生產環氧有機矽化合物的方法
2023-09-19 03:31:00 3
專利名稱：生產環氧有機矽化合物的方法
相關申請的相互參照本申請是12/17/1999提出的申請09/465,603的繼續部分。
在貴金屬矽氫化催化劑的存在下，已發現環氧矽氧烷在室溫下貯存時由於環氧化物開環聚合而緩慢地膠凝，從而縮短環氧矽氧烷產品的貯存期限。這種貯存問題可通過用催化抑制劑[如美國專利No.4,083,856(F.Mendicino)中報導的，它公開了應用二苯胺來抑制膠凝]將過渡金屬催化劑滅活而部分地緩解。總之，應當更不希望在環氧矽組合物中摻和額外的組分或在生產工藝中添加另外的操作步驟。
現有技術啟示了，在銠催化的烯鍵式不飽和環氧化物和Si-H的矽氫化反應中不發生環氧化物開環聚合副反應。例如，美國專利Nos.5,442,026(Crivello等)、5,169,962(Crivello等)、4,804,768(Quirk等)啟示了，可應用銠催化劑[例如，Wilkinson氏催化劑、RhCl3水合物、RhH(CO)(PPh3)3]來生產環氧矽氧烷。除了銠催化劑之外，還報導了某些鉑催化劑體系可選擇性地催化烯鍵式不飽和環氧化物與Si-H的矽氫化反應(針對環氧化物開環聚合副反應)，如美國專利No.5,583,194(Crivello等)中所公開的，它啟示了季鎓六氯鉑酸鹽[例如(R4M)2PtCl6]，或者如美國專利No.5,260,399(Crivello等)中所公開的過渡金屬膦絡合物[例如Pt(PPh3)4]，可被用來生產環氧矽組合物。然而，這些催化劑還沒有實現商品化。
美國專利Nos.5,240,971、5,227,420和5,258,480(Eckberg等)報導了，應用RhCl3[S(n-Bu)2]3或PtCl2(SEt2)2作為催化劑在叔胺(控制矽氫化反應中的粘度)存在下製備環氧矽氧烷。但是，只有有限量的過渡金屬催化劑在該穩定劑的存在下具有活性。
還報導了羧酸可促進過渡金屬催化的矽氫化反應，如下列文獻中報導的JP 11 180，986(M.Tachhikawa；K.Takei)，F.Mendicino；C.Schilling Jr.，32屆有機矽會議論文摘要(Abstract of Papers，32ndOrganosilicon Symposium)；1999；P-68，以及UDC415，268(Belyakova等)。但是，羧酸鹽卻沒有報導過。報導了羧酸鹽可防止通過矽氧烷聚醚共聚物的羥基形成醛縮醇，如美國專利No.4,847,398(K.R.Mehta等)中所公開的；然而，沒有公開過對環氧化物的應用。
文獻確實提及，醇防止或阻止環氧化物開環聚合反應[A.K.McMullen等；27屆有機矽會議論文摘要，1994；Abstract P-45；以及Crivello等，聚合物製備(Polym.Preps.)，1991，32，338]。
顯然，當應用常用的矽氫化催化劑(例如，氯鉑酸)時，在工業上需要一種消除環氧化物開環聚合和烯烴異構化的方法。還需要一種生產環氧矽氧烷單體和低聚物(但不存在環氧化物開環聚合反應)的有效而經濟的方法，於是生產可重現的逐批粘度的環氧矽組合物。另外還需要這樣的環氧矽組合物，它們對於環氧化物開環聚合反應是穩定的，因而具有更長的貯存期限而不需另外的處理步驟。
發明摘要本發明的目的是提供一種製備環氧有機矽組合物的方法，即，在羧酸鹽的存在下，通過鉑金屬催化的烯鍵式不飽和環氧化物與氫化有機矽之間的矽氫化反應，其中，所述催化劑有效地促進矽氫化反應，但不會還促進烯鍵式不飽和環氧化物原料、環氧矽組合物的環氧化物開環聚合反應或者烯鍵式不飽和環氧化物原料的異構化。還啟示了，環氧有機矽化合物和羧酸的鹽的組合物，其中，所述鹽抑制環氧官能團的反應性。對本發明的詳細描述按本發明的方法，在羧酸鹽存在下發生烯鍵式不飽和環氧化物與氫化矽烷或氫化矽氧烷之間的鉑催化的矽氫化反應而不發生環氧化物開環聚合副反應，使得能生產高產率的環氧有機矽氫化物或矽氧烷。對於某些羧酸鹽來說，抑制了環氧化物開環聚合和烯烴異構化。本發明方法允許更大的逐批一致性而不應用更複雜的催化劑體系。雖然本方法適用於矽氧烷和矽烷，假定在矽烷的矽氫化中烯烴的內部重排是更大的問題時，本發明將在氫化烷氧基矽烷的矽氫化中具有更大的適用性。
這些鹽還適用於抑制矽氫化反應後環氧化物的反應性，於是，適用於延長環氧有機矽原料的貯存期限(即使在矽氫化之後添加)。
用於本文的烯鍵式不飽和環氧化物包括線形或脂環族的環氧化合物，其中，不飽和結構在末端(即，±，2)，它含4～50個碳原子。所述環氧化物可看作下式的烯鍵式不飽和環氧化物 其中，R可以是單鍵或任選含烷基側基的亞烷基；R1、R2和R3可以各自是氫，直鏈的、支化的或環狀的烷基，或者R1、R2和R3中的任意兩個可以是亞烷基並且結合而構成一個5～12碳環，任選含烷基側基；而且R、R1、R2和R3中的碳原子數使所述環氧化物中的碳原子總數是4～50。一些代表性的環氧化物是4乙烯基環己烯一氧化物，1-甲基-4-異丙烯基環己烯一氧化物，以及丁二烯一氧化物。優選的環氧化物是4-乙烯基環己烯一氧化物。
所述氫化矽烷可以是烷氧基矽烷。可使用的氫化烷氧基矽烷包括三烷氧基矽烷，例如，三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、三正丙氧基矽烷和三異丙氧基矽烷。三甲氧基矽烷和三乙氧基矽烷是優選的。其它氫化烷氧基矽烷包括二烷氧基矽烷(例如，甲基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷)，二甲基甲氧基矽烷，以及二甲基乙氧基矽烷。氫化矽烷一般可由式R4n(OR4)3-nSiH表示，其中，R4是1～18個碳原子的支化或線形烷基，4～8個碳原子的環烷基或者6～12個碳原子的芳基、烷芳基或芳烷基，任選含滷素、氧或氮取代基，但須這樣的取代基既不幹擾矽氫化也不促進矽氫化，以及n是選自0、1和2的整數。R4優選是C1～C2烷基，其中，n優選是1或0。
所述氫化有機矽氧烷具有通式[R5a(H)bSiO(4-a-b)/2]n其中，R5表示一價烴基，a具有1～2.99的值，b具有0.001～1的值，而a+b之和具有1.5～3.0的值，並且n＝2～400。更具體地說，所述矽烷的實例是七甲基三矽氧烷(MD′M)，四甲基二矽氧烷(M′M′)，環狀矽氧烷DjD′k，以及線形矽氧烷MDxD′yM，其中，M＝-O1/2Si(CH3)3，M′＝-O1/2Si(H)(CH3)2，D′＝-OSi(H)(CH3)-，D＝-OSi(CH3)2-，j＝1～8，k≥1，而j+k＝4～8，x＝0～200，而且y＝1～200。優選的是，j+k＝4～5，x＝1～20，而且y＝1～50。
所述羧酸的鹽可由式R6CO2M表示，其中，M表示鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬或銨離子，而R6表示1～18個碳原子的一價烴基，它可被氨基、羥基官能團、羧基或酯基取代。優選的是，R6表示1～10個碳原子的線形或支化烷基或者6～12個碳原子的芳基或烷芳基。羧酸鹽的具體實例包括下列一種或多種鹽鹼金屬鹽，例如，乙酸鋰，乙酸鈉，乙酸鉀，苯甲酸鉀，三氟乙酸鈉或丙酸鈉；鹼土金屬鹽，例如，乙酸鈣；過渡金屬鹽，例如，乙酸釤(III)，乙酸銅(II)，乙基己酸銅(II)，乙酸銦(III)；以及非季銨或磷鎓，例如，甲酸銨，乙酸銨，異戊酸銨，2-乙基丁酸銨，丙酸銨；或者組合鹽(例如，氯化銨和乙酸鈉)都適用於本方法，其中羧酸的銨鹽是優選的，而丙酸銨是最優選的羧酸鹽。所述酸可以是羥基酸(但只是當所述有機矽氫化物是有機矽氧烷時)。所述酸可以是胺基酸(例如，賴氨酸或穀氨酸)，但所述酸不是優選的，因為它們不減少烯烴異構化。可使用聚合酸(例如，聚丙烯酸)，此時，一些酸可能呈酸形式存在，即，不必將它中和成鹽形式。
在本發明的方法中，存在的羧酸鹽基於烯鍵式不飽和環氧化物的重量最適在每百萬份1～約10000份(ppm)範圍內，優選在200～約5000ppm範圍內，最優選在100～約500ppm範圍內。
所述鉑催化劑可以是任意形式的鉑，它催化烯鍵式不飽和環氧化物與矽烷的矽氫化反應。適用於本發明方法中的鉑催化劑包括六氯鉑酸，來自氯鉑酸、三(四甲基二乙烯基二矽氧烷)二鉑(0)、鉑的膦絡合物和二(乙醯丙酮)鉑(II)的各種溶液。本發明的實施中優選的催化劑來自六氯鉑酸的溶液，而最優選的催化劑則來自10％(wt/wt)六氯鉑酸的乙醇溶液。在本發明的方法中，所述催化劑基於烯鍵式不飽和環氧化物和含SiH的反應物的總重量的重量，最適在每百萬份1～約5000份(ppm)鉑的範圍內，優選在1～500ppm鉑的範圍內，最優選在5～50ppm鉑的範圍內。
該反應可在寬範圍的溫度和壓力下進行；不過，通常的溫度範圍是50℃～約175℃，優選的溫度範圍是約75℃～125℃。優選的壓力是常壓。反應時間將取決於催化劑濃度和反應溫度。在更高的催化劑濃度和溫度下，反應將需要更少的反應時間。在反應器內的滯留時間不是關鍵性的，但應當在給定設備容積和要求的生產率可接受的範圍內足以實現令人滿意的至矽氫化產品的轉化度(即，＞80％)。典型的可接受的滯留時間是0.5～4小時的數量級。通常不用溶劑而進行反應，不過也可使用溶劑。任何烴都可使用(例如，辛烷、甲苯或二甲苯)。
該反應可在過量的烯烴或矽烷存在下進行，而優選的反應條件是其中烯烴的摩爾數過量。進行反應的通常的底物濃度是1.5∶1.0～1.0∶1.5摩爾比的烯烴比矽烷(基於氫的摩爾數)，優選是1.0∶1.0～1.5∶1.0的摩爾比，而優選的條件是1.01∶1.0～1.20∶1.0摩爾比的烯烴比矽烷。優選的催化劑體系可這樣產生將催化劑和羧酸鹽在烯烴中混合，或者可在矽氫化反應完畢後將羧酸鹽加到矽組合物中。如果需要的話，可與羧酸鹽一起使用助催化劑(例如，羧酸或醇)。
可根據需要純化生成的產品(例如，通過反萃取或蒸餾)供使用。
可分批地、半分批或連續地(如本領域已知的那樣)進行矽氫化。
關於實施例2～15-全部反應都是這樣進行的在90℃下使用10％摩爾過量的VCMX(97％純度)比(MeO)3SiH和特定的催化劑體系，添加完畢後在90℃下保持一小時。應用氣相色譜法分析所有溶液。
實施例2-在室溫下，用0.005g Pt(PPh3)4、0.040ml MeOH和0.040ml AcOH處理19.18g淨VCMX並加熱。在90℃下，將VCMX溶液與17.10g(MeO)3SiH反應。(MeO)3SiH添加完畢後，將溶液保持在90℃達一小時。結果見下表，其它對比試驗是在相似條件下操作的。表1.過渡金屬催化的VCMX與(MeO)3SiH的矽氫化反應的對比實施例實施 催化劑體系a(MeO)3SiH (MeO)4Si VCMXVCMX產品 未洗脫的例 異構體重級分2 Pt(PPh3)4(10ppm Pt) 0.21.4 ＜0.1 2.5 90.5 2.23 RhCl3水合物(50ppm Rh)和250 1.716.62.3 33.134.3 5.6ppm四丁基溴化銨4 K2PtCl6(50ppm Pt)和250ppm 1.817.255.616.14.3 *四丁基氯化銨5 CPA(10ppm Pt)和250ppm 四 0.51.1 0.3 5.9 47.2 42.9甲基氯化銨6 CPA(10ppm Pt)和250ppm 四 2.230.028.614.68.8 9.3乙基氯化銨7 CPA(10ppm Pt)和116ppm 6.225.423.616.618.0 5.0丁基氯化銨8 CPA(10ppm Pt)和180ppm苄 16.8 3.2 62.610.31.1 *基三丁基氯化銨8 RhCl3水合物(258ppm Rh)和 ＜0.1 4.9 2.0 1.2 69.3 8.0500ppm三苯膦9 RhCl3水合物(107ppm Rh) ＜0.1 1.3 0.8 4.0 86.4 3.910RhCl3[S(正丁基)2]3(48ppm Rh) ＜0.1 1.0 3.4 3.8 88.0 1.011RhCl3[S(正丁基)2]3(26ppm Rh) ＜0.1 1.1 5.8 1.9 86.3 1.712RhCl3[S(正丁基)2]3(8ppm Rh) 16.3 1.3 74.41.8 3.3 *13Karstedts催化劑(10ppm Pt) 0.21.5 0.2 4.7 57.8 31.8a所有的反應都是這樣進行的在90℃下使用10％摩爾過量的VCMX(97％純度)比(MeO)3SiH，接著，添加完畢後在90℃下保持一小時。
實施例14-在室溫下，用0.004g Pt(PPh3)4、0.090ml EtOH、0.018ml AcOH處理19.23g淨VCMX並加熱。在90℃下，用23.14(EtO)3SiH處理VCMX溶液。(EtO)3SiH添加完畢，將溶液在90℃下保持一小時。(EtO)3SiH (EtO)4Si VCMX VCMX異構體 產品 未洗脫的重級分7.6 0.9 14.3 1.5 69.8 *實施例15-在室溫下，用0.070ml RhCl3[S(n-Bu)2]3、0.023mlAcOH、0.11ml EtOH處理20.11g淨VCMX並加熱。在90℃下，將VCMX溶液與24.0g(EtO)3SiH反應。(EtO)3SiH添加完畢後，將溶液在90℃下保持一小時。(EtO)3SiH (EtO)4Si VCMXVCMX異構體 產品 未洗脫的重級分37.20.454.61.3 2.9*本發明的實施例關於在Pt催化的VCMX與矽烷(Si-H)的矽氫化反應中使用羧酸鹽的一般操作1)如果Si-H是有機官能矽烷典型的反應是這樣進行的在室溫下用3000ppm酒精、500ppm乙酸(AcOH)、羧酸鹽和催化劑(比總的反應物質量)處理1.10～1.30摩爾當量(與Si-H比較)VCMX。通常，10ppm的Pt足以催化該反應。將溶液加熱。在90℃下，使溶液與1.00摩爾當量的Si-H反應。在Si-H添加期間，保持溶液的溫度在90～102℃。Si-H添加完畢後，將溶液溫度在90℃下保持一小時。此後，使溶液冷卻到室溫。
2)如果Si-H是有機官能矽氧烷典型的反應是這樣進行的在室溫下，將1.10～1.30摩爾當量(與Si-H比較)VCMX與酒精和碳酸鈉混合。用適當量的Si-H處理該VCMX溶液，將該溶液加熱。在90℃下，用催化劑處理溶液。通常，10ppm Pt(比總的反應物質量)足以催化上述反應。一旦檢測到初始溫度升高，就將餘下的Si-H液體加入VCMX溶液中。在Si-H添加期間，保持溶液的溫度在90～100℃。Si-H添加完畢後，往溶液中添加羧酸鹽(如果在矽氫化反應之前沒有添加它)。將溶液在90℃下保持一小時。此後，分析溶液的Si-H含量。如果不存在Si-H，就認為反應完成了。在減壓下加熱反應混合物，在150℃(75～100mmHg)下反萃取揮發性組分(主要是未反應的VCMX和VCMX的烯烴異構體)達2～3小時以便除去未反應的VCMX。然後將終產品濾過5m實驗過濾墊。
關於實施例16～38，所有的反應都是這樣進行的在90℃下，用10％摩爾過量的VCMX(97％純度)比(MeO)3SiH、3000ppm甲醇、500ppm乙酸、羧酸鹽和10ppm Pt(以氯鉑酸的溶液形式)，接著，添加完畢後在90℃下保持一小時。用氣相色譜法分析所有的溶液。表2.過渡金屬催化的VCMX與(MeO)3SiH的矽氫化反應的實施例實施例羧酸鹽a(MeO)3SiH (MeO)4Si VCMX VCMX產品 未洗脫的異構體 重級分16207ppm乙酸銨 0.30.8 2.9 0.4 92.8 0.317250ppm乙酸銨 1.22.8 4.9 0.4 87.6 0.418125ppm乙酸銨 ＜0.1 0.8 1.3 0.6 95.0 ＜0.119100ppm乙酸銨 ＜0.1 1.0 6.6 0.4 89.2 ＜0.12050ppm乙酸銨 ＜0.1 1.7 3.9 0.9 89.3 1.22225ppm乙酸銨 ＜0.1 0.7 9.6 0.5 85.8 0.623250ppm氯化銨 0.10.7 11.0 0.4 84.9 0.4和250ppm乙酸鈉24181ppm氯化銨 0.21.0 1.0 4.9 87.1 2.925250ppm甲酸銨 0.92.9 8.8 0.3 8 1.5 1.426250ppm丙酸銨 ＜0.1 0.6 0.5 0.7 96.2 ＜0.127250ppm異戊酸銨 0.11.1 0.5 1.2 95.0 ＜0.128250ppm乙基丁酸銨 0.41.3 0.3 0.6 74.5 21.529250ppm乙酸四甲銨 21.7 4.5 12.6 12.641.3 1.630250ppm乙酸四丁銨 13.2 8.8 29.5 6.5 28.2 7.931130ppm乙酸鈉 ＜0.1 1.4 3.4 2.5 89 1.732250ppm三氟乙酸鈉 9.40.8 9.7 3.4 74.5 ＜0.133104ppm丙酸鈉 ＜0.1 1.0 1.6 3.7 90.2 0.33499ppm丙酸鈉 ＜0.1 2.1 1.1 8.0 83.9 1.735250ppm乙酸鉀 18.2 1.4 23.0 0.8 54.1 ＜0.136250ppm苯甲酸鉀 0.93.0 2.8 5.0 81.6 2.537500ppm乙酸鈣 ＜0.1 0.4 4.2 2.8 80.7 10.038250ppm 2-乙基己酸銅 0.10.4 1.8 2.4 92.4 0.7a所有的反應都是這樣進行的在90℃下，用10％摩爾過量的VCMX(97％純度)比(MeO)3SiH，接著，添加完畢後在90℃下保持一小時。
關於實施例39～41，所有的反應都是這樣進行的在90℃下，用10％摩爾過量的VCMX(97％純度)比(MeO)3SiH，3000ppm甲醇，500ppm乙酸，特定的羧酸鹽和特定的預催化劑，接著，添加完畢後在90℃下保持一小時。用氣相色譜法分析所有的溶液。表3.在羧酸鹽與備選的Pt催化劑存在下，VCMX與TMS的矽氫化反應的實施例a實施 催化劑體系 (MeO)3SiH (MeO)4Si VCMX VCMX產品未洗脫的例 異構體 重級分39(NH4)2PtCl6(24ppm Pt) 47.5 0.7 48.9 1.2 ＜0.1 ＜0.140Pt(PPh3)4(10ppm Pt)和100＜0.1 1.4 14.6 1.4 76.23.2ppm丙酸鈉41Karstedts催化劑(10ppm Pt) 1.41.6 ＜0.1 3.9 87.73.2和100ppm丙酸鈉a所有的反應都是按正常的添加這樣進行的在90℃下，用10％摩爾過量的VCMX(97％)和10ppm Pt(CPA)，接著，SiH添加完畢後在90℃下保持一小時。
關於實施例44～55，所有的反應都是這樣進行的在90℃下，用20％摩爾過量的VCMX(97％純度)比特定的Si-H，3000ppm酒精，500ppm乙酸，特定的羧酸鹽和10ppm Pt(以氯鉑酸的溶液形式)，接著，添加完畢後在90℃下保持一小時。用氣相色譜法分析所有的溶液。表4.Pt催化的VCMX與不同的SiH的矽氫化反應的實施例實施 羧酸鹽aR′R2SiH R′R3Si VCMX VCMX產品未洗脫的例 異構體 重級分三甲氧基矽烷R′＝ R ＝OMe42250ppm乙酸銨0.2 2.18.2 0.3 85.41.043307ppm丙酸鈉＜0.1 3.22.3 7.0 82.31.6三乙氧基矽烷R′＝ R ＝OEt44250ppm乙酸銨2.8 1.65.3 0.4 82.42.945307ppm丙酸鈉2.8 2.6＜0.18.7 76.04.8甲基二甲氧基矽烷R′＝CH3，R＝OEt46250ppm乙酸銨＜0.1 0.712.8 0.6 79.2*47307ppm丙酸鈉0.1 0.79.0 3.2 81.9*甲基二乙氧基矽烷R′＝CH3，R＝OEt48250ppm乙酸銨0.3 1.38.7 0.6 84.5*49320ppm丙酸鈉0.3 0.65.0 3.7 83.7*MD′M50250ppm乙酸銨44.0 48.7 0.1 5.7 *51307ppm丙酸鈉35.0 39.8 0.2 23.4*52250ppm丙酸銨45.2 51.1 0.1 1.1 *M′M′53250ppm乙酸銨， 0.1 10.6 1.6 82.3*沒有乙酸54307ppm丙酸鈉0.1 16.1 1.6 76.9*55250ppm丙酸銨0.1 21.3 1.4 71.9*a所有的反應都是按正常的添加這樣進行的在90℃下，用20％摩爾過量的VCMX(97％)和10ppm Pt(CPA)，接著，SiH添加完畢後在90℃下保持一小時。
關於實施例56～57，所有的反應都是這樣進行的用20％摩爾過量的VCMX(97％純度)比Si-H，特定的羧酸鹽和10ppm Pt(以氯鉑酸的溶液形式)。在室溫下，用羧酸鹽和CPA處理淨VCMX並加熱。在90℃下，使VCMX溶液與MD26.9D′9.4M反應。添加完畢MD26.9D′9.4M後，將溶液在90℃下保持一小時。將反應混合物在減壓下加熱或在150℃(20mm Hg)下反萃取一小時以除去未反應的VCMX。
關於實施例58～60，所有的反應都是用20％摩爾過量的VCMX(97％純度)比Si-H和6ppm Pt(以氯鉑酸的溶液形式)進行的。在室溫下，用Na2CO3、丙二醇、四甘醇和MD26.9D′9.4M(總的Si-H的10％)處理淨VCMX並加熱。在80℃下，使VCMX溶液與殘留的MD26.9D′9.4M反應。MD26.9D′9.4M添加完畢後，將溶液在85℃下保持一至二小時。將反應混合物在減壓下加熱或在150℃(20mm Hg)下反萃取一至二小時以除去未反應的VCMX。
關於實施例60-在室溫下，用1.47g Na2CO3、3.27g丙二醇、0.57g四甘醇、37.09g MD26.9D′9.4M(總的Si-H的10％)處理196.80gVCMX並加熱。在80℃下，將0.11mL CPA加入VCMX溶液而導致放熱反應。在一小時期間將餘下的333.81g MD26.9D′9.4M加入VCMX溶液。在Si-H添加過程中保持溶液的溫度在80～90℃。MD26.9D′9.4M添加完畢後，往粗矽氧烷組合物中添加1.20g丙酸鈉，將溶液的溫度在85℃下保持三十分鐘。取等份溶液分析Si-H含量。此後，在3.5mmHg和150℃下反萃取以除去未反應的VCMX。1.5小時後，使溶液冷卻到室溫。回收37.16g未反應的VCMX及其烯烴異構體。然後，將終產品濾過5μm實驗過濾墊。表5.Pt催化的VCMX與有機氫化矽氧烷的矽氫化反應的結果a實施例羧酸鹽 [Si-H]粘度(cSt)環氧含量56250ppm乙酸銨未測得572 10.16％57250ppm乙酸四丁銨未反應--58沒有用丙酸鈉未測得3021 未測出59有用丙酸鈉 未測得＞10000 未測出602094ppm丙酸鈉 未測得438 9.71％a所有的反應都是在正常添加下這樣進行的用20％摩爾過量的VCMX(97％)，接著，Si-H添加完畢後在90℃下保持一小時。
權利要求
1.一種方法，它包括，將a)下式的烯鍵式不飽和環氧化物 其中，R是單鍵或任選含烷基側基的亞烷基；R1是氫，直鏈的、支化的或環狀的烷基；R2和R3各自是氫，直鏈的、支化的或環狀的烷基，或者R1、R2和R3中的任意兩個一起是亞烷基並且與它們所連接的一個或多個碳原子結合而構成一個5～12碳環，任選含烷基側基；而且R、R1、R2和R3中的碳原子數使所述環氧化物中的碳原子總數是4～50，與(b)有機矽氫化物在(c)催化有效量的鉑催化劑和(d)羧酸鹽存在下反應。
2.權利要求1的方法，其中，所述有機矽氫化物是通式R4n(OR4)3-nSiH的烷氧基矽烷，其中，R4是1～18個碳原子的支化或線形烷基，4～8個碳原子的環烷基或者6～12個碳原子的芳基、烷芳基或芳烷基，任選含滷素、氧或氮取代基，但須這樣的取代基既不幹擾矽氫化也不促進矽氫化，以及n是選自0、1和2的整數。
3.權利要求2的方法，其中，所述烷氧基矽烷是三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、甲基二甲氧基矽烷或甲基二乙氧基矽烷。
4.權利要求1的方法，其中，所述有機矽氫化物是通式[Ra(H)bSiO(4-a-b)/2]n的有機矽氧烷，其中，R表示一價烴基，a具有1～2.99的值，b具有0.001～1的值，而a+b之和具有1.5～3.0的值，並且n＝2～400。
5.權利要求4的方法，其中，所述有機矽氧烷是MDxD′yM，其中，x＝0～200，y＝1～200，M＝-O1/2Si(CH3)3，D′＝-OSi(H)(CH3)-，而D＝-OSi(CH3)2-。
6.權利要求1的方法，其中，所述烯鍵式不飽和環氧化物是4-乙烯基環己烯一氧化物或丁二烯一氧化物。
7.權利要求1的方法，其中，所述羧酸鹽由式R6CO2M表示，其中，M選自鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬和銨離子，而R6表示1～50個碳原子的一價烴基，任選被氨基、羥基、羧基或酯基取代。
8.權利要求7的方法，其中，R6是1～10個碳原子的線形或支化烷基。
9.權利要求8的方法，其中，所述羧酸鹽是丙酸銨或丙酸鈉。
10.權利要求9的方法，其中，所述鉑催化劑是氯鉑酸的溶液。
11.一種組合物，它包含環氧矽烷和一種羧酸的鹽。
12.權利要求11的組合物，其中，所述環氧矽烷是環氧烷氧基矽烷。
13.權利要求11的組合物，其中，所述鹽是式R6CO2M的鹽，其中，M選自鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬和銨離子，而R6表示1～50個碳原子的一價烴基，任選被氨基、羥基、羧基或酯基取代。
14.權利要求13的組合物，其中，R6是1～10個碳原子的線形或支化烷基。
15.權利要求14的方法，其中，所述羧酸鹽是丙酸銨或丙酸鈉。
全文摘要
本發明描述了一種生產環氧有機矽化合物的方法，即，在羧酸鹽存在下，通過鉑催化的烯鍵式不飽和環氧化物與矽烷的矽氫化反應來生產。本文還啟示了在環氧有機矽化合物中使用羧酸鹽來提供更大穩定性的組合物。
文檔編號C07F7/18GK1411462SQ00817299
公開日2003年4月16日 申請日期2000年12月4日 優先權日1999年12月17日
發明者M·D·韋斯特邁爾, K·L·鮑比特, J·S·裡斯徹 申請人:克魯普頓公司