用於土壤燻蒸的自黏膜的製作方法

2023-09-12 10:49:25

本發明涉及土壤的燻蒸領域，即用於土壤或植物的培養基(腐殖土，淤泥，巖棉等)，特別是用於農業的培養基的處理，以控制線蟲、致病真菌、雜草、有害的昆蟲或細菌。燻蒸技術現在廣泛用於土壤或植物的培養基的殺菌，特別是旨在用於集約農業的土壤或培養基，特別是用於樹木栽培、園藝和蔬菜種植的那些的殺菌。這種燻蒸技術使用至少一種燻蒸劑，通常是揮發性殺蟲劑化合物，其通過本領域技術人員已知的各種技術引入到待處理的土壤或培養基中，例如使用犁刀或在土壤中的注入噴嘴(英文為「shankapplication」)或通過滴灌(英文為「drip」)。這種燻蒸技術還包括在待處理的土壤或植物培養基上方施用至少一種呈氣體或薄霧形式的燻蒸劑。燻蒸劑擴散到土壤中或更一般地擴散到待殺菌的培養基中，但也上升到表面並且可以散發到大氣中。大量的燻蒸劑可以以這種方式損失，導致使用的產品的功效損失。此外，如此消散在大氣中的燻蒸劑可能是麻煩的，甚至對在經處理的作物和田地附近的農民和周圍其它人來說是有毒的。為了克服這個缺點，通過燻蒸進行處理的土壤通常用對於燻蒸劑的蒸氣不滲透的聚合物膜(如例如在ep0766913中所述)進行覆蓋。這種氣體不滲透的塑料篷布阻止所述燻蒸劑分散在待處理的土壤或培養基上方的空氣中。如此，在土壤或培養基和聚合物膜之間存在空間，在該空間中燻蒸劑蒸氣被濃縮，從而增強了所述燻蒸劑的功效。在通過燻蒸進行處理土壤或培養基時，現在使用各種類型的膜，如聚乙烯膜，或者sif(英文為「半不滲透膜」)，vif型(英文為「幾乎不滲透膜」)或tif型(英文為「完全不滲透膜」)類型膜。用於農用土壤殺菌的膜可以根據使用持續時間分為兩類：a)第1類：「簡單」保護：在待處理培養基的所需殺菌時間期間將這些膜保持在位置上，然後在種植之前將其去除。根據所述膜是否通過膠合彼此組裝在一起，這種類別包括兩個子類別：i)不使用膠合，使膜交迭地安置所述膜ii)其表面狀態允許在原位通過膠合來組裝它們的膜；b)類別2：保護和覆蓋：該類別的膜首先在殺菌期間提供保護，然後作為覆蓋膜保持在位置上。在本發明中更寧可涉及第一類別，其中膜彼此被組裝在一起，也涉及第二類別，其中膜也可以組裝在一起。有利地，在燻蒸處理之前或之後將聚合物膜安置於土壤或培養基上，並且在允許有效控制線蟲，植物病原真菌，雜草，有害昆蟲和其它細菌所需的時間期間保持在位置上。在這個處理時間之後，該處理的持續時間在很大程度上取決於待處理的土壤或培養基，氣候條件，所設想的作物類型等等，聚合物膜必要時可以被去除或簡單地進行穿孔，以允許作物的種植。在田地中使用聚合物膜具有其它優點，例如提高土壤的溫度，特別是在初春時，減少與雜草出現相關的問題，保持水分，減少某些害蟲的數量，更高的產量和更有效利用土壤養分。大多數覆蓋膜通常為黑色，用於除草，為白色，用於冷卻，或者為透明的，用於短期殺菌或土壤的加熱。在塑料覆蓋膜下的土壤的溫度取決於膜的特定構成材料的對於入射的太陽輻射的熱性質(反射，吸收或透射)。例如，黑色覆蓋膜保存水分和熱量，同時防止雜草的侵入。黑色，在蔬菜生產中使用的主要顏色，是不透明的吸收器和散熱器。黑色的覆蓋膜吸收入射太陽輻射的大部分紫外線(uv)、可見光和紅外(ir)的波長，並重新以熱輻射或紅外輻射形式發射該吸收的能量的一部分。由黑色塑料覆蓋膜吸收的太陽能的很大一部分通過輻射和強制對流而損失到大氣中。相反地，透明聚合物膜吸收很少的太陽輻射，但是透射所述輻射的85％至95％，其中相對透射率是膜的厚度和不透明度的函數。在這些聚合物覆蓋膜下方的表面通常被冷凝水滴覆蓋。這種水對於入射的短波輻射是透明的，但是對於離開的紅外熱輻射(通過紅外輻射從裸露的土壤中流失到大氣中的熱量，但是其被透明聚合物覆蓋膜保留)是不透明的。對於白色膜，它們可以引起土壤溫度的輕微降低(相對於裸露土壤)，因為它們在植物覆蓋膜中反射該入射太陽輻射的大部分。當土壤溫度升高時(例如在日照非常高的地區以及土壤溫度的任何降低都是有益的區域)，這些覆蓋膜可用於建立作物。現今因此存在大量的已經廣泛用於農業中的聚合物膜，它們中一些聚合物膜結合了光催化性質，如例如在申請wo2013030513中所述，並且它們特別適用於土壤的燻蒸。然而，與這些所謂的「燻蒸」膜的使用相關的困難之一是它們需要被定位或甚至再定位在土壤上，以便提供儘可能完美的密封性，使得所有或至少大部分燻蒸氣體被保留，儘可能避免燻蒸劑逃逸出到大氣中，因為許多國家的衛生當局現在規定在所有進行燻蒸的土壤上施用不滲透膜。因此，為了完全覆蓋經預先燻蒸的土壤，通常的是，使平行的膜幅分布在所述土壤上，然後通過膜幅的邊與邊的膠合實現所述膜幅彼此之間的密度性。將膜幅彼此之間的膠合現在是眾所周知的技術，並且特別用於用甲基溴進行的燻蒸處理，現在已經擴展到使用其它燻蒸劑的燻蒸處理。因此，現在已知通過使用各種類型的粘合劑根據多種不同技術(參見例如us4050972)進行接合或膠合，通過使塑料膜彼此輕微交迭來安置所述塑料膜，在所述粘合劑中可以提及：•在溶劑中稀釋的粘合劑，如，例如在二氯甲烷中的松香基粘合劑；然而，這種類型的溶劑化粘合劑存在隨後除去所述溶劑的附加困難，•所謂的「熱熔」粘合劑，如例如在us8535461中所述，但是該粘合劑需要高溫操作，並因此需要昂貴的並涉及相當多的人工費的附加操作。因此，所有這些已知用於通過燻蒸膜幅完全覆蓋來密封土壤的技術因此需要一個或多個附加操作，這些操作更通常是棘手的甚至是難以執行的，並且產生對農民來說通常是昂貴的附加成本，農民必須遵守通過燻蒸的種植的標準和監管。因此，仍然需要燻蒸用膜，其是易於使用的，特別地其在作物的田地和土壤上的安裝通常是容易的，特別地使得在膜幅之間的密封是容易實施的。在這裡提出的本發明使得可以完全或至少部分地克服現有技術的已知缺點，特別是在實現燻蒸用膜的密封性中遇到的困難。其它目的也可以藉助於本發明得到實現，本發明在下面的描述中進行詳細說明。因此，根據第一個目的，本發明涉及燻蒸劑阻擋膜用於土壤通過燻蒸的處理的用途，所述燻蒸劑阻擋膜在其外表面的至少一部分上或在其內表面的至少一部分上或在其外表面和內表面的至少一部分上，具有至少一個連續的自膠合或自粘或「增粘」區域。因此，本發明提出了至少一種阻擋膜(即對燻蒸劑的蒸氣是密封的)用於土壤的燻蒸處理的用途，並且該阻擋膜在膜的內表面和/或外表面上具有增粘能力，以便產生通常是連續的且平行於膜的最大長度的至少一個連續自粘區域，使得在土壤上彼此平行安置的膜的膜幅確保對燻蒸劑的密封性。根據本發明的一個實施方式，膜的整個外表面或內表面構成膜的自粘區。根據本發明的用途允許通過所述燻蒸用膜的膜幅彼此的粘合和/或焊接來省略所述一個或多個附加的密封步驟。在本發明中使用的所謂「自粘」膜可通過用於安置所謂的「傳統燻蒸」膜的傳統技術進行安置，並且對燻蒸劑的密封性由於「自膠合」或「自粘」膜的性質而得到保證。為了確保完美的密封性和完美的它們之間的粘合力，還可以在連續的自粘區域上施加壓力，這種壓力尤其可以在安置該燻蒸用膜期間通過本領域技術人員已知的任何方式(例如但不限於使用壓緊輥或輥式壓機)進行施加。根據一種優選的實施方案，本發明涉及可以通過以下技術中的至少一種施加的自黏膜的用途：a)安置自粘的燻蒸劑阻擋膜的膜幅，同時與另一個自粘的燻蒸劑阻擋膜的膜幅交迭，任選地，同時或在安置所述一個或多個自粘的燻蒸劑阻擋膜的膜幅之後通過在交迭區域上施加壓力，b)同時安置傳統(即非自粘的)燻蒸劑阻擋膜的膜幅和，在兩個傳統(即非自粘的)氣體阻擋膜的膜幅之間，自粘的燻蒸劑阻擋膜的小條帶，任選地，同時或在安置所述一個或多個燻蒸劑阻擋膜的膜幅之後在自黏膜的小條帶上施加壓力，c)交替地安置自粘的燻蒸劑阻擋膜的膜幅和與其交迭的傳統(即非自粘的)燻蒸劑阻擋膜，任選地，通過同時地或在安置燻蒸劑阻擋膜的膜幅之後在交迭區域上施加壓力。本發明還涉及使旨在燻蒸處理的或在燻蒸處理過程中的或已通過燻蒸進行處理的土壤密封的方法，所述方法在於用燻蒸劑阻擋膜覆蓋所述土壤的全部或至少一部分，該燻蒸劑阻擋膜具有至少一個連續的自粘區域。優選地，根據本發明的土壤的密封方法包括在上面在a)，b)或c)中所描述的三種技術之一。「燻蒸劑阻擋膜」是指對燻蒸劑不滲透的膜，其中不滲透性根據標準nft54-195-2：2014進行定義。令人驚訝地已經發現，可以在同一燻蒸用膜中使燻蒸劑不滲透性和自粘性結合。實際上，必須理解的是，或大或小的自粘性區域，甚至全部自粘性區域，尤其由於膜的使用的簡單性，也必須具有對於所有燻蒸用膜所要求的「燻蒸劑阻擋」特徵。因此，根據本發明的用途的特徵在於燻蒸劑阻擋膜的使用，該燻蒸劑阻擋膜在它外表面或它內表面的至少一部分上或在它的外表面和內表面上含有至少一個連續的且與膜的最大長度平行的連續自粘區域。自膠合膜或自黏膜是已知的，並且可商購，其中一些現在用於製造可拉伸膜，特別是可拉伸聚乙烯膜，尤其用於食品包裝，用於保護在託盤上的承裝物，用於青貯等的可拉伸聚乙烯膜，如例如在申請wo2013061264中所述。這些膜的自粘性最通常通過在構成這些膜的聚合物中加入有效量的一種或多種粘合劑或「增粘劑」來獲得。可以使用目前所有已知的增粘劑，尤其可以有利地提及松香衍生物，多萜烯，低分子量的含烴增粘樹脂，例如聚(異丁烯)，也稱為其縮寫pib。在已知的製造方法中，可以提及使用基於包含增粘劑的聚烯烴的母料，例如基於含有pib的聚乙烯(pe)的母料，該母料可以佔1至20wt％，優選1至15重量％，相對於增黏膜的總重量。例如，現在pib通常用於製造自黏膜，如上面對於可拉伸膜(如用於食品包裝，用於保護在託盤上的承裝物，用於青貯等)的製造所列出的那些。可用於製備適合於本發明需要的膜的增粘劑是已知的並容易獲得，通常呈液體形式，但也可有利地呈母料(英文為「master-batch」)形式，即它稀釋在聚合物基質中，例如，在聚乙烯基質中。因此，在製造塑料膜期間，增粘劑有利地以它的母料形式加入到聚合物中。在本發明的範圍中可使用的膜可以由一個或多個層組成。至少一個層是含有適量的增粘劑的層，換句話說，一個或多個各自可含有適量的增粘劑的層。「適量」是指允許膜在其本身上或在任何其它的燻蒸劑氣體阻擋塑料膜上有效膠合併同時允許脫膠的量。根據本發明的一個實施方案，燻蒸用膜包括至少一個包含聚合物的層，該聚合物選自聚烯烴，聚醯胺和聚酯，優選生物來源的和/或可生物降解的聚烯烴，聚醯胺和聚酯的聚合物。在本發明的意義上，「聚烯烴」是指分別由為烯烴，優選地選自乙烯，丙烯，1-丁烯等的烯烴及它們混合物的單體的聚合或共聚合得到的聚合物或無規或嵌段共聚物。作為聚烯烴的實例，可以提到：-基於丙烯的聚合物，如丙烯均聚物，丙烯與乙烯和/或包含4-10個碳原子的烯烴(如丁烯，戊烯，己烯等)的共聚物，多相聚丙烯或它們的混合物，這些聚合物可通過本領域技術人員已知的任何方法，例如在懸浮液中或在氣相中使用齊格勒-納塔或茂金屬類型催化劑獲得；-選自乙烯均聚物或包含至少50mol％乙烯和一種或多種其它共聚單體的共聚物的聚乙烯。根據優選的實施方案，可以使用的聚烯烴是通過聚合得到的聚乙烯，優選乙烯均聚，而且通過與α-烯烴，特別地具有2-30個碳原子的α-烯烴的共聚合得到。作為α-烯烴，可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。作為與上述聚烯烴的共聚物的其它共聚單體，還可以提及：•二烯類，如1,4-己二烯，亞乙基降冰片烯，丁二烯，•不飽和羧酸的酯，如以術語「(甲基)丙烯酸烷基酯」歸類的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，這些(甲基)丙烯酸酯的烷基鏈可以包含至多30個碳原子，作為烷基鏈的實例：甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基，其中(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯是優選的。•不飽和羧酸和它們的鹽，例如丙烯酸或甲基丙烯酸和這些相同酸的鹽，•羧酸的乙烯基酯，其中可以提及乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(versatedevinyle)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、馬來酸乙烯酯，其中乙酸乙烯酯是非常特別優選的。在可用於燻蒸用膜的聚酯中，可以提及生物來源的或可生物降解的聚酯，更優選地選自以下的那些：•聚丙交酯：例如乳酸的聚合物和共聚物(pla)或乙醇酸的聚合物和共聚物(pga)；•聚(羥基鏈烷酸酯)，均聚物或共聚物(或pha)：例如聚(羥基丁酸酯)(phb)，羥基丁酸酯-戊酸酯共聚物(phbv)，例如聚(3-羥基丁酸酯)-聚(3-羥基戊酸酯)，羥基丁酸酯-己酸酯共聚物(phbhx)和羥基丁酸酯-己酸酯共聚物(phbo)；•聚琥珀酸亞烷基酯(pas)，例如聚琥珀酸亞乙酯或pes，和聚琥珀酸亞丁酯或pbs；•其它聚合物，如聚(亞丁基)琥珀酸酯-己二酸酯或pbsa、聚(亞丁基)己二酸酯-對苯二甲酸酯或pbat、聚(己內酯)或pcl、聚(對苯二甲酸丙二醇酯)或ptt。術語「生物來源的」或「可再生」適用於這樣的自然資源，其儲存能夠在人類等級的短時間內進行重構，所述資源必須與資源消耗同樣的速度進行更新。在本發明的範圍中，生物來源的材料對應於其碳原子來自非化石資源的有機材料(參見astm6866：「biobasedmaterials-organicmaterialsinwhichthecarboncomesfromcontemporary(non-fossil)biologicalsources」)。術語「可生物降解的」適用於可被微生物降解的材料。這種降解的結果主要是形成對環境無毒的水，二氧化碳和/或甲烷以及可能的副產物(殘留物，新生物質)。對於本發明的需要，有利地使用選自以下的聚烯烴：聚丙烯、聚乙烯、乙烯和α-烯烴的共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/羧酸乙烯酯的共聚物。聚合物層，其中聚烯烴，更特別地聚乙烯優選是主要成分，並且有利地是唯一成分，如上所述地包含至少一種增粘劑或增粘樹脂。作為變型，可用於本發明範圍中的燻蒸用膜可以包含一個或多個其它聚合物層，或者可以由一種或多種含有至少一種增粘劑或增粘樹脂的其它聚合物組成，並且所述聚合物這時可以選自含氮和/或含氧極性樹脂，例如選自聚醯胺，共聚醯胺，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(evoh)，聚酯和共聚酯，例如聚乙醇酸(pga)，熱塑性澱粉和它們中的兩種或更多種以任何比例的混合物。在本發明的意義上，「聚醯胺」是指包含由以下物質縮合的產物的聚合物或共聚物：•一個或多個胺基酸，例如氨基己酸，氨基-7-庚酸，氨基-11-十一烷酸和/或氨基-12-十二烷酸；•一種或多種內醯胺，如己內醯胺，辛內醯胺(oenantholactame)和/或月桂基內醯胺；•一種或多種二胺，任選呈鹽形式，如六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間苯二甲胺、雙-對氨基環己基甲烷和/或三甲基六亞甲基二胺與一種或多種二酸(例如選自間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸)的鹽形式；•或這些單體的混合物，其產生共聚醯胺。可以使用聚醯胺和/或共聚醯胺的混合物。根據一種優選實施方案，可用於本發明中的燻蒸用膜包含選自聚醯胺-6，聚醯胺-6,6和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的聚合物，特別是乙酸乙烯酯和乙烯(evoh)的皂化共聚物，和它們的混合物。此外，根據本發明可使用的膜還應該具有適合於在地面上操作的合適的機械強度，體現為更容易處理的機械強度。尤其，即使安置在土壤上的膜被用戶，搬運工，農民等人的腳踩在地上，而且在通過用於此目的的機器和設備將膜幅安置在待保護的土壤上時，膜也不會被刺穿，也不會被撕裂。還根據另一個變型，可用於本發明範圍中的膜可以包含一種或多種其它聚合物，特別是所謂的「相容性」的聚合物(其通常用於使聚合物彼此相容或兩個聚合物層彼此相容的)或由它們組成，以能夠組裝為雙層膜或多層膜的形式。事實上，已知的是，某些不同性質的聚合物彼此僅僅是非常低相容性的，並且通常難以將它們聯結在一起。這尤其是包括基於聚烯烴的層和基於聚醯胺(pa)或evoh的層(例如pa/evoh膜或pa/evoh/pa膜)的雙層膜或多層膜。在聚合物彼此之間和/或在聚合物層彼此之間的相容作用描述在例如申請fr2291225，ep0342066和wo2013030513中，並且可用於此目的的聚合物有利地選自：-基於丙烯的聚合物，如丙烯均聚物，丙烯與乙烯或包含4-10個碳原子的單體(例如丁烯，戊烯，己烯等)的共聚物，多相聚丙烯或它們的混合物，其中這些聚合物的合成可以通過本領域技術人員已知的任何方法(例如在懸浮液中，或在氣相中使用齊格勒-納塔或茂金屬類型催化劑)進行實施；-聚乙烯，其選自乙烯均聚物或含有至少50mol％乙烯和一種或多種其它共聚單體的共聚物，當共聚物的共聚單體為α-烯烴時，優選具有2至30個碳原子的α-烯烴，理解的是，作為第二單體，可以提及選自以下的那些：•二烯類，如1,4-己二烯，亞乙基降冰片烯，丁二烯，•不飽和羧酸酯，例如歸類在術語(甲基)丙烯酸烷基酯下的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，這些(甲基)丙烯酸酯的烷基鏈可以具有至多30個碳原子，在這些烷基鏈中，可提及甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基，其中優選的不飽和羧酸酯為(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯(甲基)丙烯酸丁酯，和·羧酸乙烯基酯，在其中可以提到乙酸乙烯酯，叔碳酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯或馬來酸乙烯酯，優選乙酸乙烯酯，-聚乙烯，聚丙烯，乙烯/α-烯烴共聚物，例如乙烯/丙烯，乙烯/丁烯共聚物，所有這些產物都用不飽和羧酸的酸酐例如馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯進行接枝，-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物，其中馬來酸酐進行接枝或共聚，-乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物，其中馬來酸酐進行接枝或共聚，-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸縮水甘油酯進行接枝或共聚，-乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸縮水甘油酯進行接枝或共聚，-乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，任選地它們的鹽，-聚乙烯，丙烯或乙烯/丙烯共聚物，這些聚合物通過具有與胺反應的位點的產物，例如馬來酸酐，環氧樹脂等進行接枝，然後這些接枝共聚物與聚醯胺或具有單個胺端基的低聚物縮合，例如與己內醯胺的單氨基低聚物縮合，如例如在專利us5070145和ep0564338中所描述的那樣，-這些聚合物和/或共聚物中的一種或多種的混合物。如上所述，在多層膜的情況下，可用於本發明範圍中的燻蒸劑膜的一個或多個層可以含有至少一種增粘劑或增粘樹脂，其通過本領域技術人員已知的技術進行摻入。事實上並且如上所述，可用於本發明範圍中的燻蒸用膜是已知的並且可商購獲得，或易於通過本領域技術人員熟悉的技術進行製備，例如通過顆粒的共擠出或擠出，流延膜的擠出和共擠出，擠出吹塑等的傳統技術，使用一個或多個擠出機，或者根據在熔融狀態下的傳統混合技術(雙螺杆，buss，單螺杆)通過聚合物的混合，以及本領域技術人員熟悉的其它方法進行製備。構成根據本發明的多層膜的不同聚合物和/或共聚物還可以含有本領域技術人員已知的一種或多種添加劑，其選自抗氧化劑，uv保護劑，加工助劑，用於防止擠出缺陷的試劑，防水霧劑，防粘連劑，抗靜電劑，成核劑和著色劑。這些試劑可以通過本領域技術人員熟知的技術和重量比被加入到本發明的膜的一個或多個構成層中。特別地，可用於本發明範圍中的膜可以包含一種或多種用於抗紫外線輻射的有機和/或無機的保護試劑。實際上，本發明的膜用於長時間暴露於太陽輻射，並因此在紫外(uv)輻射的作用下容易降解。如果它們不受保護，則這種降解體現為塑料膜變得不透明和易碎的。根據一個優選實施方案，在本發明中有用的膜還可包含至少一種防止由於uv輻射引起的降解的保護試劑。這種保護劑是本領域技術人員熟知的，並且可以選自二苯甲酮或苯並三唑類型分子，這些分子以名稱「hals」(「受阻胺光穩定劑」的縮寫)所熟知，以及無機抗uv劑，例如呈其非光催化形式的tio2。還根據本發明的一個變型，在本發明的範圍中有用的燻蒸用膜還可以包含一種或多種和/或一種或多種所謂的「增強」聚合物層，其被插入在或不被插入在構成所述膜的聚合物層之間。這些增強層還允許增強燻蒸用膜的結構。這些增強層的物質種類可以是本領域技術人員已知的任何類型，並且這些層特別地可以包含對於在前面定義的聚合物層所定義的一種或多種聚合物。必須理解的是，所述一個或多個增強層的粘合作用可以如上所述地通過在所述一個或多個層中加入至少一種增容劑進行改善，或者可以與相容性聚合物共擠出。根據另一個變型，本發明涉及如剛才進行描述的並還包含一個或多個著色層的燻蒸用膜的用途。事實上，根據是否希望從空氣或土壤的溫度中受益，保持一定的溼潤度等，通常在作物的土壤或培養基上方使用的塑料膜或篷布可以需要進行著色。因此，本發明的膜可以包括白色的，黑色的或根據需要和根據氣候和土壤條件所定義的任何其它顏色的附加著色層或由它們組成。這些著色層可以通過本領域技術人員熟知的技術，並且例如並非限制性地，使用含有一種或多種用於提供顏色的顏料(例如用於黑色的炭黑，用於白色的二氧化鈦顏料等)的基於聚乙烯(pe)的母料來獲得。如上所指出，著色層可以，正如同構成該膜的其它任選的層，包括至少一種增粘劑或至少一種增粘樹脂。此外，在著色層和相鄰層彼此不相容的情況下，如上所述，通過使用相容劑或相容性層，可以改善這兩層之間的粘合作用。可用於本發明範圍中的包含一個或多個聚合物層的燻蒸用膜的厚度可以在寬範圍中變化。然而，組裝的不同聚合物層必須為膜賦予可接受的機械強度，並且它們的各自厚度不應該是太大的，以避免使所述膜變硬，因為該膜必須保持是容易操作的。因此，作為非限制性實例，每個聚合物層的厚度通常在約5μm至約100μm之間，優選在5μm至75μm之間，優選在5μm至60μm之間，更優選在5μm至50μm之間。通常，在本發明的範圍中使用的自黏膜的總厚度在5μm至約100μm之間，優選在5μm至75μm之間，優選在5μm至60μm之間，更優選在5μm至50μm之間。如剛剛描述的燻蒸用膜可以在進行注入燻蒸劑之前或在燻蒸劑注入後立即被安置在土壤上。上述燻蒸用膜的增粘性質允許特別容易和有效地提供對燻蒸劑蒸氣的密封性，例如通過所述膜條帶(或膜幅)的交迭和膠合，而且通過將膜的邊緣掩埋在泥土中，和/或本領域技術人員已知的任何其它技術。因此，根據本發明的密封方法還包括在安置所述膜之前緊鄰地或安置所述膜之後注入至少一種燻蒸劑的步驟。當在安置膜之前注入燻蒸劑時，該注入優選地在土壤中通過本領域技術人員熟知的任何技術，例如使用犁刀進行。當在安置所述膜之後注入燻蒸劑時，燻蒸劑通過本領域技術人員已知的任何方法，例如通過在土壤上滴注進行注入。可用於本發明中的燻蒸用膜可以是光催化膜，如在例如專利申請jp9263502或申請wo2013030513中所述的光催化膜。由於光催化劑的存在，燻蒸用膜，除了優良的機械強度和氣體阻擋性質之外，還具有使被捕獲在土壤和所述膜之間的燻蒸劑光催化的能力。由於例如來自太陽、在溫室中使用的燈等的紫外線輻射，這種光催化允許分解用於所述土壤燻蒸的有機化合物，該有機化合物常常是有毒和/或惡臭的。憑藉具有增粘性能並因此允許確保了對由所述膜覆蓋的土壤的優異密封性的燻蒸用膜，可以使用本領域技術人員已知的任何類型的燻蒸劑，其選自殺線蟲劑，除草劑，殺真菌劑，殺蟲劑和殺菌劑，例如由clivetomlin編輯的《pesticidemanual》第10版報導的那些。在本發明中，「燻蒸劑」是指任何類型的控制植物病害的化合物，其同時滿足至少以下兩個必要條件：(i)在其為活性的劑量下，在該處理後，對在該位置的作物不具有植物毒害性和(ii)具有不完全被吸收在作物的土壤或培養基中並且以氣體形式迅速地擴散在待處理土壤的厚度中的少有的必要特性，因為植物病原體通常位於至少在所述土壤或所述培養基的表面下方直至50釐米處。此外，出於明顯的生產率原因，以及為了限制新的感染的風險，在燻蒸劑起作用的處理時間是必須儘可能短的。作為燻蒸劑的非限制性實例，可提及甲基溴、甲基碘、異硫氰酸甲酯(mitc)、異硫氰酸烯丙酯(aitc)、1,3-二氯丙烯、三氯硝基甲烷、乙二腈(edn)、硫醯氟(so2f2)、膦、四硫代碳酸鹽或其它產生mitc的化合物，例如甲基二硫代氨基甲酸鈉和甲基二硫代氨基甲酸鉀，以及四氫-3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮(更通常被稱為dazomet)，以及某些含硫化合物，例如烷基硫醚，二烷基二硫醚，二烷基多硫醚，硫代亞磺酸鹽等，以及它們中的兩種或更多種的以所有比例的混合物。所有這些燻蒸化合物是已知的並廣泛描述在文獻中。國際申請wo2002074083特別描述了基於含硫化合物的燻蒸劑，特別是對應於通式(i)的化合物，rs(o)nsxr'(i)其中r選自含有1至4個碳原子的烷基和鏈烯基，n等於0，1或2，x取為0至4的值，包括端值，並且r'選自含有1至4個碳原子的烷基和鏈烯基，或僅當n=x=0時，r'可以表示氫或鹼金屬原子。以上提及的燻蒸劑，其為單獨的或混合的，特別地具有上述式(i)的那些非常特別地適用於土壤或培養基的燻蒸，其與可用在本發明範圍中的並且如前面所述的燻蒸用膜結合使用，因為它們滿足三個對於可以在實踐上用在土壤或培養基的殺菌中的必要條件：它們具有整體殺蟲性質(殺線蟲，殺真菌，除草，殺昆蟲，殺菌)；它們能夠迅速擴散到待處理的土壤的厚度中；並且它們產生足夠的氣體濃度以殺死存在的植物病原生物。在目前已知的燻蒸劑中，對於本發明的需要，優選符合上述式(i)的那些。事實上，作為甲基溴的替代物，式(i)的化合物是更有益的，因為某些已經存在於自然界中，來自十字花科植物和蔥蒜類植物的自然降解。特別地，在通式(i)中包括的硫代亞磺酸鹽是當蔥蒜類植物粉碎時天然釋放的產物，並在這點上，可用於有機農業中。另一方面，式(i)化合物不含滷素原子，其產生引起平流層臭氧的催化破壞的滷化基團；式(i)化合物不危害臭氧層。作為基團r和r'的非限制性實例，可以提及甲基，丙基，烯丙基和1-丙烯基。在式(i)的化合物中，優選其中n=0的化合物，即對應於式(i')的化合物：r-s-sx-r'(i')其中r和r'可以是相同或不同的，優選是相同的，各自彼此獨立地表示含有1至4個碳原子的烷基或鏈烯基，優選烷基，x表示1，2，3或4。其它優選的化合物是二硫醚(n=0，x=1)，更特別是二甲基二硫醚(dmds)。上述燻蒸劑，特別是上述式(i)的化合物可以以純態或各種形式進行使用，例如乳液形式，微乳液形式，含水、有機或含水-有機形式，可乳化的濃縮物的形式，微膠囊化或納米膠囊化或由固體擔載的產品形式，水溶液，有機或含水-有機溶液形式，或與一種或多種具有用於處理土壤或培養基的活性的產品混合的形式。上面定義的所有製劑可以通過本領域技術人員熟知的方法進行製備。因此，例如，含水乳液和微乳液可以通過向燻蒸化合物中加入一種或多種表面活性劑，然後向所得混合物中加入一定量的水(以得到穩定的乳液或微乳液)來獲得。具有主要為親水性的特徵的表面活性劑，即具有大於或等於8的hlb(親水/親油平衡)的表面活性劑更特別適用於製備含水乳液或微乳液，該表面活性劑可以是陰離子，陽離子，非離子或兩性類型。作為陰離子表面活性劑的非限制性實例，可以提及具有烷基-，芳基-或烷芳基-磺酸的、具有鹼性ph的脂肪酸的、磺基琥珀酸的鹼金屬、鹼土金屬、銨或三乙醇胺鹽，或磺基琥珀酸的烷基酯、二烷基酯、烷芳基酯或聚氧乙烯烷基芳基酯。還可以提及硫酸、磷酸、膦酸或磺基乙酸與飽和或不飽和脂肪醇的酯的鹼金屬或鹼土金屬鹽，以及它們的烷氧基化衍生物。其它表面活性劑還由烷芳基硫酸、烷芳基磷酸和烷芳基磺基乙酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽以及它們的烷氧基化衍生物表示。可以使用的陽離子表面活性劑是例如具有酸性ph的季烷基銨，鋶或脂肪胺類的那些，以及它們的烷氧基化衍生物。作為非離子表面活性劑的非限制性實例，可提及烷氧基化烷基酚，烷氧基化醇，烷氧基化脂肪酸，甘油脂肪酸酯或糖的脂肪衍生物。可以使用的兩性表面活性劑是例如烷基甜菜鹼或烷基牛磺酸。用於製備水乳液和微乳液的優選表面活性劑是基於烷基苯磺酸鹽和烷氧基化烷基苯酚的化合物。對於溶液形式的燻蒸劑的製劑，可用的有機溶劑是烴，醇，醚，酮，酯，滷化溶劑，礦物油，天然油及其衍生物，以及極性非質子溶劑如作為二甲基甲醯胺，二甲基亞碸或n-甲基吡咯烷酮。可生物降解的溶劑，更特別是菜籽油的甲基酯是特別合適的。根據本發明的一種變型，兩種或更多種燻蒸劑可以以混合形式、交替地或順序地結合進行使用。特別地，可以使用兩種或更多種選自1,3-二氯丙烯、edn、硫醯氟(so2f2)、膦、甲基碘、三氯硝基甲烷(cl3c-no2)、甲基二硫代氨基甲酸鈉(ch3-nhcs2na)、甲基二硫代氨基甲酸鉀(ch3-nhcs2k)、四硫代碳酸鈉(na2cs4)、mitc(ch3ncs)、aitc、dazomet(mitc的產生劑)和式(i)化合物(特別是二烷基二硫醚，例如dmds)的具有互補或協同活性的燻蒸劑。在本發明的範圍中，即與上述具有增粘性質的燻蒸用膜相結合，燻蒸劑和含有它們的組合物可以根據任一種將殺蟲劑引入土壤中的傳統方法進行施用，如，例如通過犁刀(其允許將產品引入到深度中)的注入，在土壤上噴霧，通過傳統灌溉系統的滴注或「噴灑器」類型的噴灑進行。在將所述一種或多種燻蒸劑產品引入到用於種植的土壤或培養基中之後，可以進行分布，例如在注入到土壤中的情況下通過旋轉鏟(roto-bêche)進行分布。通常用於獲得期望效果的燻蒸劑的劑量通常為150g/ha至1000kg/ha，優選1kg/ha至750kg/ha，並且取決於所述一種或多種使用的燻蒸劑的種類，土壤感染程度，害蟲類型和植物病原生物類型，作物和土壤或培養基的類型，以及施用方法。在上述劑量下，觀察到所期望的整體殺蟲效果(同時是殺線蟲，殺真菌，除草，殺昆蟲和殺菌的)，並且沒有或只有可忽略的植物毒性作用。將通過式(i)化合物的處理與使用一種或多種其它殺蟲，殺昆蟲和/或殺真菌物質和/或與肥料進行的處理相結合(同時地或非同時地)不超出本發明的範圍。本發明還涉及如剛才被描述的具有增粘性質的燻蒸用膜在用於作物，特別是用於蔬菜和園藝作物(如，例如並非限制性地，草莓、生菜、西紅柿、甜瓜、黃瓜、茄子、胡蘿蔔、土豆、香蕉、菠蘿、觀賞花，以及樹木栽培和葡萄等)的土壤或培養基的燻蒸的方法中的用途。在本發明的範圍中可使用的膜也可以用於土壤、培養基上，或更簡單地用於物品上，該物品不必然地用於作物，而是其遭受真菌侵染，和/或昆蟲、線蟲和其它昆蟲、幼蟲、蝨卵、害蟲的侵染。可能的用途是例如在木材、乾草、秸稈、穀物和更通常地易被真菌、昆蟲、幼蟲、線蟲等降解的食物飼料或非食物飼料的存儲領域中。本發明還涉及用於燻蒸處理的試劑盒，其包含至少一種如上所述的自粘(增粘)的燻蒸劑阻擋膜，以及至少一種燻蒸劑，優選至少一種揮發性含硫有機化合物，優選具有式(i)或式(i')的化合物，更優選所述包含二甲基二硫醚的燻蒸劑。本發明的其它目的涉及土壤、可培養基質或製品的燻蒸方法，該方法至少包括以下步驟：a)在所述土壤、培養基或製品中和/或在所述土壤、培養基或製品的表面上施用至少一種如剛才定義的燻蒸劑，以及b)在步驟a)之前或之後用如上定義的增黏膜完全覆蓋所述土壤、培養基或製品。在一種優選的實施方案中，根據本發明的燻蒸方法至少包括以下步驟：a)在所述土壤、培養基或製品中和/或在所述土壤、培養基或製品的表面上施用至少一種如剛才定義的燻蒸劑；b)在步驟a)之前或之後用如上所定義的增黏膜完全覆蓋所述土壤、培養基或製品；c)在可以為幾天至幾周的持續時間段期間，通過使所述燻蒸劑在所述膜下通過自身起作用來進行燻蒸處理；和d)任選地使所述膜完全或部分被去除或進行簡單穿孔。在上述方法中，術語「增黏膜」表示在本說明書中前面所述的燻蒸用膜。如上所述，所述增黏膜可以包含至少一種增粘劑和/或至少一種增粘樹脂。膜的至少一部分可以包含所述至少一種增粘劑和/或所述至少一種增粘樹脂。作為變型，整個膜都是增黏膜，即所述至少一種增粘劑和/或所述至少一種增粘樹脂被均勻分布在所述增黏膜中。如上所述，所述增黏膜，完整地或至少部分地，可以被分布在土壤、培養基或製品的全部或至少一部分上方，一旦所述土壤、培養基或製品全部用燻蒸用膜密封地覆蓋，密封性完全或至少部分地由如上所述的增黏膜提供。在上述方法中，因此設想了在膜和培養基之間注入至少一種燻蒸劑的可能性。將燻蒸劑或燻蒸劑注入土壤中可以通過本領域技術人員已知的任何技術進行實施，例如，如前面所述的技術。在燻蒸步驟之後，當認為所述一種或多種燻蒸劑已經發揮它的作用時，可以移除在本發明方法中使用的增粘的燻蒸用膜。移除可以是全部或部分的，甚至可以保持在原位。在後一種情況下，膜可以在一個或多個預定義的位置進行穿孔，在那個位置將種植作物，例如移植物。與如剛才定義的增黏膜的使用相關的優點是，它可以在所謂的「燻蒸」步驟之前或之後被安置在土壤、培養基或製品上，例如通過簡單地將膜展開在所述土壤、培養基或製品上，密封性通過膜的膜幅(或條帶)之間的接觸，有利地在其分別的交迭(或部分重疊)區域上的接觸，任選地伴隨有或強或弱的壓制進行提供，以防止燻蒸劑逸出到大氣中，在燻蒸所需的時間段期間，燻蒸劑應該被保留在土壤、培養基或製品與燻蒸用膜之間。當所使用的燻蒸用膜是具有光催化作用的膜時，如上所述，光催化作用通過暴露於紫外線輻射(例如直接陽光)或通過紫外線燈，例如用於溫室作物的紫外線燈來提供。紫外線輻射的效果是存在於全部或部分燻蒸用膜中的光催化劑顆粒的光催化作用；所述光催化劑使從被處理的土壤或培養基釋放的一種或多種燻蒸劑的蒸氣降解。在一種或多種燻蒸劑的蒸氣的光催化破壞之後，塑料膜可以從土壤或培養基中完全或部分地被移除，以允許在通過燻蒸進行處理的土壤中種植作物。根據另一方面，本發明涉及一種用於土壤的燻蒸處理的試劑盒，其包含至少一種如前面所定義的增粘性燻蒸用膜和至少一種燻蒸劑，優選至少一種揮發性含硫有機化合物，優選如前面定義的式(i)或式(i')的化合物，更優選所述燻蒸劑是二甲基二硫醚或dmds。以下實施例舉例說明本發明，但不限制其由所附權利要求限定的範圍。可拉伸的且粘合性pe或阻擋膜的製造在已知的塑料膜中，特別是在食品包裝領域中使用的那些中，例如用於在託盤上保存的元件的保護或用於青貯的那些中，膜通常是所謂「可拉伸」的並具有增粘性質的膜。更特別地，這時可以使用最高至其初始長度的180％的極度可拉伸的自粘(增粘性、膠合性)膜。為了對膜在拉伸和粘合方面進行優化，它例如可以由兩個或更多個聚合物層組成，其中至少一個可以含有彈性體，並且至少一個(相同或不同的)可以含有增粘劑，如pib。具有增粘性質的燻蒸用膜的其它實例如下所示：膜no.1a：通過擠出吹塑製備的傳統氣體阻擋膜，並包含如下三個層：聚乙烯evoh聚乙烯膜no.1b：通過擠出吹塑製備的傳統氣體阻擋膜，其中一個增粘層：聚乙烯evoh聚乙烯+pib膜no.1c：通過擠出吹塑製備的傳統氣體阻擋膜，包含四個層，其中一個增粘層：聚乙烯evoh聚乙烯聚乙烯+pib膜no.2a：通過擠出吹塑製備的透明光催化氣體阻擋膜，含有如下三個層：聚乙烯evoh聚乙烯+光催化tio2膜no.2b：具有增粘層的透明光催化氣體阻擋膜，通過擠出吹塑進行製備，並包含如下四個層：聚乙烯evoh聚乙烯+光催化tio2聚乙烯+pib膜no.3a：通過擠出吹塑製備的著色光催化氣體阻擋膜，並包含如下四個層：聚乙烯evoh聚乙烯+光催化tio2聚乙烯+炭黑膜no.3b：具有增粘層的著色光催化氣體阻擋膜，通過擠出吹塑進行製備，並含有如下四個層：聚乙烯evoh聚乙烯+光催化tio2聚乙烯+炭黑+pib膜no.3c：具有增粘層的著色光催化氣體阻擋膜，通過擠出吹塑進行製備，並包含如下五個層：聚乙烯evoh聚乙烯+光催化tio2聚乙烯+炭黑聚乙烯+pib「自粘」氣體阻擋膜的應用實施例對於該測試，使用對應於上述膜no.1b的增粘(或自粘)膜，具有總厚度為30μm的三層，寬度為2.5m，長度為100m。兩個系列的膜通過本領域技術人員熟知的「擠出吹塑」技術並使用以下而獲得：-對於第一個系列：由polytechs公司銷售的聚乙烯(pe)/pib型pw60增粘母料，含量為以相對於膜總重量為5％，10％和15％(即3個膜)重量比的增粘母料，和-對於第二個系列：由polytechs公司銷售的聚乙烯(pe)/pib型pw70增粘母料，含量為以相對於膜總重量為5％，10％和15％(即3個膜)重量比的增粘母料。可以設想許多技術來展開膜並覆蓋旨在使用對燻蒸劑蒸氣密封的膜進行燻蒸的土壤。在這些技術中，作為舉例說明的目的，可以提及以下三種技術：技術no.1以傳統方式使用「成膜」機器，例如常用於用甲基溴的燻蒸處理的機器，並使用溶劑粘合劑或半透明熱熔粘合劑進行膜的安置。該操作包括安置自粘的燻蒸劑阻擋膜的第一條帶(或膜幅)，然後將第二個膜幅膠合在第一個膜條帶的一部分上，其中交迭寬度為約10cm至30cm。技術no.2使用例如在申請wo2001/0119167中描述的類型的現有的成膜機，安置氣體阻擋膜的第一條帶(傳統的，非增粘的)和第二條帶，在這兩個膜幅之間留下約5至20釐米的寬度空間。然後，在安置第三條帶的同時，通過簡單的壓制使在先前安置的2個條帶之間的自粘合氣體阻擋膜條帶(約10cm至50cm，通常為40cm的寬度)粘合。技術no.3使用技術no.1和/或技術no.2的成膜機，交替安置非粘合(非增粘)阻擋膜的膜幅和自粘(增粘)阻擋膜，膜幅的寬度通常為大約3米。根據技術no.1的膜的施用實施例根據技術no.1(即，使用用於用甲基溴的燻蒸處理的成膜機)進行各種膜的施用。安置第一個自粘阻擋膜條帶(膜1b))，然後通過簡單的壓制將第二個自粘阻擋膜條帶(膜1b)粘合到該第一個膜條帶的邊緣上，以此類推，以覆蓋整個田地寬度。交迭區域為約20釐米。如在本發明中已經描述的所有增粘燻蒸劑阻擋膜具有令人滿意的增粘能力以用於土壤燻蒸中，同時確保完美的密封性，從而將燻蒸劑蒸氣保留在膜下，更確切地說在土壤和膜之間，使得沒有燻蒸劑蒸氣，或只有非常少量的燻蒸劑逃逸到大氣中。因此，根據本發明的自粘式燻蒸用膜的使用具有許多優點，其中可以提到：•「post-it™」類型的膠合-脫膠的可能性，因此易於剝離和再定位。由此也使得去除覆蓋是更容易的，•使用與傳統的燻蒸用膜相同的回收流程的可能性，•在燻蒸過程中施用膜的容易性，無需任何粘合劑處理：在膜製造過程中將粘合劑(或增粘劑)加入到膜中，因此不需要在已經定位在田地上的膜條帶上添加粘合劑(熱熔類型或溶劑粘合劑)，•保持與傳統的燻蒸用膜的安置期間觀察到的操作者數量相同的操作者數量，•與傳統的膜條帶的膠合技術相比較，更低的最終成本(材料和時間)。當前第1頁12