注塑成型用液晶性樹脂組合物的製作方法

2023-12-09 08:26:06

專利名稱：：注塑成型用液晶性樹脂組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及作為電氣.電子機器部件、手機的機殼、汽車外板等有用的具有優異的表面沖擊強度的新型注塑成型用液晶性樹脂組合物。
背景技術：
：液晶性聚酯樹脂所代表的液晶性樹脂由於均衡良好地具有優異的機械強度、耐熱性、耐化學性、電性質等，而廣泛用作高性能工程塑料。然而，已知液晶性樹脂利用成型時的分子取向而在查爾貝(charpy)試驗中顯示高沖擊強度，但落錘沖擊等的表面沖擊強度低。迄今為止，提案了各種混合烯烴系共聚物以改良液晶性樹脂的表面沖擊強度的技術。例如，JP-A8-12862中公開了一種液晶性聚酯樹脂組合物，該組合物是相對於含有乙烯和碳原子數為3以上的a-烯烴的烯烴系共聚物混合0.0110%重量的將不飽和羧酸或其衍生物接枝得到的改性乙烯系共聚物、或者相對於含有乙烯、碳原子數為3以上的a-烯烴和非共軛二烯的共聚物混合0.01~10%重量的將不飽和羧酸或其衍生物接枝得到的改性乙烯系共聚物，以改善液晶性聚酯樹脂的表面沖擊強度。同樣，JP-A7-316402中公開了混合有由a-烯烴類和a,l3-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯爛系共聚物的液晶性聚酯樹脂組合物。但是，上述組合物均不能充分改善液晶性聚酯樹脂的表面沖擊強度，還由於過度添加反應性烯烴系共聚物，而損及了液晶性聚酯樹脂本來所具有的流動性和彈性;溪量，難以在薄壁注塑成型品中使用。
發明內容本發明提供保持液晶性樹脂所具有的機械物理性質、特別是流動性和彈性;溪量、且表面沖擊強度得到改善的液晶性樹脂組合物。本發明人等反覆進行深入研究，結果發現只有在向液晶性樹脂(A)中混合作為B成分的特定的烯烴系共聚物(1B)或特定的苯乙烯系共聚物(2B),根據情況混合特定量的特定無機填充劑(C),並進行熔融混煉的情況下，可以得到滿足優異的表面衝擊強度和流動性、彈性才莫量的樹脂組合物，從而完成了本發明。本發明涉及注塑成型用液晶性樹脂組合物，其特徵在於是向液晶性樹脂(A)中混合成分(B)進行熔融混煉而形成的，上述成分(B)為含有a-烯烴和a,P-不飽和酸縮水甘油酯的烯烴系共聚物(1B)，其用量為相對於液晶性樹脂(A)以縮水甘油酯成分計為0.20.7。/。重量；或含有40~98%重量苯乙烯類、202。/o重量a,P-不飽和酸縮水甘油酯、0~40%重量其他乙烯基單體的苯乙烯系共聚物(2B)，其用量為相對於液晶性樹脂0)以縮水甘油酯成分計為0.1~1.1%重量。本發明還提供注塑成型用液晶性樹脂組合物，其特徵在於是向由100重量份液晶性樹脂(A)和1100重量4分選自平均纖維徑為15/mi以下且平均纖維長為IOO/mi以下的纖維狀填充劑、最大粒徑為20〃m以下且長徑比為38的板狀填充劑、平均粒徑為0.22/mi的粉粒狀填充劑中的一種或兩種以上的無機填充劑(C)形成的樹脂組合物中混合成分(B)進行熔融混煉而形成的，上述成分(B)為含有a-烯烴和a,P-不飽和酸縮水甘油酯的烯烴系共聚物(1B)，其用量為相對於上述樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.2~0.7%重量；或含有40~98%重量苯乙烯類、202。/o重量a,P-不飽和酸縮水甘油酯、040。/o重量其他乙烯基單體的苯乙烯系共聚物(2B),其用量為相對於上述樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.1~1.1%重量。本發明還提供通過將上述液晶性樹脂組合物注塑成型而得到的壁厚為2mm以下的注塑成型品和通過將上述液晶性樹脂組合物注塑成型而得到的機殼。發明的詳細i兌明本發明的注塑成型用液晶性樹脂組合物與以往的液晶性樹脂組合物相比，表面沖擊強度飛躍性提高，並且剛性、流動性優異，因此可以提供手機、數位相機等的外裝部品等可以在各種領域中使用的注塑成型品。以下，對本發明組合物的構成成分進行詳細說明。本發明中使用的液晶性樹脂(A)是熔融時顯示光學各向異性的向列液晶性樹脂，在本發明中，其在兼具耐熱性和易加工性方面是不可缺少的要素。熔融各向異性的性質可以通過慣用的使用正交偏振光鏡的偏振光檢查方法來確認。具體而言，使用Leitz偏振光顯微鏡，將放在Leitz熱工作檯上的試樣熔融，在氮氣氛下以約40倍的倍率觀察，從而可以確認熔融各向異性。即使上述光學各向異性的聚合物在插入到正交偏振光鏡之間時為熔融靜止液狀態，偏振光也可透過。本發明所使用的液晶性樹脂(A)，優選為含有至少30%摩爾以上的由下述通式(l)形成的芳族羥基羧S臾基團的芳族聚酯，還包含其他分別含有35%摩爾以下的通式(2)所示的二羧酸基團和由通式(3)所示的二醇形成的重複單元的芳族聚酯。0(1)一H一Ar廣0—(30~100%摩爾)oo(2)—|i_Ar2_4|—(0~35%摩爾)(3)—o—R—o—(0~35%摩爾)構成本發明所優選使用的液晶性聚酯的主要重複單元的(l)式的-A^-由亞苯基和/或亞萘基形成，通過上迷芳族羥基羧酸或其酯形成性化合物的縮聚而得到。上述芳族羥基羧酸化合物的例子有4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘曱酸、7-羥基-2-萘曱酸、4-(4-羥苯基)苯曱酸等芳族羥基羧酸或其酯形成性化合物，可以是一種或兩種以上的混合物。特別是作為(l)式構成單元，優選以4-羥基苯曱酸基團為主、還包含一部分羥基萘曱酸基團的單元。特別是作為使用的聚酯的構成單元，當後述的(2)式構成單元不存在或極少時，在成型性方面特別優選(l)式構成單元含有上述兩種基團。其次，構成本發明所優選使用的聚酯(A)的(2)式的-AT2-為亞苯基、亞萘基、雙亞苯基，在保持液晶性的範圍內也可以是月旨肪族基團。(3)式的-R-為亞苯基、亞萘基、亞聯苯基等，也可以是碳原子數為28的脂肪族基團。(2)式和(3)式構成單元由作為原料的二羧酸(HOOC-Ar2-COOH)或其酯形成性化合物和二醇(HO-R-OH)形成，通過將上述酸成分和二醇成分與上述芳族羥基羧酸或其酯形成性化合物一起進行縮聚反應而導入。作為用於構成(2)式單元的二羧酸成分，例如有對苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、間苯二曱酸、2,7-萘二甲酸、4,4，-二苯基羧酸等公知的芳族二羧酸或其酯形成性化合物。作為用於構成(3)式單元的二醇，例如有氫醌、核取代氬醌、4,4，-雙酚、2,6-二羥基萘、雙酚A等公知的芳族二醇或脂肪族二醇，例如可以使用一種或兩種以上含有乙二醇、環己二曱醇的二醇。本發明所優選使用的液晶性聚酯(A)，其中(l)式構成單元至少為30%摩爾以上、(2)式和(3)式單元分別為35%摩爾以下，優選(l)式單元為40%摩爾以上、(2)式和(3)式單元分別為30%摩爾以下，更優選為(l)式單元為50%摩爾以上、(2)式和(3)式單元分別為25%摩爾以下。尚需說明的是，本發明所使用的液晶性樹脂(A)，除了含有上述(l)式單元和(2)、(3)式單元以外，還可以在熔融時顯示液晶性的範圍內導入具有醚鍵或醯胺鍵的共聚單體成分，並且可以在保持液晶性的範圍內導入季戊四醇、偏苯三酸、均苯三酸、4-羥基間苯二曱酸等各種多官能性酯形成單體或磺基間苯二曱酸鈉、對羥乙基苯磺酸鈉等具有離子性基團的酯形成性單體。特別優選的液晶性聚酯樹脂(A)為由4-羥基苯曱酸、6-羥基-2-萘曱酸形成的共聚芳族聚酯、以及除此以外進一步將包^^對苯二曱酸、間苯二曱酸的酸成分與包含氫醌、4,4，-雙酚、乙二醇的二醇成分的組合單體共聚得到的芳族共聚聚酯。本發明所使用的液晶性熱塑性樹脂(A),可以使用直接聚合法或酯交換法，按照公知的方法由上述單體化合物進行製備，但通常使用熔融聚合法或淤漿式聚合法等。具有酯形成能的上述化合物類可以直4矣用於聚合，還可以在聚合的前階段由前體改性成該具有酯形成能的衍生物。進行上述聚合時可以使用各種催化劑，代表性的催化劑的例子有二烷基錫氧化物、二芳基錫氧化物、二氧化鈦、烷氧基鈦矽酸鹽類、鈦醇化物類、羧酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽類、BF3等路易斯酸鹽等。以單體的總重量為基準，催化劑的使用量通常為約0.001~1%重量，特別優選約0.01~0.2%重量。利用上述聚合方法製備的聚合物，如果有必要可以進一步在減壓或惰性氣體中加熱進行固相聚合來謀求增加分子量。本發明中使用的液晶性樹月旨(A)的熔融粘度不必特別限定，只要能夠注塑成型即可，可以是任一熔融粘度。通常可以使用成型溫度下的熔融粘度在剪切速度1000秒"下為10MPa以上、600MPa以下的液晶性樹脂。但是，自身粘度太高的液晶性樹脂由於流動性非常差，因此不優選。尚需說明的是，上述液晶性樹脂(A)可以是兩種以上的液晶性樹脂的混合物。接下來，說明本發明中的成分(B)。本發明中成分(1B)的烯烴系共聚物，其混合在基體液晶性樹脂(A)中，發揮顯著改善表面沖擊強度的效果。上述成分(1B)的烯烴系共聚物是指由a-烯烴和a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的共聚物。上述成分(lB)的a-烯烴的具體例子有乙烯、丙烯、丁烯等，其中優選使用乙烯。另外，成分(1B)的另一構成成分一a,P-不飽和酸縮水甘油酯為下述通式(4)所示的物質。formulaseeoriginaldocumentpage9(式中，r，為氫或低級烷基。)a,卩-不飽和酸縮水甘油酯單元例如有丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯等，特別優選甲基丙烯酸縮水甘油酯。本發明中使用的烯烴系共聚物(1B)，除了含有上述兩種成分以外，在不損及本發明的範圍內，相對於100重量份上述兩種成分，可以含有048重量份一種或兩種以上的丙烯腈、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、a-甲基苯乙烯、馬來酸酐等烯烴系不飽和酯作為第三種成分。本發明的特徵之一在於將組合物中烯烴系共聚物(lB)的縮水甘油酯成分比例限定在特定範圍內。即，縮水甘油酯的總添加量不足0.2%重量或超過0.7%重量時，無法得到改善表面沖擊強度的效果，因此成分(lB)的烯烴系共聚物混合量以縮水甘油酯的總添加量(。/。重量)計限定在0.20.7%重量。最優選為0.20.6°/。重量。另夕卜，成分(1B)的烯烴系共聚物中的a,P-不飽和酸縮水甘油酯含量太低時，為了改善表面沖擊強度，必需大量添加成分(1B)，導致剛性(彈性才莫量)下降。因此，成分(lB)的烯烴系共聚物中的a,l3-不飽和酸縮水甘油酯含量必需為2%重量以上。另一方面，成分(1B)的烯烴系共聚物中的a,p-不飽和酸縮水甘油酯含量超過13%重量時，改善表面沖擊強度的效果下降。因此，成分(1B)的烯烴系共聚物中的a,P-不飽和酸縮水甘油酯含量為2~13%重量，優選01-烯烴為8798%重量、a,(3-不飽和酸縮水甘油酯為13~2%重量比例的烯烴系共聚物。為了使組合物中縮水甘油酯的總添加量為0.20.7%重量，例如優選相對於97.592。/o重量液晶性樹脂(A)，為2.5~8%重量由87~98%重量a-烯烴、132。/。重量a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯烴系共聚物(lB)的比例。作為本發明的成分(1B)的烯烴系共聚物，可以使用自由基聚合催化劑，利用普通的自由基聚合法使各成分單體聚合而容易地進行製備。更具體而言，通常在自由基發生劑的存在下，在5004000氣壓、100~300°C、適當的溶劑或鏈轉移劑的存在或不存在下，按照使a-烯經和a,l3-不飽和酸縮水甘油酯共聚的方法進行製備。還可以按照將a-烯烴、a,P-不飽和酸縮水甘油酯和自由基發生劑混合，使之在擠出機中熔融接枝共聚的方法進行製備。另外，為了賦予本發明的注塑成型用液晶性樹脂組合物以成型品的機械物理性質、特別是強度和剛性，必需結合使用特定的纖維狀填充劑、板狀填充劑、粉粒狀填充劑，必需向含有100重量份液晶性樹脂(A)和l100重量J分選自平均纖維徑為15/mi以下且平均纖維長為100/mi以下的纖維狀填充劑、最大粒徑為20/mi以下且長徑比為38的板狀填充劑、平均粒徑為0.2-2/mi的粉粒狀填充劑中的一種或兩種以上的無機填充劑(C)的樹脂組合物中混合由a-烯烴和a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯烴系共聚物(1B)進行熔融混煉，其中相對於上述樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.2~0.7%重量。即，相對於含有液晶性樹脂(A)和無機填充劑(C)的樹脂組合物，縮水甘油酯的總添加量不足0.2%重量或超過0.7%重量時，無法得到改善表面沖擊強度的效果，因此成分(1B)的烯烴系共聚物的混合量相對於含有液晶性樹脂(A)和無機填充劑(C)的樹脂組合物，以縮水甘油酯的總添加量(％重量)計為0.2~0.7%重量，優選為0.20.6%重量。根據上述記載的理由，相對於含有液晶性樹脂(A)和無機填充劑(C)的樹脂組合物，優選以2.5~8%重量的比例混合由8798%重量01-烯烴、132。/。重量a,(3-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯烴系共聚物(lB)。如上所述，由a-烯烴和a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯烴系共聚物(1B)當然可以含有第三種成分。其次，本發明中成分(2B)的苯乙烯系共聚物，其混合在基體液晶性樹脂(A)中，發揮顯著改善表面衝擊強度的效果。上述成分(2B)的苯乙烯系共聚物由40~98%重量苯乙烯類和20~2%重量01,|3-不飽和酸縮水甘油酯形成。作為上述成分(2B)的構成成分的苯乙烯類，例如有苯乙烯、a-曱基苯乙烯、溴化苯乙烯、二乙烯基苯等，優選使用苯乙烯。另夕卜，作為上述成分(2B)的構成成分的a,p-不飽和酸縮水甘油酯為下述通式(4)所示的物質。R'O、o(式中，R，為氫或低級烷基。)a,(3-不飽和酸縮水甘油酯單元的例子有丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯等，特別優選曱基丙烯酸縮水甘油酯。本發明中使用的苯乙烯系共聚物(2B)，可以是除了上述兩種成分以外，使用一種以上的其他乙烯基單體作為第三種成分進行共聚的多元共聚物。第三種成分優選為一種或兩種以上的丙烯腈、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、馬來酸酐等烯烴系不飽和酯，在改善表面衝擊強度方面優選導入了40%重量以下的上述烯烴系不飽和酯的多元共聚物。本發明的特徵之一在於將組合物中苯乙烯系共聚物(2B)的縮水甘油酯成分比例限定在特定範圍內。即，縮水甘油酯的總添加量不足0.1%重量或超過1.1%重量時，無法得到改善表面沖擊強度的效果，因此成分(2B)的苯乙烯系共聚物混合量以縮水甘油酯的總添加量(％重量)計限定在0.1~1.1%重量。優選為0.2~1.1%重量。更優選為0.2~0.8%重量。另外，成分(2B)的苯乙烯系共聚物中的a,P-不飽和酸縮水甘油酯含量太低時，為了得到預期效果，必需大量添加成分(2B)，雖然彈性沖莫量提高，但表面沖擊強度下降。因此，成分(2B)的苯乙烯系共聚物中的a,P-不飽和酸縮水甘油酯含量必需為2%重量以上。ii另一方面，成分(2B)的苯乙烯系共聚物中的a,(3-不飽和酸縮水甘油酯含量超過20%重量時，改善表面衝擊強度的效果下降。因此，成分(2B)的苯乙烯系共聚物中的a,P-不飽和酸縮水甘油酯含量為220%重量，優選苯乙烯類為80~98%重量、a,j3-不飽和酸縮水甘油酯為20~2%重量比例的苯乙烯系共聚物。為了使組合物中縮水甘油酯的總添加量為0.1U%重量，例如相對於9885。/。重量液晶性樹脂(A)，優選為215%重量由8098%重量苯乙烯類、202。/。重量a,l3-不飽和酸縮水甘油酯形成的苯乙烯系共聚物(2B)的比例，更優選415%重量，特別優選4~9%重量。作為本發明的成分(2B)的苯乙烯系共聚物，可以使用自由基聚合催化劑，利用普通的自由基聚合法使各成分單體共聚而容易地進行製備。更具體而言，通常可以在自由基發生劑的存在下，在5004000氣壓、100~300°C、適當的溶劑或鏈轉移劑的存在或不存在下，按照使苯乙烯類和a,J3-不飽和酸縮水甘油酯共聚的方法進行製備。還可以按照將苯乙烯類、a,p-不飽和酸縮水甘油酯和自由基發生劑混合，使之在擠出機中熔融接枝共聚的方法進行製備。另外，為了賦予本發明的注塑成型用液晶性樹脂組合物以成型品的機械物理性質、特別是強度和剛性，必需結合使用特定的纖維狀填充劑、板狀填充劑、粉粒狀填充劑。必需向含有100重量份液晶性樹脂(A)和l100重量份選自平均纖維徑為15/mi以下且平均纖維長為100^m以下的纖維狀填充劑、最大粒徑為20/rni以下且長徑比為3~8的板狀填充劑、平均粒徑為0.22/mi的粉粒狀填充劑中的一種或兩種以上的無機填充劑(C)的樹脂組合物中混合由4098%重量苯乙烯類、20~2%重量aJ3-不飽和酸縮水甘油酯、0~40%重量其他乙烯基單體形成的苯乙烯系共聚物(2B)進行熔融混煉，其中相對於上述樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.11.1%重量。即，相對於含有液晶性樹脂(A)和無機填充劑(C)的樹脂組合物，縮水甘油酯的總添加量不足0.1%重量或超過1.1%重量時，無法得到改善表面衝擊強度的效果，因此成分(2B)的苯乙烯系共聚物的混合量相對於含有液晶性樹脂(A)和無機填充劑(C)的樹脂組合物，以縮水甘油酯的總添加量(％重量)計為0.11.1%重量，優選為0.21.1%重量，更優選為0.20.8%重量。根據上述記載的理由，優選相對於含有液晶性樹脂(A)和無機填充劑(C)的樹脂組合物，以215%重量、更優選415%重量、特別優選49%重量的比例混合由8098%重量苯乙烯類、202。/。重量a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的苯乙烯系共聚物(2B)。如上所述，由苯乙烯類和a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的苯乙烯系共聚物(2B)當然可以含有第三種成分。作為纖維狀填充劑，使用平均纖維徑為15/mi以下、平均纖維長為IOO/mi以下的填充劑。短切原絲的玻璃纖維等平均纖維長超過IOO〃m的填充劑可降低表面沖擊強度。上述纖維狀填充劑的例子有玻璃或碳的粉碎纖維、石棉纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽.氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、以及不鏽鋼、鋁、^t、銅、黃銅等金屬的纖維狀物質等無機質纖維狀物質。本發明中使用的最優選的纖維狀填充劑是平均纖維徑為0.20.7/mi、平均纖維長為1030/mi的填充劑。板狀填充劑使用最大粒徑為20〃m以下、長徑比為38的填充劑。最大粒徑超過20/mi、長徑比不足3或超過8的板狀填充劑有時會降低表面沖擊強度。上述板狀填充劑的例子有雲母、玻璃片、各種金屬箔等。本發明中使用的最優選的板狀填充劑是平均粒徑為312/mi、最大粒徑為8~15pm、長徑比為3~8的填充劑。粉粒狀填充劑使用平均粒徑為0.22/mi的填充劑。平均粒徑不足0.2/mi或超過2/mi的填充劑有時會降低表面衝擊強度。上述粉粒狀填充劑的例子有炭黑、二氧化珪、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、矽酸鈣、矽酸鋁、高嶺土、滑石粉、粘土、硅藻土、矽灰石等矽酸鹽；氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂等金屬碳酸鹽；硫酸輛、硫酸鋇等金屬硫酸鹽；其他碳化矽、氮化矽、氮化硼、各種金屬粉末等。本發明中使用的最優選的粉粒狀填充劑是平均粒徑為0.2~1/mi的填充劑。上述無機填充劑可以使用一種或將兩種以上結合使用。在兼具成型品的機械強度和尺寸精度等方面，優選將纖維狀填充劑和板狀填充劑或粉粒狀填充劑結合使用，特別是對提高彈性模量有效。對無機填充劑(C)的混合量沒有特別限定，希望相對於100重量份液晶性樹脂(A)為1100重量份。本發明的液晶性樹脂組合物中，根據要求性能還可以適當添加通常合成樹脂中所添加的公知物質，即抗氧劑或紫外線吸收劑等穩定劑、抗靜電劑、阻燃劑、染料或顏料等著色劑、潤滑劑、脫;f莫劑和結晶促進劑、晶核劑等。本發明組合物的製備如下添加混合上述成分(A)、(B)、(C),並進行熔融混煉處理，根據情況還混合其他所需成分進行熔融混煉，然後供給注塑成型。上述各成分的熔融混煉通常為使用單螺杆或雙螺杆擠出機暫且製成小球，之後供給注塑成型。本發明的液晶性樹脂組合物適合用於電氣'電子機器部件、手機的機殼、汽車外板等注塑成型品。特別是薄壁成型性優異，因此對機殼等壁厚為2mm以下的注塑成型品有^:。附圖簡述圖l是表示落錘試驗中使用的頂端為半球狀的治具的圖。實施例以下通過實施例來更詳細地說明本發明，^旦本發明並不受限於此。使用的各成分如下。製備例1(全芳族聚酯液晶樹脂(成分(A))的合成)向具備攪拌機和餾出管的反應器中加入345重量份(73%摩爾)對羥基苯曱酸、175重量份(27%摩爾)6-羥基-2-萘甲酸、0.02重量份乙酸鉀、350重量份乙酸酐，充分進行氮置換後，常壓下升溫至150。C,開始攪拌。在15(TC下攪拌30分鐘，再緩慢升溫，餾去副產物乙酸。溫度達到300。C時，將反應器緩慢減壓，在5Torr(即665Pa)的壓力下繼續攪拌1小時，達到目標攪拌扭矩時，打開反應器下部的排出孔，使用氮氣壓將樹脂形成絲束狀、排出。排出的絲束通過造粒機製成微粒狀。該全芳族聚酯液晶樹脂的熔點是在280。C，30(TC下的熔融粘度為50.1Pa.s。烯烴系共聚物(1B)使用下述物質。.(IB-I)住友化學(抹)制，Bondfast2C[乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(^^有6%重量曱基丙烯酸縮水甘油酯)](1B-2)住友化學(抹)制，BondfastE[乙烯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(含有12%重量甲基丙烯酸縮水甘油酯)](1B-3)7*卜74大'-弋7(鬥朱)制，LOTADARAX8840[乙烯曙甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(含有8%重量曱基丙烯酸縮水甘油酯)]無機填充劑(C)使用下述物質。(C-l)二氧化矽[7*卜、、亍少夕義(抹)制，7卜、、777^二氧化矽SOC-2(平均粒徑為0.5〃m)](C-2)滑石粉[松村產業(株)制，夕，々》滑石粉PP(最大粒徑為11/mi，平均長徑比為6)](C-3)鈦酸鉀纖維[大塚化學(林)制，r4義乇N-102(平均纖維徑為0.30.6/mi，平均纖維長為1020/mi)](C-4)玻璃長纖維製品[旭774A-夕'、，只(抹)制，格拉斯綸(Glasron).短切原絲CS03JA416(平均纖維徑為IO〃m，短切原絲長為3mm)]實施例l-4、比4支例l-6使用雙螺杆擠出機(0朱)日本制鋼所制TEX30a型)，在汽缸(cylinder)溫度300。C下將上述成分(A)、(1B)、(C)按表l-1、l-2所示比例進行熔融混煉，得到樹脂組合物小球，供給注塑成型，進行評價。作為落錘沖擊試驗用試驗片，使用！77大7夕公司制Roboshota-100iA成型機，在汽缸溫度300。C、才莫具溫度8(TC的條件下成型為0.7mm厚的平板。作為ISO彎曲試驗用試驗片，使用日鋼J75SSII-A成型機，在汽缸溫度300。C、才莫具溫度9(TC的條件下進行才莫制。尚需說明的是，用於評價特性值的測定方法如下。[熔融粘度]使用毛細管型流變儀(東洋精機制軒\匕°口夕'，71B，活塞直徑為10mm)，在溫度T1(樹脂熔點+20。C)、剪切速度1000秒"的條件下，根據ISO11443測定表觀熔融粘度。測定時使用內徑lmm、長20mm的孔板。根據ISO178進行測定。[沖孔試驗]使用才卩工7亍7夕制TensilonUTA-50kN試驗機，對0.7mm厚的平板試驗片進行沖孔試驗。使用頂端直徑為16mm的半球狀沖孔治具，以100mm/分鐘的試驗速度進行試驗。[落錘試驗]在已固定的平板試驗片中央部放置圖1所示的頂端為半球狀(球直徑為12mm)的治具，在該治具上使任意重的重錘從任意高度落下，確認試驗片是否斷裂。根據以下計算式算出50%斷裂能。落錘高度以lcm為間隔進行變化，求出50%的試驗片斷裂的高度(50%斷裂高度)。利用求出的50%斷裂高度，由下式計算50%斷裂能。SO。/。斷裂能(E/(J))-(錘的質量(kg))x(重力加速度(9.80665m/s2))x(50y。斷裂高度(m))結果如表l-l、l-2所示。實施例2-1~2-8、比較例2-l2-3除了按表2-l、2-2所示比例使用上述成分(A)、下述成分(2B)、上述成分(C)以外，與實施例l同樣操作，得到樹脂組合物小球，與實施例l同樣操作進行評價。結果如表2-l、2-2所示。苯乙烯系共聚物(2B)使用下述物質。.(2B-l)日本油脂(抹)制，t-7。》-7G1005S[苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(含有4.3%重量甲基丙烯酸縮水甘油酯)].(2B-2)日本油脂(抹)制，t-7。A-7G1010S[苯乙烯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(含有8.4%重量甲基丙烯酸縮水甘油酯)]表l-ltableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18tableseeoriginaldocumentpage19tableseeoriginaldocumentpage20權利要求1.注塑成型用液晶性樹脂組合物，其特徵在於該組合物是向液晶性樹脂(A)中混合成分(B)進行熔融混煉而形成的，上述成分(B)為含有α-烯烴和α，β-不飽和酸縮水甘油酯的烯烴系共聚物(1B)，其用量為相對於液晶性樹脂(A)，以縮水甘油酯成分計為0.2～0.7％重量；或含有40～98％重量苯乙烯類、20～2％重量α，β-不飽和酸縮水甘油酯、0～40％重量其他乙烯基單體的苯乙烯系共聚物(2B)，其用量為相對於液晶性樹脂(A)，以縮水甘油酯成分計為0.1～1.1％重量。2.權利要求l的注塑成型用液晶性樹脂組合物，該組合物含有97.592。/。重量液晶性樹脂(A);和2.58%重量由87~98%重量01-烯烴和132。/。重量a，(3-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯烴系共聚物(lB)。3.權利要求l的注塑成型用液晶性樹脂組合物，該組合物含有9885Q/o重量液晶性樹脂(A);和2~15%重量由40~98%重量苯乙烯類、20~2%重量01,卩-不飽和酸縮水甘油酯、0~40%重量其他乙烯基單體形成的苯乙烯系共聚物(2B)。4.注塑成型用液晶性樹脂組合物，其特徵在於該組合物是向由100重量份液晶性樹脂(A)和l100重量份選自平均纖維徑為15/mi以下且平均纖維長為IOO〃m以下的纖維狀填充劑、最大粒徑為20〃m以下且長徑比為38的板狀填充劑、平均粒徑為0.22々m的粉粒狀填充劑中的一種或兩種以上的無機填充劑(C)形成的樹脂組合物中混合成分(B)進行熔融混煉而形成的，上述成分(B)為含有a-烯烴和a,P-不飽和酸縮水甘油酯的烯烴系共聚物(1B),其用量為相對於上述樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.2~0.7%重量；或含有40~98%重量苯乙烯類、202。/。重量a,J3-不飽和酸縮水甘油酯、0~40%重量其他乙烯基單體的苯乙烯系共聚物(2B),其用量為相對於上述樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.1~1.1%重量。5.權利要求4的注塑成型用液晶性樹脂組合物，該組合物含有為97.592。/。重量由100重量份液晶性樹脂(A)和1100重量份無機填充劑(C)形成的樹脂組合物；和2.52%重量由87~98%重量01-烯烴、13~2%重量a,P-不飽和酸縮水甘油酯形成的烯烴系共聚物(lB)。6.權利要求4的注塑成型用液晶性樹脂組合物，該組合物含有9885Q/o重量由100重量份液晶性樹脂(A)和l100重量份無機填充劑(C)形成的樹脂組合物；和215%重量由4098%重量苯乙烯類、202%重量a,l3-不飽和酸縮水甘油酯、0~40%重量其他乙烯基單體形成的苯乙烯系共聚物(2B)。7.權利要求l、2、4和5中任一項的注塑成型用液晶性樹脂組合物，其中成分(lB)為由8798。/o重量乙烯、132。/。重量a,P-曱基丙烯酸縮水甘油酯形成的乙烯系共聚物。8.權利要求l、3、4和6中任一項的注塑成型用液晶性樹脂組合物，其中成分(2B)為由8098。/o重量苯乙烯類、202。/。重量a,P-曱基丙烯酸縮水甘油酯形成的苯乙烯系共聚物。9.權利要求l、2、4、5和7中任一項的注塑成型用液晶性樹脂組合物，其特徵在於成分(1B)含有選自丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、a-甲基苯乙烯、馬來酸酐中的一種或兩種以上作為第三種成分。10.權利要求l、3、4、6和8中任一項的注塑成型用液晶性樹脂組合物，其特徵在於成分(2B)含有選自丙烯腈、(曱基)丙烯酸酯、馬來酸酐中的一種或兩種以上作為第三種成分。11.注塑成型品，其是通過將權利要求110中任一項的液晶性樹脂組合物注塑成型而得到的壁厚為2mm以下的成型品。12.機殼，其是通過將權利要求110中任一項的液晶性樹脂組合物注塑成型而得到的。全文摘要本發明提供保持液晶性樹脂所具有的機械物理性質、特別是流動性和彈性模量、且表面衝擊強度得到改善的液晶性樹脂組合物。詳細而言，該液晶性樹脂組合物是向液晶性樹脂(A)或含有液晶性樹脂(A)和特定無機填充劑(C)的樹脂組合物中混合成分(B)進行熔融混煉而得到的，上述成分(B)為含有α-烯烴和α，β-不飽和酸縮水甘油酯的烯烴系共聚物(1B)，其用量為相對於上述液晶性樹脂(A)或樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.2～0.7％重量；或含有苯乙烯類和α，β-不飽和酸縮水甘油酯的苯乙烯系共聚物(2B)，其用量為相對於上述液晶性樹脂(A)或樹脂組合物，以縮水甘油酯成分計為0.1～1.1％重量。文檔編號C08L67/03GK101305056SQ20068003725公開日2008年11月12日申請日期2006年10月12日優先權日2005年10月13日發明者渡邊一史,熊井淑子,鹽飽俊雄申請人:寶理塑料株式會社