表面可用金屬製品來覆蓋。該製品通常通過機械固定件或壓敏粘合劑與密封劑表面相連。
機動車輛在其使用期間可能會遇到非常冷的溫度(-20℃或更低，例如-30℃至-40℃)，尤其當汽車用於極北的氣候情況下時。現已知道，在如此極其寒冷的條件下使用的現有密封劑，尤其是用於車頂水渠場合的那些密封劑會因通常的汽車用途所引起的應力而呈現諸如開裂、斷裂、脫層或從所施加表面上翹起等缺陷。密封層中的這種缺陷不僅能使塵土、水分和其它不希望的物質進入，而且還會使隨後施加的製品(例如板條、罩子等)變松。
因此，對上述問題需要一種解決方法。具體地說，例如，需要有一種密封劑組合物和密封劑製品，該組合物和製品能有效地密封不連續處，同時在較低的溫度下保持足夠的柔韌性，以便能承受使用時的應力，從而防止塵土、水分和其它不希望的物質通過密封進入。
發明概述本發明的一個方面提供一種密封劑組合物，該組合物包含可固化的含環氧材料；熔點低於含環氧材料固化溫度的熱塑性聚醯胺組分；以及含環氧材料用的固化劑；在所含的環氧材料固化後，該組合物在-20℃的伸長率至少為2％。
在本發明的一個較佳實施方案中，本發明的密封劑組合物包含10-60％(重量)的含環氧材料和30-70％(重量)的熱塑性聚醯胺組分。
本發明另一方面還提供了一種密封劑製品，該製品包含本發明密封劑組合物形成的密封劑層(下文稱「第一層」)。
在本發明的另一個較佳實施方案中，本發明的密封劑製品中在密封劑層(第一層)表面上有粘合劑層(下文也稱為「第二層」)。該第二層(即粘合劑層)宜包含多個粘合劑微球。
在本發明的另一實施方案中，具有粘性的第二層表面上有剝離層，在該剝離層上形成了多個突起，這些突起至少與第二層接觸。
在本發明的其它實施方案中，在密封劑層上還有柔性層(下文也稱「第三層」)。由於具有柔性，該第三層可置於任何位置，例如，它可以置於密封劑層中。或者，它可與密封劑層的另一面(即其與第二層相背的表面)相連。
附圖簡述
圖1是顯示本發明密封劑製品的一個較佳實施方案的截面圖。
圖2是顯示本發明密封劑製品的另一個較佳實施方案的截面圖。
圖3是顯示用於圖2所示密封劑製品的剝離層的透視圖。
圖4是顯示本發明密封劑製品的另一較佳實施方案的截面圖。
圖5是顯示本發明密封劑製品另一較佳實施方案的截面圖。
圖6是顯示在加熱之前的位於汽車車頂水渠中的本發明密封劑製品另一實施方案的截面圖。
圖7是顯示加熱後圖6的密封劑製品和汽車車頂水渠的截面圖。
發明實施方案下面將根據下列一些實施方案來詳細描述本發明。本領域技術人員不難理解，本發明不局限於下列實施方案。
在圖1的截面圖中示意性地顯示了採用本發明密封劑組合物的密封劑製品10。該密封劑製品10包括密封劑組合物的密封劑層(即第一層)1，其形狀為繩、帶、條或其它此類結構。當該第一層1置於不連續處上的預定位置(例如搭接的接頭或接縫、對接的接頭或接縫、凹陷，或製造時產生的缺陷)時，構成層1的密封劑組合物形成了包覆不連續處的保護性密封部分，從而防止水分、塵土、雪和其它不希望的物質進入不連續處並引起腐蝕。
該密封劑組合物可認為是熔體流動的。即，當置於接頭上並加熱後，密封劑組合物首先軟化並與不連續處的表面貼合，從而將截留的空氣排出。在進入加熱階段後，組合物變熱，也就變得具有粘性，與表面粘合。密封劑組合物是熱固性的，因此它在加熱後固化(即共價交聯)，而在冷卻和重新加熱後不會流動。
一旦固化，本發明的密封劑組合物將在低溫下表現出優秀的柔韌性，並如下文所更詳細描述的，可容易地繞一心軸彎曲而不開裂或斷裂。較佳的，每種固化密封劑組合物在-20℃測試時具有至少10％的伸長率，但這並無限制性。基本上講，固化密封劑組合物在-20℃下測試時具有至少2％的伸長率。在這樣的情況下，在機動車輛中使用的油漆，尤其是汽車漆，在-20℃下測試時表現出的伸長率程度將與固化的密封劑組合物基本相同或還低。因此，即使施加了固化的密封劑組合物並且將上述油漆塗在外露的密封劑組合物上，在所塗油漆開裂或斷裂前密封劑組合物也不會開裂或斷裂。因此，密封劑組合物可在不連續處上保持完整性，從而避免塵土、水分、雪和其它不希望的物質進入。
第一層1中的本發明密封劑組合物可包含，更佳的是由下列物質組成含環氧的材料、熱塑性聚醯胺組分和含環氧材料用的固化劑。含環氧材料為密封劑組合物提供了極限強度和耐熱性，而熱塑性聚醯胺組分提供的是貼合性、柔韌性和撓性，尤其是在低溫下。固化劑使組合物固化。固化劑宜是熱活化的，所以組合物能在受到合適熱源作用適當時間後固化。
適用的含環氧材料是具有至少一個可通過開環反應聚合的環氧乙烷環的環氧樹脂。這些材料統稱為環氧化物，包括環氧化物單體和聚合環氧化物，它可以是脂族、環脂族或芳族。這些材料通常平均每個分子有至少兩個環氧基團，較佳的是每個分子有兩個以上的環氧基團。這些材料可稱為聚環氧化物，其包括環氧官能團稍稍小於2.0(例如1.8)的含環氧材料。每個分子的環氧基團「平均」數定義為含環氧材料中環氧基團數目除以所含環氧分子的總數。聚合環氧化物包括具有末端環氧基團的線性聚合物(例如聚亞烷基乙二醇的二環氧甘油醚)，具有骨架環氧乙烷單元的聚合物(例如聚丁二烯聚環氧化物)和具有懸垂環氧基團的聚合物(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物或共聚物)。含環氧材料的分子量可從58到大約100,000或更高。還可採用各種含環氧材料的混合物。
適用的含環氧材料包括含有環己烯化氧基團的那些材料，例如環氧環己烷羧酸酯，具體有3，4-環氧環己基甲基-3，4-環氧環己烷羧酸酯，3，4-環氧-2-甲基環己基甲基-3，4-環氧-2-甲基環己烷羧酸酯，和雙(3，4-環氧-6-甲基環己基甲基)己二酸酯。其它特別有用的含環氧材料是縮水甘油醚單體，如多元酚的縮水甘油醚，它通過多元酚與過量氯乙醇(如表氯醇)獲得(例如2，2-雙-(2，3-環氧丙氧基苯酚)丙烷的二縮水甘油基醚)。
有許多市售的含環氧材料可用於本發明。它們的商品名稱有EPIKOTE1001、EPIKOTE1002、EPIKOTE1003、EPIKOTE1004、EPIKOTE8028、和EPIKOTE154，均購自Yuka Shell Chemical Co.。
本發明的密封劑組合物還包括熱塑性聚醯胺組分。熱塑性聚醯胺組分指含有醯胺部分的聚合物材料， 該材料具有熱塑性加工特性。即是說，熱塑性聚醯胺材料在加熱以後會軟化並流動，所以可以成形，然後在冷卻時硬化。在重新加熱後，該材料再次軟化。熱塑性聚醯胺組分實現了與含環氧材料以及不促進含環氧材料固化的其它密封劑組合物組分的所需互溶性。熱塑性聚醯胺組分還為密封劑組合物提供優良的低溫性能，尤其是柔韌性。
將所需的熱塑性聚醯胺組分與含環氧材料在熔體相中混合(即熔融混合)，較佳的是在含環氧材料不固化的時候形成均勻的單相混合物。當該混合物(熔體混合物)變透明時，均勻單相的形成就清楚了。較佳的是，對於大約100重量份的含環氧材料，使用大約90至350重量份的聚醯胺組分。當聚醯胺組分的含量約為90重量份或更低時，固化的密封劑組合物易變脆。另一方面，當聚醯胺組分的含量大約為350重量份或更高時，固化的密封劑組合物無法充分固化，在重新加熱後太容易流動。當含環氧材料固化後，會形成兩個分離相或多相的組合物。一個相來自於固化的含環氧材料，另一個相來自於熱塑性聚醯胺組分。當這兩個相從包含含環氧材料以及熱塑性聚醯胺組分的均勻單相形成時，兩個相是均勻分布的，即使含環氧材料如上所述那樣固化後。因此，含環氧材料以及熱塑性聚醯胺將其特性賦予密封劑組合物。混入的熱塑性聚醯胺組分有一定程度的不均勻性是可以接受的，只要密封劑組合物被賦予所需的特性即可。
另外，所需熱塑性聚醯胺組分的熔點應不高於含環氧材料的固化溫度，以防含環氧材料在密封劑組合物加熱並密封到所需表面上時固化。另外，密封劑組合物是通過加熱來熔化的，從而使得其容易進入不連續處。當密封劑組合物用於汽車工業中時，其熱塑性聚醯胺組分通常具有不超過大約180℃的熔點。
密封劑組合物包含含環氧材料固化用的固化劑。固化劑較佳是熱活化的，以便使含環氧材料能在受熱時固化或硬化。例如，適用的熱活化固化劑包括含有胺的醯氨基和咪唑。具有醯胺基的固化劑通常宜為雙氰胺。較佳的，具有咪唑的固化劑通常是三嗪衍生物。雙氰胺固化劑以商品名「EH3636」購自ACR Co.。三嗪衍生物固化劑以商品名「2MZA」購自Shikoku Chemical Co.。
另外，密封劑組合物還可含有一些添加劑，例如填料如鈣粉和二氧化矽粉，以商品名「IRGANOX 1010」購自Ciba-Geigy Corp.的抗氧劑、以商品名「TINUVINTM P」購自Ciba-Geigy Corp.的紫外吸收劑、以及以商品名「FC36」購自Minnesota Mining andManufacturing Company的表面活性劑。
第一層(密封劑層)1中的密封劑組合物在室溫下是固體。希望該密封劑組合物在室溫或稍稍低於室溫下稍有粘性，以便先將密封劑組合物或含有密封劑的製品置於接頭或接縫上(例如機動車輛車頂水渠12中的接頭或接縫)。然而，當密封劑組合物呈繩、帶、條狀或類似結構時，它可以迅速連接在要密封的部位上，且施加後對密封劑組合物的處理無需什麼技巧和力氣。(例如要使施加的密封劑材料具有可接受的外觀)。預計本發明的密封劑組合物在室溫下基本上沒有粘性。若密封劑組合物基本上沒有粘性，如圖1所示，則宜在含密封劑組合物的第一層1表面上提供具有粘性的第二層2。這是基本上沒有粘性的密封劑組合物仍然能如上所述進行放置的一種方式。
如圖6和7所示，粘合劑第二層2可通過多個相互間隔的(較佳是間隔均勻的)粘合劑微球3來形成。微球3本身可提供足夠粘性的表面來形成粘合劑第二層2。無論這些微球形成粘合劑層2的所有部分還是僅僅一部分，都能夠形成至少一個通道為截留在不連續處(如車頂水渠12的重疊接頭)的氣泡從密封劑製品10下方逸出之用，從而使得儘可能多的密封劑組合物與不連續處貼合，不因截留的空氣而與其分開。結果，當密封劑組合物受熱軟化後，更多的密封劑組合物會接觸並密封住不連續處(如在車頂水渠底部形成的接頭，如圖7所示)的表面。由於截留了很少的氣泡，密封劑組合物外露表面上凹陷的形成就受到抑制。這些凹陷可因截留的氣泡受熱膨脹然後冷卻收縮而形成在密封劑組合物外露表面上。因此，利用這些微球3，可獲得優良的外觀。較佳的粘合劑微球3用的是丙烯酸聚合物材料。為了形成好的通道，粘合劑微球的粒徑宜為30-500微米。當製品10受熱使密封劑組合物軟化並密封住不連續處表面(例如車頂水渠12的內表面)時，微球3就進入密封劑組合物(例如見圖7)。
在第二層2的表面上還可以有剝離層，從而使其能迅速連接。圖2顯示了這種實施方案，其中剝離層4的一個表面上有突起，有突起的該表面與密封劑製品10的第二層2的表面接觸。通過圖3的剝離層透視圖，容易了解本文所用剝離層4的突起的一種列舉性圖案。
在本發明中，特別希望的剝離層4至少一個表面上有多個互相間隔的突起。在這種情況下，當剝離層4表面上的突起至少與第二層2接觸時，也可以除去第二層2的部分粘合劑表面，以便形成一個通道。因此，如果該突起具有尖端部分，則能更有效地形成通道。第二層2上也可具有上述相互或均勻間隔的粘合劑微球。更佳的是，可以間隔有多個連續的尖的突起，它們相互相交或垂直相交(如圖3所示)，從而在第二層2中形成氣泡能各向同性地排出的通道。這樣的剝離層4例如以「EA Liner(商品名)」購自Minnesota Mining and Manufacturing Company。剝離層4上的突起可用已知的顯微複製技術形成。
根據本發明的另一較佳實施方案，本發明的密封劑製品10在第一層(密封劑層)1表面或其它表面上有柔軟的第三層5。通過該結構，就可防止截留在密封劑製品中的氣泡到達密封劑製品10的表面。圖4和5顯示了第三層5的兩個較佳的位置。圖4的密封劑製品10包括在第一層1背對第二層2的表面上的第三層5。圖5的密封劑製品10包括了在兩個第一層1和11之間的第三層5。所需的製品10具有撓性和貼合性，且在第一層1和第三層5之間的界面上沒有截留大量氣泡。較佳的，該第三層5例如可用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚乙烯(PE)製得。
特別佳的柔軟的第三層5例如可以商品名「Expancel」購自Nihon Filite KK，該層因包含塑料泡(未顯示)而具有一定孔隙度。柔軟的第三層5能通過其毛細管作用和其它作用方便而均勻地分散不連續處中截留的空氣。具體地說，在第一層1固化期間，這種對空氣的分散作用可通過加熱來加速。在將密封劑組合物隨後冷卻至室溫的步驟中，截留空氣的局部收縮可得到抑制，從而使密封劑組合物有均勻收縮的趨勢。因此很容易消除局部凹陷的形成。或者，不管柔軟層5有無孔隙度，由均勻分散的須晶或非織造布組成的填料可包括在柔軟層5中，用以截留氣泡。
上述粘合劑層2和剝離層4不僅可分別施加到上述密封劑組合物上，而且還可施加到其它合適的密封劑組合物上。例如，考慮到粘合劑層2和剝離層4的施加，密封劑組合物可用熱塑性聚氨酯組分或聚酯組分，而不是用本申請說明書上述的熱塑性聚醯胺組分來製成。具體地說，當密封劑組合物含有30-70％重量的熱塑性聚氨酯組分或聚酯組分時，它在模擬的封條密封、溫度周期老化、低溫延伸或搭接密封試驗中均表現出優良的特性。這樣的熱塑性聚氨酯組分可以商品名「ET370」購自TakedaBadische Urethane Industries，Ltd.，其熔點為160℃，伸長率不小於100％。熱塑性聚酯組分以商品名「DINAPOL S1402」購自Huels America Inc.，其熔點為80℃。
實施例下列實施例說明了本發明，但不應被理解為限制本發明的範圍。
實施例1準備Henschel Co.生產的熱塑性聚醯胺組分(商品名MACROMELT 6238)。該熱塑性材料的熔點為135℃，-20℃的伸長率為130％。另準備Yuka Shell Co.生產的含環氧材料(商品名為EPIKOTE1001)。另外，將ACR Co.生產的雙氰胺(商品名EH3636)和Shikoku Chemical Co.生產的三嗪衍生物(2MZA)以2∶l的重量比混合，製得固化劑。
然後，將50重量份熱塑性聚醯胺組分、40重量份含環氧材料以及10重量份固化劑均勻混合，獲得密封劑組合物。將該密封劑組合物投入擠出成形機中，製成厚度為2.0毫米的片材(密封劑製品)。
如下方式製得測試基材。首先，用雙面粘合帶將寬25毫米、長150毫米、厚0.8毫米的玻璃板在搭接的條件下連接到寬25毫米、長150毫米、厚0.8毫米的冷軋鋼帶上。通過鋼帶和玻璃板的搭接形成的從鋼帶到玻璃板表面上的臺階模擬了在機動車輛車頂水渠底部的接縫。在將上述未固化的密封劑組合物片材切成長100毫米、寬20毫米的矩形帶後，將其置於鋼帶的一邊上，在120℃下加熱10分鐘，然後在140℃下加熱40分鐘。在將測試基材冷卻至室溫後，通過玻璃目視檢查模擬的接縫(用從鋼帶到玻璃板表面上的臺階表示)，用以確定是否形成了密封。在本實施例中，觀察到密封劑組合物已經熔化、在鋼帶上流動，填充了玻璃板表面和鋼帶之間的縫隙，這是可接受的密封。
將塗覆有汽車級電子沉積塗層(E-塗層，U-600 Black，購自Nippon Paint Co.，Ltd.)的1毫米厚的冷軋鋼板彎成長25毫米、寬8毫米、深3毫米的矩形U形通道，用以模擬機動車輛的車頂水渠。
將上述未固化的密封劑組合物片材切成長25毫米、寬8毫米的矩形帶後，將該帶置於模擬的車頂水渠通道底部，並在120℃下加熱10分鐘，以使密封劑組合物固化。在冷卻至室溫後，將與蜜胺醇酸交聯的高固體型聚酯的標準汽車底漆噴到密封劑組合物上，然後在140℃下固化30分鐘。冷卻至室溫後，使塗漆的密封劑組合物經受溫度循環老化試驗。
在溫度循環老化試驗中，一個循環包括-30℃下2小時、然後在室溫(約23℃)下2小時，然後70℃下2小時。5個循環後，用肉眼檢查模擬的車頂水渠通道中密封劑組合物的狀況。結果，沒有發現測試前後密封劑組合物的視覺外觀有所不同。
低溫伸長率的測量用以下方式進行。使一段未固化的密封劑組合物在140℃下加熱30分鐘，然後冷卻至室溫。然後根據日本工業標準(JIS)K-6251將此固化樣品模切成1號啞鈴形的試樣。然後，在此試樣上作標記，以顯示互相隔開40毫米的兩條平行線。然後，將測試樣品夾持在裝有溫控調節室的拉伸試驗機(Orientec Corporation生產)的十字頭夾具(夾頭距離約為60-70毫米)中。將夾住的樣品在溫控室中-20℃下放置20分鐘，然後以50毫米/分鐘的十字頭速度進行拉伸直至樣品斷裂。斷裂時的伸長率根據下式計算伸長率[％]＝[(A－40)/40]×100其中A是樣品斷裂時兩條平行線之間的距離(毫米)。本實施例的密封劑組合物的伸長率為10％。這樣的伸長率使得它可以防止因在低溫下通常汽車使用所引起的應力而導緻密封劑層中形成的缺陷(例如開裂、斷裂、脫層或從其所施加的表面上翹起)。這些密封劑層的缺陷不僅會使塵土、水分和其它不希望的物質通過密封劑進入，而且還阻礙了隨後施加的製品(如板條、罩子等)的牢固固定。
水浸泡試驗用下列方式進行。將上述未固化的密封劑組合物片材(25毫米×40毫米)置於塗有電子沉積塗層的鋼板(65毫米×150毫米)上，120℃加熱10分鐘，製得樣品。冷卻至室溫後，將汽車底漆噴在未固化的片材上。使該樣品在140℃下固化20分鐘，然後冷卻至室溫。所用的塗有電子沉積層的鋼板、底漆和基漆均如溫度循環老化試驗中所述。使樣品在40℃水中浸泡250小時，然後在測試前後目視檢查。結果，沒有發現視覺外觀有什麼不同。
搭接密封的試驗如下方式進行。將與上述溫度循環老化試驗中所用相同的兩塊0.8毫米厚的塗有電子沉積塗層的鋼板焊接在一起形成搭接接頭。在該搭接接頭上施加上述未固化的片材(20毫米×100毫米)，95℃加熱10分鐘，然後140℃下加熱36分鐘。冷卻後，目視檢查該片材。結果，密封劑組合物有流入搭接接頭中並與鋼板粘合的所需趨勢，表明搭接接頭被密封。
另外，如下方式進行表面外觀試驗。將兩塊有電子沉積層的鋼板(與上述溫度循環老化試驗中的相同)彎成矩形-U形通道，將它們點焊在一起形成重疊的結構，製得模擬的機動車輛車頂水渠。該模擬的車頂水渠寬20毫米、深10毫米，長300毫米，水渠底部有焊接的接縫或接頭。另外，在水渠底部形成10個凹陷，每個凹陷的直徑約為5毫米，深約0.8毫米。將上述未固化的片材切成寬19毫米、長300毫米的帶，將帶置於模擬的車頂水渠底部。在100℃下加熱該測試樣品10分鐘，然後在140℃加熱20分鐘，然後冷卻至室溫。然後目視檢查模擬的車頂水渠，尤其是凹陷區域。結果，密封劑組合物的表面在測試後形成了凹陷。因此，對於凹陷區域的形成而言，密封劑組合物不能滿足所需的要求，不能充分地填充凹痕。
在上述一些評價試驗中，模擬的接縫密封試驗、溫度循環老化試驗、低溫伸長率測試和250小時水浸泡測試的結果列在下表1中，該表還列出了對比例1的結果。
實施例2重複上述實施例1的步驟，只是上述表面外觀測試在一片材上進行，該片材的一個表面上均勻地塗覆著塗覆重量為7克/平方米的粒徑為35微米的粘合劑微球(Minnesota Mining and Manufacturing Company生產)，代替上述測試中所用的未固化片材。密封劑組合物在測試後形成了具有凹陷的表面。因此，對於凹陷區域而言，該密封劑組合物能滿足所需的要求，能充分地填充了凹陷。
實施例3重複實施例2的程序，只是實施例2的上述表面外觀測試在這樣的片材上進行，該片材的另一面有厚125微米的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(MELLINEX#316)(ICI-Du Pont Co.生產)，代替在上述測試中所用的具有粘合劑微球的未固化的片材。密封劑組合物在測試後形成了具有凹陷的表面。因此，對於凹陷區域而言，密封劑組合物能滿足所需的要求，能充分地填充了凹陷。
對比例1用與實施例1所述相同的方法，製得密封劑組合物，並從該組合物製成片材，只是用Henschel Co.生產的熱塑性聚醯胺組分(商品名MICROMELT6238)代替HenschelCo.生產的熱塑性聚醯胺組分(商品名MICROMELT6217)。該熱塑性聚醯胺組分的軟化點為112-122℃，-20℃下的伸長率為8％。用與實施例1所述幾乎相同的方法，進行模擬的接縫密封、溫度循環老化、低溫伸長率和250小時水浸泡測試進行評價。然而，如下表1所示，本對比例的密封劑組合物在低溫伸長率試驗中的伸長率不超過1％。還發現，溫度循環老化使對比密封劑組合物因通常汽車使用引起的應力而開裂、斷裂、脫層或從其所施加的表面上翹起。因此，當採用這樣的密封劑組合物時，不僅會使塵土、水分和其它不希望的物質進入，而且還會使隨後施加的製品(如板條、罩子等)不能牢固地固定。
表1
如上所述，根據本發明可以獲得密封劑組合物和密封劑製品，該組合物和製品能有效地密封不連續處，而且同時能維持足夠的柔韌性以抵抗使用時所受的應力。具體地說，本發明的密封劑組合物和密封劑製品能在極其寒冷的條件下維持優秀的特性，如柔韌性，因此它們能防止諸如開裂、斷裂、脫層和從表面上翹起等缺陷。避免了這些密封劑層缺陷，就可防止塵土、水分和其它不希望的物質通過密封劑進入所密封的不連續處，而且還使製品(如板條、罩子等)能牢牢地固定在所施加的密封劑層上。
權利要求
1.一種密封劑組合物，該組合物包含可固化的含環氧材料；熔點低於含環氧材料固化溫度的熱塑性聚醯胺組分；以及用於含環氧材料的固化劑；其中在含環氧材料固化後，密封劑組合物在-20℃下的伸長率至少為2％。
2.根據權利要求1所述的密封劑組合物，它包含10-60％重量的含環氧材料和30-70％重量的熱塑性聚醯胺組分。
3.一種密封劑製品，它包含權利要求1或2所述的密封劑組合物形成的密封劑層。
4.根據權利要求3所述的密封劑製品，其中在密封劑層的下表面上有粘合劑層。
5.根據權利要求4所述的密封劑製品，其中粘合劑層含有許多個粘合劑微球。
6.根據權利要求4或5所述的密封劑製品，其中粘合劑層表面上有剝離層，剝離層上形成了多個突起，突起至少與粘合劑層接觸。
7.根據權利要求3至6任一項所述的密封劑製品，其中在密封劑層的上表面上還有柔性層。
8.根據權利要求3至6任一項所述的密封劑製品，其中在密封劑層中還有柔性層。
9.根據權利要求3至8任一項所述的密封劑製品，其中密封劑製品被製成能與汽車車頂水渠內表面配合併加以密封的尺寸。
10.一種不連續處與權利要求3至8任一項所述的密封劑製品的組合體，其中密封劑製品被放置和處理成用來密封該不連續處。
11.根據權利要求9所述的組合體，其中不連續處形成了汽車的一部分。
12.根據權利要求9所述的組合體，其中不連續處形成了機動車輛的一部分。
13.根據權利要求9所述的組合體，其中不連續處是車頂水渠。
14.根據權利要求9至13任一項所述的組合體，它還包含在密封劑製品上的一層油漆。
全文摘要
一種密封劑組合物包含可固化的含環氧材料、熔點低於含環氧材料固化溫度的熱塑性聚醯胺組份、以及含環氧材料用的固化劑。在含環氧材料固化後,密封劑組合物在－20℃下的伸長率至少為2%。該密封劑組合物能有效地密封不連續處,同時維持足夠的柔韌性以吸收施加的應力,從而防止密封劑中形成缺陷而使塵土、水份和其它不希望的物質進入。
文檔編號B32B27/38GK1332778SQ99815167
公開日2002年1月23日 申請日期1999年12月20日 優先權日1998年12月28日
發明者篠崎光太郎, 鹽崎和良 申請人:美國3M公司