鋰離子二次電池的製作方法

2023-09-21 12:53:20 1

專利名稱：鋰離子二次電池的製作方法
技術領域：
本發明涉及的化學式(1-1)或化學式(1-2)的Z1為聚合性官能團。聚合性官能團 只要為引起聚合反應的聚合性官能團，就沒有特別限定，優選使用乙烯基、丙烯醯基或甲基 丙烯醯基等具有不飽和雙鍵的有機基團。Y為由H、C、N、0、Cl、Br、F、S、Si構成的官能團。 作為這些元素的存在方式，可列舉例如鏈狀烴基、環狀烴基、氧亞烷基[(AO)mR]、羧基、羥 基、氨基、氰基、磺醯基、硝醯基(二卜π # 4 >基)、硫代羰基、硫代亞硝醯基、滷素等。鏈 狀烴基、環狀烴基及氧亞烷基的一部分可以被羧基、羥基、氨基、氰基、磺醯基、硝醯基、硫代 羰基、硫代亞硝醯基、商素等取代。在本發明中，可優選使用鏈狀烴基、環狀烴基、氰基、氧亞 烷基。其中，為了提高與極性高的電解液的親和性，優選使用氧亞烷基及鏈狀烴基的一部分 被羥基取代的官能團。氧亞烷基優選AO為氧亞乙基、R為甲基的氧亞烷基，m為1 20，優 選為1 10，特別優選為1 5。通過控制m，與電解液的親和性進一步提高。鏈狀烴的一 部分被羥基取代的官能團為碳數1 10的鏈狀烴的一部分被羥基取代的官能團，優選為 [CH2OH]。特別優選為氧亞烷基。本發明涉及的化學式(4-1)或化學式(4-2)的Zpl及Zp2為聚合性官能團聚合而成 的有機基團。X和y SZ1和Z2的構成單元之比。x/(x+y)為0 1。從過充電抑制效果高、 且提高與極性高的電解液的親和性的觀點考慮，優選0. 1 0. 9，特別優選0. 5 0. 85。本發明所涉及的聚合性化合物及聚合物在非水二次電池內的存在方式沒有特別 限定，優選與電解液共存而使用。電解液和本實施例中的聚合性化合物及聚合物的存在狀態可以以溶液，也可以以 懸浮狀態使用。聚合性化合物及聚合物的濃度[(Wt (聚合性化合物及聚合物的重量)/ (電解液重量+聚合性化合物及聚合物的重量)X100]為0% 100%，優選為0.01% 5%，特別優選為0. 3%。該值越大，電解液的離子傳導性越低，電池性能降低。另外， 該值越小，本發明的效果越低。本發明涉及的聚合物的數均分子量(Mn)為50，000, 000以下，優選為1000000以 下。進一步優選為100000以下。通過使用數均分子量低的聚合物，可以抑制電池性能的降 低。本發明涉及的電解液為在非水溶劑中溶解有支持電解質的電解液。作為非水溶 齊U，只要為使支持電解質溶解的電解液，就沒有特別限定，但優選以下列舉的物質。即，為碳 酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸亞乙酯、碳酸乙基甲酯、碳酸亞丙酯、Y-丁內酯、四氫呋喃、二 甲氧基乙烷等有機溶劑，可以使用其中一種或將其中的一種以上混合使用。
本發明涉及的支持電解質只要為可溶於非水溶劑的支持電解質，就沒有特別限 定，優選以下列舉的電解質。即，為 LiPF6, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F6SO2)2、LiClO4, LiBF4, LiAsF6,LiI、LiBraiSCN,Li2B1(1Cl1(1、LiCF3CO2等電解質鹽，可以使用其中一種或將其中的一 種以上混合使用。 本發明涉及的化學式(5)的AO為碳數1 4的氧亞烷基，a為氧亞烷基的數目。R1 及R2為H或碳數1 20的烴基。所謂AO為碳數2 4的氧亞烷基，具體為氧亞甲基(> f ^ * * K基)、氧亞乙基、氧亞丙基、氧亞丁基，優選使用氧亞乙基。在本發明中，優選 使用鏈狀烴基、環狀烴基、氧亞烷基。其中，為了提高與極性高的電解液的親和性，優選使用 氧亞烷基及鏈狀烴基的一部分被羥基取代的官能團。氧亞烷基優選AO為氧亞乙基、R為甲 基的氧亞烷基，m為1 20，優選為1 10，特別優選為1 5。通過控制m，與電解液的親 和性進一步提高。本發明涉及的正極為可以吸藏、釋放鋰離子的正極，可以使用例如LiCo02、LiNi02、 LiMnl73Ni 1/3Co1/302, LiMn0.4Ni0.4Co0.202 這樣的具有層狀結構的氧化物；LiMn204、Li1+xMn2_x04 這 樣的具有尖晶石型結晶結構的Mn的氧化物；或Mn的一部分被Co或Cr等其它元素取代的 物質。另外，也可以使用LiFePO4等具有橄欖石型的結晶結構的正極。另外，本發明涉及的負極可使用在2500°C以上的高溫下對由天然石墨、石油焦炭 或煤浙青焦炭等得到的易石墨化材料進行熱處理的物質、中間相碳或非晶態碳、碳纖維、與 鋰合金化的金屬或在碳粒子表面擔載有金屬的材料。例如為選自鋰、銀、鋁、錫、矽、銦、鎵、 鎂中的金屬或合金。另外，可以將該金屬或該金屬的氧化物用作負極。進而，也可以使用鈦 酸鋰。本發明涉及的隔板可以使用由聚烯烴、聚醯胺、聚酯等聚合物構成的隔板及使用 纖維狀的玻璃纖維的玻璃布，只要是不給鋰電池帶來不良影響的加強材料，其材質就沒有 特別限定，優選使用聚烯烴。作為聚烯烴，可列舉聚乙烯、聚丙烯等，也可以將它們的膜疊加使用。另外，隔板的通氣度(sec/lOOmL)為10 1000，優選為50 800，特別優選為 90 700。本發明涉及的過充電抑制劑為在某電壓下反應而抑制過充電的過充電抑制劑。該 反應為電池的工作電壓以上的電壓。具體而言，以Li/Li+基準為2V以上，優選為4. 5V以 上。該值過小時，過充電抑制劑在電池內部分解，使電池性能降低。本發明涉及的過電壓的上升速度通過求出過充電抑制劑的反應開始電壓和上限 的電壓之差(V)和其所需要的充電量(mAh)，並取其比值(V/mAh)來求出。另外，將該值換 算為每電極單位面積(cm2)的值(Vcm2AiAh)進行標準化。下面，對實施例進行具體說明，但本發明並不受這些實施例的限定。將本實施例的 結果歸納於表1。另外，

圖1表示過充電時的過充電量和電池電壓的測定例。
及KF1120(吳羽化學工業社制聚偏氟乙烯)以85 10 10重量％的比例混合，投入到N-甲基-2-吡咯烷酮中並混合，製作漿料狀的溶液。將該漿料用刮塗法塗敷在厚度20 μ m 的鋁箔上並進行乾燥。合劑塗敷量為100g/m2。進行加壓以使合劑體積密度為2. 7g/cm3，將 電極裁成半徑0. 75cm的圓形，製作正極。 負極使用以下的1及2的負極。1. Li金屬(本城金屬社制)2.將力一 #卜口 > PE (吳羽化學工業社制非晶態碳)及KFl 120 (吳羽化學工業社 制聚偏氟乙烯)以90 10重量％的比例混合，投入到N-甲基-2-吡咯烷酮中並混合，制 作漿料狀的溶液。將該漿料用刮塗法塗敷在厚度20 μ m的銅箔上並進行乾燥。合劑塗敷量 為40g/m2。進行加壓以使合劑體積密度為l.Og/cm3，將電極裁成半徑0.75cm的圓形，製作 負極。在正極及負極之間插入聚烯烴制的隔板，形成電極組。在其中注入電解液。其後， 用鋁製層壓板密封電池，製作電池。1.電池的初始化方法將製成的電池以電流密度0.45mA/cm2充電至4. 3V。其後，放電至3V。進行3次 該循環，由此將電池初始化。另外，將第3次循環的放電容量設定為該電池的電池容量。另 夕卜，在第3次循環的放電時，由放電開始後第5秒的電壓下降(ΔΕ)和放電時的電流值(I) 求出直流電阻(R)。2.循環試驗將製成的電池以電流密度0.45mA/cm2充電至4. 3V。其後，放電至3V。重複該充 放電循環，進行循環試驗。循環特性通過取第1次循環的放電容量和50次循環後的放電容 量之比來進行評價。3.過充電試驗將製成的電池以電流密度0. 45mA/cm2的電流值預充電至4. 3V。其後，以電流密度 1. 36mA/cm2的電流值、以7V為上限，進行過充電試驗。將過充電時的通電量設定為過充電電量。本發明的過充電抑制劑的反應開始電壓通過比較未放入過充電抑制劑的電池的 充電曲線和放入過充電抑制劑的電池的充電曲線來求出。過電壓的上升速度通過求出過充 電抑制劑的反應開始電壓和上限的電壓之差(V)和其所需要的充電量(mAh)，並取其比值 (V/mAh)來求出。另外，將該值換算為每電極單位面積(cm2)的值(Vcm2/mAh)進行標準化。另外，沒有達到7V的上限時，將電池容量的200%設定為上限，進行過充電試驗。過充電試驗結束後，測定電池的內部電阻。內部電阻的測定將過充電的電池一次 放電至4. 3V，以電流密度0. 45mA/cm2使其放電1分鐘，由放電開始後第5秒的電壓下降 (△E)和放電時的電流值⑴求出直流電阻(R)。(實施例1)在原料單體的苯乙烯[Z1 =乙烯基、X1 =無、A = C6H5、和光純藥制]及二乙二醇單 甲醚甲基丙烯酸酯[Z2=甲基丙烯醯基、Y= (CH2CH2O)2CH3、東京化成制]中加入分子篩，放置一晝夜，除去單體中所含的水分。其後，通過減壓蒸餾對上述原料單體進行精製。將精製的苯乙烯[75mmol、7.81g]和二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯[25mmol、
4.71g]混合。在其中加入相對總單體重量為1襯％的偶氮二異丁腈(AIBN)作為聚合引發 齊U，攪拌至AIBN溶解。其後，密封反應溶液，在60°C的油浴中反應3小時。反應結束後，將 反應溶液加入200mL的甲醇中，得到白色沉澱物。其後，過濾上述溶液，在60°C下進行減壓 乾燥，由此得到白色的聚合物(聚合物A)。在電解液(電解質鹽LiPF6、溶劑EC/DMC/EMC = 1 1 1體積比、電解質鹽濃 度lmol/L、富山化學制)中加入聚合物A。聚合物A的濃度設定為2wt%。下面，將聚合物 A和電解液的組合物設定為電解液A。使用電解液A製作電池，進行特性評價。此時，在負極，Li循環特性為0.98。製成 的電池的電池容量為2. 4mAh，直流電阻為10 Ω，循環特性為0. 98。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物A的反應電壓為
5.IV，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為2. 0(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為
3.5 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為31 Ω。(實施例2)除將聚合物A的濃度變更為5wt%以外，用與實施例1同樣的方法進行研究。製成的電池的電池容量為2. 2mAh，直流電阻為14 Ω，循環特性為0. 95。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物A的反應電壓為 5. IV，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為2.5(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為
4.4 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為42 Ω。(實施例3)除將聚合物A的濃度變更為10wt%以外，用與實施例1同樣的方法進行研究。製成的電池的電池容量為2. OmAh，直流電阻為20 Ω，循環特性為0. 95。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物A的反應電壓為
5.IV，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為2.3(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 4. 1 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為54 Ω。(實施例4)除將苯乙烯和二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯的摩爾比變更為0.05以外，用與實 施例1同樣的方法進行研究。另外，將本聚合物設定為聚合物B。製成的電池的電池容量為2. 4mAh，直流電阻為13 Ω，循環特性為0. 98。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗，但未觀察到過電壓的急劇上升。(實施例5)僅使用二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯製作聚合物，除此之外，用與實施例1同樣 的方法進行研究。另外，將本聚合物設定為聚合物B。製成的電池的電池容量為2. 4mAh，直流電阻為13 Ω，循環特性為0. 98。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗，但未觀察到過電壓的急劇上升。(實施例6)
在原料單體的苯乙烯[Z1 =乙烯基、X1 =無、A = C6H5、和光純藥制]及烯丙醇[Z2 =乙烯基、Y= (CH2CH2OH), T JI F 'J 社制]中加入分子篩，放置一晝夜，除去單體中所 含的水分。其後，通過減壓蒸餾對上述原料單體進行精製。將精製的苯乙烯[40mmol、4. 17g]和烯丙醇[60mmol、3. 50g]混合。在此，加入相對總單體重量為1襯％的偶氮二異丁腈(AIBN)作為聚合引發劑，攪拌至AIBN溶解。其後， 密封反應溶液，在60°C的油浴中反應3小時。反應結束後，將反應溶液加入200mL的甲醇 中，得到白色沉澱物。其後，過濾上述溶液，在60°C下進行減壓乾燥，由此得到白色的聚合物 (聚合物D)。在電解液(電解質鹽LiPF6、溶劑EC/DMC/EMC = 1 1 1體積比、電解質鹽濃 度lmol/L、富山化學制)中加入聚合物D。聚合物D的濃度設定為2wt%。下面，將聚合物 D和電解液的組合物設定為電解液D。使用電解液D製作電池，進行特性評價。此時，負極使用Li金屬。製成的電池的電池容量為2. 3mAh，直流電阻為26 Ω，循環特性為0. 90。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物D的反應電壓為 5. IV，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為0.8(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 1.4 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為42 Ω。(實施例7)除將苯乙烯和烯丙醇的摩爾比設定為0. 75以外，用與實施例6同樣的方法進行研 究。需要說明的是，將本聚合物設定為聚合物Ε。製成的電池的電池容量為2. 3mAh，直流電阻為22 Ω，循環特性為0. 92。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物D的反應電壓為 5. IV，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為0.9(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 1. 6 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為38 Ω。(實施例8)在原料單體的苯乙烯[Z1 =乙烯基、X1 =無、A = C6H5、和光純藥制]及丙烯腈[Z2 =乙烯基、Y= (CN), T ；ι F 'J、y f社制]中加入分子篩，放置一晝夜，除去單體中所含的水 分。其後，通過減壓蒸餾對上述原料單體進行精製。將精製的苯乙烯[75mmol、7. 8lg]和丙烯腈[25mmol、l· 33g]混合。在此，加入相 對總單體重量為1襯％的偶氮二異丁腈(AIBN)作為聚合引發劑，攪拌至AIBN溶解。其後， 密封反應溶液，在60°C的油浴中反應3小時。反應結束後，將反應溶液加入200mL的甲醇 中，得到白色沉澱物。其後，過濾上述溶液，在60°C下進行減壓乾燥，由此得到白色的聚合物 (聚合物F)。在電解液(電解質鹽=LiPF6、溶劑EC/DMC/EMC =1:1:1體積比、電解質 鹽濃度lmol/L、富山化學制)中加入聚合物F。聚合物F的濃度設定為2wt%。下面，將聚 合物F和電解液的組合物設定為電解液F。使用電解液F製作電池，進行特性評價。此時，負極使用Li金屬。製成的電池的電池容量為2. 3mAh，直流電阻為20 Ω，循環特性為0. 95。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物F的反應電壓為 5. 0V，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為0.95 (V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 1. 7 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為35 Ω。
(實施例9)除負極使用非晶態碳取代Li金屬以外，用與實施例1同樣的方法進行研究。製成的電池的電池容量為1. 5mAh，直流電阻為10 Ω，循環特性為0. 90。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。電池電壓達到5. OV以上時，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為2.3(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為
4.1 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為30 Ω。(實施例10)除僅使用苯乙烯製作聚合物以外，用與實施例1同樣的方法進行研究。將本聚合 物設定為聚合物G。製成的電池的電池容量為2. 4mAh，直流電阻為12 Ω，循環特性為0. 95。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物G的反應電壓為
5.2V，觀察到過電壓的急劇上升。(實施例11)在原料單體的甲基丙烯酸苯酯[Z1 =甲基丙烯醯基、X1 =無、A = C6H5, T Ji F 'J 」 子社制]及二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯[Z2 =甲基丙烯醯基、Y = (CH2CH2O)2CH3、東京化 成制]中加入分子篩，放置一晝夜，除去單體中所含的水分。其後，通過減壓蒸餾對上述原 料單體進行精製。將精製的甲基丙烯酸苯酯[75mmol、12.2g]和二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯混 合。其中，加入相對總單體重量為1襯％的偶氮二異丁腈(AIBN)作為聚合引發劑，攪拌至 AIBN溶解。其後，密封反應溶液，在60°C的油浴中反應3小時。反應結束後，將反應溶液加入 200mL的甲醇中，得到白色沉澱物。其後，過濾上述溶液，在60°C下進行減壓乾燥，由此得到 白色的聚合物(聚合物H)。在電解液(電解質鹽=LiPF6、溶劑EC/DMC/EMC = 1 1 1體 積比、電解質鹽濃度lmol/L、富山化學制)中加入聚合物H。聚合物H的濃度設定為2wt%。 下面，將聚合物H和電解液的組合物設定為電解液H。使用電解液H製作電池，進行特性評價。此時，負極使用Li金屬。製成的電池的電池容量為2. 4mAh，直流電阻為10 Ω，循環特性為0. 98。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。聚合物H的反應電壓為 5. 3V，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為1.9(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 3. 4(VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為31 Ω。(實施例12)在實施例1中，不使單體聚合而放入電池中，進行評價。該單體設定為單體組合物 A0製成的電池的電池容量為2. OmAh，直流電阻為20 Ω，循環特性為0. 80。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。電池電壓達到4. 6V以上 時，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為0.2(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 0. 35 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為60 Ω。(實施例13)在實施例10中，不使單體聚合而放入電池中，進行評價。該單體設定為單體組合 物B。
製成的電池的電池容量為2. OmAh，直流電阻為20 Ω，循環特性為0. 75。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。電池電壓達到4. 6V以上 時，觀察到過電壓的急劇上升。其上升速度為0.2(V/mAh)。用電流密度進行換算時，為 0. 35 (VcmVmAh)。過充電試驗後的直流電阻為60 Ω。(比較例1) 在電解液(電解質鹽LiPF6、溶劑EC/DMC/EMC = 1 1 1體積比、電解質鹽濃 度lmol/L、富山化學制)中加入環己基苯使其濃度成為2wt%。使用該電解液製作電池，進 行特性評價。此時，負極使用Li金屬。製成的電池的電池容量為2. 4mAh，直流電阻為12 Ω，循環特性為0. 93。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。電池電壓達到4. 6V以上 時，觀察到環己基苯的反應。但是，未觀察到過電壓的上升。(比較例2)在比較例1中，除負極使用非晶態碳取代Li金屬以外，同樣地進行研究。製成的 電池的電池容量為1. 5mAh，直流電阻為11 Ω，循環特性為0. 90。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。電池電壓達到4. 5V以上 時，觀察到環己基苯的反應。但是，未觀察到過電壓的上升。(比較例3)在比較例1中，除使用噻吩取代環己基苯以外，同樣地進行研究。製成的電池的電池容量為1. 9Ah，直流電阻為20 Ω，循環特性為0. 85。另外製作在相同條件下製成的電池，進行過充電試驗。電池電壓達到4. 4V以上 時，觀察到環己基苯的反應。但是，未觀察到過電壓的上升。
權利要求
一種鋰離子二次電池，其為在吸藏、釋放鋰的正極和吸藏、釋放鋰的負極之間夾隔著電解質而形成的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述電解質包含化學式(1-1)或化學式(1-2)表示的聚合性化合物，Z1-A ...化學式(1-1)Z1-X-A...化學式(1-2)其中Z1為聚合性官能團，X為碳數1～20的烴基或氧亞烷基，A為芳香族官能團。
2.如權利要求1所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，包含使所述聚合性化合物聚合 而得到的聚合物，所述聚合物的數均分子量Mn為1000000以下。
3.如權利要求2所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述聚合物包含化學式(2-1)或 化學式(2-2)表示的聚合物，Zpl-A . .化學式(2-1)Zpl-X-A . .化學式(2-2)其中，ZP1為聚合性官能團聚合而成的有機基團，X為碳數1 20的烴基或氧亞烷基，A 為芳香族官能團。
4.一種鋰離子二次電池，其為在吸藏、釋放鋰的正極和吸藏、釋放鋰的負極之間夾隔著 電解質而形成的鋰離子二次電池，其特徵在於，含有選自由化學式(1-1)或化學式(1-2)表示的聚合性化合物組成的組中的1種以上 的聚合性化合物和選自由化學式(3)表示的聚合性化合物組成的組中的1種以上的聚合性 化合物，ZrA ...化學式(1-1)ZrX-A . .化學式(1-2)Z2-Y 化學式(3)其中，為聚合性官能團，X為碳數1 20的烴基或氧亞烷基，A為芳香族官能團，Z2 為聚合性官能團，Y為由H、C、N、0、F、S、Si中的至少1種元素構成的官能團。
5.如權利要求4所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，含有使選自由所述化學式(1-1) 或化學式(1-2)表示的聚合性化合物組成的組中的1種以上的聚合性化合物和選自由所述 化學式(3)表示的聚合性化合物組成的組中的1種以上的聚合性化合物共聚而得到的聚合 物。
6.如權利要求5所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述聚合物包含含化學式(4-1) 或化學式(4-2)表示的重複單元的聚合物， 其中，ZP1為聚合性官能團聚合而成的有機基團，X為碳數1 20的烴基或氧亞烷基，A為芳香族官能團，Zp2為聚合性官能團聚合而成的有機基團，Y為由H、C、N、0、F、S、Si構成 的官能團，x和y為Zi和Z2的構成單元之比。
7.如權利要求6所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述化學式(4-1)或化學式 (4-2)中 0. 1 ≤ x/ (x+y) ≤ 0. 9。
8.如權利要求6所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述聚合物用化學式(5)表示， 化學式(5) (AO)aR1其中，AO為碳數1 4的氧亞烷基，a為氧亞烷基的數目，隊及R2為H或碳數1 20 的烴基。
9.一種鋰離子二次電池，其為在吸藏、釋放鋰的正極和吸藏、釋放鋰的負極之間夾隔著 電解質而形成的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述電解質包含由化學式(1-1)或化學式(1-2)表示的聚合性化合物， 所述聚合性化合物以Li/Li+基準為2. 0V以上進行聚合， [化6]ZrA ...化學式(1-1) ZrX-A . .化學式(1-2)其中，為聚合性官能團，X為碳數1 20的烴基或氧亞烷基，A為芳香族官能團。
10.如權利要求9所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，所述聚合性化合物以Li/Li+基 準為4. 5V以上進行聚合。
11.如權利要求1所述的鋰離子二次電池，其特徵在於，5.IV的電位時的過電壓的上升 速度為0. 2Vcm2/mAh以上。
全文摘要
本發明涉及一種鋰離子二次電池，其目的在於，提供一種過充電抑制劑，其在過充電時正極電位升高的情況下發生反應，使電池的內部電阻增大。本發明涉及的鋰離子二次電池為在吸藏、釋放鋰的正極和吸藏、釋放鋰的負極之間夾隔著電解質而形成的鋰離子二次電池，其特徵在於，電解質含有化學式(1-1)或化學式(1-2)表示的聚合性化合物。Z1-A…化學式(1-1)Z1-X-A…化學式(1-2)其中，Z1為聚合性官能團，X為碳數1～20的烴基或氧亞烷基，A為芳香族官能團。
文檔編號H01M10/056GK101847746SQ20101011591
公開日2010年9月29日 申請日期2010年2月9日 優先權日2009年2月25日
發明者巖安紀雄 申請人:株式會社日立製作所