線性共聚酯熱熔膠的製備方法
2023-09-11 22:11:40
專利名稱：線性共聚酯熱熔膠的製備方法
技術領域：
本發明涉及共聚酯熱熔膠的製備方法。
技術背景目前已知的聚酯熱熔膠均採用二元酸酯和二元羧酸與二元醇依次經酯交換、酯化反應後，再經減壓縮聚反應得到。如美國專利USP 6255443中 揭示了一種低熔點共聚酯熱熔膠的製備方法，中國專利CN 1340585提出一 種高熔點共聚酯熱熔膠合成技術。中國專利200710043238.2通過山梨酸的金屬鹽和一種乙烯/丙烯酸共聚物對共聚酯進行改性，得到一種性能較好的 聚酯熱熔膠。但從現有技術看，所生產的低熔點共聚酯熱熔膠，在製備過程中都加 入了非線性分子結構的原料，如間苯二甲酸，並由此打破共聚酯分子線性 結構結，降低共聚酯的結晶度和熔點，以適應服裝等各行業所需要的要求。 另一方面，由於結晶速率慢，其固化速度也慢，而這將導致襯布加工過程 中的粘背現象，因此，所得熱熔膠不適用於在需要快速完成粘結的生產流 水線上應用，也不能用於製備相應的膠膜或雙面膠網膜產品。 發明內容本發明的目的是提供一種線形共聚酯熱熔膠的製備方法，以克服現有 技術存在的上述缺陷，滿足有關領域的需要。 本發明的方法包括如下步驟-(1)將對苯二甲酸二甲酯和二元醇在催化劑作用下，在惰性氣體保護下進行酯交換反應，反應溫度為150 225°C，同時蒸出所生成的甲醇，當 甲醇餾出量為理論量的90 95%時，酯交換反應結束；對苯二甲酸二甲酯與二元醇的摩爾比為1: 1.0 1.7，優選為1: 1.1 1.3; 所說的催化劑選自鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯，所用的催化劑的摩爾量為對苯二甲酸二甲酯的0.01% 0.05。％;所說的二元醇選自1,4-丁二醇與一種或一種以上的其它二元醇所組成的 混合物，所說其它二元醇選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇或一縮二乙 二醇等，1，4-丁二醇與其它二元醇的摩爾比為1 : 0.2 1.0;(2)將脂族二元羧酸和穩定劑加入步驟(1)的產物，進行酯化反應， 溫度為190 22(TC，同時排除反應生成的水，當水的餾出量為理論量的90 95%時，在220 240。C，卯 133Pa下減壓共縮聚，時間為2.5 5.5小時， 獲得共聚物；脂族二元羧酸與二元醇的摩爾比為1: 1.0 1.8，優選為l: 1.2 1.4; 對苯二甲酸二甲酯與脂族二元羧酸的摩爾比為1:0.2 1.0;優選為0.6 0.8。所說的脂族二元羧酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、H~—二酸或十二二酸中的一種或幾種；所說的穩定劑選自磷酸三甲酯或亞磷酸三苯酯，穩定劑用量為步驟(2) 的產物重量的0.02% 0.06%;與現有技術相比，本發明具有以下積極效果本發明採用苯二甲酸二甲酯和二元醇的酯交換產物與脂族二元羧酸進 行酯化反應，獲得線性共聚酯熱熔膠，該產品具有開放時間更短、固化速度更快的特點，特適製備相應的膠膜或雙面膠網膜產品。
具體實施方式
實施例1在2.0L帶有蒸熘裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸二甲酯(333g)， 1， 4-丁二醇(200g)，乙二醇(15g)，催化劑鈦酸四丁酯(0.50g)，加熱， 當內溫達到15(TC時物料熔化，然後開始攪拌；當升溫到152'C左右時，開 始餾出甲醇，繼續升溫至內溫達到190°C，待餾出的甲醇達到理論量的90%時，酯交換反應結束。向上述反應物中加入癸二酸(206g)，壬二酸(38.4g)，十二二酸(50g)， 1， 4-丁二醇(117g)， 1，3-丙二醇(22.8 g)，乙二醇(18.6g)，並加入穩定 劑亞磷酸三苯酯(0.25g)，然後攪拌升溫，當內溫升到192。C左右時，開 始有水餾出，繼續升溫至20(TC，水的餾出量達到理論值的91%後，繼續 升溫，當內溫達到230。C時，以進一步蒸出反應生成的低聚物和多餘醇， 當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持在100Pa以 下，反應時間5.0小時，縮聚反應結束。在氮氣保護下，解除系統真空狀 態，出料，切成顆粒。分別按照國家標準GB/T4608-84 、 GB/T3682-2000和部頒標準HG/T3716進行檢測，該產品的熔點為128 133°C、熔指為19.5 g/10min、開放時間為1.3min。實施例2在2.0L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中加入對苯二甲酸二甲酯(333g)，1， 4-丁二醇(220g)， 一縮二乙二醇(40g)，催化劑鈦酸四異丙酯(0.48g)，加熱，當內溫達到15(TC時物料熔化，然後開始攪拌；當升溫到152'C左右時，開始餾出甲醇，繼續升溫至內溫達到205。C，待餾出的甲醇達到理論量 的92%時，酯交換反應結束。向上述反應物中加入癸二酸(103g)，己二酸(120g)，壬二酸(19.2g)， 十二二酸(93.6g)， 1， 4-丁二醇(160g)， 1,3-丙二醇(20 g)， 1,3-己二醇 (23.6 g)，並加入穩定劑亞磷酸三苯酯(0.25g)，然後攪拌升溫，當內溫 升到18(TC左右時，開始有水餾出，繼續升溫至205°C，水的餾出量達到 理論值的92%後，繼續升溫，當內溫達到24(TC時，以進一步蒸出反應生 成的低聚物和多餘醇，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系 統壓力保持在130Pa以下，反應時間3.0小時，縮聚反應結束。在氮氣保 護下，解除系統真空狀態，出料，切成顆粒。分別按照國家標準GB/T4608-84 、 GB/T3682-2000和部頒標準 HG/T3716進行檢測，該產品的熔點為120 128°C、熔指為22.5 g/10min、 開放時間為1.8min。實施例3在2.0L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中加入對苯二甲酸二甲酯(333g)， 1， 4-丁二醇(220g)， 1,3-丙二醇(38g)，催化劑鈦酸四乙酯(0.40g)，加熱， 當內溫達到15(TC時物料熔化，然後開始攪拌；當升溫到152。C左右時，開 始餾出甲醇，繼續升溫至內溫達到198°C，待餾出的甲醇達到理論量的93%時，酯交換反應結束。向上述反應物中加入癸二酸(164.8g)，己二酸(75g)，壬二酸(19.2g)， 十二二酸(70.2g), 1， 4-丁二醇(150g)， 1,3-丙二醇(30 g)， 1,3-己二醇(35.4 g)，並加入穩定劑亞磷酸三苯酯(0.25g)，然後攪拌升溫，當內溫 升到198'C左右時，開始有水餾出，繼續升溫至220°C，水的餾出量達到 理論值的95%後，繼續升溫，當內溫達到24(TC時，以進一步蒸出反應生 成的低聚物和多餘醇，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系 統壓力保持在120Pa以下，反應時間5.0小時，縮聚反應結束。在氮氣保 護下，解除系統真空狀態，出料，切成顆粒。分別按照國家標準GB/T4608-84 、 GB/T3682-2000和部頒標準 HG/T3716進行檢測，該產品的熔點為120 128°C、熔指為21.5 g/10min、 開放時間為1.5min。實施例4在2.0L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中加入對苯二甲酸二甲酯G33g)， 1， 4-丁二醇(220g), 1，6-己二醇(70.8g)，催化劑鈦酸四乙酯(0.30g)，加熱， 當內溫達到15(TC時物料熔化，然後開始攪拌；當升溫到152。C左右時，開 始餾出甲醇，繼續升溫至內溫達到220°C，待餾出的甲醇達到理論量的92%時，酯交換反應結束。向上述反應物中加入癸二酸(164.8g)，己二酸(120g)，壬二酸(22.2g)， 十二二酸(80g)， 1， 4-丁二醇(160g)， 1,3-丙二醇(30g)， 1,6-己二醇(35.4 g)，並加入穩定劑亞磷酸三苯酯(0.25g)，然後攪拌升溫，當內溫升到180°C 左右時，開始有水餾出，繼續升溫至212。C，水的餾出量達到理論值的93 %後，繼續升溫，當內溫達到24(TC時，以進一步蒸出反應生成的低聚物 和多餘醇，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持 在130Pa以下，反應時間5.0小時，縮聚反應結束。在氮氣保護下，解除系統真空狀態，出料，切成顆粒。分別按照國家標準GB/T4608-84 、 GB/T3682-2000和部頒標準 HG/T3716進行檢測，該產品的熔點為128 132°C、熔指為23.5 g/10min、 開放時間為
權利要求
1.線性共聚酯熱熔膠的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟(1)將對苯二甲酸二甲酯和二元醇在催化劑作用下，在惰性氣體保護下進行酯交換反應，同時蒸出所生成的甲醇；所說的二元醇選自1，4-丁二醇與一種或一種以上的其它二元醇所組成的混合物，所說其它二元醇選自乙二醇、1，3-丙二醇、1，6-己二醇或一縮二乙二醇；(2)將脂族二元羧酸和穩定劑加入步驟(1)的產物，進行酯化反應，同時排除反應生成的水，在220～240℃，90～133Pa下減壓共縮聚，獲得共聚物；所說的脂族二元羧酸選自己二酸、壬二酸、癸二酸、十一二酸或十二二酸中的一種或幾種；所說的穩定劑選自磷酸三甲酯或亞磷酸三苯酯。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，步驟(1)的反應溫度 為150 205"，當甲醇餾出量為理論量的90 95%時，酯交換反應結束。
3. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，對苯二甲酸二甲酯與二 元醇的摩爾比為I: i.0 I.7。
4. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所說的催化劑選自鈦酸 四乙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯，所用的催化劑的摩爾量為對苯二甲 酸二甲酯的0.01 % 0.05 % 。
5. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，1,4-丁二醇與其它二元 醇的摩爾比為1 : 0.2 1.0。
6. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，步驟(2)的反應溫度為190 220。C，當水的餾出量為理論量的90 95%時，進行減壓共縮聚。
7. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，脂族二元羧酸與二元醇 的摩爾比為1: 1.0 1.8;對苯二甲酸二甲酯與脂族二元酸的摩爾比為1: 0.2 1.0;優選為0.6 0.8。
8. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，穩定劑用量為步驟(2) 的產物重量的0.02% 0.06% 。
全文摘要
本發明提供了一種線性共聚酯熱熔膠的製備方法。包括如下步驟(1)將對苯二甲酸二甲酯和二元醇在催化劑作用下，酯交換反應；(2)將脂族二元羧酸和穩定劑加入步驟(1)的產物，然後減壓共縮聚，獲得共聚物，得聚酯熱熔膠。本發明採用線性對稱二元羧酸為原料與二元醇共聚所得線性聚酯熱熔膠具有粘接強度大、結晶速度快的特點，能耐水洗和乾洗的積極效果，特別適用於製備相應的膠膜或雙面膠網膜產品。
文檔編號C08G63/183GK101245230SQ20081003375
公開日2008年8月20日 申請日期2008年2月21日 優先權日2008年2月21日
發明者朱萬育, 李哲龍, 陶思玉, 馬志豔 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司