具有改進粘合聚合膜的可固化矽氧烷組合物的製作方法

2023-10-06 10:53:39 4

專利名稱：具有改進粘合聚合膜的可固化矽氧烷組合物的製作方法
技術領域：
本發明的領域本發明涉及具有改進粘合聚合底物的可固化的矽氧烷塗層組合物。本發明還涉及改進矽氧烷壓敏粘合層組合物的粘合聚合底物的添加劑。此外本發明涉及具有改進粘合聚合底物的矽氧烷壓敏粘合層的生產方法。
背景技術：
把可固化的矽氧烷組合物塗覆於底物以有助於矽氧烷壓敏粘合組合物粘合在底物上。包括一種在其上塗覆有矽氧烷壓敏粘合劑的可固化矽氧烷組合物塗層的聚合膜和聚合膜的層壓材料，保證能與所要求的底物表面粘合，如同粘合劑擇優固著於可固化矽氧烷塗覆的膜側面時的自繞矽氧烷壓敏粘合劑帶的情況。矽氧烷壓敏粘合劑固著於可固化矽氧烷塗覆的聚合膜上，對於其中在除去粘合劑後剩餘殘留物必須極微的用途來說，即電子掩蔽帶、等離子體掩蔽帶的使用，是重要的。
通常固化這些可固化矽氧烷組合物是用兩種機理中的一種，熱氫化矽烷化固化或縮合固化。熱氫化矽烷化固化系統一般包含下列組合物(A)作為可固化組合物的主要組分或原料聚合物的線性鏈烯基取代的聚矽氧烷或線性矽烷醇取代的聚合物；(B)氫化物功能性交聯矽氧烷，典型的是甲基氫矽氧烷聚合物、共聚物或低聚物；(C)補充固化氫化矽烷化催化劑，代表性地或為鉑基或銠基催化劑或為縮合催化劑，通常是有機錫或有機鈦酸酯；(D)固化抑制化合物或其混合物以在通過氫化矽烷化時提高塗覆浴槽的使用壽命。
通常使用的鏈烯基功能性矽氧烷聚合物剝離組合物為以下兩類中的一種1)線性鏈烯基鏈-終止聚合物MviDXMvi4)
式中Mvi表明是鏈烯基鏈-終止M基或2)多-功能鏈烯基共聚物MviDxDyviMvi5)式中Dvi表明是一種鏈烯基取代的D基。鏈烯基鏈終止聚合物，MviDXMv，通常固化速度比多-功能共聚物，MviDxDviyMvi，快得多。當剝離組分脫層時，基於線性鏈烯基鏈-終止聚合物的配方，隨著離層速度的提高所必須的離層力顯示明顯的提高。相反，當多-功能鏈烯基聚合物傾向於較慢的固化速度時隨著提高離層速度的離層力的增加不是接近按比例地增加。
儘管一般做法通常採用線性原料聚合物，(A)，已有公開的是無溶劑、高固含量的配方。如U.S.專利4,448,815(′815)所述，線性鏈烯基矽氧烷原料共聚物是下式的共聚物(1) RcRd1Si(4-c-d)/21)式中R通常是烷基，R1是低分子量的烯屬取代基如乙烯基或烯丙基，c值為0～2，c+d的總和的平均值為0.8～3；和(2) RnSiO(4-n)/22)式中R通常是烷基，n值為0.8～2.5。′815專利的優選原料共聚物具有下列線性結構(H2C＝CH)R2Si-O-(R2Si-O-)i-(RR1Si-O-)j-SiR2(H2C＝CH)式中下標I和j是整數。
U.S.專利4,774,111(′111)說明上述線性共聚物的一種變更方案，其中化學式2中的R基團選自烷基和鏈烯基。′111專利的聚合物定義基本上是線性的，即，具有少於痕跡量的T或Q基團。U.S.專利4,772,515；4,783,552和5,036,117重複這種基本線性是鏈烯基功能熱固化矽氧烷剝離組合物的必要條件。
相反，根據U.S.專利4,057,596(′596)提及的結構式承認支鏈鏈烯基聚合物的可能性。在′596專利中組合物包含(A′)基本線性的乙烯基鏈終止聚合物；(B′)線性甲基氫聚合物；(C′)每一分子具有至少三個乙烯基的甲基乙烯基聚矽氧烷；(D′)每一分子具有至少三個氫化物氫原子的甲基氫聚矽氧烷；和(E′)鉑氫化矽烷化催化劑。
在′596專利中組分(C′)被描述為含有(H2C＝CH)(CH3)SiO2/2(Dvi)、(H2C＝CH)(CH3)2SiO1/2(Mvi)和(H2C＝CH)SiO3/2(Tvi)的單元或單獨或與(CH3)2SiO2/2(D)、(CH3)3SiO1/2(M)和(CH3)SiO3/2(T)的組合。任選包括乙烯基取代的T單元和甲基T單元使′596專利的組合物有可能具有支鏈結構。
U.S.專利4,386,135描述一種末端不飽和矽氧烷聚合物其化學式為R4-aSi((R2SiO-)bOSiR2R2)a3)式中a可以是2、3或4。當a＝4時，化學式產生Q樹脂。當a＝3時，產生T結構並且該結構僅具有一個單支鏈點。當a＝2時，化學式轉移至鏈烯基鏈終止的線性聚合物。
日本專利公開號昭-46-2187(2187/1971)教導環氧功能矽烷和乙烯基三乙酸基矽烷的混合可以改進上述防粘層在紙和聚合膜上的固著。但是，所放出的醯氧基具有抑制補充固化的缺點，由此減慢了補充固化的過程；在塗覆過程中放出腐蝕性且另人不喜歡的氣味水解產物。此外，殘留在水解的防粘塗層中的醯氧基在導致與粘合劑不想要的相互反應期間，導致不希望的離層防粘性能。
歐洲專利0226934A2認為促進粘合的添加劑是由具有鏈烯基和烷氧基官能團樹脂組成，與環氧官能團矽烷混和。對於所屬技術領域的技術人員來說，易於理解這些在離層過程中具有提高剝離力的缺點是由於添加劑的樹脂狀性能阻止獲得低剝離力的塗層。
日本專利07097520A2教導由鏈烯基和甲(丙烯醯基)氧基功能性環狀有機聚矽氧烷組成的粘合促進劑可作為聚合膜上的防粘塗層的添加劑。
U.S.專利5,567,764教導含鏈烯基功能性有機聚矽氧烷的烷氧基可作為聚合膜上防粘塗層的粘合促進劑。
歐洲專利057984A2教導甲(丙烯醯基)氧基功能性烷氧基矽烷可作為聚合膜上防粘塗層的粘合促進劑。
任憑上述專利，在可固化矽氧烷塗層組合物工業中仍有需要，但是促進粘合的添加劑所涉及的缺點，矽氧烷壓敏粘合劑組合物對聚合膜沒有穩定粘合性，並對固化顯示非-抑制效果，也不放出腐蝕性水解產物，在生產層壓結構過程中沒有不良氣味，和成本效果可再現的生產方法。
本發明的目的在於提供一種可固化矽氧烷塗層，用於該塗層的添加劑能使矽氧烷壓敏粘合劑組合物粘合聚合膜，不抑制可固化矽氧烷組合物的補充固化或縮合固化過程，不釋放腐蝕性水解產物，層壓結構生產過程中沒有不良氣味。此外，本發明的目的在於提供一種在加入可固化矽氧烷塗層時顯示穩定粘合在聚合膜上的添加劑的生產方法。
發明概述可固化矽氧烷組合物塗覆於底物以有助於矽氧烷壓敏粘合劑組合物粘合在其上。含有具有矽氧烷壓敏粘合劑塗覆其上的可固化矽氧烷組合物塗覆的聚合物膜和聚合膜的層壓材料，保證能粘合於所要求的底物表面上，象粘合劑固著於矽氧烷組合物塗覆的膜的自繞矽氧烷壓敏粘合劑帶的情況那樣。矽氧烷壓敏粘合劑固著於可固化矽氧烷塗覆的聚合膜，這對於其中在除去粘合後所剩殘渣必須最少的應用情況來說，即電子掩蔽帶、等離子體掩蔽帶中的應用是重要的。
本發明的可固化矽氧烷組合物包含用於改進矽氧烷壓敏粘合劑組合物塗層固著的添加劑，其包括(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基，其具有至少一個含有存在於分子上的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基。
本發明還提供一種鏈烯基可固化矽氧烷組合物，其化學式為MaviTbDcMd式中Mvi=R3-p1Rp2SiO1/2,]]>其中R1選自1～40個碳原子的一價烴基，而R2選自2～40個碳原子的烯屬一價烴基，其中p在1～3之間；T＝R3SiO3/2，其中R3選自R1和R2，D＝R4R5SiO2/2，其中R4和R5各獨立地選自R1和R2，M＝R13SiO1/2，其中各R1獨立地選擇且下標a和b的值約2～約5，c為約50～約1000的整數，d值為0～0.5，優選為約0.25～約0.5，更好約0.35～約0.5，最好約0.4～0.5。申請人限定術語基本上支鏈意指每個(A)的鏈烯基矽氧烷分子的T支鏈部位的平均數至少為2且優選為3。
當不選擇上述鏈烯基可固化矽氧烷組合物時本發明還提供一種縮合可固化的矽氧烷組合物，其化學式為MaR6TbDcMd]]>式中
R6選自1～40個碳原子的一價烴基、烴氧基和羥基基團；T＝R7SiO3/2，其中R7選自R6，D＝R82SiO2/2，其中R8選自R6，而M＝R63SiO1/2，其中各R6獨立地選擇且下標a和b的值約2～約5，c為約50～1000的整數，而d值為0～0.5，優選為0.25～約0.5，更好約0.35～約0.5，最好約0.4～約0.5。申請人限定術語基本上支鏈是意指每個(A)的鏈烯基矽氧烷分子的T支鏈部位的平均數至少為2且優選為3。
本發明可固化矽氧烷組合物包含(A)用於改選防粘塗層固著的添加劑包括(RaSiO(4-2)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為矽-氫化物和或含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，其具有至少一個矽-氫化物和一個含有在分子上存在的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基；(B)矽氧烷組合物，選自(i)鏈烯基矽氧烷，具有化學式MaviTbDcMd式中下標a，b，c和d如前定義；(C)氫矽氧烷，選自下列化合物MDeD′fMMD′fMMDeD′fM′M′DeD′fM′和M′DeM′式中M如前定義和M′＝HgR′3-gSiO1/2D＝R′R′SiO2/2，其中R′是獨立地選擇和D′＝R′HSiO2/2式中R′如前定義，下標e和f可為0或正數，其中e和f的總數約10～約100，限制條件是f和g的總數為2或2以上或(ii)縮合矽氧烷，其化學式為MaR6TbDcMd]]>式中R6和下標a，b，c和d如前定義；(C)氫矽氧烷，選自以下化合物
MDeD′fMMD′fMMDeD′fM′M′DeD′fM′和M′DeM′式中M如前定義並M′＝HgR′3-gSiO1/2D＝R′R′SiO2/2，其中R′獨立地選擇並D′＝R′HSiO2/2式中R′如前定義，下標e和f可為0或正數，其中e和f總數約10～約100，限制條件是f和g總數為2或大於2和(D)用於B(i)可固化組合物的氫化矽烷化催化劑包含選自鎳、鈀、鉑、銠、銥、釕和鋨中的一種金屬，或者用於B(ii)可固化組合物的縮合催化劑包含選自有機錫和有機鈦酸酯中的一種金屬；和(E)當如在(B)(i)中使用氫化矽烷化催化劑時的一種固化抑制劑用於本發明中的組分(A)的量在約0.1與5.0份之間變化，優選在0.5與4.0份之間，更好在約0.5與3.0份之間變化。
用於本發明組合物中的組分(B)和(C)的量沒有嚴格的限制。所述量，用化合物(B)的矽鍵合氫原子的數與組分(A)的矽鍵合烯烴基的數的比表示，如通常那樣，足以提供1/100～100/1的所述比例值，通常為1/20～20/1，優選為1/2～20/1。
本發明的詳細說明可固化矽氧烷塗層是層壓材料的一部分，其中可固化矽氧烷塗層是塗在底物上。一般說來適合本發明的可固化矽氧烷塗層的底物選自聚合膜諸如由聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚亞醯胺組成的聚合膜。
本發明的可固化矽氧烷組合物包含用於改進矽氧烷壓敏粘合劑塗層固著的添加劑，其包含(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為矽-氫化物和或含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，並具有至少一個矽-氫化物和一個含分子上存在的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基。本發明進一步提供鏈烯基可固化矽氧烷組合物，其化學式為MaviTbDcMd式中Mvi=R3-pRp1SiO1/2,]]>式中R選自1～40個碳原子一價烴基，R1選自2～40個碳原子烯屬一價烴基，其中p為1至3之間變化；T＝R2SiO3/2，式中R2選自R和R1，D＝R3R4SiO2/2，式中R3和R4各獨立地選自R和R1，而M＝R3SiO1/2，式中各R獨立地選擇而下標a和b值在約2至約5之間，c是約50～約1000的整數，d值在0～0.5之間，優選0.25～約0.5，更好約0.35～約0.5，最好約0.4～約0.5。申請人定義術語基本上是支鏈意指每個(A)鏈烯基矽氧烷分子的T支鏈部位的平均數至少為2，優選為3。
當不選擇上述鏈烯基可固化矽氧烷組合物時本發明進一步提供一種縮合可固化矽氧烷組合物，其化學式為MaR6TbDcMd]]>式中R6選自1～40個碳原子一價烴基、烴氧基和羥基基團；T＝R7SiO3/2，式中R7選自R6；D＝R82SiO2/2，式中R8選自R6，M＝R63SiO1/2，式中各R6獨立地選擇且下標a和b值在約2～約5之間，c為約50～約1000之間的整數，d值在0與0.5之間，優選約0.25～約0.5，更好約0.35～約0.5，最好約0.4～約0.5。申請人定義的術語基本上是支鏈的，意指每個(A)鏈烯基矽氧烷分子的T支鏈部位的平均數至少為2，優選為3。
本發明防粘組合物包含(A)用於改進防粘塗層固著的添加劑包含(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R是含有1～40個碳原子的基團，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，其具有至少一個含有分子上存在的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基和(B)矽氧烷組合物，選自(i)鏈烯基矽氧烷，其化學式為MaviTbDcMd式中下標a、b、c和d如前定義；(C)氫矽氧烷，選自以下化合物
MDeD′fMMD′fMMDeD′fM′M′DeD′fM′和M′DeM′式中M如前定義並M′＝HgR33-gSiO1/2D＝R′R′SiO2/2，式中各R′獨立地選擇和D′＝R′HSiO2/2式中R′如前定義，下標e和f可以為0或整數，其中e和f的總數在約10至約100之間，限定條件是f和g的總和為2或以上或(ii)縮合矽氧烷，其化學式MaR6TbDcMd]]>式中R6和下標a、b、c和d如前定義；(C)氫矽氧烷，選自以下化合物MDeD′fMMD′fMMDeD′fM′M』DeD′fM′和M′DeM′式中M如前定義並M′＝HgR′3-gSiO1/2D＝R′R′SiO2/2，式中各R′可獨立地選擇和D′＝R′HSiO2/2式中R′如前定義，下標e和f可以為0或整數，其中e和f的總和在約10與約100之間，限定條件是f和g的總和為2或2以上或(D)用於B(i)可固化組合物的氫化矽烷化催化劑包括選自鎳、鈀、鉑、銠、銥、釕和鋨中的一種金屬，或用於B(ii)可固化組合物的縮合催化劑包含選自有機錫和有機鈦酸酯的一種金屬；和(D)使用氫化矽烷化催化劑時的一種固化抑制劑用於本發明中的組分(A)量在約0.1～5.0份之間，優選0.5～4.0，更好約0.5～3.0份。
用於本發明組合物中的組分(B)和(C)的量沒有嚴格的限制。所述量，是用組分(B)的矽鍵合氫原子的量與組分(A)的矽鍵合烯烴基的量的比例表示，正如通常的那樣，其足以提供1//100～100/1的所述比例值，通常為1/20～20/1，優選為1/2-20/1。
廣泛地說，本發明組合物的組分(D)是一種有利於組分(C)的矽鍵合氫原子與組分(B)(i)的矽鍵合烯烴基和組分(B)(ii)的矽鍵合羥基間的反應的催化劑組分。在本發明有機聚矽氧烷組合物中典型的含鉑催化劑組分是任意形式的氯鉑酸，如，易獲得的六水合物形式或無水型，因其在有機矽氧烷體系中的易於分配性。特別有效形式的氯鉑酸是它與脂族不飽和有機矽化合物如二乙烯基四甲基二矽氧烷反應所獲得的組合物，如作為參考文獻引入本文的U.S.專利3,419,593所公開的。
在本發明有機聚矽氧烷組合物中有代表性的縮合催化劑組分可以是任意形式的有機錫或有機鈦酸酯，如，二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫、二新癸酸二丁基錫、鈦酸四異丙酯、四(2-乙基己基)鈦酸酯、鈦酸四丁酯。
用於本發明組合物中的催化劑組分的量沒有嚴格的限制，只要有足夠量以加速組分(C)的矽鍵合氫原子和組分(B)(i)的矽鍵合烯烴基或組分(B)(ii)的矽鍵合羥基之間的室溫下反應。所述催化劑組分準確的精確量取決於特定的催化劑且不易預測。然而，所述量可以低到每百萬份重量的有機矽組分(B)加上(C)的一重量份的鉑。在相同的基礎上，優選所述量至少為10重量份。
對於用於本發明塗覆方法中的本發明組合物來說，使用的含鉑催化劑組分的量優選要足以對每百萬份重量的有機聚矽氧烷組分(B)(i)加(C)提供10～500份重量的鉑。
氫化矽烷化催化劑選自包含選自鎳、鈀、鉑、銠、銥、釕和鋨的金屬的催化劑，或者如U.S.專利3,159,601；3,159,662；3,419,593；3,715,334；3,775,452和3,814,730中所述的。
抑制劑，組分(E)，對在有機矽技術領域內的鉑族金屬催化劑是眾所周知的。各類這種金屬催化劑抑制劑的實例包括不飽和有機化合物如烯鍵式或芳族不飽和醯胺，U.S.專利4,337,332；炔屬類化合物，U.S.專利3,445,420；4,347,346和5,506,289；烯鍵式不飽和異氰酸酯，U.S.專利3,882,083；烯屬矽氧烷，U.S.專利3,989,667；不飽和烴二酯，U.S.專利4,256,870；4,476,166和4,562,096，和共軛的烯-炔，U.S.專利4,465,818和4,472,563；其它有機化合物如氫過氧化物，U.S.專利4,061,609；酮，U.S.專利3,417,731；亞碸、胺、膦、亞磷酸鹽、腈，U.S.專利3,344,111；二氮丙啶(diaziridine)，U.S.專利4,043,977；半酯和半醯胺，U.S.專利4,533,575；以及各種鹽，如U.S.專利3,461,185。可以認為本發明的組合物可以包含來自這類抑制劑中任意的抑制劑。
抑制劑可選自烯鍵式不飽和醯胺、芳族不飽和醯胺、炔類化合物、烯鍵式不飽和異氰酸酯、烯屬矽氧烷、不飽和烴二酯、不飽和酸的不飽和烴單酯、共軛烯-炔、氫過氧化物、酮、亞碸、胺、膦、亞磷酸鹽、腈和二氮丙啶。
本發明組合物的優選抑制劑是馬來酸酯和炔醇。
用於本發明組合物中的組分(E)量不嚴格，可以是在室溫下阻滯上述鉑催化的氫化矽烷化反應而在中等提高溫度下，即，高於室溫25～50℃下不阻止所述反應的任何量。對於室溫下獲取規定的浴槽使用壽命，未提出具體的抑制劑數量，因為所使用的任何具體的抑制劑的理想量都取決於含鉑族金屬催化劑的濃度和類型，組分(A)和(B)的性質和量。組分(E)的範圍為0.1～10％重量，優選0.15～2％重量，最好0.2～1％重量。
本發明的組合物既可以作為無溶劑，即，100％固體，用可昆溶的有機溶劑稀釋的配方使用，也可以作為含水乳液使用。當本發明的配方作為無溶劑塗層使用時，優選鏈烯基矽氧烷的粘度在約100至約100,000釐泊之間，優選在約125與約1,000之間，更好在約150與約500之間，最好在約200與約300釐泊之間。通過下列化學式中以一般見解a+b＞b，使用端基M和Mvi基團和T基團間的化學計量的下標比例而最容易完成；MaviTbDcMd。
假若這個條件不能滿足，則鏈烯基矽氧烷變得更加粘稠。這一點不妨礙矽氧烷作為防粘塗層材料的使用，因為矽氧烷可以在合適的溶劑中被分散或者溶解而由此進行塗覆。
當作為乳液使用時，本發明的矽氧烷通常可以通過添加非-離子表面活性劑，加水繼之在膠體磨中處理而進行乳化。
所有本文參考的美國專利都一併專門引入作為參考文獻。
實驗設定下列實施例用來舉例說明本發明，但並不構成限制本發明於這些特定實施例所體現的。
實施例1固著添加劑的製備添加劑A在配有混合能力、冷凝器、氮氣氛和加熱的反應燒瓶中加入100.0g的含1.6wt％氫化物的聚甲基氫矽氧烷，0.08g含1.2wt％銠的三(二丁基硫)銠(III)三氯化物，在氮氣氛下加熱至95～100℃。移開熱源，加入250.0g乙烯基三甲氧基矽烷(VTMS)以保持溫度在95～141℃之間。在甲苯中稀釋反應產物至10wt％固體。
添加劑B在配有混合能力、冷凝器、氮氣氛和加熱的反應燒瓶中加入380.0g含1.05wt％氫化物的聚甲基氫矽氧烷，0.15g含10.3wt％鉑的的二乙烯基四甲基二矽氧烷鉑絡合物的溶液，在氮氣氛下加熱至95～100℃。移開熱源，加入558.0g乙烯基三甲氧基矽烷(VTMS)以保持溫度在100～125℃之間。再加熱反應混合物5小時。在甲苯中稀釋反應產物至10wt％固體，導致粘度為1.7cstks。
通過混合下列而製備可固化塗料的配方1SS4191A13.3g1SS4191B0.14g1SS4191B0.50g1SS4259C0.30g1甲苯85.8g把具有上述1重量％添加劑的這種可固化塗料配方採用3號邁爾棒塗覆在1mil的聚亞醯胺薄膜(PI)上，然後於80℃下固化30秒鐘。塗覆的PI膜樣品使用1PSA595粘合劑採用通用的敷料器棒塗敷粘合劑，之後於空氣中乾燥10分鐘，隨後於177℃對流爐中固化2分鐘。
無溶劑的熱防粘塗層通過在清潔的不鏽鋼試驗板條上施加1英寸的塗覆的聚亞醯胺切割帶，把該板條放入200℃爐內2小時，移出板條，繼之在200℃下，將帶從板條上剝離然後檢驗殘留物以估價粘合固著。含有添加劑A和添加劑B的防粘塗層在1wt％添加劑時能得到無殘留物的板條。沒有添加劑的可固化塗層配方由於粘合劑從膜上轉移至板條而失敗。
權利要求
1.可固化組合物包含(A)用於改進壓敏粘合劑塗層固著的添加劑包含(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為矽-氫化物和或一種含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，具有至少一個矽-氫化物和一個含有在分子上存在的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基和(B)可固化鏈烯基矽氧烷，其化學式為MawTbDcMd式中 式中R選自1～40個碳原子的一價烴基和R1選自2～40個碳原子末端烯屬一價烴基的基團，式中p在1與3之間；T＝R2SiO3/2，式中R2選自R和R1；D＝R3R4SiO2/2，式中R3和R4各獨立地選自R和R1；和M＝R3SiO1/2，式中各R如前定義且可獨立地選擇；其中a和b值在2～5之間，c為約50～約1,000的整數而d值在0～約0.5之間。
2.按權利要求1所述的組合物，另外包含氫矽氧烷，它選自以下化合物MDeD′fMMD′fMMDeD′fM′M′DeD′fM′和M′DeM′式中M′＝R′3SiO1/2M＝HgR′3-gSiO1/2和D＝R′R′SiO2/2和D′＝R′HSiO2/2，式中M、M′、D和D′中的每一個R′都獨立地選自1～40碳原子一價烴基，其中下標e和f可為0或正數，由此e和f的總和在約10到約100之間，限制條件是f和g總和為2或2以上。
3.按權利要求1所述的組合物，其中R是甲基、三氟丙基或苯基而R1選自2～10個碳原子的鏈烯基。
4.按權利要求2所述的組合物，其中R′是甲基、三氟丙基或苯基。
5.按權利要求3所述的組合物，其中下標a、b和d滿足關係式a+d＞b。
6.按權利要求4所述的組合物，其中粘度在約100與約10,000釐泊之間。
7.按權利要求5所述的組合物，其中粘度在約125與約1,000釐泊之間。
8.一種包含權利要求6組合物的含水乳液。
9.按權利要求8所述的組合物，其中氫矽氧烷選自MDeD′fMMD′fM及其混合物。
10.可固化組合物包含(A)用於改進壓敏粘合劑塗層固著的添加劑，包含(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為矽-氫化物和或含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，並具有至少一個矽-氫化物和一個含有在分子上存在的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基和(B)可固化的鏈烯基矽氧烷，其化學式為MawTbDcMd式中 其中R選自1～40個碳原子一價烴基和R1選自2～40個碳原子末端烯屬一價烴基，式中p在1與3之間；T＝R2SiO3/2，式中R2選自R和R1；D＝R3R4SiO2/2，式中R3和R4各獨立地選自R和R1；和M＝R3SiO1/2，式中各R如前定義且可獨立地選擇；其中a和b值在2～5之間，c為約50～約1,000的整數而d值在0～約0.5之間變化，(C)氫矽氧烷，選自下列化合物MDeD′fM，MD′fM，MDeD′fM′，M′DeD′fM′，和M′DeM′，其中M＝R3SiO1/2，M』＝HgR′3-gSiO1/2，和D＝RRSiO2/2，以及D′＝R′HSiO2/2，其中M、M′、D和D′中的每一個R′都獨立地選自1～40碳原子一價烴基，其中下標e和f可為0或正數，藉此e和f總和在約10與約100之間，限制條件是f和g總和為2或2以上；(D)氫化矽烷化催化劑；和(E)抑制劑。
11.可固化組合物包含(A)用於改進矽氧烷壓敏粘合劑塗層固著的添加劑包含(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為矽-氫化物和或含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，並具有至少一個矽-氫化物和一個含有存在於分子上的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基和(B)縮合矽氧烷，其化學式為 式中R6和下標a、b、c和d如前定義。
12.按權利要求11所述的組合物，另外包含氫矽氧烷，它選自下列化合物MDeD′fM，MD′fM，MDeD′fM′，M』DeD′fM′和M′DeM′，其中M′＝R′3SiO1/2，M＝HgR′3-gSiO1/2，和D＝R′R′SiO2/2，和D′＝R′HSiO2/2，式中M、M′、D和D′中的每一個R′都獨立地選自1～40碳原子一價烴基，其中下標e和f可為0或正數，由此e和f總和在約10與約100之間，限制條件是f和g總和為2或2以上；
13.按權利要求11所述的組合物，其中R是甲基、三氟丙基或苯基而R1選自2～10個碳原子的鏈烯基。
14.按權利要求12所述的組合物，其中R′是甲基、三氟丙基或苯基。
15.按權利要求13所述的組合物，其中下標a、b和d滿足關係式a+d＞b。
16.按權利要求14所述的組合物，其中粘度在約100至約10,000釐泊之間。
17.按權利要求15所述的組合物，其中粘度在約125至約1,000釐泊之間。
18.包含權利要求16所述組合物的含水乳液。
19.按權利要求18所述的組合物，其中氫矽氧烷選自下列MDeD′fM，MD′fM，及其混合物。
20.一種可固化組合物包含(A)用於改進壓敏粘合劑塗料固著的添加劑包含(RaSiO(4-a)/2)n式中n為大於3的整數，a為1～3，R為矽-氫化物和或含有1～40個碳原子，一價烴基或烴氧基的亞烷基烷氧基甲矽烷基，並具有至少一個矽-氫化物和一個含有存在於分子上的基團的亞烷基烷氧基甲矽烷基和(B)縮合矽氧烷，其化學式為 式中R6和下標a、b、c和d如前定義。(C)氫矽氧烷，選自以下化合物MDeD′fM，MD′fM，MDeD′fM′，M′DeD′fM′和M′DeM′，其中M′＝R3SiO1/2，M＝HgR′3-gSiO1/2，和D＝RRSiO2/2，和D′＝RHSiO2/2，其中M、M′、D和D′中的每一個R都獨立地選自1～40碳原子一價烴基，其中下標e和f可為0或正數，由此e和f總和在約10與約100之間，限制條件是f和g總和為2或以上；(D)縮合催化劑。
21.具有底物和塗覆所述塗層的層壓材料，該塗層包含權利要求10所述組合物。
22.具有底物和塗覆所述塗層的層壓材料，該塗層包含權利要求20所述組合物。
23.按權利要求21所述的層壓材料，其中底物選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚亞醯胺。
24.按權利要求22所述的層壓材料，其中底物選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚亞醯胺。
全文摘要
本發明涉及具有改進粘合聚合底物的可固化矽氧烷塗層組合物。本發明還涉及改進矽氧烷壓敏粘合劑塗料組合物粘合聚合底物的添加劑。此外本發明涉及生產具有改進粘合聚合底物的矽氧烷壓敏粘合劑塗層的方法。
文檔編號C09D183/04GK1809619SQ200480016385
公開日2006年7月26日 申請日期2004年6月8日 優先權日2003年6月10日
發明者羅伊·M·格裡斯沃爾德 申請人:通用電氣公司