水性粘接劑組合物的製作方法

2023-09-17 13:24:15 3

專利名稱：水性粘接劑組合物的製作方法
技術領域：
本專利申請主張日本國專利申請第2009-145078號(申請日2009年6月18日) 的優先權，通過參照該文本，該專利申請的全部包含在本說明書中。本發明涉及一種水性粘接劑組合物，詳細而言，涉及能用作汽車內裝飾材料用的粘接劑組合物的一液型熱固化性的水性粘接劑組合物。
背景技術：
通常，汽車內裝飾材料(例如，頂棚、門飾條、儀錶板、面板隔音板、副儀錶板、柱、 裝飾板、後附件、座位片等)使用壓合成形實施方法，或者真空成形實施方法等，將聚丙烯、 聚乙烯等聚烯烴的成形品，與聚烯烴表皮材料、聚氨酯泡沫、帶有聚氨酯泡沫的編織物等裝飾材料經由粘接劑粘接，由此進行製造。以往，在這樣的粘接中，使用利用噴塗塗布粘接劑的聚氯丁二烯系粘接劑，但從環境安全性的觀點出發，希望從聚氯丁二烯系粘接劑過渡至不含滷素的粘接劑。作為聚氯丁二烯系粘接劑的代替品，正在開發將利用不飽和羧酸和/或其衍生物改性了的聚烯烴樹脂作為基礎聚合物的粘接劑組合物(例如，參照專利文獻1和幻。然而， 對於這些聚烯烴系粘接劑組合物而言，還要求比聚烯烴更高的粘接性、耐熱性等。進而，從環境安全性的觀點出發，還需要在塗布時或者乾燥時不排出溶劑氣體的粘接劑。專利文獻1日本特開2000-198940號公報專利文獻2日本特開2008-260903號公報

發明內容
發明要解決的課題本發明的目的在於，提供一種一液型熱固化性水性粘接劑組合物，其在塗布時或者乾燥時不排出溶劑氣體，可以作為汽車內裝飾材料用的粘接劑組合物使用，特別是可以作為聚烯烴制的汽車內裝飾材料的真空成形實施方法中的預塗用粘接劑組合物使用，並且在作為塗布前的組合物的儲存穩定性、塗膜形成後的儲存穩定性、對於聚烯烴的粘接性、耐熱性等方面優良。解決課題的方法本發明人等進行了深入研究，結果發現，通過含有(A)酸改性聚烯烴系樹脂以及 (B)芯殼型固化劑而成的水性粘接劑組合物，能夠解決上述課題，以至於完成了本發明。即，本發明含有以下的優選的實施方式。〔1〕一種水性粘接劑組合物，其含有(A)酸改性聚烯烴系樹脂，以及(B)芯殼型固化劑。〔2〕如上述〔1〕所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑(B)的芯含有能夠與酸改性烯烴樹脂(A)交聯的化合物。
〔3〕如上述〔2〕所述的水性粘接劑組合物，其中，能夠與酸改性烯烴樹脂(A)交聯的化合物，含有含環氧基的樹脂或其單體。〔4〕如上述〔1〕 〔3〕中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑 (B)的殼含有丙烯酸共聚物。〔5〕如上述〔4〕所述的水性粘接劑組合物，丙烯酸共聚物的玻璃化溫度為-30°C以上。〔6〕如上述〔1〕 〔5〕中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑 (B)中的芯和殼的重量比為10 90 90 10。〔7〕如上述〔1〕 〔6〕中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其還含有(C)胺系固化劑。〔8〕如上述〔7〕所述的水性粘接劑組合物，其中，胺系固化劑(C)的熔點為60°C以上。〔9〕如上述〔1〕 〔8〕中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其用於汽車內裝飾用途。〔10〕如上述〔1〕 〔9〕中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其用於預塗用途。發明的效果本發明的水性粘接劑組合物是一液型熱固化性水性粘接劑組合物，其沒有環境安全性的問題，在作為塗布前的組合物的儲存穩定性、塗膜形成後的儲存穩定性、相比於聚烯烴的粘接性、耐熱性等方面特別優異。因此，本發明的水性粘接劑組合物可以適宜地用作汽車內裝飾材料(例如，頂棚、 門飾條、儀錶板、面板隔音板、副儀錶板、柱、裝飾、後附件、座席片等)用的粘接劑組合物， 特別是用作聚烯烴制的汽車內裝飾材料的真空成形實施方法中的預塗層用粘接劑組合物。
具體實施例方式本發明的水性粘接劑組合物，作為基礎聚合物，含有酸改性聚烯烴系樹脂㈧。作為本發明中的酸改性聚烯烴系樹脂(A)，例如可舉出導入不飽和二元酸(例如馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸等)或者其酸酐而改性的聚丙烯(PP)、丙烯-丁烯共聚物 (PB)、丙烯-丁烯-乙烯共聚物(PBE)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸酯共聚物(EEA)等。這些物質其本身是公知的，商業上可以購買。上述酸改性聚烯烴系樹脂㈧的酸改性量沒有特別限制，例如，以烯烴系樹脂的重量為基準，為1.0 50重量％，優選為1.0 10重量％，更優選為1.0 5.0重量％。酸改性量小於1. 0重量％時，有可能損害乳液的穩定性，另一方面，超過50重量％時，對聚烯烴制被粘接體的粘接性有可能會顯著下降。這裡所述的酸改性量，是通過聚合時的配合比率算出的值。本發明的水性粘接劑組合物中的上述酸改性聚烯烴系樹脂(A)的含量(固體成分)沒有特別限制，例如，以粘接劑組合物全部的重量為基準計，優選為5 70重量％，更優選為10 50重量％。樹脂的含量小於5重量％時，對聚烯烴制被粘接體的粘接性有可能會降低，另一方面，超過70重量％時，貼合時的粘接劑的溫度降低時，有可能引起粘接不良O上述酸改性聚烯烴系樹脂㈧的熔點沒有特別限制，從粘接性的觀點出發，優選為150°C以下，更優選130°C以下。本發明的水性粘接劑組合物，在酸改性聚烯烴系樹脂(A)之外，含有芯殼型固化劑⑶。本發明中的所述「芯殼型固化劑」，是指乳液粒子的中心部即芯的部分，與乳液粒子的外圍部即殼的部分的組成不同，內包有在芯部伴有交聯的組成的乳液的固化劑。作為上述芯殼型固化劑(B)的芯，沒有特別限制，例如，能夠與酸改性烯烴樹脂 (A)交聯的化合物，可舉出例如，含環氧基的樹脂或其單體(例如，雙酚A和表氯醇的反應生成物或雙酚A和表氯醇的混合物)、胺化合物(例如，乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、 異佛爾酮二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基碸、聚醯胺類、雙氰胺、叔胺類、咪唑類) 等。其中，從反應性和芯殼乳液的穩定性的觀點出發，可舉出含環氧基的樹脂或其單體。作為上述芯殼型固化劑⑶的殼，沒有特別限制，可舉出例如，丙烯酸共聚物(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的聚合物或者共聚物)、聚氨酯樹脂共聚物等。其中，優選丙烯酸共聚物。作為上述丙烯酸共聚物，玻璃化溫度為-30°C以上，優選為-15°C以上。玻璃化溫度小於_30°C時，粘接劑組合物的儲存穩定性有可能會降低。另一方面，丙烯酸共聚物的玻璃化溫度的上限沒有特別限制，但從使粘接時事先加熱粘接劑的溫度的下限溫度提高的觀點出發，優選100°C以下，更優選80°C以下。上述芯殼型固化劑⑶的芯和殼的重量比沒有特別限制，從內包的芯部分的穩定性的觀點出發，優選10 90 90 10，更優選35 65 60 40。上述芯殼型固化劑(B)例如可以通過基於將芯部分散於溶劑中再滴加殼部分的乳液聚合來製造。另外，上述芯殼型固化劑(B)例如可以購買作為市售品的旭化成制Polytron R-1000 等。本發明的水性粘接劑組合物中的上述芯殼型固化劑(B)的含量(固體成分)沒有特別限制，例如，以粘接劑組合物全部的重量為基準計，優選為0. 5 20重量％，更優選為 1 10重量％。芯殼型固化劑的含量小於0.5重量％時，作為目標粘接劑的耐熱性有可能變得不充分，另一方面，超過20重量％時，粘接劑被膜形成後的穩定性有可能受損。本發明的水性粘接劑組合物，根據需要可以含有胺系固化劑(C)而成。作為胺系固化劑(C)沒有特別限制，例如，可舉出能分成以下所示2個組(I)和組(II)的聚胺化合物。(I)熔點60°C以上，優選80 200°C的固體型多胺化合物，例如4，4』_二氨基二苯基甲烷、2，4』 - 二氨基二苯基甲烷、3，3』 - 二氨基二苯基甲烷、3，4』 - 二氨基二苯基甲烷、2， 2』 - 二氨基聯苯，2，4』 - 二氨基聯苯，3，3』 - 二氨基聯苯、2，4_ 二氨基苯酚、2，5_ 二氨基苯酚、鄰亞苯基二胺、間亞苯基二胺、2，3-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺、2，5-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、3，4_甲苯二胺等的芳香族聚胺；1，12-十二烷二胺、1，10-癸烷二胺、1，8_辛烷二胺、 1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺等的脂肪族多胺；醯胼系多胺，例如十二烷酸二醯胼、 下式所示的1，3-雙(胼羰基乙基)-5-異丙基乙內醯脲(熔點121 123°C )，
化1
權利要求
1.一種水性粘接劑組合物，其中，含有(A)酸改性聚烯烴系樹脂以及 (B)芯殼型固化劑。
2.如權利要求1所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑(B)的芯含有能夠與酸改性烯烴樹脂(A)交聯的化合物。
3.如權利要求2所述的水性粘接劑組合物，其中，能夠與酸改性烯烴樹脂(A)交聯的化合物，含有含環氧基的樹脂或其單體。
4.如權利要求1 3中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑⑶的殼含有丙烯酸共聚物。
5.如權利要求4所述的水性粘接劑組合物，其中，丙烯酸共聚物的玻璃化溫度為-30°C 以上。
6.如權利要求1 5中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑⑶中的芯和殼的重量比為10 90 90 10。
7.如權利要求1 6中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其還含有(C)胺系固化劑。
8.如權利要求7所述的水性粘接劑組合物，其中，胺系固化劑(C)的熔點為60°C以上。
9.如權利要求1 8中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其用於汽車內裝飾用途。
10.如權利要求1 9中的任一項所述的水性粘接劑組合物，其用於預塗用途。
全文摘要
本發明提供無環境安全性的問題且能作為汽車內裝飾材料用的粘接劑組合物使用的水性粘接劑組合物。本申請發明的水性粘接劑組合物含有(A)酸改性聚烯烴系樹脂和(B)芯殼型固化劑。
文檔編號C09J11/08GK102459488SQ20108002538
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月16日 優先權日2009年6月18日
發明者村井赳文, 柴田吉見 申請人:新時代技研株式會社