再生白土的製造方法、再生白土及精製油脂的製造方法

2023-09-15 05:57:25 2

專利名稱：再生白土的製造方法、再生白土及精製油脂的製造方法
技術領域：
本發明涉及一種由油脂精製時用過的廢白土製造再生白土的方法，更詳細而言，在從廢白土中萃取油性成分的同時，使該油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應，一邊對所述廢白土的脫色能力進行再生一邊將廢白土中的油性成分變換為可以作為生物燃料使用的酯。本申請以2010年11月15日在日本申請的特願2010-255208號為基礎，主張優先權,此處引用其內容。
背景技術：
在脫酸工序中從源自動植物的粗油中除去游離脂肪酸及重金屬類等雜質而得到的油脂，在脫色工序中除去葉綠素、類胡蘿蔔素等著色物質，進行精製。在脫色工序中，一般使用白土，通過將著色物質吸附於該白土中的細孔內，對油脂進行脫色。白土的用量因採油原料及精製油的用途而異，通常，相對於油脂在0.5 數質量％左右，故每天產生大量油脂精製時用過的廢白土。一般認為，用於上述油脂的精製的廢白土中通常附著並殘留著白土總質量中30 40質量％的油性成分。廢白土主要作為產業廢棄物處理,但在含有較多油性成分的狀態下廢棄較為困難，故需要通過某種方法除去廢白土中的油性成分。作為廢白土中的油性成分的萃取方法，研究採用現有的水煮提取法(溼水煮取」法)、加壓蒸汽法、溶劑萃取法等(參照非專利文獻I)，由於難以完全除去存在於廢白土細孔內的油性成分，故仍未發現有效的處理手段。另外，處理後依然附著數 數十質量％的油性成分狀態的廢白土主要通過燃燒等方法廢棄。另外，近年來 ，作為從廢白土中萃取油性成分的方法，有人提出使廢白土中的油脂與酶作用，分解成脂肪酸，再使精製的脂肪酸與低級醇反應製成酯的生物燃料製造方法(參照專利文獻I)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2003-336082號公報非專利文獻非專利文獻1:小野哲夫、太田靜行共著《食用油脂製造技術》，(株)BusinessCenter社，平成3年發行。

發明內容
發明要解決的課題如上所述，在油脂的精製中，包藏了大量的油性成分的廢白土是副產物，尋求該廢白土的有效處理方法。然而，如上所述，難以萃取或除去廢白土中的油性成分及油性成分中含有的油脂。
在專利文獻I所述的方法中，由於在將廢白土中的油脂分解成脂肪酸時需要大量的酶，有可能增大成本。另外，由於廢白土本身的廢棄產生巨大的損耗及環境負荷，因此，不僅尋求廢白土中的油性成分的萃取，也尋求油性成分萃取後的廢白土的再利用方法。然而，由於白土比較廉價，現狀是幾乎沒有進行關於廢白土的再利用的研究。本發明是鑑於上述情況而完成的，目的在於:提供一種能夠簡便地同時進行廢白土的脫色能力再生和由廢白土中的油性成分製造可循環化合物的方法。用於解決課題的手段本發明人等為了解決上述課題進行了悉心研究，結果發現，通過將廢白土、低級醇、酸性催化劑加以混合，可以在由廢白土中的油性成分製造酯的同時使廢白土的脫色能力再生，從而完成了本發明。S卩，本發明提供一種具有以下特徵的再生白土的製造方法，再生白土，及精製油脂的製造方法，:(I)再生白土的製造方法，該方法包括:將油脂精製時用過的廢白土、低級醇、酸性催化劑加以混合，在從所述廢白土萃取油性成分的同時，進行該油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與所述低級醇的酯化反應，使所述廢白土的脫色能力再生。(2)所述(I)的再生白土的製造方法，其中，相對於所述廢白土 100質量份，混合所述低級醇50 900質量份。 (3)所述(I)或⑵的再生白土的製造方法，其中，在60 200°C的溫度下進行所述油性成分的萃取、以及所述油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應。(4)所述(I) (3)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，使用所述脫色能力經過再生的白土進行精製的油脂的CIElab法中的L*值與使用未用過的白土進行精製的油脂的CIElab法中的L *值之差為2以下。(5)所述⑴ (3)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，用羅維朋比色計(單位長度:5.25英寸)測得的使用所述脫色能力經過再生的白土進行精製的油脂的Y值、和用羅維朋比色計測得的使用未用過的白土進行精製的油脂的Y值之差為25以下。(6)所述(I) (5)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，通過所述油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應，可以得到酸值在10以下的酯。(7)所述(I) ￠)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，所述酸性催化劑為酸催化劑。(8)所述(7)的再生白土的製造方法，其中，所述酸催化劑為硫酸。(9)所述(I) (8)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，所述低級醇為碳原子數8以下的醇。(10)所述(I) (9)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，將從所述廢白土萃取油性成分後、脫色能力經過再生的再生白土用溶解度參數(SP值)為7 15的溶劑清洗。(11)所述⑴ (9)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，將來自所述廢白土的油性成分萃取後、脫色能力經過再生的再生白土的PH調整為3 8後，用溶解度參數(SP值)為7 15、且pH3 8的溶劑進行清洗。
(12)所述(10)或(11)中記載的再生白土的製造方法，其中，在O 200°C下進行所述再生廢白土的清洗。(13)所述(11)中記載的再生白土的製造方法，其中，從用SP值為7 15、且PH3 8的溶劑進行清洗後的再生白土中進一步除去鹽。(14)所述(13)中記載的再生白土的製造方法，其中，進一步用水清洗通過SP值為7 15、且pH3 8的溶劑進行清洗後的再生白土。(15)所述⑴ (14)中任一項記載的再生白土的製造方法，其中，所述油脂為植物油。(16)通過所述⑴ (15)中任一項記載的再生白土的製造方法製造的再生白土。(17)精製油脂的製造方法，其包含使用所述(16)的再生白土對油脂進行脫色的工序。發明的效果 本發明可以同時且簡便地由廢白土的油性成分製造酯和實現廢白土的脫色能力的再生。由於製造的酯可以作為生物燃料使用，因此可以容易地進行熱循環。另外，由於通過使廢白土的脫色能力再生，故可以在油脂脫色工序中重複使用再生白土，因此，可以降低與購入白土及廢棄廢白土相關的成本，且可以降低白土廢棄引起的對環境的負荷。


圖1是表示實施例1中通過條件I的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖2是表示實施例1中通過條件2的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖3是表示實施例1中通過條件I的處理萃取的油脂量的經時變化圖。圖4是表示實施例1中通過條件2的處理萃取的油脂量的經時變化圖。圖5是表示實施例1中使用未用過的白土、或者通過條件I或條件2的處理而再生的白土進行脫色工序的油脂或未脫色油酯在CIElab法中的L*值的圖。圖6是表示實施例1中使用未用過的白土、或者通過條件I或者條件2的處理而再生的白土進行脫色工序的油脂或未脫色油酯在CIElab法中的a*b*值的圖。圖7是表示實施例2中通過條件I的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖8是表示實施例2中通過條件2的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖9是表示實施例2中通過條件3的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖10是表示實施例2中通過條件4的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖11是表示實施例3中通過條件I的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖12是表示實施例3中通過條件2的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖13是表示實施例3中通過條件I的處理萃取的油脂量的經時變化圖。圖14是表示實施例3中通過條件2的處理萃取的油脂量的經時變化圖。圖15是表示實施例4中通過條件I的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖16是表示實施例4中通過條件2的處理得到的酯、游離脂肪酸及油脂的經時比例變化圖。圖17是表示實施例4中通過條件I的處理萃取的油脂量的經時變化圖。圖18是表示實施例4中通過條件2的處理萃取的油脂量的經時變化圖。
具體實施例方式在本發明中，「白土」是指以作為礦物的蒙脫石為主要成分，且具有油脂脫色能力的物質。在本書明書中，「白土」包括天然產的酸性白土、及用硫酸、鹽酸等的無機酸對酸性白土進行處理而得到的活性白土。在本發明中，「廢白土」是指油脂精製時用過的白土。精製方法沒有特別限定，可以使用與下述精製油脂的製造方法中記載的同樣的方法。

本發明中的「油脂」是指脂肪酸與甘油生成的酯(甘油脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯)。本發明中的油脂含有脂肪酸甘油酯即可，沒有特別限定，可以舉出:從大豆、芝麻、油菜籽、紅花、向日葵、玉米等的植物性原料中萃取的油脂，及從魚類、畜肉等動物性原料中萃取的油脂。其中，作為本發明中的油脂，優選從植物性原料中萃取的植物油。另外，作為本發明中的油脂，優選預先通過鹼除去游離酸的脫酸工序，但也可以含有少量的游離酸及其它雜質。[再生白土的製造方法]本發明的再生白土的製造方法包括:將廢白土、低級醇、酸性催化劑加以混合，並從所述廢白土中萃取油性成分，使所述廢白土的脫色能力再生。另外，在本發明的再生白土的製造方法中，同時進行該油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與所述低級醇的酯化反應。通過將廢白土與低級醇加以混合，萃取出存在於廢白土細孔內的油性成分及著色物質，使該廢白土的脫色能力再生，故該白土可以再度用於油脂的精製等。另外，通過重複進行脫色工序和脫色能力再生，可以實現白土的重複使用。另外，通過在廢白土與低級醇中進一步混合酸性催化劑，使從廢白土萃取的油性成分中含有的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應，與上述廢白土的脫色能力再生同時進行。通過該酯化反應，可以從油脂和/或游離脂肪酸得到脂肪酸與低級醇生成的酯。由於通過該酯化得到的低級脂肪酸酯比油脂的粘度低，因此適於燃料等用途。另外，在本發明中，酯化反應是指:(1)油脂(甘油脂肪酸酯)與低級醇的主鏈直接進行交換，生成低級醇的脂肪酸酯的反應；(2)含有甘油脂肪酸酯分解產生的物質的游離脂肪酸與低級醇發生酯化，生成低級醇的脂肪酸酯的反應。在本發明中，低級醇是指碳原子數11以下的醇。在本發明中，可以僅使用I種低級醇，也可以使用2種以上低級醇。低級醇可以為直鏈狀也可以為支鏈狀，可以為I價也可以為2價以上，例如，可以舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇等直鏈狀的I價醇和2-丙醇、2-丁醇等的直鏈狀的I價醇。其中，本發明中的低級醇優選I價的醇。本發明中的低級醇優選直鏈狀，其碳原子數優選8以下，更優選6以下，進一步優選3以下。作為這樣的低級醇，具體而言，優選甲醇、乙醇、1-丙醇，或它們的混合物，更優選甲醇、乙醇、或甲醇和乙醇的混合物，為了使用再生的白土進行食用油脂的精製，更優選可以用於食品的乙醇。
低級醇的用量沒有特別限定，但相對於廢白土 100質量份，優選50 900質量份，更優選100 900質量份，進一步優選200 900質量份。從再生能源的方面考慮,可以大量地使用低級醇，特別優選400 900質量份。另一方面,從廢液處理及成本的方面考慮，不優選低級醇的使用量過大，優選200 400質量份，特別優選200 300質量份。通過將低級醇相對於100質量份的廢白土的使用量設為50質量份，使低級醇和廢白土的接觸概率升高，能夠更適宜地進行酯化。另外，在不使用溶劑的情況下，作為廢白土、低級醇及酸性催化劑以外的成分，若相對於廢白土 100質量份，低級醇為50質量份以上，則低級醇也發揮溶劑的作用，廢白土、低級醇、催化劑能夠更適宜地進行混合，以更高的頻率接觸。本發明中使用的低級醇可以為100%的純度，也可以為含有水等其它溶劑的較低純度。例如，本發明中使用的低級醇的純度優選50 100%，更優選90 100%，進一步優選90 96%。純度越高，越能抑制最終的廢液量，故優選。另一方面，在使用純度100%的低級醇的情況下，從廢白土中萃取的油分中不易含有游離的脂肪酸，在使用純度90 96%的低級醇的情況下，在萃取的油分中含游離的脂肪酸5%左右。在本發明中，作為酸性催化劑，只要能使酯化反應良好地進行即可，沒有特別限定，通常，可以使用能用於酯交換反應及酯化反應的催化劑。本發明中使用的酸性催化劑可以為酸催化劑，也可以為酸性的固體催化劑。作為這樣的酸催化劑，具體的可以舉出硫酸、鹽酸、硝酸等無機酸及磷酸、磺酸等有機酸。作為酸性的固體催化劑，具體的可以舉出離子交換樹脂、沸石、二氧化矽複合體等固體酸催化劑等。在本發明中，可以僅使用I種酸性催化劑，也可以將2種以上的酸性酸化劑適宜組合起來使用。其中，本發明中的酸性催化劑優選酸催化劑，優選硫酸、磺酸、硫酸和磺酸的混合物，或它們和其它的酸性催化劑的組合物，從經濟性的觀點考慮優選硫酸。酸性催化劑的用量沒有特別限定，相對於廢白土 100質量份，優選0.1 100質量份，更優選0.5 80質量份,進一步優選I 40質量份,更進一步優選2 10質量份。通過將酸性催化劑的用量設在上述範圍內，特別適於促進油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應。將廢白土、低級醇、酸性催化劑混合的方法沒有特別限定，例如可以同時地混合所有廢白土、低級醇、酸性催化劑，也可以在廢白土中依次添加低級醇和硫酸進行混合。另外，為了通過均勻化及微細化使反應性增強，優選在混合前將廢白土切割並粉碎等。另外，在本發明的再生白土的製造方法中，除廢白土、低級醇、酸性催化劑以外，也可以進一步混合其它的成分。作為其它的成分，只要不阻礙油性成分的萃取及酯化反應即可，沒有特別限定，可以舉出助催化劑及溶劑等。作為助催化劑，可以舉出亞硫醯氯、檸檬酸鈉、二甲基乙縮醛、金屬催化劑及它們的鹽等。作為金屬催化劑，可以舉出鋅、鋁、錫等。作為溶劑，可以舉出二甲苯、甲苯、丙酮、己烷等。
廢白土中的油性成分的萃取和油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應，可以通過將廢白土、低級醇、酸性催化劑加以混合而進行，但為了進一步促進萃取和酯化反應，優選一邊對混合的廢白土、低級醇、酸性催化劑進行加熱一邊用分離器、均勻混合器、攪拌器等進行攪拌。另外，作為加熱的溫度，優選60 200°C，更優選60 1300C，進一步優選60 100°C。進行油性成分的萃取和酯化反應的時間沒有特別限定，可以根據廢白土的量及性質、加熱溫度等適宜決定。另外，優選用氣相色譜法等公知的裝置對通過酯化反應生成的低級醇的脂肪酸酯的生成量進行分析，優選根據生成量來決定反應時間。萃取的油性成分的量有依照反應時間增多的傾向，例如，從經濟性方面考慮，反應時間優選在12小時以內，更優選I 8小時,進一步優選2 8小時,更進一步優選3 8小時。如上地進行了萃取及酯化反應後的反應液可以通過過濾等方法進行固液分離，從而分離出固體的脫色能力經過再生的白土 (再生白土 )。得到的再生白土直接或進行乾燥等處理後再用於油脂的脫色。另外，通過固液分離分離出的液體部分中含有如下成分:油脂和/或游離脂肪酸和低級醇生成的酯、反應副產物甘油、催化劑、根據情況產生的極微量的游離脂肪酸及甘油脂肪酸酯。通過利用中和、水洗、吸附等公知的方法，從得到的液體部分中除去硫酸，可以將該反應液作為燃料使用。由於除去了硫酸的反應液以低級醇的酯為主要成分，因此粘度低，可以作為燃料適宜地使用。另外，在上述本發明的再生白土的製造方法中，通過油脂和低級醇的酯化反應得到的酯可以用作燃料等。例如，在本發明的再生白土的製造方法中，通過使用純度高的低級醇作為用於油性成分的萃取的低級醇，可以使得到的酯的酸值在10以下。由此得到的酸值10以下的酯可以用於生物燃料等。

對如上所述從進行萃取及酯化反應後的反應液中分離的再生白土，可以進一步用溶解度參數(SP值)為7 15的溶劑進行清洗。通過該清洗處理，將附著於再生白土上的經過萃取的油分及酯化反應的產物等清洗除去。鑑於溶劑分類，SP值為7 15的溶劑(以下的油分清洗除去用溶劑)優選為萃取、酯化反應中使用的低級醇。另一方面，為了更高效的清洗再生處理後殘留的油分，可以使用二甲苯、甲苯、丙酮、己烷等SP值為7 10的溶劑，異丙醇、乙醇、甲醇等SP值為11 15的醇，及它們的混合物。對萃取處理後的廢白土、酸性催化劑，及低級醇的混合物進行過濾，用200份水對得到的再生白土 100質量份進行清洗時，清洗廢液的PH因添加的酸性催化劑的種類及量而異，為I 3左右。因此，在通過工業設備進行本發明的再生白土的製造方法時，用於排出因再生白土清洗處理而產生的廢液的廢液管等設備，被限定為由耐酸性高的材質構成的設備。因此，萃取處理後，通過將再生白土中和後再進行清洗處理，可以升高排出的廢液PH，結果可以擴大構成廢液管等設備的材質的選擇範圍。但是，再生白土的脫色能力優選pH低。另外，若再生白土的pH升高，則在萃取處理中使用酸催化劑的情況下，通過中和由殘留的酸催化劑產生的鹽會附著於再生白土。因此，在本發明中，優選在進行萃取及酯化反應後的反應液中添加鹼，調整pH至3 8，優選
3.5 6，更優選pH3.5 5.5，進一步優選調整至4 5後進行固液分離，通過除去用溶劑對得到的固體(再生白土)進行清洗處理。用於調整PH的鹼沒有特別限定。例如，可以舉出氫氧化鈉、碳酸鈉等。用於再生白土清洗的油分清洗除去用溶劑的量，不管有無中和處理，均沒有特別限定，但從廢液處理的經濟性方面考慮，相對於進行清洗的再生白土 100質量份(即，用於再生的廢白土的100質量份)，每一次清洗處理，優選1000質量份以下，更優選10 1000質量份，進一步優選50 1000，更進一步優選100 1000。另外，清洗處理的次數也沒有特別限定，例如，以所述溶劑量，可以進行I 10次，優選進行I 5次，更優選進行I 4次，進一步優選進行I 3次。另外，以清洗除去油分為目的的再生白土清洗處理時的溫度，沒有特別限定，在使用的油分清洗除去用溶劑的沸點以下即可。具體而言，例如，可以在O 200°C下進行。在不進行中和處理的情況下，由於不需要進行溫度調節，因此優選在常溫下進行。在進行中和處理的情況下，優選在比常溫高的溫度下進行，例如40 60°C。通過油分清洗除去用溶劑清洗後的再生白土，可以直接進行乾燥，也可以用水等清洗後進行乾燥。在進行中和處理的情況下，由於通過中和產生的鹽附著於再生白土，因此，優選對通過油分清洗除去用溶劑進行清洗處理後的再生白土實施除去鹽的處理。具體而言，用水等溶解鹽後得到的溶液，對通過油分清洗除去用溶劑進行了清洗處理後的再生白土進行清洗。I次清洗使用的清洗液量及清洗次數、清洗時的溫度沒有特別限定。清洗液的量越多，清洗次數越多，廢液量等越多，可以得到脫色能力高的再生白土。清洗溫度，可以根據通過中和產生的鹽在清洗液中的溶解度進行適宜調整。例如，像硫酸鈉那樣的溶解度峰值在34.38°C的鹽，或像硫酸鈰那樣的在0°C附近的低溫下的溶解度高且隨著溫度的升高溶解度下降的鹽，優選在使它們的鹽的溶解度充分地升高的溫度下進行清洗。另外，大多數的鹽，在比常溫高的溫度下有溶解度變高的傾向，在這種情況下，優選在比常溫高的溫度下進行清洗。使用通過上 述本發明的再生白土製造方法使脫色能力再生的白土進行精製的油月旨，在CIElab法中的L*值與，除將再生的白土替換為未用過的白土以外，在相同條件下進行精製的油脂，在CIElab法中的L*值之差，優選在2以下。另外，白土有各種各樣的種類，將用白土 (該白土在比較油脂的L*值之差時為同種(優選同一種)，其區別僅在於是否通過本發明的再生白土的製造方法進行再生處理)精製的油脂進行比較。在下述的Y值的比較中也是同樣。更具體而言，例如，通過通常的脫酸工序除去酸，在使用Ig未用過的白土對IOOg在CIElab法中的L*值顯示為90的大豆油進行脫色的情況下，得到的脫色大豆油在CIElab法中的L*值為98.5 99。另一方面，在使用Ig如上得到的脫色能力經過再生的白土對IOOg進行了同樣的脫酸處理的大豆油進行脫色的情況下，得到的脫色大豆油在CIElab法中的L*值為97 99。CIElab法中的L*值顯示的是對象物的亮度，其值越大意味著亮度越高。S卩，L*值之差為2以下是指，即使在使用再生的白土的情況下，能夠與未用過的白土同樣地實現油脂的脫色。在本發明中，使用再生後的白土進行精製的油脂與使用未用過的白土進行精製的油脂在CIElab法中的L*值之差優選為2以下，更優選為1.6以下，進一步優選為0.8以下，最優選為0.4以下。另外，上述在CIElab法中的L*值全部是通過分光光度計SD5000(商品名，日本電色工業社制，玻璃池，光路長IOmm)進行測定時的值。另外，使用通過上述本發明的再生白土的製造方法使脫色能力再生的白土進行精製的油脂，其用羅維朋比色計(池長:5.25英尺)(製品面:模型E，Dinto Meter社制)測定的Y值比精製前的油脂小，與除將再生的白土替換為未用過的白土以外在同條件下進行精製的油脂的Y值相近。羅維朋比色計測定的Y值顯示的是對象物的黃色強度，其值越小，意味著越接近無色。在本發明中，使用再生後的白土進行精製的油脂與除將再生的白土替換為未用過的白土以外在同條件下進行精製的油脂相比，所述用羅維朋比色計測定的Y值之差優選為25以下，更優選為21以下，進一步優選12以下，最優選5以下。[再生白土]本發明的再生白土是通過上述再生白土的製造方法製造的，該再生白土可以再度用於對油脂進行脫色的工序中。另外，用於油脂脫色的再生白土，可以再度使用本發明的再生白土製造方法，使脫色能力再生，因此，可以連續進行脫色能力的再生和在油脂脫色工程中使用。脫色能力的再生次數沒有特別限定，例如，利用本發明的再生白土的製造方法，廢白土的再生及使用再生白土的油脂脫色，可以重複進行I 20次、I 10次，更優選I 5次，進一步優選I 3次。[精製油脂的製造方法]本發明的精製油脂的製造方法含有使用上述再生白土對油脂進行脫色的工序(以下稱為[脫色工序])。

在脫色工序中使用的油脂與上述本發明中的油脂相同，優選預先通過脫酸工序除去了游離酸及雜質的油脂。在脫色工序中，對油脂進行脫色的方法沒有特別限定，可以舉出通過使油脂和白土接觸並攪拌進行油脂脫色的方法。對於通過脫色工序脫色的油脂，可根據需要，進一步進行脫蠟工序及脫臭工序，製造精製油脂。脫蠟工序及脫臭工序的方法沒有特別限定，通常可以使用製造食用油的方法進行。實施例以下，舉出本發明的實施例及比較例，進一步詳細地對本發明進行說明，但本發明並不限定於這些實施例。[實施例1]根據低級醇相對於廢白土的使用比例，對低級醇的脂肪酸酯量、萃取油脂量、及得到的再生白土的脫色能力進行研究。《條件I》首先，對四頸瓶設置攪拌器(Power Stirrer AMGH(商品名)，旭日理科製作所社制)、溫度計架及玻璃蓋。接著，用乳缽使在大豆脫酸油的脫色工序中得到的廢白土(Galleon Earth (商品名)，水澤化學工業社制，用於脫色工序)進行均勻化後，在燒瓶內投入廢白土 75g、甲醇75g、硫酸1.5g。
對上述四頸瓶連接迪姆羅特(Λ 口一卜)冷凝器，將水浴的溫度設定為75°C進行攪拌，以確認甲醇已回流的時間點作為反應開始時間。攪拌速度設定為攪拌器刻度中的
3.5，反應時間設定為4小時。另外，從反應開始I小時後起,每隔I小時採樣氣相色譜法用的試料，共進行4次。反應結束後，用預先測定了皮重的茄形燒瓶及布氏漏鬥分離成固體部分和液體部分。進行分離時，使用甲醇對四頸瓶內部及布氏漏鬥的託板(目皿)進行清洗，直到從固體部分流出的液體部分透明為止。然後，將漏鬥及四頸瓶在80°C的恆溫槽中靜置I小時，使甲醇揮發並測定殘留的固體部分的重量。另外，對茄形燒瓶進行蒸發，將除去了甲醇的部分作為液體部分並測定其重量。結果如表I所示。《條件2》除使用廢白土 15g、甲醇135g及硫酸1.5g以外，與上述條件I同樣地一邊採樣氣相色譜法用的試料一邊進行反應，得到固體部分及液體部分。固體部分及液體部分的重量如表I所示。表I
權利要求
1.一種再生白土的製造方法，該方法包括:將油脂精製時用過的廢白土、低級醇、酸性催化劑混合，在從所述廢白土萃取油性成分的同時，進行該油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與所述低級醇的酯化反應，使所述廢白土的脫色能力再生。
2.根據權利要求1所述的再生白土的製造方法，其中，相對於所述廢白土100質量份，混合所述低級醇50 900質量份。
3.根據權利要求1或2所述的再生白土的製造方法，其中，在60 200°C的溫度下，進行所述油性成分的萃取和所述油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應。
4.根據權利要求1 3中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，使用所述脫色能力經過再生的白土進行精製的油脂在CIElab法中的L*值和使用未用過的白土進行精製的油脂在CIElab法中的L*值之差為2以下。
5.根據權利要求1 3中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，使用所述脫色能力經過再生的白土進行精製的油脂的羅維朋比色計(單位長度:5.25英寸)測得的Y值和使用未用過的白土進行精製的油脂的羅維朋比色計測得的Y值之差為25以下。
6.根據權利要求1 5中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，通過所述油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與低級醇的酯化反應，得到酸值為10以下的酯。
7.根據權利要求1 6中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，所述酸性催化劑為酸催化劑。
8.根據權利要求7所述的再生白土的製造方法，其中，所述酸催化劑為硫酸。
9.根據權利要求1 8中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，所述低級醇為碳原子數8以下的醇。
10.根據權利要求1 9中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，用溶解度參數(SP值)為7 15的溶劑對從所述廢白土萃取油性成分後、脫色能力再生的再生白土進行清洗。
11.根據權利要求1 9中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，在從所述廢白土萃取油性成分後，將脫色能力再生的再生白土的PH調整至3 8，然後用溶解度參數(SP值)為7 15，且pH3 8的溶劑對該再生白土進行清洗。
12.根據權利要求10或11所述的再生白土的製造方法，其中，在O 200°C下進行所述再生白土的清洗。
13.根據權利要求11所述的再生白土的製造方法，其中，從用SP值為7 15、且pH3 8的溶劑清洗後的再生白土中進一步除去鹽。
14.根據權利要求13所述的再生白土的製造方法，其中進一步用水對用SP值為7 15，且pH3 8的溶劑清洗後的再生白土進行清洗。
15.根據權利要求1 14中任意一項所述的再生白土的製造方法，其中，所述油脂為植物油。
16.通過權利要求1 15中任意一項所述的再生白土的製造方法製造的再生白土。
17.一種精製油脂的製造方法，該方法包括:使用權利要求16所述的再生白土對油脂進行脫色的工序。
全文摘要
本發明提供一種方法，所述方法同時且簡便地進行油脂精製時用過的廢白土的脫色能力的再生和廢白土中的油性成分中可以作為生物燃料進行熱能再利用的化合物的製造。即，本發明的精製油脂的製造方法包括一種再生白土的製造方法，其中，同時進行所述廢白土中的油性成分的萃取和該油性成分中的油脂和/或游離脂肪酸與所述低級醇的酯化反應，使所述廢白土的脫色能力再生；通過所述再生白土的製造方法製造的再生白土；該法包括使用所述再生白土對油脂進行脫色的工序。
文檔編號C11C3/10GK103080287SQ20118004265
公開日2013年5月1日 申請日期2011年10月3日 優先權日2010年11月15日
發明者根岸聰, 德永邦彥, 伊藤仁, 川野邊裕美, 板垣裕之 申請人:日清奧利友集團株式會社