包含環氧樹脂的粘合促進劑組合物的製作方法

2023-09-11 22:48:30 4

專利名稱：：包含環氧樹脂的粘合促進劑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及粘合促進劑領域。現有技術粘合是廣泛採用的接合技術。考慮到被彼此粘合的大量可能的基材，總是一再存在採用某些粘合劑不能產生任何粘合或足夠粘合的基材。為了改進粘合劑和密封劑在這些底材上的粘合性，粘合促進劑，尤其是底漆的使用已有較長時間。所用的粘合促進劑通常是矽烷，在許多情況下也作為混合物形式。但是，現有技術中公開的粘合促進劑常常具有粘合問題，特別是在玻璃和玻璃陶乾上，尤其是在水儲存後。
發明內容因此，本發明的目的是提供表現出單組分溼固化性聚氨酯粘合劑特別對玻璃和玻璃陶瓷，尤其是在水儲存後的良好粘合性的粘合促進劑。現在已經令人驚訝地發現，根據權利要求1的組合物能夠實現該目的。該組合物特別適合作為單組分溼固化性聚氨酯粘合劑的底漆，並有利地用於粘合玻璃和玻璃陶瓷。它們已經表明特別適合用作運輸工具，特別是道路車輛和有軌車輛的裝玻璃用的底漆。本發明的其它有利實施方案是其它獨立與從屬權利要求的主題。本發明的實施方案本發明提供包含至少一種由下述反應混合物獲得的反應產物的組合物，該反應混合物包含i)至少一種巰基矽烷MS;以及ii)至少一種聚矽烷PS,其特別含有至少一個仲氨基或叔氨基，優選仲氨基；以及iii)至少一種環氧樹脂EP。術語"有機烷氧基矽烷"或"有機醯氧基矽烷"或簡稱"矽烷"在本文中是指其中一方面含有至少一個、通常2或3個直接連接到矽原子上(經Si-0鍵)的烷氧基或醯氧基，而另一方面具有至少一個直接連接到矽原子上(經Si-C鍵)的有機基團且不含Si-O-Si鍵的化合物。與此相應地，術語"矽烷基團"是指分別連接到有機烷氧基矽烷或有機醯氧基矽烷的有機基團上的含矽基團。該有機烷氧基矽烷或有機醯氧基矽烷，或它們的矽烷基團，具有在與水分接觸時發生水解的性質。在此生成有機矽烷醇，即含有一個或多個矽烷醇基團(Si-0H基團)的有機矽化合物，並由於隨後的縮合反應，生成有機矽氧烷，即含有一個或多個矽氧烷基團(Si-0-Si基團)的有機矽化合物。在連接到該矽烷基團的矽原子上的有機基團中具有氨基、巰基和環氧乙烷基團的矽烷分別被稱為"氨基矽烷"、"巰基矽烷"和"環氧矽烷"。伯氨基矽烷含有伯氨基-冊2。仲氨基矽烷含有仲氨基-NH-。叔氨基矽烷含有叔氨基imageseeoriginaldocumentpage6由"聚(多)"開頭的物質名稱，如聚矽烷、多元醇、多異氰酸酯、聚硫醇或多胺在本文中是指形式上每分子含有2或更多個在其名稱中出現的官能團的物質。在本文中，與取代基、殘基或基團相關的術語"彼此獨立地，，的使用應解釋為如下在同一個分子中，相同命名的取代基、殘基或基團可以同時以不同含義出現。適於製備該反應混合物的環氧樹脂EP特別是式(I)的環氧樹脂。在該式中，取代基R'和R〃彼此獨立地為H或CH3。指數s代表0至20的數值。指數s>1.5、特別為2至12的式(I)的化合物被稱為固體環氧樹脂。這類固體環氧樹脂可以例如，以例如D.E.R.tm671或D.E.R.tm692(Dow)或Araldite⑧GT7071(Huntsman)的形式，購自DowChemical或Huntsman或Hexion。指數s為1至1.5的式(I)的化合物被本領域技術人員稱為半固體環氧樹脂。對在此本發明而言，它們同樣被認為是固體環氧樹脂。但是，優選的是更狹義的固體環氧樹脂，即其中指數s具有>1.5的數值。術語"固體環氧樹脂"是環氧領域技術人員公知的，並相對於"液體環氧樹脂"而使用。固體環氧樹脂的玻璃化轉變溫度高於室溫，即，它們可以在室溫下粉碎成可傾注的粉末或顆粒。指數s為0至1的式(I)的化合物被稱為液體環氧樹脂。s優選代表低於0.2的數值。所述化合物因此例如是雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)、雙酚F二縮水甘油醚和雙酚A/F(名稱"A/F"在此是指在其製備中用作反應物的丙酮與甲醛的混合物)二縮水甘油醚。這樣的液體環氧樹脂可以例如以AraldUeGY250、AralditePY304、AraldUeGY282(Huntsman)或D,E，R,331或D.E.R.336(Dow)或D.E.R.330(Dow)或Epikote828(Hexion)的形式獲得。另外適合作為環氧樹脂EP的是所謂線型酚醛清漆。它們特別具有下式其中R2=-0至7。在本文中化學式中的虛線在每種情況下代表在各自的取代基與相關分子的其餘部分之間的鍵。其特別為酚-或甲酚-線型酚醛清漆(R2=CH2)。這樣的線型酚醛清漆可以以商品名EPN或ECN以及Tactix⑧購自Huntsman,或是以產品系列D.E.N購自DowChemical。該環氧樹脂EP優選為指數s>1.5、特別是2至12的式(I)的固體環氧樹脂。此外有利的是，如果該環氧樹脂EP具有300克/當量-2000克/當量、特別是400克/當量-1000克/當量的環氧當量(EEW)。反應混合物中所用的環氧樹脂EP的重量分數有利地為基於該反應混合物重量計15重量％至70重量％，特別為20重量％至60重量％，優選30重量％至50重量％。適用於製備該反應混合物的巰基矽烷MS優選具有式(II)。HS—R1-Si(OR2)(3-c)(R3)c(II)在該式中，W彼此獨立地為具有1至4個碳原子的烷基或具有1至4個碳原子的醯基，優選為甲基。另外，W彼此獨立地為H或具有1至10個碳原子的烷基，且W是具有1至6個碳原子的線性或支化亞烷基，尤其是亞丙基，且c代表O、l或2的數值，優選為0。作為巰基矽烷MS，特別合適的是選自如下的巰基矽烷巰基甲基-三甲氧基矽烷、巰基甲基-三乙氧基矽烷、巰基甲基-二曱氧基甲基矽烷、巰基甲基-二乙氧基甲基矽烷、3-巰基丙基-三甲氧基矽烷、3-巰基丙基-三乙氧基矽烷、3-巰基丙基-三異丙氧基矽烷、3-巰基丙基-甲氧基(l，2-亞乙基二氧基)矽烷、3-巰基丙基-甲氧基(1，2-亞丙基二氧基)矽烷、3-巰基丙基-乙氧基(l，2-亞丙基二氧基)矽烷、3-巰基丙基-二甲氧基甲基矽烷、3-巰基丙基-二乙氧基甲基矽烷、3-巰基-2-甲基丙基-三甲氧基矽烷和4-琉基-3，3-二甲基丁基-三甲氧基矽烷。作為巰基矽烷MS優選的是3-巰基丙基-三甲氧基矽烷和3-巰基丙基-三乙氧基矽烷，尤其是3-巰基丙基-三甲氧基矽烷。在第一實施方案中合適的聚矽烷PS是具有至少一個仲氨基或叔氨基的聚矽烷PS1。在第二實施方案中合適的是可由氨基矽烷或巰基矽烷與多異氰酸酯或與含異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物的反應獲得的聚矽烷PS2。聚矽烷PS1具有至少一個仲氨基或叔氨基，特別為仲氨基。特別合適的是式(III)的氨基矽烷。R4{si(OR5)(3-a)(R6)aj(川)formulaseeoriginaldocumentpage9在該式中，R4是具有至少一個仲氨基或叔氨基的n-價有機基團。Rs彼此獨立地為具有1至4個碳原子的烷基或具有1至4個碳原子的醯基。指數a代表0、l或2的數值。另外，^彼此獨立地為H或具有1至10個碳原子的烷基，且n代表2、3或4的數值。n特別優選代表2或3，即該聚矽烷PS1優選含有2或3個矽烷基團。優選的是具有2個矽烷基團的聚矽烷PS1。a-0的聚矽烷PS1是優選的。作為R5優選的是甲基、乙基、丙基和丁基以及它們的位置異構體。Rs最優選為甲基。一方面，作為聚矽烷PS1優選的是具有式(IV)的聚矽烷。,R乙Si(OR5)(3-a)(R6)3HN、(IV)R7-Si(OR5)(3.a)(R6)a在該式中，IT是具有1至6個碳原子的線性或支化的亞烷基，特別是亞丙基。視為特別優選的聚矽烷PS1的是雙(3-三甲氧基甲矽烷基-丙基)胺和雙(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)胺。視為最優選的聚珪烷PS1是雙(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺。另一方面，優選的聚矽烷PS1是含有至少一個式(V)或(VI)，特別是式(V-1)或(VI-1)的結構單元的聚矽烷。式V和VI以及式V-1和VI-1的這類聚矽烷PS1可以通過伯胺或仲胺分別與環氧化物和與縮水甘油醚的反應來製備。矽烷基團可以源自胺，或源自環氧化物，或者源自縮水甘油醚。這類聚矽烷PS1—方面例如是3-氨基丙基三甲氧基矽烷或雙(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺與雙酚A二縮水甘油醚或己二醇二縮水甘油醚的反應產物。這類聚矽烷PS1另一方面例如是式(VII)的環氧矽烷與式(VIII)的氨基矽烷的反應產物。(R6)a(R50)(3.a)Si—R7-N—Q(V川)在這些式中，R'彼此獨立地為具有1至4個碳原子的烷基或具有1至4個碳原子的醯基。！^優選是甲基。R"彼此獨立地為H或具有1至10個碳原子的烷基。IT和R8彼此獨立地各自是具有1至6個碳原子的線性或支化亞烷基，尤其是亞丙基。Q為H或具有1至20個碳原子的烷基、環烷基或芳基或式-(CH2-CH2-NH)dH的基團或為式-R7-S"OR5)(3—a)(R"a的基團。指數b代表O、1或2的數值，優選為0。指數d代表l或2的數值。R6、W和a具有已對式(III)描述的含義。這類聚矽烷PS1可以具有式(IX)的結構。(R)s—1^^0—R8_Si(0RVb)(Rl。〉b(|x)OH特別優選作為含有至少一個仲氨基或叔氨基的聚矽烷PS1的是3-氨基丙基三甲氧基矽烷或雙(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺與3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷的反應產物。特別合適的聚矽烷PS2是由至少一種式(X)的氨基矽烷或巰基矽烷與至少一種多異氰酸酯或與至少一種含異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物的反應獲得的聚矽烷。這類聚矽烷PS2特別具有式(XI)。(R6)a(R50)(3_a)Si—R7-YH(X)(R6)a(R50)(3.a)Si—R7—YOO/一R7-Si(ORVa)(R(XI)在這些式中，Y是NQ或S。另外，R"是除去m個NCO基團後的多異氰酸酯或含異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物，且m代表l、2或3的數值，特別為l或2。特別合適的式(X)的氨基矽烷是具有伯氨基的氨基矽烷，其選自3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、3-氨基丙基-二甲氧基-甲基矽烷、3-氨基-2-甲基丙基-三甲氧基矽烷、4-氨基丁基-三甲氧基矽烷、4-氨基丁基-二甲氧基甲基矽烷、4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基矽烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基-三甲氧基矽烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基-二甲氧基-甲基矽烷、2-氨基乙基-三甲氧基矽烷、2-氨基乙基-二甲氧基-曱基矽烷、氨基甲基-三甲氧基矽烷、氨基甲基-二甲氧基甲ii基矽烷和氨基甲基-甲氧基二甲基矽烷。3-氨基丙基-三甲氧基矽烷和3-氨基丙基-甲基二甲氧基矽烷是優選的。作為式(X)的氨基矽烷，也可以使用具有仲氨基的氨基矽烷，儘管它們反應較慢。特別合適的是具有仲氨基的氨基矽烷，其選自N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-乙基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-丁基-3-氨基-丙基-三甲氧基矽烷、N-環己基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基-三甲氧基矽烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基-三甲氧基矽烷；N-乙基-3-氨基丙基-二甲氧基甲基矽烷、N-苯基-4-氨基丁基-三甲氧基矽烷、N-苯基-氨基曱基-二曱氧基甲基矽烷、N-環己基-氨基甲基-二甲氧基-甲基矽烷、N-甲基-氨基甲基-二甲氧基甲基矽烷、N-乙基-氨基甲基-二甲氧基曱基矽烷、N-丙基-氨基甲基-二甲氧基甲基矽烷、N-丁基-氨基甲基-二甲氧基曱基矽烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基矽垸、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基二甲氧基矽烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-甲基二甲氧基矽烷、雙(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺和雙(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)胺。優選的具有仲氨基的式(X)的氨基矽烷是N-丁基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷或雙(3-三甲氧基-甲矽烷基丙基)胺。特別合適的式(X)的巰基珪烷是前面提及的巰基矽烷MS。特別合適的多異氛酸酯是二異氰酸酯或三異氰酸酯。優選的是市售多異氰酸酯，例如1，6-己二異氰酸酯(HDI)、2-甲基-亞戊基-l，5-二異氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯(TMDI)、1，12-十二烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸酯二異氰酸酯、環己烷-1，3-和—1，4-二異氛酸酯以及這些異構體的任何所需混合物、l-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環己烷(-異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2，4'-和-4，4'-二苯甲烷二異氰酸酯(HMDI)、1,4-二異氛酸基-2，2，6-三甲基環己烷(TMCDI)、1，3-和1,4-雙-(異氰酸甲酯基)環己烷、間-和對-苯二亞甲基二異氰酸酯(間-和對-XDI)、間-和對-四甲基-1，3-和-1，4-苯二亞甲基二異氰酸酯(間-和對-TMXDI)、雙-(l-異氰酸基-l-甲基乙基)萘、2，4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構體的任何所需混合物(TDI)、4，4'-、2，4'-和2，2'-二苯甲烷二異氰酸酯和這些異構體的任何所需混合物(MDI)、1，3-和1，4-苯二異氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二異氰酸基苯、萘-1，5-二異氛酸酯(NDI)、3，3'-二甲基-4，4'-二異氰酸基聯苯(T0DI)，以及上述異氰酸酯的任何所需混合物和它們的縮二脲或它們的異氰脲酸酯。特別優選的是MDI、TDI、HDI和IPDI以及它們的縮二脲或異氰脲酸酯。含異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物可以特別由剛剛提到的多異氰酸酯和多元醇和/或多胺，如專利說明書US2006/0122352Al中的段落至和至胺或三-[3-(三乙氧基甲矽烷基)丙基]胺。作為粘合促進劑，進一步優選的氨基矽烷是N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷和雙(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺。環氧矽烷、(甲基)丙烯酸基(acrylato)矽烷或烷基矽烷或乙烯基矽烷，尤其是3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三曱氧基矽烷和乙烯基三乙氧基矽烷也可用作粘合促進劑。作為粘合促進劑的有機鈦化合物在這種情況下含有至少一個經氧-鈥鍵連接到鈦原子上的取代基。特別合適的經氧-鈥鍵連接到鈦原子上的取代基是選自烷氧基、磺酸根、羧酸根、二烷基磷酸根、二烷基焦砩酸根和乙醯丙酮基團的那些取代基。特別合適的是其中所有連接到鈦上的取代基選自烷氧基、磺酸根、羧酸根、二烷基躊酸根、二烷基焦磷酸根和乙醯丙酮基團的化合物，其中所有取代基可以彼此相同或不同。經證明特別合適的烷氧基尤其是所謂的新烷氧基取代基，特別是具有下式(XIV)的那些。14(xiv)經證明特別合適的磺酸尤其是其芳族部分被烷基取代的芳族磺被認為優選的磺酸是下式(XV)的基團。C12H25~(/)~s'一o——(XV)o經證明特別適合作為羧酸根的尤其是脂肪酸的羧酸根。癸酸根被認為是優選的羧酸根。有機鈥4匕合物可購自例如公司KenrichPetrochemicals或DuPont。合適的有機鈦化合物的實例是例如得自KenrichPetrochemicals的Ken-React⑧K:RTTS、KR7、KR9S、阻2、KR26S、KR33DS、KR38S、KR39DS、044、KR134S、KR138S、KR158FS、KR212、O238S、KR262ES、KR138D、KR158D、KR238T、KR238M、KR238A、KR238J、KR262A、LICA38J、KR55、LICA01、LICA09、LICA12、LICA38、LICA44、LICA97、LICA99、KROPPR、KR0PP2，或得自DuPont的TyzorET、TBT、TOTTPT、NPT、BTM、AA、AA-75、AA-95、AA-105、TE、ETAM、OGT。被認為優選的是Ken-ReactKR7、KR9S、KR12、KR26S、KR38S、KR44、LICA09、LICA44、NZ44，以及得自DuPont的TyzorET、TBT、TOT、TPT、NPT、BTM、AA、AA-75、AA-95、AA-105、TE、ETAM、OGT。特別優選的是TyzorTBT和TyzorOGT。對於本領域技術人員而言清楚的是，在水的影響下，這些有機鈦化合物發生水解並形成連接到Ti原子上的OH基團。這類水解或部分水解的有機鈦化合物隨後可自身發生縮合，並形成含有Ti-O-Ti鍵的縮合產物。如果矽烷和/或鈦酸酯混合作為粘合促進劑，也可能存在含有Si-O-Ti鍵的混合的縮合產物。低比例的這類縮合產物是可能的，特別是如果它們可溶、可乳化或可分散。15該組合物通常包含至少一種矽烷或有機鈦化合物作為粘合促進劑，特別以基於組合物的重量計0.1重量％-10重量％、優選1重量％-5重量％的量。經證明有利的是，該組合物包含至少一種溶劑，特別是至少一種有機溶劑。合適的此類有機溶劑特別包括烴或酮或羧酸酯或醇。此類溶劑的優選實例是甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲乙酮、丙酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙醇、異丙醇、甲醇。特別優選的是己烷、庚烷、甲乙酮、丙酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙醇、異丙醇、甲醇。此外，在一些特定實施方案中，水作為溶劑也是合適的，如果需要，可以與有機溶劑混合。特別以基於該組合物的重量計40重量％-99重量％,更特別60重量％-95重量％的量使用該溶劑。該組合物可以按需要含有另外的成分。但是，這樣的另外的成分不應損害該組合物的儲存穩定性。另外的成分是例如催化劑、發光指示劑(如得自CibaSpecialtyChemicals的Uvitex0B)、穩定劑、表面活性劑、酸、染料和顏料。該組合物優選包含下列成分或由下列成分組成基於組合物的總重量計2重量％至10重量M的量的環氧樹脂EP,特別為式(I)的固體環氧樹脂，和基於組合物的總重量計1重量％至10重量°/。的量的巰基矽烷MS，特別為3-巰基丙基-三甲氧基矽烷，和基於組合物的總重量計1重量％至10重量y。的量的聚矽烷PS，特別為雙(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)胺，和基於組合物的總重量計60重量％至95重量％的量的溶劑，特別為乙酸乙酯。該組合物非常適合作為粘合促進劑並可廣泛使用。其特別可用作底漆或用作底漆的成分。所述底漆是指一種底塗料，將其施加到表面上，並在施加後特定等待時間，所謂晾乾時間後，用粘合劑或密封劑或塗層覆蓋，其用於改進粘合劑或密封劑或塗層與相關基材表面的粘合性。該組合物因此適合用作基材Sl的粘合底塗漆，該基材Sl特別為玻璃或玻璃陶瓷。但是，該組合物也可以在粘合劑或密封劑或塗層中用作粘合促進劑。在粘合劑或密封劑中的應用是特別適合的。對於該組合物作為粘合促進劑的應用，有不同的應用可能性在粘合或密封兩個基材S1和S2的第一種方法中，該方法包括至少下列步驟a)將如上所述的組合物施加到第一基材Sl上b)將粘合劑或密封劑施加到經晾千的根據步驟a)施加的組合物上c)使粘合劑或密封劑與第二基材S2接觸；在粘合或密封兩個基材S1和S2的第二種方法中，該方法包括至少下列步驟a')將如上所述的組合物施加到第一基材SI上b')將粘合劑或密封劑施加到第二基材S2的表面上c')使該粘合劑或密封劑與位於基材SI上的經晾千的組合物接觸；在粘合或密封兩個基材S1和S2的第三種方法中，該方法包括至少下列步驟a")將如上所述的組合物施加到第一基材SI上b")將粘合劑或密封劑施加到第一基材SI和第二基材S2上，在所述基材中至少一個上已經根據步驟a")施加組合物c")使施加的粘合劑或密封劑彼此接觸，同時組裝所述基材部件以形成粘合組裝件或密封組裝件；在粘合或密封兩個基材S1和S2的第四種方法中，該方法包括至少下列步驟a'〃)將如上所述的組合物施加到第一基材SI上b'〃)晾乾該組合物c'〃)在基材S1與S2的表面之間施加粘合劑或密封劑。在所有這四種可能性中，第二基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構成。步驟c)、c')、c")或c"')後通常接著進行固化粘合劑或密封劑的步驟。本領域技術人員會理解，根據所用的體系和粘合劑的反應性，交聯反應及因此固化本身可以在施加過程中就已經開始。但是，交聯的主要部分和因此在該術語的狹義上的固化在施加後發生；否則，也即產生與基材表面的粘合性的構建有關的問題。特別地，基材S1或S2至少之一是玻璃或玻璃陶瓷。特別地，一個基材是玻璃或玻璃陶瓷，另一基材是漆層或塗漆的金屬或塗漆的金屬合金。因此，基材Sl或者S2分別是玻璃或玻璃陶資，而基材S2或者Sl分別是漆層或塗漆的金屬或塗漆的金屬合金。粘合劑或密封劑可以是單組分或雙組分粘合劑或密封劑。合適的單組分粘合劑或密封劑特別包含溼固化性異氰酸酯基封端的聚合物。這樣的粘合劑或密封劑在水，尤其是空氣水分的影響下交聯。這樣的單組分溼固化性聚氨酯粘合劑的實例是選自如可購自SikaSchweizAG的SikaFlex⑧與SikaTack⑥產品系列的那些。由多元醇，尤其是聚氧化亞烷基多元醇，和多異氰酸酯，尤其是二異氰酸酯，製備上述異氰酸酯封端的聚合物。合適的雙組分粘合劑或密封劑是雙組分聚氨酯粘合劑或密封劑，其第一組分包含胺或多元醇，且其第二組分包含含NCO的聚合物或多異氰酸酯。這樣的雙組分、室溫固化性的聚氨酯粘合劑的實例是選自可購自SikaSchweizAG的SikaForce⑧產品系列的那些。已經表明，特別在溼固化性的聚氨酯粘合劑或密封劑的情況下，可以在使用所述組合物的條件下實現特別是在玻璃和玻璃陶瓷上，尤其是在水儲存後的粘合性的深度改進。這些粘合和密封方法特別可用在制品，尤其是運輸工具的製造中。此類製品特別為小汽車(Automobile)、公共汽車、載重汽車、有軌車輛、船舶或飛機。最優選的應用是運輸工具，尤其是道路車輛和有軌車輛的裝玻璃。具體實施方式實施例製備不同的組合物，其由各成分根據表l中的細節說明以重量份計構成。組合物Refl、Ref2和Ref3是對比例。所用原材料"A189"3-巰基丙基-三甲氧基矽烷SilquestA189,GESilicones,瑞士"A1170"雙(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺SilquestA1170，GESilicones,瑞士"NPAPTS"N-苯基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷Sigma-AldrichChemieGmbH,瑞士"GT7071"AralditeGT7071，HuntsmanInternational,LLC,USA組合物的製備根據表l中的量，對於所述組合物，在排除空氣水分的情況下在23r下將溶劑與任選存在的其它成分一起混合。在加入到組合物中之前，將固體環氧樹脂AralditeGT7071按每3份AralditeGT7071計溶解在1份乙酸乙酯中而溶解，並將其在輥床上混合12小時。成分12345ReflRef2Ref3A-1891.410.61.41,41.41.41.4A-11703.5」2.61-53.53.53.53.5—NPAPTS一--一0.4一一—GT70713.62.61.63.63.6一—3.6乙酸乙酯61.563.866.31.261.1一65.165甲乙酮一——60.3—一一庚烷一一-一一65.1一—總和7070707070707070表l按重量份計的組合物成分。測試方法施加和固化對於表2與3中的實驗，以所謂的"擦上/擦除(wipeon/off)"程序使用抹布(Tela,Tela-KimberlySwitzerlandGmbH)將各組合物分別施加到基材上。所用基材如下-玻璃陶資，MercedesBenz的尾部玻璃(Heckscheibe),DaimlerAG,S級，BR221，PPG，("Subl")，-玻璃陶資，MercedesBenz的尾部玻璃，DaimlerAG,E級，BR211，PPG，("Sub2")。-玻璃陶乾，MercedesBenz的尾部玻璃，DaimlerAG,E級，KombiBR211，PPG，("Sub3")'—玻璃陶資，MercedesBenz的尾部玻璃，DaimlerAG,C級，BR203，PPG，("Sub4")0-標準平板玻璃，Sn面，RochollGmbH,德國("玻璃")。在10分鐘的晾乾時間後，使用筒式壓機和噴嘴以圓形膠條形式將粘合劑塗布到塗有組合物的基材表面上。施加時的粘合劑溫度為60t;。所用粘合劑是單組分聚氨酯粘合劑Sikaflex-250DM-2("DM2"),或Sikaflex-250DM-3("DM3")，或Sikaflex-250DM-5("DM5")，它們可購自SikaSchweizAG。在表3中，將2體積％的SikaBoosterPaste(SikaSchweizAG)均勻混合到Sikaflex-250DM-5中("DM5B，，)。隨後該粘合劑在23t:和50%相對空氣溼度下(室溫條件儲存"KL")固化7天，並通過下述粘合性試驗測試1/3的膠條。此後，將樣品在231C下在水中再放置7天(水儲存"WL")。隨後通過膠條試驗測試另外1/3膠條的粘合性。隨後，將該基材暴露在100%相對空氣溼度和70X:的巴布骨劑(Cataplasma)條件("CL")下，並然後測定最後1/3膠條的粘合性。粘合性試驗("膠條試驗")通過"膠條試驗"測試粘合劑的粘合性。在該試驗中，在膠條末端緊靠在粘合面上方切入。用圓頭鑷子夾住該膠條被切入的末端，並從底材上拉起。這通過如下方式進行小心地將膠條巻到鑷子尖端上，並與膠條拉起方向垂直地切割直至空白底材。選擇膠條拉出速度，以便大約每3秒必須進行一次切割。試驗距離必須對應至少8釐米。判斷拉出膠條後留在底材上的粘合劑(內聚破壞)。通過估計粘合面的內聚比例，評價粘合性1=>95%內聚破壞2=76-95%內聚破壞3=25-75%內聚破壞4=<25%內聚破壞5=0%內聚破壞(純粘合劑破壞)。tableseeoriginaldocumentpage21表2不同儲存後的粘合性結果。工Refl基材粘合劑乳ia紅aSub2DM3工2141DM5B工2i451Sub3DM312231DM5B11441Sub4觀131玻璃DM2111231表3不同儲存後的粘合性結果。2權利要求1.包含至少一種由下述反應混合物獲得的反應產物的組合物，該反應混合物包含i)至少一種巰基矽烷MS；以及ii)至少一種聚矽烷PS；以及iii)至少一種環氧樹脂EP。2.根據權利要求l的組合物，其特徵在於所述聚矽烷PS具有至少一個仲氨基或叔氨基，特別是仲氨基。3.根據前述權利要求任一項的組合物，其特徵在於所述環氧樹脂EP具有300克/當量-200Q克/當量，特別是400克/當量-1000克/當量的環氧當量(EEW)。4.根據前述權利要求任一項的組合物，其特徵在於所述反應混合物中所用的環氧樹脂EP的重量分數為基於所述反應混合物重量計15重量％-70重量％，特別是20重量％-60重量％,優選30重量％-50重量％。5.根據前迷權利要求任一項的組合物，其特徵在於該組合物另外包含至少一種溶劑，特別為烴或酮或羧酸酯或醇，特別以基於該組合物重量計40重量％-99重量％，優選60重量％-95重量％的量。6.根據前述權利要求任一項的組合物，其特徵在於該組合物另外包含至少一種矽烷或至少一種有機鈦化合物作為粘合促進劑，特別以基於該組合物重量計0.1重量％-10重量％、優選1重量％-5重量％的量。7.根據前述權利要求任一項的組合物，其特徵在於所述反應混合物中所用的環氣基團的數量與所述反應混合物中所用的巰基和氨基數量總和的比率為Sl。8.根據前述權利要求任一項的組合物，其特徵在於所述反應混合物中所用的所有巰基矽烷MS與所述反應混合物中所用的所有聚矽烷PS的摩爾比為0.1-10，特別是O.3-5，優選0.5-2。9.根據權利要求1至8任一項的組合物作為基材Sl的粘合底塗漆的用途。10.根據權利要求9的用途，其特徵在於基材Sl是玻璃或玻璃陶瓷。11.粘合或密封兩個基材S1與S2的方法，其包括至少下列步驟a)將根據權利要求1至8任一項的組合物施加到第一基材Sl上；b)將粘合劑或密封劑施加到經晾乾的根據步驟a)施加的組合物上；c)使粘合劑或密封劑與第二基材S2接觸；或a')將根據權利要求1至8任一項的組合物施加到第一基材Sl上；b')將粘合劑或密封劑施加到第二基材S2的表面上；c')使該粘合劑或密封劑與位於基材Sl上的經晾乾的組合物接或a")將根據權利要求1至8任一項的組合物施加到第一基材Sl上；b")將粘合劑或密封劑施加到第一基材Sl和第二基材S2上，在所述基材中至少一個上已經根據步驟a")施加組合物；c")使施加的粘合劑或密封劑彼此接觸，同時組裝基材部件以形成粘合組裝件或密封組裝件；或A'")將根據權利要求1至8任一項的組合物施加到第一基材Sl上；W)晾乾該組合物；c〃')在基材S1與S2的表面之間施加粘合劑或密封劑；其中第二基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構成。12.根據權利要求11的方法，其特徵在於基材S1或S2中至少一種是玻璃或玻璃陶瓷。13.根據權利要求11的方法，其特徵在於基材Sl或S2分別是玻璃或玻璃陶瓷，而基材S2或Sl分別是漆層或塗漆的金屬或塗漆的金屬合金。14.實施根據權利要求11至13任一項的方法製成的製品。15.根據權利要求14的製品，其特徵在於該製品是運輸工具，更特別是小汽車、公共汽車、載重汽車、有軌車輛、船舶或飛機。全文摘要本發明提供包含至少一種由下述反應混合物獲得的反應產物的組合物，該反應混合物包含i)至少一種巰基矽烷MS；以及ii)至少一種聚矽烷PS，其特別含有至少一個仲氨基或叔氨基，優選仲氨基；以及iii)至少一種環氧樹脂EP。該組合物適合作為粘合促進劑，特別是以底漆形式。它們表現出良好的粘合性，且尤其適用於玻璃和玻璃陶瓷的粘合。文檔編號C08L63/00GK101591466SQ20091014565公開日2009年12月2日申請日期2009年5月27日優先權日2008年5月28日發明者A·迪納,M·施倫普夫,R·朵爾,W-R·胡克申請人:Sika技術股份公司