用於表面活性劑體系的液體增稠劑的製作方法

2023-10-06 16:37:49 2

本申請為申請號為「201180047846.5」，申請日為「2011年9月7日」，發明名稱為「用於表面活性劑體系的液體增稠劑」的發明專利申請的分案申請。發明領域本發明總體涉及含有烷氧基化的親脂性多元醇化合物的共混物，所述化合物每摩爾多元醇具有約三摩爾親脂性取代基，更具體而言，本發明涉及這樣的化合物在液體表面活性劑組合物中作為增稠劑的用途。發明背景含有表面活性劑的液體組合物，例如香波、洗碗液和其它個人護理、家庭護理和工業產品，典型地含有增稠劑以使該液體組合物的粘度提高到足以能夠方便的取用。通常，該增稠劑包含含有親脂性取代基的烷氧基化的多元醇，例如，用脂肪酸酯化的乙氧基化的甲基葡萄糖。此類增稠劑被典型地烷氧基化到足以為液體表面活性劑組合物提供水溶性並提供粘化的程度。親脂性取代基(例如，脂肪酸)典型地為增稠劑提供締合性增稠特性。通常，將增稠劑以固體形式引入液體表面活性劑組合物，並在有效將增稠劑溶於液體表面活性劑組合物並引起顯著的粘度提高(例如，至多約2,000-100,000釐泊(cp)或更高)的條件下混合。經常地，混合必須在約50℃-約80℃的升高的溫度範圍下進行以促進增稠劑的溶解並獲得期望的粘度改善(本領域稱為「熱處理」)。然而，包含增稠的、含表面活性劑的液體產品(例如，香波)的配製者希望能夠在通常範圍在約20℃-約30℃的環境溫度下配製他們的產品(本領域稱為「冷處理」)。另外，配製者還希望增稠劑可以以液體形式引入液體表面活性劑組合物，而不是以固體形式。以液體形式引入增稠劑的能力可以為配製者在引入正確量的增稠劑到液體表面活性劑體系方面提供更高的精確度，並能更好地便於自動處理。有鑑於以上情況，本領域需要適於在液體表面活性劑體系中用作增稠劑的改進的組合物。在一種實施方式中，增稠劑可以通過冷加工並以液體狀態引入。還期望利用組合物對包含表面活性劑的液體組合物進行增稠的方法。發明概述本發明總體涉及含有烷氧基化的親脂性多元醇化合物的共混物，所述親脂性多元醇化合物每摩爾多元醇具有約三摩爾親脂性取代基，更具體而言，本發明涉及此類化合物在液體表面活性劑組合物中作為增稠劑的用途。在一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；(ii)1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和(iii)水。在另一實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(a)約55wt％-約75wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；(b)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和(c)約15wt％-約25wt％的水。在再另一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(i)約58wt％-約72wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯；(ii)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和(iii)約18wt％-約22wt％的水。在再又一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(a)約58wt％-約72wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯；(b)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和(c)約18wt％-約22wt％的水。在再又一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(1)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；(2)亞烷基二醇、聚亞烷基二醇、或它們的混合物；和(3)水。在再又一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(i)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯；(ii)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇；和(iii)約18wt％-約22wt％的水，或(a)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯；(b)約8wt％-約22wt％的1,2-丙二醇；和(c)約15wt％-約25wt％的水，或(i)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯；(ii)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇；和(iii)約17wt％-約25wt％的水，或(a)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯；(b)約8wt％-約22wt％的1,2-丙二醇；和(c)約17wt％-約23wt％的水。在再又一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和水，其中該液體組合物的粘度小於約30,000mpa·s。在再又一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和水，其中該液體組合物的濁度小於約20ntu。在再又一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的組合；和水，其中該液體組合物穩定至少1個冷凍/融化循環。在再又一種實施方式中，本發明涉及根據本文披露和討論的任何混合物的液體組合物。在再又一種實施方式中，本發明涉及如本文披露和討論的液體組合物在個人護理產品中作為增稠劑的用途。發明詳述本發明總體涉及含有烷氧基化的親脂性多元醇化合物的共混物，其每摩爾多元醇具有約三摩爾親脂性取代基，更具體而言，本發明涉及此類化合物在液體表面活性劑組合物中作為增稠劑的用途。有鑑於以上情況，在一種實施方式中，提供了烷氧基化的、親脂性多元醇化合物，其可在含有液體表面活性劑的體系中例如用作增稠劑。在另一實施方式中，本發明的烷氧基化的、親脂性多元醇化合物溶解於合適的溶劑中以提供用於使含有表面活性劑的液體組合物液體變粘的增稠劑。在以下詳細說明的實施方式中，雖然對於本發明的組合物的各組分的總量所披露的範圍在各組分單獨選取並採用本文所披露的最寬量總計時可能個別地總計超過100wt％，本領域技術人員將認識到這並不是實際的情況。雖然可以含於本發明的組合物中各種組分和成分的重疊的重量範圍是對於本發明的有選擇的實施方式和方面說明的，應該明顯的是，在所披露的個人護理、家庭護理、和工業護理組合物中的組分的特定量將從其披露的範圍選取，使得各組分的量調節為使組合物中所有組分的總和總計為100wt％。所採用的量隨著期望產品的目的和特性而變化，並且可以由製劑領域的技術人員和根據文獻容易地確定。在一種實施方式中，在本發明的組合物中至少5wt％的多元醇化合物具有約三摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇。在這樣的實施方式中，已經發現，足夠分數的具有約三摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇的多元醇化合物的存在可以改進組合物對液體表面活性劑體系(優選在冷加工溫度下)增稠的能力。此外，本發明提供製備所述組合物的方法，包括以下步驟：用合適的烷氧基化試劑例如環氧乙烷對多元醇進行烷氧基化，和例如通過用脂肪酸酯化來引入親脂性取代基。所述方法還提供了引入親脂性取代基，然後進行烷氧基化步驟，以及依次引入親脂性取代基和烷氧基化試劑。在一種實施方式中，根據本發明適用作起始原料的多元醇包括任何每分子具有三或更多個與下述烷氧基化試劑和親脂性試劑有反應性的羥基的化合物。一般實例包括，但不限於，甘油、聚甘油、糖醇(例如山梨醇或脫水山梨糖醇)、和糖類(例如，葡萄糖及其衍生物)。在另一實施方式中，可以根據本發明使用的多元醇的其它實例包括，但不限於，三羥甲基乙烷[2-甲基-2-(羥基甲基)-1,3-丙二醇]、三羥甲基丙烷[2-乙基-2-(羥基甲基)-1,3-丙二醇]、季戊四醇(2,2-二羥甲基-1,3-丙二醇)、二甘油(甘油二聚體)、二季戊四醇、甘油等。在另一種實施方式中，根據本發明使用的多元醇起始原料包括，但不限於，葡萄糖衍生物(例如糖苷包括，但不限於，葡糖苷、半乳糖苷、單糖類、具有每分子至多約10個糖重複單元的低聚糖類和蔗糖)。在再另一種實施方式中，根據本發明使用的多元醇起始原料包括，但不限於，葡糖苷(例如烷基葡糖苷，包括，但不限於，甲基葡糖苷、乙基葡糖苷、丙基葡糖苷、丁基葡糖苷和戊基葡糖苷)。此類多元醇是可商購的。用於使本發明的多元醇烷氧基化的合適的試劑包括，但不限於，環氧化物(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷和它們的混合物)。其它烷氧基化試劑包括，但不限於，較高級的環氧化物，其可以根據本發明使用。適用於本發明的環氧化物是可商購的。根據本發明的烷氧基化的量是這樣的，其在液體表面活性劑組合物中有效提供水溶解度和粘化。典型地，所述量範圍在每摩爾多元醇約50-約400，或約80-約180，或甚至約100-約160摩爾環氧化物。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。使多元醇烷氧基化的方法，例如通過直接烷氧基化，是本領域技術人員已知的，因此為簡明起見在此省略了詳細的討論。或者，可購自lubrizoladvancedmaterials,inc.的部分烷氧基化的甲基葡糖苷，例如，glucamtme-20(peg-20甲基葡糖苷)可以用作起始原料，其之後可以被進一步烷氧基化以含有期望程度的烷氧基化。適於使本發明的多元醇衍生化的親脂性試劑包括與多元醇有反應性並具有在引入液體的含有表面活性劑的體系時促進締合性增稠的足夠分子量的任何化合物。典型地，所述親脂性試劑包含每分子具有約8-約30個、或約12-約26個、或甚至約16-約22個碳原子的烴或取代的烴部分。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。所述親脂性試劑的具體結構對於本發明來說不是關鍵的，並且可例如為烷基、芳基、烷基芳基、烯基，並且可為環狀的、支化的或直鏈的。典型地，所述試劑是脂肪酸、脂肪酯、環氧化物、滷化物、縮水甘油醚、或植物或動物油。所述試劑典型地為所述多元醇提供酯或醚連接基。換句話說，在葡萄糖衍生物的情況下，例如，醚或酯典型地通過聚氧亞烷基鏈間接地連接到葡萄糖衍生物。合適的脂肪酸的實例包括，但不限於，天然或合成、飽和或不飽和、直鏈或支化的酸。該脂肪酸可以單獨或作為混合物使用。天然脂肪酸包括，例如，飽和或不飽和直鏈脂肪酸，如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、亞麻酸、油酸、癸酸(capricacid)和十一烷酸，它們典型地通過水解植物油和動物油如椰子油、棕櫚油、牛脂、亞麻籽油和大豆油而獲得。合成脂肪酸的實例包括，但不限於，通過氧化烯烴聚合物而製備的直鏈或支化的脂肪酸。還可使用衍生自微生物的脂肪酸，例如，γ-亞麻酸。此外，作為脂肪酸的低級烷基酯，可以使用具有1-8個碳原子的烷基酯，如上述脂肪酸的甲酯、乙酯或丙酯。己糖或其烷基糖苷的脂肪酸酯可以通過利用各種已知的方法合成，包括例如利用脂肪酶等的酯合成：(1)起始油或脂肪和己糖或其烷基糖苷之間的酯交換反應，(2)脂肪酸的低級烷基酯和己糖或其烷基糖苷之間的酯交換反應，或(3)脂肪酸和己糖或其烷基糖苷之間的酯合成。此外，還可採用脂肪酸氯化物和己糖或其烷基糖苷的合成工藝。其它合適的親脂性試劑的實例包括，但不限於，縮水甘油醚，例如，壬基苯基縮水甘油醚或十二烷基苯基縮水甘油醚，α-烯烴環氧化物,例如，1,2-環氧基十六烷和它們各自的氯醇、或烷基滷化物，例如，十二烷基溴化物，和上述植物和動物油。脂肪酸的滷化產物也可以用作親脂性試劑。當存在於液體表面活性劑組合物中時，用於衍生化本發明的多元醇的親脂性試劑的量優選有效地促進多元醇衍生物的締合性增稠性質。典型地，親脂性取代基的平均取代水平為每摩爾多元醇約3，例如，約2.5-約4，或約2.5-約3.9，並且更優選約2.8-3.6摩爾。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。關於多元醇衍生化以包含親脂性取代基的詳細情況是本領域技術人員已知的，因此為簡明起見在這裡省略對其的說明。每摩爾多元醇親脂性取代基的平均量(在本領域稱為取代度「ds」)可以通過本領域技術人員已知的任何技術確定，例如，通過核磁共振譜(「nmr」)。適用於本發明的親脂性試劑是可商購的。根據本發明的一種實施方式，烷氧基化的、親脂性多元醇化合物包含用各種量的親脂性取代基取代的化合物的混合物，親脂性取代基的量取決於多元醇起始原料上可用的羥基。所述組合物中至少5％的多元醇化合物具有每摩爾多元醇約三摩爾親脂性取代基。例如，在乙氧基化的、酯化的甲基葡糖苷的情況中，至少約5％所述化合物被每摩爾甲基葡糖苷取代的約三摩爾親脂性取代基取代。典型地，所述組合物中至少約25％、或至少約50％、或甚至至少約75％的多元醇衍生物具有約三摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。典型地，組合物的其餘部分包含具有一、二或四摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇的多元醇衍生物。在一種實施方式中，所述組合物中小於約75％、或小於約50％、或甚至小於約25％的所述多元醇包含一、二或四摩爾的親脂性取代基/每摩爾多元醇。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。根據本發明的另一種實施方式，烷氧基化的、親脂性多元醇化合物包含被各種量的親脂性取代基取代的化合物的混合物，所述親脂性取代基的量取決於多元醇起始原料上可用的羥基。所述組合物中至少5％的多元醇化合物具有約兩摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇。例如，在乙氧基化的、酯化的甲基葡糖苷的情況中，每摩爾甲基葡糖苷，至少約5％的所述化合物被約兩摩爾親脂性取代基取代的。典型地，所述組合物中至少約25％、或至少約50％、或甚至至少約75％的多元醇衍生物具有約兩摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。典型地，所述組合物的其餘部分包含具有一、二或四摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇的多元醇衍生物。在一種實施方式中，所述組合物中小於約75％、或小於約50％、或甚至小於約25％的多元醇包含一、二或四摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。對於本發明來說，環氧化物和親脂性取代基反應到多元醇上的順序不是關鍵的。在本發明的一種實施方式中，烷氧基化反應首先進行，然後將親脂性取代基取代到多元醇上。在本發明的另一種實施方式中，多元醇首先被親脂性取代基取代，然後被烷氧基化。在本發明的再另一種實施方式中，多元醇被部分酯化，例如，每摩爾多元醇包含一或兩摩爾(平均)的親脂性取代基，然後被乙氧基化，然後被依次地酯化，例如，從而包含約三摩爾親脂性取代基/每摩爾多元醇。或者，多元醇可以被部分乙氧基化、酯化，然後再次被乙氧基化到期望的水平。此外，起始原料可以是多元醇，部分烷氧基化的多元醇或與親脂性試劑部分反應的多元醇，或以上兩者。衍生化典型地在亞大氣壓下進行，例如，約0.001-約1.0個大氣壓，並在約110℃-約180℃的溫度範圍進行烷氧基化步驟，和約120℃-200℃的溫度範圍進行親脂性取代步驟。催化劑可用或可不用於衍生化。然而，典型地，使用催化劑來增強反應速率。催化劑可以是酸性的、鹼性的、或中性的。在一種實施方式中，適於烷氧基化步驟的催化劑包括，但不限於，na、naoch3、koh、naoh、k2co3、na2co3。在一種實施方式中，適於親脂性取代步驟的催化劑包括，但不限於，na2co3、koh、naoh，酸，包括對甲苯磺酸(「p-tsa」)、h2so4、hcl，以及其它類型，包括有機鈦酸酯，例如，四異丙基鈦酸酯，其可作為tyzortm催化劑購自dupontcompany,wilmington,del。關於烷氧基化的親脂性多元醇化合物的製備的進一步詳細情況是本領域技術人員已知的，並描述於例如美國專利4,687,843、5,109,127、5,501,813、和5,502,175中,它們的全部內容在此通過引用納入本申請。由衍生化反應產生的產品典型地為粒狀或粉末狀形式的固體形式。固體產品適於包裝和運送給消費者。在另一實施方式中，本發明的烷氧基化的、親脂性多元醇衍生物溶於合適的溶劑以提供適用於使含有表面活性劑的液體組合物粘化的液體增稠劑。任何能夠溶解所述多元醇衍生物的合適的一種或多種液體適用於本發明。在一種實施方式中，所述液體是水性的，其含或不含與水混溶的其它液體。例如，合適的溶劑包括，但不限於，水、每分子具有約2-約5個碳原子的亞烷基二醇，如丙二醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇和丁烷二醇。二亞烷基二醇(例如二亞乙基二醇和二亞丙基二醇)可以用作合適的溶劑。也可以採用其它溶劑，例如，聚亞烷基二醇如carbowaxtmpeg和ucontm流體，可購自dowchemicalcompany,midland,mi。當本發明的產品以液體形式提供時，其典型地包含約55wt％-約75wt％、或約58wt％-約72wt％、或約60wt％-約70wt％、或甚至約62wt％-約68wt％的所述多元醇衍生物，其餘部分包含一種或多種液體溶劑和任何期望的添加劑。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。合適的添加劑包括，但不限於，防腐劑和殺生物劑，它們通常以少量存在，例如，基於液體組合物總重量小於約5wt％。在一種實施方式中，當處於液體形式時，本發明的組合物的粘度為小於約30,000mpa·s，或小於約25,000mpa·s，或小於約20,000mpa·s，或小於約15,000mpa·s,小於約10,000mpa·s，或甚至小於約5,000mpa·s。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。brookfield旋轉紡錘體方法(無論是否提到，本文報告的所有粘度量度都通過brookfield法進行)：粘度量度以mpa·s計算，採用brookfield旋轉紡錘體粘度計modelrvt(brookfieldengineeringlaboratories,inc.)在約20轉/分鐘(rpm)在環境室溫約20℃-約25℃(下文稱作粘度)下測量。紡錘體尺寸根據製造商的標準操作推進來選擇。通常，紡錘體尺寸按如下選擇：紡錘體尺寸號粘度範圍(mpa·s)11–502500–1,00031,000–5,00045,000–10,000510,000–20,000620,000–50,0007大於50,000對紡錘體尺寸的推薦只是為了說明的目的。本領域普通技術人員會選擇對待測量的體系來說適當的紡錘體尺寸。在另一實施方式中，當處於液體形式時，本發明的組合物的清澈度(濁度)小於約20ntu、小於約15ntu、小於約10ntu、小於約7.5ntu、小於約5ntu、小於約2.5ntu、小於約1ntu，或甚至被視為透明的(即濁度小於約0.2ntu，或甚至濁度為0ntu)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。組合物的清澈度(濁度)用濁測量法濁度計(micro100turbidimeter,hfscientific,inc.)在約20℃-約25℃的環境溫度以比濁測量法濁度單位(ntu)測定。蒸餾水(ntu＝0)用作標準物。用測試樣品將六打蘭的螺旋蓋小瓶(70mmx25mm)幾乎填充到頂部，並以100rpm離心直到所有泡沫消除。離心後，用紙巾擦拭各樣品小瓶以除去任何汙點，然後置於濁度計中。將樣品置於濁度計中並取讀數。一旦讀數穩定，記錄ntu值。將小瓶旋轉1/4圈並記錄另一讀數。重複此操作，直到獲得4個讀數。四個讀數的平均報告為濁度值。ntu值為約50或更大的組合物被判定為霧濁或渾濁的。ntu值和/或濁度更高的組合物被判定為不透明的。如本領域技術人員所理解的，從霧濁到不透明的過渡沒有由確定的ntu數值限定。反而，它可以某種程度上基於霧濁度的水平，該水平被視為不透明。因此，對於以下詳細說明的比較例的增稠劑組合物的製劑來說，從霧濁到不透明的過渡沒有相關的ntu值。在再另一種實施方式中，本發明的液體組合物在至少1個冷凍/融化循環、至少2個冷凍/融化循環、至少3個冷凍/融化循環、或甚至4個或更多個冷凍/融化循環後是穩定的。如本文所使用的，冷凍/融化穩定性由以下方法確定。首先，在這裡採用的方法中，對樣品的濁度進行目視比較。這適用於可以作為在室溫下視覺上透明液體獲得的任何透明到琥珀色的材料。這以濁度讀數的平均值來報告。具體來說，將6打蘭的玻璃瓶用樣品材料填充，然後置於-10℃的冰箱中24小時，然後取出並放入25℃水浴中若干小時，直到小瓶和樣品平衡到25℃。樣品置於微型100濁度計中。接著，使樣品選裝若干次，記錄讀數並取平均，報告平均數。在上述測試方法中採用了以下設備：(a)使用了微型100濁度計或其等同物；(b)能達到-10℃+/-2℃的冰箱；(c)6打蘭玻璃小瓶；和(d)能夠將溫度保持在25℃+/-1℃的水浴。因此，鑑於以上情況，冷凍/融化循環後樣品的穩定性通過以下方式測定：(1)將期望的樣品置於6打蘭玻璃小瓶中；(2)將該小瓶置於冰箱中24小時；(3)將樣品從冰箱取出，並將樣品置於25℃水浴中若干小時以達到平衡；(4)將玻璃小瓶置於濁度計中，旋轉該小瓶若干次並記錄讀數；(5)對讀數取平均值並記錄該數值；(6)採用brookfield粘度量度來確定該量度是否改變；和(7)記錄與原始材料相比的任何視覺變化。在一種實施方式中，當本發明的多元醇是葡萄糖衍生物(例如聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的任何混合物)並且本發明是液體組合物時，該組合物包含約15wt％-約25wt％的水、或約16wt％-約24wt％的水、或約17wt％-約23wt％的水、或約18wt％-約22wt％的水的或甚至約18.5wt％-約20wt％的水。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。除了以上組分，這種實施方式的組合物可以進一步包括合適量的一種或多種其它溶劑，如聚亞烷基二醇或亞烷基二醇，如丙二醇(例如1,2-丙二醇、1,3-丙二醇)。在再另一種實施方式中，這種實施方式的組合物可以進一步包括合適量的一種或多種其它溶劑，如1,3-丙二醇如zemeatm,可購自wilmington,de的dupont。在這樣的實施方式中，當存在時，所述其它溶劑以約8wt％-約22wt％、或約10wt％-約20wt％、或約12wt％-約18wt％、或約14wt％-約16wt％、或甚至約15wt％的其它溶劑的範圍存在。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在一種實施方式中，本發明的組合物由以下物質的混合物形成：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯、聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯、或它們的組合；(ii)1,3-丙二醇，如zemeatm；和(iii)水。在這樣的實施方式中，組分(i)以約55wt％-約75wt％、或約58wt％-約72wt％、或約60wt％-約70wt％、或甚至約62wt％-約68wt％的範圍存在。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。另外，在這樣的實施方式中，組分(ii)以約8wt％-約22wt％的丙二醇、或約10wt％-約20wt％的丙二醇、或約12wt％-約18wt％的丙二醇、或約14wt％-約16wt％的丙二醇、或甚至約15wt％的丙二醇的範圍存在。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。另外，在這樣的實施方式中，組分(iii)以約15wt％-約25wt％、或約16wt％-約24wt％、或約17wt％-約23wt％、或約18wt％-約22wt％、或甚至約18.5wt％-約20wt％的範圍存在。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。有鑑於以上情況，本發明的組合物具有多種最終應用，例如，個人護理應用、家庭護理、和工業應用。典型的個人護理應用包括，例如，藥物和化妝品組合物，例如，口腔懸液、漱口水、牙膏、牙粉、香波、調理劑、軟膏、皮膚乳劑、洗液、沐浴露、盆浴和淋浴凝膠、肥皂等。典型的家庭護理應用包括，例如，用於室內表面清潔或保持衛生條件的產品，如在廚房浴室(例如硬表面清潔劑、手動和自動餐具護理、馬桶清潔劑和消毒劑)中，和用於織物護理和清潔的洗衣產品(例如去汙劑、織物調理劑、預處理汙漬去除劑)等。典型的工業應用包括，例如，用作用於常用流體處理的粘度調節劑，和用於表面活性劑應用,如懸浮助劑、粘附促進劑和塗覆材料。在本發明的一方面，本發明的組合物用於對包含一種或多種表面活性劑的液體組合物進行增稠。示例性的表面活性劑包括，但不限於，陰離子類，包括脂肪酸皂、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基或芳基磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、肌氨酸鹽、烷基葡萄糖酯或它們的烷氧基化物，尤其是月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、聚乙二醇單十二醚硫酸鈉、α烯烴磺酸鹽、聚乙二醇單十二醚磺基琥珀酸二鈉、硬脂酸三乙醇胺；非離子型，包括甲基葡萄糖酯或它們的烷氧基化物，脂肪酸烷醇醯胺，聚二醇醚或它們的烷基或芳基衍生物，羥基化羊毛脂、羊毛脂醇，尤其是聚乙二醇單油醚-20、聚乙二醇鯨蠟硬脂基醚-20、甲基葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、椰油醯基二乙醇醯胺、壬苯醇醚-7和辛苯醇醚-8；陽離子類，包括烷基三甲基銨鹽，乙二胺的季化醯胺，烷基吡啶鎓鹽，尤其是十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨和鯨蠟基氯化吡啶鎓；和兩性類，包括烷基β-氨基丙酸酯，甜菜鹼，烷基咪唑啉，尤其是椰油醯胺基乙酸甘氨酸鹽(cocoamphocarboxyglycinate)、椰油醯氨基丙基甜菜鹼和癸醯胺基乙酸丙酸鹽(caproamphocarboxypropionate)；上述表面活性劑類型的混合物和單獨的表面活性劑類型也是被涵蓋的。在一種實施方式中，本發明的組合物、或甚至液體組合物與包含表面活性劑的液體在混合條件下合併以提供至少約10％、至少約20％、至少約30％、至少約40％、至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、或甚至至少約200％的粘度改進。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。根據本申請的文本中所含的披露內容，在一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(i)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯；(ii)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇；和(iii)約18wt％-約22wt％的水。在另一實施方式中，該實施方式中的三油酸酯組分(i)的量的範圍約58wt％-約72wt％，或約60wt％-約70wt％，或約62wt％-約68wt％，或約64wt％-約66wt％，或甚至約65wt％三油酸酯組分(i)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一實施方式中，該實施方式中的1,3-二醇組分(ii)的量的範圍約10wt％-約20wt％，或約12wt％-約18wt％，或約14wt％-約16wt％，或甚至約15wt％1,3-二醇組分(ii)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一種實施方式中，該實施方式中的水組分(iii)的量的範圍約18.5wt％-約21.5wt％，或約19wt％-約21wt％，或約19.5wt％-約20.5wt％，或甚至約20wt％的水組分(iii)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。應注意，本段和前述段落中披露的實施方式的以上範圍是對以上披露的各組分的範圍的補充。根據本申請的文本中所含的披露內容，在另一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(a)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯；(b)約8wt％-約22wt％的1,2-丙二醇；和(c)約15wt％-約25wt％的水。在另一實施方式中，該實施方式中的三油酸酯組分(a)的量的範圍在約58wt％-約72wt％，或約60wt％-約70wt％，或約62wt％-約68wt％，或約64wt％-約66wt％，或甚至約65wt％三油酸酯組分(a)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一實施方式中，該實施方式中的1,2-二醇組分(b)的量範圍約10wt％-約20wt％，或約12wt％-約18wt％，或約14wt％-約16wt％，或甚至約15wt％1,2-二醇組分(b)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一實施方式中，該實施方式中的水組分(c)的量的範圍在約16wt％-約24wt％，或約17wt％-約23wt％，或約18wt％-約22wt％，或約19wt％-約21wt％，或甚至約20wt％的水組分(c)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。應注意，本段和前述段落中披露的實施方式的以上範圍是對以上披露的各組分的範圍的補充。根據本申請的文本中所含的披露內容，在再另一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(i)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯；(ii)約8wt％-約22wt％的1,3-丙二醇；和(iii)約17wt％-約25wt％的水。在另一實施方式中，該實施方式中的二油酸酯組分(i)的量的範圍在約58wt％-約72wt％，或約60wt％-約70wt％，或約62wt％-約68wt％，或約64wt％-約66wt％，或甚至約65wt％二油酸酯組分(i)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一實施方式中，該實施方式中的1,3-二醇組分(ii)的量的範圍約10wt％-約20wt％，或約12wt％-約18wt％，或約14wt％-約16wt％，或甚至約15wt％1,3-二醇組分(ii)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一種實施方式中，該實施方式中的水組分(iii)的量的範圍在約18wt％-約24wt％，或約19wt％-約23wt％，或約20wt％-約22wt％，或甚至約21wt％的水組分(iii)。在再另一種實施方式中，該實施方式中的水組分(iii)的量的範圍在約17wt％-約19wt％，或約17.5wt％-約18.5wt％，或甚至約18wt％的水組分(iii)。在再另一種實施方式中，該實施方式中的水組分(iii)的量的範圍在約21wt％-約25wt％，或約21.5wt％-約24.5wt％，或約22wt％-約24wt％，或約22.5wt％-約23.5wt％，或甚至約23wt％的水組分(iii)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。應注意，本段和前述段落中披露的實施方式的以上範圍是對以上披露的各組分的範圍的補充。根據本申請的文本中所含的披露內容，在再另一種實施方式中，本發明涉及液體組合物，其包含：(a)約55wt％-約73wt％的聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯；(b)約8wt％-約22wt％的1,2-丙二醇；和(c)約17wt％-約25wt％的水。在另一實施方式中，該實施方式中的二油酸酯組分(a)的量的範圍在約58wt％-約72wt％，或約60wt％-約70wt％，或約62wt％-約68wt％，或約64wt％-約66wt％，或甚至約65wt％二油酸酯組分(a)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一實施方式中，該實施方式中的1,2-二醇組分(b)的量的範圍在約10wt％-約20wt％，或約12wt％-約18wt％，或約14wt％-約16wt％，或甚至約15wt％1,2-二醇組分(b)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。在另一實施方式中，該實施方式中的水組分(c)的量的範圍在約18wt％-約24wt％，或約19wt％-約23wt％，或約20wt％-約22wt％，或甚至約21wt％的水組分(c)。在再另一種實施方式中，該實施方式中的水組分(c)的量的範圍約17wt％-約23wt％，或約18wt％-約22wt％，或約19wt％-約21wt％，或甚至約20wt％的水組分(c)。這裡，以及說明書和權利要求書的其它地方，單獨的值或端點值可以組合形成其它未披露的和/或未表述的範圍。應注意，本段和前述段落中披露的實施方式的以上範圍是對以上披露的各組分的範圍的補充。實施例：以下實施例提供用於說明的目的，並且不以圖限制後附的權利要求的範圍。在各實施例中，引述的量以wt％給出，除非另有說明。另外，比較例也如此標註。以下表1和2含有比較例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯(peg甲基葡萄糖三油酸酯)；(ii)1,3-丙二醇(例如zemeatm)；和(iii)水。這些比較例失敗了，因為它們或者太粘，太不透明(ntu值太高)，和/或在沒有不可接受的樣品粘度和/或濁度下降的情況下不能存續至少1個冷凍/融化循環。表1組分比較例1比較例2比較例3比較例4peg甲基葡萄糖三油酸酯505060601,3-丙二醇(zemeatm)25201510水25302530粘度(mpa·s)38,40082,20081,800156,600濁度(ntu)4.774.587.996.78冷凍/融化穩定性是是是是表2下表3和4含有本發明範圍內的各種組合物的實施例，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯(peg甲基葡萄糖三油酸酯)；(ii)1,3-丙二醇(例如zemeatm)；和(iii)水。這些實施例具有根據以上給出的定義的粘度、濁度和冷凍/融化穩定性。表3組分實施例1實施例2實施例3peg甲基葡萄糖三油酸酯6058.5651,3-丙二醇(zemeatm)2020.7515水2020.7520粘度(mpa·s)20,30020,15025,650濁度(ntu)7.343.308.36冷凍/融化穩定性是是是表4下表5和6含有比較例的實例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯(peg甲基葡萄糖二油酸酯)；(ii)1,3-丙二醇(例如zemeatm)；和(iii)水。這些比較例失敗了，因為它們或者太粘，太不透明(ntu值太高),和/或在沒有不可接受的樣品粘度和/或濁度下降的情況下不能存續至少1個冷凍/融化循環。表5組分比較例10比較例11比較例12比較例13peg甲基葡萄糖二油酸酯405560651,3-丙二醇(zemeatm)10101020水50353015粘度(mpa·s)85,40059,20030,2004,600濁度(ntu)0.730.86清澈不透明冷凍/融化穩定性是是是否表6對於比較例14的組合物，該實例採用表6中詳細說明的相同wt％重複運行了額外兩次。發現在比較例14的第二和第三次運行中，其中披露的組合物實際上落入本發明的範圍內。雖然不希望束縛於任何一種解釋，據信比較例14的第一次運行在準備期間受到了汙染，汙染源在第二和第三次運行中被清除。下表7含有本發明範圍內的實施例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯(peg甲基葡萄糖二油酸酯)；(ii)1,3-丙二醇(例如zemeatm)；和(iii)水。這些實施例具有根據以上給出的定義的粘度、濁度和冷凍/融化穩定性。表7組分實施例7實施例8實施例9實施例10peg甲基葡萄糖二油酸酯556065701,3-丙二醇(zemeatm)20151010水25252520粘度(mpa·s)15,95016,20018,1008,650濁度(ntu)0.65清澈1.221.88冷凍/融化穩定性是是是是下表8含有比較例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯(peg甲基葡萄糖三油酸酯)；(ii)1,2-丙二醇(即丙二醇)；和(iii)水。這些比較例失敗了，因為它們或者太粘，太不透明(ntu值太高),和/或在沒有不可接受的樣品粘度和/或濁度下降的情況下不能存續至少1個冷凍/融化循環。表8組分比較例17比較例18比較例19peg甲基葡萄糖三油酸酯4055701,2-丙二醇(丙二醇)101020水503510粘度(mpa·s)太粘(凝膠)114,0001,400濁度(ntu)1.253.15不透明冷凍/融化穩定性是是否下表9含有本發明範圍內的實施例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖三油酸酯(peg甲基葡萄糖三油酸酯)；(ii)1,2-丙二醇(即丙二醇)；和(iii)水。這些實施例具有根據以上給出的定義的粘度、濁度和冷凍/融化穩定性。表9組分實施例11實施例12實施例13實施例14peg甲基葡萄糖三油酸酯556565701,2-丙二醇(丙二醇)20102010水25251520粘度(mpa·s)16,20019,6003,1209,750濁度(ntu)2.529.129.636.5冷凍/融化穩定性是是是是下表10含有比較例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯(peg甲基葡萄糖二油酸酯)；(ii)1,2-丙二醇(即丙二醇)；和(iii)水。這些比較例失敗了，因為它們或者太粘，太不透明(ntu值太高),和/或在沒有不可接受的樣品粘度和/或濁度下降的情況下不能存續至少1個冷凍/融化循環。表10組分比較例20比較例21比較例22比較例23peg甲基葡萄糖二油酸酯406565701,2-丙二醇(丙二醇)10102020水50251510粘度(mpa·s)84,8003,3802,180na濁度(ntu)0.93不透明不透明不透明冷凍/融化穩定性是否否否下表11含有本發明範圍內的實施例的各種組合物，所述組合物包含：(i)聚乙二醇甲基葡萄糖二油酸酯(peg甲基葡萄糖二油酸酯)；(ii)1,2-丙二醇(即丙二醇)；和(iii)水。這些實施例具有根據以上給出的定義的粘度、濁度和冷凍/融化穩定性。表11組分實施例15實施例16peg甲基葡萄糖二油酸酯55701,2-丙二醇(丙二醇)2010水2520粘度(mpa·s)8,2506,800濁度(ntu)0.530.95冷凍/融化穩定性是是有鑑於以上情況，本發明具有超過可以用作增稠劑的之前已知的組合物的許多優點。應注意，本發明不僅限於以下所述的優點。相反，本發明根據本文所含的完整公開內容進行寬泛地解釋。本發明的一個優點是，本文披露的組合物消除了對使用或包含丙二醇的需要，丙二醇在個人護理領域是不理想的，因為其被確定為對皮膚有刺激性。另一優點是，本發明的組合物具有來自烷氧基化的葡萄糖衍生化部分的提高的固含量，並採用亞烷基二醇或聚亞烷基二醇(例如1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、或它們的混合物)和水。本發明的水量允許獲得期望的高固體含量，並同時獲得期望的粘度、濁度和冷凍/融化穩定性，以及低的亞烷基二醇含量。另外，在本發明的組合物中減少亞烷基二醇或聚亞烷基二醇溶劑的總量得到了不會對加入本發明的組合物的最終個人護理產品的粘度有負面影響的組合物。如上所述，本發明的組合物能夠進行冷加工。雖然根據專利條文給出了本發明的最佳模式和某些實施方式，但本發明的範圍不限於此，而是由所附權利要求的範圍限定。因此，在本發明的主旨和範圍內的其它變型方式也是可行的，並且對於本領域技術人員來說是明顯的。當前第1頁12