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包含聚醚胺的清潔組合物的製作方法

2023-10-11 14:33:49 3

本發明整體涉及清潔組合物,並且更具體地講涉及包含聚醚胺的清潔組合物,所述聚醚胺適於從染汙的材料中去除汙漬。
背景技術:
:由於由合成纖維製成的容易護理的織物日益普及,以及洗滌劑使用者的日益增加的能源成本和不斷增長的生態關注,一度流行的溫水和熱水洗滌現在已經讓位於在冷水(30℃及以下)中洗滌織物。許多可商購獲得的衣物洗滌劑甚至宣布適於在15℃或甚至9℃下洗滌織物。為在此類低溫下實現令人滿意的洗滌結果,即與用熱水洗滌所獲得的那些相當的結果,對於低溫洗滌劑的要求尤其高。已知在洗滌劑組合物中包含某些添加劑以增強常規表面活性劑的洗滌能力,以便改善在30℃及以下的溫度下對油漬的去除。例如,除了至少一種合成的陰離子和/或非離子表面活性劑之外,還包含脂族胺化合物的衣物洗滌劑是已知的。另外,在衣物洗滌劑中使用直鏈的烷基改性的(仲)烷氧基丙基胺以改善在低溫下的清潔是已知的。然而,這些已知的衣物洗滌劑不能在低溫下實現令人滿意的清潔。此外,使用直鏈的伯聚氧化烯基胺(例如D-230)以穩定衣物洗滌劑中的芳香劑並且提供更持久的香味也是已知的。另外,使用高分子量(至少約1000的分子量)、支鏈的、三官能的伯胺(例如T-5000聚醚胺)以抑制液體洗滌劑中的泡沫是已知的。另外,包含單醚二胺(例如,按醚胺混合物的重量計至少10%)的醚胺混合物,其製備的方法,及其在聚合物的合成中作為固化劑或作為原料的用途是已知的。最後,使用衍生自二胺或聚胺與環氧烷的反應的化合物以及衍生自胺封端的聚醚與環氧官能化合物的反應的化合物來抑制泡沫是已知的。存在對洗滌劑添加劑的持續需要,所述洗滌劑添加劑可在低洗滌溫度,例如在30℃或甚至更低的溫度下,改善清潔性能,但不會以任何方式幹擾衣物洗滌劑的製備和質量。更具體地,存在對洗滌劑添加劑的需要,所述洗滌劑添加劑可改善冷水油脂清潔,但不會不利影響顆粒清潔。令人驚奇地,已發現本發明的清潔組合物提供增加的油脂去除(特別在冷水中)。技術實現要素:本發明試圖通過提供一種清潔組合物來解決多於一種的所述需要,該清潔組合物包含:按組合物的重量計約1%至約70%的表面活性劑,以及按組合物的重量計約0.1%至約10%的式(I)聚醚胺:其中k1、k2、k3和k4中的每一個獨立地選自0、1、2、3、4、5或6,A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11和A12中的每一個獨立地選自具有約2至約18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基基團或它們的混合,x≥1、y≥1、w≥1並且z≥1,並且x+y+w+z的總和在約4至約100的範圍內,x』≥1、y』≥1、w』≥1並且z』≥1,並且x』+y』+w』+z』的總和在約4至約100的範圍內,並且Z1、Z2、Z3和Z4中的每一個獨立地選自OH、NH2、NHR』或NR』R」,其中R』和R」獨立地選自具有2至6個碳原子的亞烷基。本發明還涉及一種清潔組合物,該清潔組合物包含:按組合物的重量計約1%至約70%的表面活性劑;以及按組合物的重量計約0.1%至約10%的聚醚胺,所述聚醚胺選自式A、式B、式C、式D、式E以及它們的混合物:本發明還涉及預處理或處理染汙的織物的方法,該方法包括使染汙的織物與本發明的清潔組合物接觸。具體實施方式通過以下描述,本發明的各種實施方案的特徵和有益效果將變得顯而易見,所述描述包括旨在給出本發明的廣泛表示的具體實施方案的示例。從這些描述和從本發明的實踐,多種修改形式對於本領域的技術人員將顯而易見。範圍不旨在限於所公開的具體形式,並且本發明涵蓋了所有落入如權利要求所限定的本發明的實質和範圍內的修改、等同物和另選的替代方案。如本文所用,當用於權利要求或說明書中時,包括「所述」、「一個」和「一種」在內的冠詞被理解為是指一種或多種受權利要求書保護的或描述的物質。如本文所用,術語「包括」、「包含」和「含有」是非限制性的。如本文所用,術語「基本上沒有」或「基本上不含」是指成分完全不存在或僅作為另一種成分的雜質或非預期副產物的最少量的成分。「基本上沒有/不含」某一組分的組合物是指所述組合物包含按組合物的重量計小於約0.5%、0.25%、0.1%、0.05%、或0.01%或甚至0%的組分。如本文所用,術語「染汙的材料」非特異性地使用,並且可指任何類型的由天然或人造纖維的網絡組成的柔性材料,包括天然、人造和合成纖維,諸如但不限於棉、亞麻布、羊毛、聚酯、尼龍、絲綢、丙烯酸類等、以及各種共混物和組合。染汙的材料還可指任何類型的硬質表面,包括天然表面、人造表面或合成表面,諸如但不限於磚材、花崗石、灰漿、玻璃、複合材料、乙烯基樹脂、硬木、金屬、烹飪表面、塑料等、以及共混物和組合。應當理解,在本說明書中給出的每一最大數值限度包括每一更低數值限度,如同這些更低數值限度在本文中被明確地表示一樣。在本說明書中給出的每一最小數值限度將包括每一更高數值限度,如同這些更高數值限度在本文中被明確地表示一樣。在本說明書中給出的每一數值範圍將包括落入這個更寬數值範圍內的每一更窄數值範圍,如同這個更窄數值範圍在本文中被明確地表示一樣。所有引用的專利和其他文獻均在相關部分中以引用方式併入,如同本文中完全重新陳述的那樣。對任何專利或其他文獻的引用都不應被理解為是所引用的專利或其他文獻對其作為本發明的現有技術的認可。在本說明書中,除非另外指明,否則所有濃度和比率均按所述清潔組合物的重量計。清潔組合物如本文所用,短語「清潔組合物」或「洗滌劑組合物」包括設計用於清潔染汙的材料的組合物和製劑。此類組合物包括但不限於衣物洗滌清潔組合物和洗滌劑、織物軟化組合物、織物增強組合物、織物清新組合物、衣物洗滌預洗劑、衣物洗滌預處理劑、衣物洗滌添加劑、噴霧產品、乾洗劑或組合物、衣物洗滌漂洗添加劑、洗滌添加劑、漂洗後織物處理劑、熨燙助劑、盤碟洗滌組合物、硬質表面清潔組合物、單位劑量製劑、延遲遞送製劑、包含在多孔基底或非織造片材上或之內的洗滌劑、以及根據本文的教導內容對本領域技術人員可顯而易見的其他合適的形式。此類組合物可被用作衣物洗滌前處理劑、衣物洗滌後處理劑或可在衣物洗滌操作的漂洗或洗滌循環期間被添加。清潔組合物可具有選自以下的形式:液體、粉末、單相或多相單位劑量、小袋、片劑、凝膠、糊劑、棒或片。聚醚胺本文所述的清潔組合物可包含按該組合物的重量計約0.1%至約10%、或約0.2%至約5%、或約0.5%至約3%的聚醚胺。聚醚胺可用式(I)的結構表示,其中k1、k2、k3和k4中的每一個獨立地選自0、1、2、3、4、5或6,A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11和A12中的每一個獨立地選自具有約2至約18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基基團或它們的混合,x≥1、y≥1、w≥1並且z≥1,x+y+w+z的總和在約4至約100的範圍內,x』≥1、y』≥1、w』≥1並且z』≥1,x』+y』+w』+z』的總和在約4至約100的範圍內,Z1、Z2、Z3和Z4中的每一個獨立地選自OH、NH2、NHR』或NR』R」,其中R』和R」獨立地選自具有2至6個碳原子的亞烷基。Z1、Z2、Z3和Z4中的至少一個、或至少兩個或至少三個可為NH2。Z1、Z2、Z3和Z4可各自或全部為NH2。Z1、Z2、Z3和Z4可各自或全部為OH。k1、k2、k3和k4中的每一個可獨立地選自0、1或2。k1、k2、k3和k4中的每一個可獨立地選自0或1。k1、k2、k3和k4中的至少兩個可為1。k1、k2、k3和k4中的每一個可為1。A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11和A12可相同或不同。A1-A12中的至少兩個可相同,A1-A12中的至少兩個可不同,或A1-A12可各自彼此不同。A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11和A12中的每一個可獨立地選自具有約2至約10個碳原子、或約2至約6個碳原子、或約2至約4個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基基團。A1至A12中的至少一個或至少三個可為直鏈或支鏈的亞丁基基團。A5、A6、A7和A8中的每一個可為直鏈或支鏈的亞丁基基團。A1-A12中的每一個可為直鏈或支鏈的亞丁基基團。x、x』、y、y』、w、w』、z和/或z』可各自獨立地等於3或更大的數,意味著式(I)的聚醚胺可具有多於一個的[A1–O]基團、多於一個的[A2–O]基團、多於一個的[A3–O]基團、多於一個的[A4–O]基團、多於一個的[A5–O]基團、多於一個的[A6–O]基團、多於一個的[A7–O]基團和/或多於一個的[A8–O]基團。A1可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A2可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A3可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A4可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A5可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A6可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A7可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。A8可選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合。[A1–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A2–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A3–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A4–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A5–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A6–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A7–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。[A8–O]可選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合。當A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7和/或A8為亞乙基、亞丙基和/或亞丁基的混合時,所得的烷氧基化物可具有嵌段狀結構或無規結構。就非限制性例證而言,當在根據式(I)的聚醚胺中w=7時,則聚醚胺包含六個[A1–O]基團。如果A1包含亞乙基基團和亞丙基基團的混合,則所得的聚醚胺將包含乙氧基(EO)基團和丙氧基(PO)基團的混合。這些基團可以無規結構(例如,EO-EO-PO-EO-PO-PO)或嵌段狀結構(EO-EO-EO-PO-PO-PO)布置。在該示例性示例中,存在相等數量的不同烷氧基基團(在此為三個EO和三個PO),但是也可存在不同數量的每種烷氧基基團(例如,五個EO和一個PO)。此外,當聚醚胺包含呈嵌段狀結構的烷氧基基團時,所述聚醚胺可包含兩個嵌段,如在示例性示例中所示(其中三個EO基團形成一個嵌段並且三個PO基團形成另一個嵌段),或者聚醚胺可包含多於兩個嵌段。x+y+w+z的總和可在約4至約100、或約4至約30、或約4至約10、或約5至約10的範圍內。x』+y』+w』+z』的總和可在約4至約100、或約4至約30、或約4至約10、或約5至約10的範圍內。本發明的聚醚胺可具有約350g/mol、或約400g/mol、或約500g/mol、或約600g/mol、或約650g/mol、至約1000g/mol、或至約800g/mol、或至約750g/mol的重均分子量。聚合物的分子質量與典型分子的不同之處在於聚合反應產生由重均分子量匯總的分子量分布。本發明的聚醚胺聚合物由此分布在一定的分子量範圍內。分子量的差異主要是由於合成期間按順序排列在一起的單體單元數的差異。就本發明的聚醚胺聚合物而言,單體單元為環氧烷,所述環氧烷與式(II)的多元醇反應以形成烷氧基化的多元醇,然後烷氧基化的多元醇被胺化,以形成所得的聚醚胺聚合物。所得的聚醚胺聚合物的特徵在於亞烷基氧單元的序列。烷氧基化反應導致亞烷基氧序列的分布,並因此導致分子量的分布。烷氧基化反應還產生在反應期間不反應並殘留在組合物中的未反應的環氧烷單體(「未反應的單體」)。在式(I)的聚醚胺中,k1、k2、k3和k4中的每一個可為1,並且聚醚胺的分子量可為約400g/mol至約800g/mol。在式(I)的聚醚胺中,k1、k2、k3和k4中的每一個可為1,並且A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11或A12中的至少一個可為亞丙基、亞丁基或它們的混合。在式(I)的聚醚胺中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11、或A12中的至少一個可為亞丁基。該組合物可包含選自式A、式B、式C、式D、式E以及它們的混合物的聚醚胺:本發明的聚醚胺例如由式(I)表示的聚醚胺可由包括以下步驟的方法獲得:a)使多元醇與C2-C18環氧烷反應以形成烷氧基化多元醇,其中多元醇與環氧烷的摩爾比在約1:3至約1:10的範圍內,以及b)用氨將烷氧基化多元醇胺化。該方法更詳細描述於下文中。烷氧基化根據式(I)的聚醚胺可通過將烷氧基化多元醇還原胺化來獲得。根據本領域已知的通用烷氧基化工序,根據本公開的烷氧基化多元醇可通過使多元醇與環氧烷反應來獲得。多元醇可以是水溶性的。多元醇可具有式(II)的結構:其中k1、k2、k3和k4中的每一個獨立地選自0、1、2、3、4、5或6。k1、k2、k3和k4可各自獨立地選自0、1或2。k1、k2、k3和k4中的每一個可獨立地選自0或1。k1、k2、k3和k4中的至少兩個可為1。k1、k2、k3和k4中的每一個可為1。烷氧基化多元醇可利用已知的方式通過使多元醇與環氧烷反應來製備。合適的環氧烷為直鏈或支鏈的C2-C18環氧烷,典型地為C2-C10環氧烷,更典型地為C2-C6環氧烷或C2-C4環氧烷。合適的環氧烷包括環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧戊烷、環氧己烷、環氧癸烷和環氧十二烷。C2-C18環氧烷可選自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或它們的混合物。C2-C18環氧烷可為任選地與其他C2-C18環氧烷組合的環氧丁烷。多元醇可與一種單一類型的環氧烷或與兩種或更多種不同類型的環氧烷(例如,環氧乙烷和環氧丙烷)的組合反應。如果使用兩種或更多種不同類型的環氧烷,則所得的烷氧基化物可具有嵌段狀結構或無規結構。通常,進行烷氧基化反應的多元醇與C2-C18環氧烷的摩爾比在約1:3至約1:10、或約1:3至約1:6、或約1:4至約1:6的範圍內。進行烷氧基化反應的多元醇與C2-C18環氧烷的摩爾比可在約1:5至約1:10的範圍內。反應一般在催化劑存在下,在約70℃至約200℃、並且典型地約80℃至約160℃的反應溫度下,在含水溶液中進行。反應可在至多約10bar或至多約8bar的壓力下進行。合適的催化劑的示例包括鹼性催化劑,諸如鹼金屬和鹼土金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣;鹼金屬醇鹽,具體地講C1-C4-醇鈉和醇鉀,例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀;鹼金屬和鹼土金屬氫化物,諸如氫化鈉和氫化鈣;以及鹼金屬碳酸鹽,諸如碳酸鈉和碳酸鉀。催化劑可為鹼金屬氫氧化物,通常為氫氧化鉀或氫氧化鈉。催化劑的典型用量基於多元醇和環氧烷的總量計為約0.05重量%至約10重量%,具體為約0.1重量%至約2重量%。在烷氧基化反應期間,可形成某些雜質(聚合物的非預期組分),諸如催化劑殘餘物。胺化根據式(I)的聚醚胺可通過在氫和催化劑(諸如,含鎳催化劑)存在的情況下,用氨對烷氧基化多元醇進行還原胺化而獲得。合適的催化劑描述於WO2011/067199A1、WO2011/067200A1、和EP0696572B1中。胺化可在含銅、含鎳或含鈷的催化劑存在下進行。優選的催化劑為包含負載的銅、鎳和鈷的催化劑,其中在其被氫還原之前,催化劑的催化活性物質包含鋁、銅、鎳和鈷的氧化合物,以及以SnO計算,在約0.2重量%至約5.0重量%範圍內的錫的氧化合物。其它合適的催化劑為包含負載的銅、鎳和鈷的催化劑,其中在其被氫還原之前,催化劑的催化活性物質包含鋁、銅、鎳、鈷和錫的氧化合物,以及各自分別以Y2O3、La2O3、Ce2O3和Hf2O3計算約0.2重量%至約5.0重量%範圍內的釔、鑭、鈰和/或鉿的氧化合物。另一種合適的催化劑為鋯、銅、鎳催化劑,其中催化活性組合物包含以ZrO2計算約20重量%至約85重量%的含氧的鋯化合物,以CuO計算約1重量%至約30重量%的銅的含氧化合物,以NiO計算約30重量%至約70重量%的鎳的含氧化合物,分別以Al2O3和MnO2計算約0.1重量%至約5重量%的鋁和/或錳的含氧化合物。就還原胺化步驟而言,可使用負載型以及非負載型催化劑。負載型催化劑可通過使用本領域熟知的技術,將催化劑組合物的金屬組分沉積到本領域技術人員已知的載體材料上而獲得,所述載體材料包括但不限於已知形式的氧化鋁、二氧化矽、炭、碳、石墨、粘土、絲光沸石;分子篩也可用於提供負載型催化劑。當催化劑是負載型時,催化劑的載體顆粒可具有規則或不規則型式的任何幾何形狀,例如球形、片形或圓柱體形。所述方法可以連續或不連續的模式,例如在高壓釜、管式反應器或固定床反應器中進行。可採用多種反應器設計。例如,其中的進料可以是向上流或向下流的,並且可採用優化反應器中的活塞流的反應器中的設計特徵結構。胺化度可為約50%至約100%、或約67%至約100%、或約85%至約100%。胺化度可小於50%。胺化度可為約10%至小於50%、或約20%至小於50%、或約30%至小於50%。除非本文中另外指明,否則胺化度由總胺值(AZ)除以總可乙醯化物值(AC)和叔胺值(叔AZ)的總和乘以100(總AZ/((AC+叔AZ)×100))來計算。總胺值(AZ)根據DIN16945來測定。總可乙醯化物值(AC)根據DIN53240來測定。仲胺和叔胺根據ASTMD2074-07來測定。羥值由(總可乙醯化物值+叔胺值)-總胺值來計算。本發明的聚醚胺對於從染汙的材料中去除汙漬(尤其是油脂)而言是有效的。包含本發明的聚醚胺的清潔組合物也不表現出常規含胺清潔組合物對親水性可漂白汙漬諸如咖啡、茶、酒或顆粒的可見清潔負效應。另外,不同於常規的含胺清潔組合物,包含本發明的聚醚胺的清潔組合物不對白色織物的白度負影響起作用。本發明的聚醚胺可以聚醚胺連同酸諸如檸檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、氯化氫(例如,鹽酸)、磷酸或它們的混合物的基於水的、含水的或無水的溶液、乳液、凝膠或漿料的形式使用。另選地,酸可由表面活性劑諸如烷基苯磺酸,烷基磺酸,硫酸的單烷基酯,硫酸、脂肪酸、烷基乙氧基羧酸的單烷基乙氧酯等、或它們的混合物表示。當適用或可測量時,溶液或乳液的優選pH在pH3至pH11、或pH6至pH9.5、甚至更優選地pH7至pH8.5的範圍內。包含本發明的聚醚胺的清潔組合物的其它優點是它們在冷水中去除油漬的能力,例如作為洗滌水中的洗滌劑,或經由預處理油漬,之後進行冷水洗滌。不受理論的束縛,據信冷水洗滌溶液具有硬化或固化油脂的效果,從而使得油脂更加抵抗去除,尤其是在織物上。當用作預處理方案的一部分,之後進行冷水洗滌時,包含本發明的聚醚胺的清潔組合物令人驚奇地有效。表面活性劑清潔組合物包含一種或多種表面活性劑。按組合物的重量計,所述清潔組合物可包含約1%至約70%的表面活性劑。按組合物的重量計,所述清潔組合物可包含約2%至約60%的表面活性劑。按組合物的重量計,所述清潔組合物可包含約5%至約30%的表面活性劑。表面活性劑可選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性電解質表面活性劑、以及它們的混合物。表面活性劑可以是去汙表面活性劑,所述去汙表面活性劑涵蓋向染汙的材料提供清潔、去汙或衣物洗滌有益效果的任何表面活性劑或表面活性劑的混合物。陰離子表面活性劑清潔組合物可包含陰離子表面活性劑。清潔組合物可基本上由或甚至由陰離子表面活性劑組成。合適的陰離子表面活性劑的具體非限制性示例包括任何常規陰離子表面活性劑。這可包括硫酸鹽去汙表面活性劑例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸鹽材料,和/或磺酸去汙表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽。烷氧基化烷基硫酸鹽材料包括乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑,還稱為烷基醚硫酸鹽或烷基多乙氧基化硫酸鹽。乙氧基化烷基硫酸鹽的示例包括有機硫反應產物的水溶性鹽,具體地鹼金屬、銨和鏈烷醇銨鹽,該有機硫反應產物在它們的分子結構中具有包含約8至約30個碳原子的烷基基團和磺酸及其鹽。(包括在術語「烷基」中的是醯基基團的烷基部分)。在一些示例中,烷基基團包含約15個碳原子至約30個碳原子。在其他示例中,烷基醚硫酸鹽表面活性劑可為烷基醚硫酸鹽的混合物,所述混合物具有約12至30個碳原子範圍內的平均(算術平均)碳鏈長度,並且在一些示例中具有約25個碳原子的平均碳鏈長度,並且具有約1mol至4mol亞乙基氧的平均(算術平均)乙氧基化度,並且在一些示例中具有1.8mol亞乙基氧的平均(算術平均)乙氧基化度。在另外的示例中,烷基醚硫酸鹽表面活性劑可具有介於約10個碳原子至約18個碳原子之間的碳鏈長度,和約1mol至約6mol亞乙基氧的乙氧基化度。在其他示例中,烷基醚硫酸鹽表面活性劑可包含峰值乙氧基化物分布。非乙氧基化烷基硫酸鹽也可添加到所公開的洗滌劑組合物中,並且用作陰離子表面活性劑組分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的示例包括通過高級C8-C20脂肪醇的硫酸化製備的那些。在一些示例中,伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式:ROSO3-M+,其中R通常為直鏈C8-C20烴基基團,所述烴基基團可為直鏈或支鏈,並且M為水增溶陽離子。在一些示例中,R為C10-C15烷基,並且M為鹼金屬。在其他示例中,R為C12-C14烷基,並且M為鈉。其他可用的陰離子表面活性劑可包括烷基苯磺酸的鹼金屬鹽,其中直鏈(線性)或支鏈構型中的烷基基團包含約9至約15個碳原子。在一些示例中,烷基基團為直鏈的。此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為「LAS」。在其他示例中,直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團中具有約11至14的碳原子平均數。在具體示例中,線性直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團中具有約11.8個碳原子的碳原子平均數,其可縮寫為C11.8LAS。合適的烷基苯磺酸鹽(LAS)可通過將可商購獲得的直鏈烷基苯(LAB)磺化而獲得;合適的LAB包括低級2-苯基LAB,諸如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些,其他合適的LAB包括高級2-苯基LAB,諸如由Sasol以商品名提供的那些。合適的陰離子去汙表面活性劑是通過DETAL催化方法獲得的烷基苯磺酸鹽,但其他合成途徑諸如HF也可以是合適的。可使用LAS的鎂鹽。去汙表面活性劑可以是中鏈支化的去汙表面活性劑,例如,中鏈支化的陰離子去汙表面活性劑,例如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸鹽。可用於本文的其他陰離子表面活性劑為以下物質的水溶性鹽:包含約8至約24個(並且在一些示例中,約12至18個)碳原子的鏈烷磺酸鹽和仲烷烴磺酸鹽;烷基甘油基醚磺酸鹽,尤其是C8-18醇的那些醚(例如,衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可採用烷基苯磺酸鹽與上述鏈烷磺酸鹽、仲烷烴磺酸鹽和烷基甘油基醚磺酸鹽的混合物。其他合適的陰離子表面活性劑包括甲酯磺酸鹽和烷基醚羧酸鹽。陰離子表面活性劑可以酸形式存在,並且酸形式可被中和以形成表面活性劑鹽。用於中和的典型試劑包括金屬抗衡離子鹼諸如氫氧化物,例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。用於中和其酸形式的陰離子表面活性劑的其他合適的試劑包括氨、胺或鏈烷醇胺。鏈烷醇胺的非限制性示例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本領域已知的其他直鏈或支鏈的鏈烷醇胺;合適的鏈烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、單異丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用鈉或鉀中和陰離子表面活性劑混合物的一部分並且可用胺或鏈烷醇胺中和陰離子表面活性劑混合物一部分。非離子表面活性劑清潔組合物可包含非離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.1%至約50%的非離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.1%至約25%、或約0.1%至約15%的非離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.3%至約10%的非離子表面活性劑。可用於本文的合適的非離子表面活性劑可包括任何常規非離子表面活性劑。這些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性劑。在一些示例中,洗滌劑組合物可包含乙氧基化非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可選自式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R選自包含約8至約15個碳原子的脂族烴基和其中烷基基團包含約8至約12個碳原子的烷基苯基基團,並且n的平均值為約5至約15。非離子表面活性劑可選自在所述醇中具有平均約24個碳原子的乙氧基化醇,和每摩爾醇約9摩爾亞乙基氧的平均乙氧基化度。可用於本文的非離子表面活性劑的其他非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,諸如得自殼牌公司(Shell)的非離子表面活性劑;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化單元可以為亞乙基氧單元、亞丙基氧單元或它們的混合;與亞乙基氧/亞丙基氧嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚縮合物,諸如得自巴斯夫公司(BASF)的C14-C22中鏈支化醇;BA;C14-C22中鏈支化烷基烷氧基化物,BAEx,其中x為1至30;烷基多糖;特別地烷基多葡糖苷;多羥基脂肪酸醯胺;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑。合適的非離子去汙表面活性劑還包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合適的非離子表面活性劑還包括以商品名由巴斯夫公司(BASF)銷售的那些。非離子表面活性劑可選自烷基烷氧基化醇諸如C8-18烷基烷氧基化醇,例如C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇的平均烷氧基化度可為約1至約50,或約1至約30,或約1至約20,或約1至約10,或約1至約7,或約1至約5,或約3至約7。烷基烷氧基化醇可以是直鏈或支鏈的,取代或未取代的。陽離子表面活性劑清潔組合物可包含陽離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.1%至約10%、或約0.1%至約7%、或約0.1%至約5%、或約1%至約4%的陽離子表面活性劑。本發明的清潔組合物可基本上不含陽離子表面活性劑以及在pH7以下,或在pH6以下變成陽離子的表面活性劑。陽離子表面活性劑的非限制性示例包括:可具有至多26個碳原子的季銨表面活性劑,其包括:烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑;二甲基羥乙基季銨;二甲基羥乙基月桂基氯化銨;聚胺陽離子表面活性劑;陽離子酯表面活性劑;以及氨基表面活性劑,例如醯胺基丙基二甲基胺(APA)。合適的陽離子去汙表面活性劑還包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季銨化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔鋶化合物、以及它們的混合物。合適的陽離子去汙表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物:(R)(R1)(R2)(R3)N+X-其中,R為直鏈或支鏈的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2獨立地選自甲基或乙基部分,R3為羥基、羥甲基或羥乙基部分,X為提供電中性的陰離子,合適的陰離子包括:滷離子,例如氯離子;硫酸根;和磺酸根。合適的陽離子去汙表面活性劑為單C6-18烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物。高度適宜的陽離子去汙表面活性劑為單C8-10烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物、單C10-12烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物和單C10烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物。兩性離子表面活性劑清潔組合物可包含兩性離子表面活性劑。兩性離子表面活性劑的示例包括:仲胺和叔胺的衍生物,雜環仲胺和叔胺的衍生物,或者季銨、季鏻或叔鋶化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的合適示例包括甜菜鹼,其包括烷基二甲基甜菜鹼和椰油二甲基醯胺丙基甜菜鹼、C8至C18(例如,C12至C18)氧化胺以及磺基和羥基甜菜鹼,諸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸鹽,其中烷基基團可為C8至C18。兩性表面活性劑清潔組合物可包含兩性表面活性劑。兩性表面活性劑的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或雜環仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基團可為直鏈或支鏈,並且其中脂族取代基中的一個包含至少約8個碳原子、或約8至約18個碳原子,並且脂族取代基中的至少一個包含水增溶性陰離子基團,例如羧基、磺酸根、硫酸根。落在該定義內的化合物的示例為3-(十二烷基氨基)丙酸鈉、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸鈉、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸鈉、2-(二甲基氨基)十八烷酸鈉、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸二鈉、十八烷基-亞氨基二乙酸二鈉、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑鈉和N,N-雙(2-羥乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺鈉。合適的兩性表面活性劑還包括肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、牛磺酸鹽、以及它們的混合物。支化表面活性劑清潔組合物可包含支化表面活性劑。合適的支化表面活性劑包括支化的陰離子表面活性劑,其選自支化的硫酸鹽或支化的磺酸鹽表面活性劑,例如支化的烷基硫酸鹽、支化的烷基烷氧基化硫酸鹽和支化的烷基苯磺酸鹽,其包含一個或多個無規烷基支鏈,例如C1-4烷基基團,通常為甲基和/或乙基基團。支化的去汙表面活性劑可以是中鏈支化的去汙表面活性劑,例如中鏈支化的陰離子去汙表面活性劑,例如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸鹽。支化的表面活性劑可包括下式的較長烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化合物:Ab-X–B其中:(a)Ab為疏水性C9至C22(部分中的總碳)、典型地約C12至約C18中鏈支化的烷基部分,其具有:(1)在8至21個碳原子範圍內的連接到-X-B部分的最長直鏈碳鏈;(2)一個或多個C1-C3烷基部分,所述烷基部分從該最長直鏈碳鏈支化;(3)支化烷基部分中的至少一個直接連接到在2位碳(自連接到-X-B部分的碳#1起計)至ω-2位碳(末端碳減2個碳,即自最長直鏈碳鏈末端計的第三個碳)範圍內的某一位置處的最長直鏈碳鏈的碳;以及(4)所述表面活性劑組合物在上式的Ab-X部分中的平均碳原子總數在大於14.5至約17.5(典型地約15至約17)的範圍內;b)B為親水性部分,其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚亞烷基氧(諸如聚亞乙基氧和聚亞丙基氧)、烷氧基化硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀醯胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖醯胺、牛磺酸鹽、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙磺酸鹽、二鏈烷醇醯胺、單鏈烷醇醯胺、單鏈烷醇醯胺硫酸鹽、二甘醇醯胺、二甘醇醯胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、銨基鏈烷烴磺酸鹽、醯胺基丙基甜菜鹼、烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基化氧丙基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化烷基酯和磺化脂肪酸(值得注意的是,多於一個疏水性部分可連接至B,例如以(Ab-X)z-B形式,從而產生二甲基季銨鹽);並且(c)X選自-CH2-和-C(O)-。一般來講,在上式中,Ab部分不具有任何季型取代的碳原子(即,4個碳原子直接連接至一個碳原子)。根據選擇的親水性部分(B),所得的表面活性劑可為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性電解質表面活性劑。B可以為硫酸根,並且所得表面活性劑可為陰離子表面活性劑。支化的表面活性劑可包括上式的較長烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化合物,其中Ab部分為具有下式的支化伯烷基部分:其中該式的支化伯烷基部分(包括R、R1和R2支鏈)中的碳原子總數為13至19;R、R1和R2各自獨立地選自氫和C1-C3烷基(通常為甲基),前提條件是R、R1和R2不均為氫,並且當z為0時,至少R或R1不為氫;w為0至13的整數;x為0至13的整數;y為0至13的整數;z為0至13的整數;並且w+x+y+z為7至13。支化的表面活性劑可包括上式的較長烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化合物,其中Ab部分為具有選自下式的支化伯烷基部分:或它們的混合;其中a、b、d和e為整數,a+b為10至16,d+e為8至14,並且其中另外當a+b=10時,a為2至9的整數,並且b為1至8的整數;當a+b=11時,a為2至10的整數,並且b為1至9的整數;當a+b=12時,a為2至11的整數,並且b為1至10的整數;當a+b=13時,a為2至12的整數,並且b為1至11的整數;當a+b=14時,a為2至13的整數,並且b為1至12的整數;當a+b=15時,a為2至14的整數,並且b為1至13的整數;當a+b=16時,a為2至15的整數,並且b為1至14的整數;當d+e=8時,d為2至7的整數,並且e為1至6的整數;當d+e=9時,d為2至8的整數,並且e為1至7的整數;當d+e=10時,d為2至9的整數,並且e為1至8的整數;當d+e=11時,d為2至10的整數,並且e為1至9的整數;當d+e=12時,d為2至11的整數,並且e為1至10的整數;當d+e=13時,d為2至12的整數,並且e為1至11的整數;當d+e=14時,d為2至13的整數,並且e為1至12的整數。在上述中鏈支化的表面活性劑化合物中,某些支化點(例如沿上式中R、R1和/或R2部分的鏈的位置)比沿表面活性劑主鏈的其他支化點更加優選。下式示出了單甲基支化的烷基Ab部分的中鏈支化範圍(即,支化點出現的地方),優選的中鏈支化範圍和更優選的中鏈支化範圍。對於單甲基取代的表面活性劑而言,這些範圍不包括鏈的兩個末端碳原子以及與-X-B基團直接相鄰的碳原子。下式示出了二甲基取代的烷基Ab部分的中鏈支化範圍,優選的中鏈支化範圍和更優選的中鏈支化範圍。支化的陰離子表面活性劑可包括支化的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS)。支化的陰離子表面活性劑可包括基於C12/13醇的表面活性劑,其包含沿疏水性鏈無規分布的甲基支鏈,例如購自Sasol的另外合適的支化陰離子去汙表面活性劑包括基於類異戊二烯的多支化洗滌劑醇的表面活性劑衍生物。基於類異戊二烯的表面活性劑和類異戊二烯衍生物在名稱為「ComprehensiveNaturalProductsChemistry:IsoprenoidsIncludingCarotenoidsandSteroids(第二卷)」的書(Barton和Nakanishi,年,ElsevierScienceLtd)中也有所描述,並且被包括在結構E中,該文獻以引用方式併入本文。另外合適的支化陰離子去汙表面活性劑包括衍生自反異醇和異醇的那些。合適的支化陰離子表面活性劑還包括基于格爾伯特醇的表面活性劑。格爾伯特醇是支化的伯單官能化醇,其具有兩個直鏈碳鏈,其中支化點常常在第二碳位置處。格爾伯特醇在化學上描述為2-烷基-1-鏈烷醇。格爾伯特醇一般具有12個碳原子至36個碳原子。格爾伯特醇可由下式表示:(R1)(R2)CHCH2OH,其中R1為直鏈烷基基團,R2為直鏈烷基基團,R1和R2中碳原子的總數為10至34,並且R1和R2兩者均存在。格爾伯特醇可以商品名醇從Sasol商購獲得,並且以商品名Guerbetol從Cognis商購獲得。上述支化表面活性劑中的每一種可包含生物基內容物。支化表面活性劑可具有至少約50%、至少約60%、至少約70%、至少約80%、至少約90%、至少約95%、至少約97%或約100%的生物基內容物。陰離子/非離子組合清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的組合。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約2:1。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約5:1。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約10:1。表面活性劑的組合清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑,例如C12-C18烷基乙氧基化物。清潔組合物可包含C10-C15烷基苯磺酸鹽(LAS)以及另一種陰離子表面活性劑,例如C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS),其中x為1-30。清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑,例如二甲基羥乙基月桂基氯化銨。清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑,例如C12-C14二甲基氧化胺。輔助清潔添加劑本發明的清潔組合物也可包含輔助清潔添加劑。合適的輔助清潔添加劑包括助洗劑、結構劑或增稠劑、粘土汙垢去除/抗再沉積劑、聚合物去垢劑、聚合物分散劑、聚合物油脂清潔劑、酶、酶穩定體系、漂白化合物、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、增白劑、染料、調色劑、染料轉移抑制劑、螯合劑、抑泡劑、軟化劑和香料。酶本文所述的洗滌劑組合物可包含一種或多種酶,所述酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。合適的酶的示例包括但不限於:半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質酶、支鏈澱粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶和澱粉酶或它們的混合物。典型的組合為可包含例如與澱粉酶結合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。當存在於洗滌劑組合物中時,前述附加的酶可按所述洗滌劑組合物的重量計以約0.00001%至約2%、約0.0001%至約1%、或甚至約0.001%至約0.5%酶蛋白的含量存在。所述酶可為蛋白酶。合適的蛋白酶包括金屬蛋白酶和絲氨酸蛋白酶,包括中性或鹼性微生物絲氨酸蛋白酶,如枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合適的蛋白酶包括動物源、植物源或微生物源的那些。合適的蛋白酶可為微生物源。合適的蛋白酶包括經化學修飾或基因修飾的上述合適的蛋白酶的突變體。合適的蛋白酶可為絲氨酸蛋白酶,諸如鹼性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合適的中性或鹼性蛋白酶的示例包括:(a)枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62),包括來源於芽孢桿菌屬(Bacillus)的那些,如US6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的遲緩芽孢桿菌(Bacilluslentus)、嗜鹼芽孢桿菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢桿菌(B.subtilis)、解澱粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢桿菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢桿菌(Bacillusgibsonii)。(b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,諸如胰蛋白酶(例如,源自豬或牛),包括WO89/06270中所述的鐮孢屬蛋白酶,以及WO05/052161和WO05/052146中所述的來源於纖維單胞菌屬(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。(c)金屬蛋白酶,包括WO07/044993A2中所述的來源於解澱粉芽孢桿菌的那些。優選的蛋白酶包括來源于吉氏芽孢桿菌或遲緩芽孢桿菌的那些。合適的可商購獲得的蛋白酶包括丹麥諾維信公司(NovozymesA/S,Denmark)以商品名和出售的那些,傑能科國際公司(GenencorInternational)以商品名和出售的那些,索爾維酶公司(SolvayEnzymes)以商品名和出售的那些,得自漢高公司/凱米拉公司(Henkel/Kemira)的那些,即BLAP(序列示於US5,352,604的圖29中,具有以下突變S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文稱為BLAP)、BLAPR(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAPX(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAPF49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均來自漢高公司/凱米拉公司(Henkel/Kemira);以及來自花王公司(Kao)的KAP(嗜鹼芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶,具有突變A230V+S256G+S259N)。合適的α-澱粉酶包括源自細菌或真菌的那些。包括經化學修飾或基因修飾的突變體(變體)。優選的鹼性α-澱粉酶來源於芽孢桿菌屬菌株,諸如地衣芽孢桿菌(Bacilluslicheniformis)、解澱粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽胞桿菌(Bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilis)或其他芽孢桿菌屬,諸如芽孢桿菌屬NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、DSM9375(USP7,153,818)DSM12368、DSMZno.12649、KSMAP1378(WO97/00324)、KSMK36或KSMK38(EP1,022,334)。優選的澱粉酶包括:(a)WO94/02597、WO94/18314、WO96/23874和WO97/43424中所述的變體,尤其是相對於WO96/23874中SEQIDNo.2所列的酶在下列位置中的一個或多個中具有替換的變體:15、23、105,106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。(b)USP5,856,164和WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060和WO06/002643中所述的變體,尤其是相對於WO06/002643中SEQIDNo.12所列的AA560酶在下列位置中具有一個或多個替換的變體:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,優選地還包含D183*和G184*的缺失。(c)與WO06/002643中的SEQIDNo.4表現出至少90%同一性的變體,來自芽孢桿菌屬SP722的野生型酶,尤其是在183和184位具有缺失的變體,以及WO00/60060中所述的變體,所述文獻以引用方式併入本文。(d)與來自芽孢桿菌屬707的野生型酶(US6,093,562中的SEQIDNO:7)表現出至少95%同一性的變體,尤其是包含下列突變中的一個或多個的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。優選地,所述澱粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一個或多個。尤其優選的是包含M202L或M202T突變的那些。(e)WO09/149130中所述的變體,優選與WO09/149130中的SEQIDNO:1或SEQIDNO:2(來自嗜熱脂肪芽孢桿菌或其截短型式的野生型酶)表現出至少90%同一性的那些。合適的可商購獲得的α-澱粉酶包括和(丹麥巴格斯瓦德的諾維信公司(NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark))、AT9000BiozymBiotechTradingGmbHWehlistrasse27bA-1200WienAustria、OPTISIZEHT和(美國加利福尼亞州帕洛阿爾託的傑能科國際公司(GenencorInternationalInc.,PaloAlto,California))和(花王公司(Kao),日本東京中央區NihonbashiKayabacho一丁目14番-10號(14-10NihonbashiKayabacho,1-chome,Chuo-kuTokyo103-8210))。合適的澱粉酶包括和STAINZYME以及它們的混合物。此類酶可選自:脂肪酶,包括「第一循環脂肪酶」,諸如美國專利6,939,702B1和USPA2009/0217464中所述的那些。在一個方面,脂肪酶為第一洗滌脂肪酶,優選包含T231R和N233R突變中的一個或多個的疏棉狀嗜熱絲孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶變體。野生型序列是Swissprot登錄號為Swiss-ProtO59952(來源於疏棉狀嗜熱絲孢菌(柔毛腐質黴(Humicolalanuginosa)))的269個胺基酸(胺基酸23-291)。優選的脂肪酶將包括以商品名和出售的那些。其他優選的酶包括微生物來源的內切葡聚糖酶,其表現出內切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括內源於芽孢桿菌屬成員的細菌多肽,其具有與7,141,403B2中胺基酸序列SEQIDNO:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的序列),以及它們的混合物。合適的內切葡聚糖酶以商品名和(丹麥巴格斯瓦德的諾維信公司(NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark))出售。其他優選的酶包括以商品名出售的果膠酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自丹麥巴格斯瓦德的諾維信公司(NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)),以及以商品名出售的甘露聚糖酶(美國加利福尼亞州帕洛阿爾託的傑能科國際公司(GenencorInternationalInc.,PaloAlto,California))。酶穩定體系洗滌劑組合物可任選地包含按所述組合物的重量計約0.001%至約10%、在一些示例中約0.005%至約8%、並且在其他示例中約0.01%至約6%的酶穩定體系。酶穩定體系可為與去汙酶相容的任何穩定體系。此類體系可由其他製劑活性物質內在提供,或者單獨地添加,例如由配製人員或洗滌劑即用型酶的生產者添加。此類穩定體系可包含例如鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸、氯漂白劑清除劑、以及它們的混合物,並且根據洗滌劑組合物的類型和物理形式,被設計用以處理不同的穩定問題。就包含蛋白酶的含水洗滌劑組合物而言,可添加可逆蛋白酶抑制劑諸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲醯基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物諸如甲酸鈣、甲酸鈉和1,2-丙二醇,以進一步改善穩定性。助洗劑本發明的洗滌劑組合物可任選地包含助洗劑。助洗洗滌劑組合物通常包含基於所述組合物的總重量計至少約1%的助洗劑。液體洗滌劑組合物可包含基於所述組合物的總重量計至多約10重量%的助洗劑,並且在一些示例中至多約8重量%的助洗劑。顆粒狀的洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計至多約30%的助洗劑,並且在一些示例中至多約5%的助洗劑。選自矽鋁酸鹽(例如沸石助洗劑諸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和矽酸鹽的助洗劑有助於控制洗滌水中的礦物硬度,尤其是鈣和/或鎂,或有助於從表面去除顆粒狀汙垢。合適的助洗劑可選自磷酸鹽,諸如多磷酸鹽(例如三聚磷酸鈉),尤其是其鈉鹽;碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽和不是碳酸鈉或倍半碳酸鈉的碳酸鹽礦物質;有機一羧酸鹽、二羧酸鹽、三羧酸鹽和四羧酸鹽,尤其是以酸、鈉、鉀或鏈烷醇銨鹽形式的水溶性非表面活性劑羧酸鹽,以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸鹽,包括脂族和芳族類型;和植酸。這些可由硼酸鹽補充,例如用於pH緩衝目的,或者由硫酸鹽,尤其是硫酸鈉和任何其他填料或載體補充,它們可能對工程化穩定表面活性劑和/或包含助洗劑的洗滌劑組合物是重要的。其他合適的助洗劑可選自檸檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗劑,例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和馬來酸的共聚物、以及丙烯酸和/或馬來酸與具有各種類型的附加官能團的其他合適的烯屬單體的共聚物。同樣適於用作本文助洗劑的是合成的結晶離子交換材料或其水合物,其具有鏈結構和由以下通用酸酐形式表示的組合物:x(M2O)·ySiO2·zM'O,其中M為Na和/或K,M'為Ca和/或Mg;y/x為0.5至2.0;並且z/x為0.005至1.0,如美國專利No.5,427,711中所提出的。另選地,所述組合物可基本上不含助洗劑。結構劑/增稠劑i.二亞苄基多元醇縮醛衍生物流體洗滌劑組合物可包含約0.01重量%至約1重量%、或約0.05重量%至約0.8重量%、或約0.1重量%至約0.6重量%、或甚至約0.3重量%至約0.5重量%的二亞苄基多元醇縮醛衍生物(DBPA)。DBPA衍生物可包括二亞苄基山梨醇縮醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可選自:1,3:2,4-二亞苄基山梨醇;1,3:2,4-二(對甲基亞苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(對氯亞苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亞苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(對乙基亞苄基)山梨醇;和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亞苄基)山梨醇或它們的混合物。ii.細菌纖維素流體洗滌劑組合物還可包含約0.005重量%至約1重量%的細菌纖維素網絡。術語「細菌纖維素」涵蓋經由醋桿菌屬(Acetobacter)的細菌發酵產生的任何類型的纖維素,諸如由CPKelcoU.S.提供的並且包括通俗地被稱為微纖維化纖維素、網狀的細菌纖維素等的材料。在一個方面,所述纖維的橫截面尺寸為1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm。另外,細菌纖維素纖維的平均微纖維長度為至少約100nm,或約100nm至約1,500nm。在一個方面,細菌纖維素微纖維具有約100:1至約400:1、或甚至約200:1至約300:1的長寬比,所述長寬比是指平均微纖維長度除以最寬的橫截面微纖維寬度。iii.包被的細菌纖維素在一個方面,細菌纖維素至少部分地包被有聚合物增稠劑。在一個方面,至少部分包被的細菌纖維素包含約0.1重量%至約5重量%、或甚至約0.5重量%至約3重量%的細菌纖維素;以及約10重量%至約90重量%的聚合物增稠劑。合適的細菌纖維素可包括上述的細菌纖維素,並且合適的聚合物增稠劑包括:羧甲基纖維素、陽離子羥甲基纖維素以及它們的混合物。iv.非細菌纖維素衍生的纖維素纖維在一個方面,組合物還可包含按所述組合物的重量計約0.01重量%至約5重量%的纖維素纖維。所述纖維素纖維可從蔬菜、水果或木材中提取。可商購獲得的示例為購自FMC的購自Fiberstar的Citri-Fi,或購自Cosun的Betafib。v.非聚合的結晶羥基官能材料在一個方面,組合物還可包含按組合物的重量計約0.01重量%至約1重量%的非聚合結晶羥基官能結構劑。所述非聚合的結晶的、羥基官能的結構劑一般可包含可結晶的甘油酯,其可被預乳化以有助於分散到最終的流體洗滌劑組合物中。在一個方面,可結晶的甘油酯可包括氫化蓖麻油或「HCO」或它們的衍生物,前提條件是其在液體洗滌劑組合物中能夠結晶。vi.聚合物結構劑本發明的流體洗滌劑組合物可包含約0.01重量%至約5重量%的天然源和/或合成的聚合物結構劑。用於本發明中的天然源聚合物結構劑的示例包括:羥乙基纖維素、疏水改性的羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、多糖衍生物、以及它們的混合物。合適的多糖衍生物包括:果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結冷膠、黃原膠、瓜爾膠、以及它們的混合物。本發明中使用的合成聚合物結構劑的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非離子多元醇、以及它們的混合物。在一個方面,所述聚羧酸酯聚合物為聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它們的混合物。在另一方面,聚丙烯酸酯為不飽和一碳酸或二碳酸與(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名CarbopolAqua30購自諾譽公司(Noveoninc)。vii.二醯胺基膠凝劑在一個方面,外部結構化體系可包含分子量為約150g/mol至約1,500g/mol、或甚至約500g/mol至約900g/mol的二醯胺基膠凝劑。此類二醯胺基膠凝劑可包含至少兩個氮原子,其中所述氮原子中的至少兩個形成醯胺基官能取代基團。在一個方面,醯胺基基團是不同的。在另一方面,醯胺基官能團是相同的。二醯胺基膠凝劑具有下式:其中:R1和R2為氨基官能的端基或甚至醯胺基官能的端基,在一個方面,R1和R2可包含pH可調的基團,其中pH可調的醯胺基膠凝劑可具有約1至約30、或甚至約2至約10的pKa。在一個方面,pH可調的基團可包括吡啶。在一個方面,R1和R2可以不同;在另一方面,可以相同。L是分子量為14g/mol至500g/mol的連接部分。在一個方面,L可包含含有介於2和20個碳原子之間的碳鏈。在另一方面,L可包含pH可調的基團。在一個方面,pH可調的基團為仲胺。在一個方面,R1、R2或L中的至少一者可包含pH可調的基團。二醯胺基膠凝劑的非限制性示例為:N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基雙(氮烷二基))雙(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二異煙醯胺(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基雙(氮烷二基))雙(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基雙(氮烷二基))雙(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯聚合物分散劑洗滌劑組合物可包含一種或多種聚合物分散劑。示例為羧甲基纖維素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯諸如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。洗滌劑組合物可包含一種或多種兩親性清潔聚合物,諸如具有下列通式結構的化合物:雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-雙((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,並且x=3至8,或它們的硫化或磺化變體。洗滌劑組合物可包含兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物,其具有平衡的親水性能和疏水性能,使得它們從織物和表面去除油脂顆粒。兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物可包含芯結構和連接到該芯結構的多個烷氧基化基團。這些可包含例如具有聚亞乙基氧內部嵌段和聚亞丙基氧外部嵌段的烷氧基化的聚亞烷基亞胺。此類化合物可包括但不限於乙氧基化聚乙烯亞胺、乙氧基化六亞甲基二胺、以及它們的硫酸化形式。還可包括多丙氧基化衍生物。可將多種胺和聚亞烷基亞胺烷氧基化至各種程度。一個有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20個EO基團/NH的聚乙烯亞胺芯,其購自巴斯夫公司(BASF)。本文所述的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1%至約10%、並且在一些示例中約0.1%至約8%、並且在其他示例中約0.1%至約6%的烷氧基化聚胺。羧酸鹽聚合物-本發明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種羧酸鹽聚合物,所述羧酸鹽聚合物可任選地為磺化的。合適的羧酸酯聚合物包括馬來酸酯/丙烯酸酯無規共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一個方面,羧酸酯聚合物為聚(甲基)丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。烷氧基化的聚羧酸酯還可用於本文的洗滌劑組合物中以提供油脂去除。此類材料在WO91/08281和PCT90/01815中有所描述。化學上,這些材料包含聚(甲基)丙烯酸酯,其每7-8個(甲基)丙烯酸酯單元具有一個乙氧基側鏈。側鏈具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m為2-3,並且n為6-12。所述側鏈與聚丙烯酸酯「主鏈」通過酯鍵連接以提供「梳型」聚合物結構。分子量可變化,但是可在約2000至約50,000範圍內。本文所述的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1%至約10%、在一些示例中約0.25%至約5%、並且在其他示例中約0.3%至約2%的烷氧基化聚羧酸酯。洗滌劑組合物可包含兩親性接枝共聚物。合適的兩親性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主鏈;和(ii)以及至少一個側基部分,其選自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它們的混合物。合適的兩親性接枝共聚物是由巴斯夫公司(BASF)提供的HP22。合適的聚合物包括無規接枝共聚物,優選聚乙酸乙烯酯接枝的聚環氧乙烷共聚物,其具有聚環氧乙烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側鏈。聚環氧乙烷主鏈的分子量通常為約6000,並且聚環氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60,並且每50個亞乙基氧單元具有不超過1個接枝點。去垢性聚合物本發明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種去垢性聚合物,其具有由以下結構(I)、(II)或(III)中的一個所定義的結構:(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f其中:a、b和c為1至200;d、e和f為1至50;Ar為1,4-取代的亞苯基;sAr為在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亞苯基;Me為Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、銨、一烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨,其中所述烷基基團為C1-C18烷基或C2-C10羥烷基、或它們的混合;R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地選自H或者C1-C18正烷基或異烷基;並且R7為直鏈或支鏈的C1-C18烷基、或者直鏈或支鏈的C2-C30烯基、或具有5至9個碳原子的環烷基基團、或C8-C30芳基基團、或C6-C30芳基烷基基團。合適的去垢性聚合物為聚酯去垢性聚合物諸如Repel-o-tex聚合物,包括由羅地亞公司(Rhodia)提供的Repel-o-texSF、SF-2和SRP6。其他合適的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由科萊恩公司(Clariant)提供的TexcareSRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其他合適的去垢性聚合物為Marloquest聚合物,諸如由沙索公司(Sasol)提供的MarloquestSL。纖維素聚合物本發明的清潔組合物還可包含一種或多種纖維素聚合物,所述纖維素聚合物包括選自烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧烷基纖維素、烷基羧烷基纖維素的那些。在一個方面,纖維素聚合物選自:羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素、以及它們的混合物。在一個方面,羧甲基纖維素的羧甲基取代度為0.5至0.9並且分子量為100,000Da至300,000Da。聚合物分散劑的示例可見於美國專利3,308,067、歐洲專利申請66915、EP193,360和EP193,360中。附加的胺附加胺可在本文所述的清潔組合物中用於增加油脂和顆粒從染汙的材料的去除。本文所述的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1%至約10%、在一些示例中約0.1%至約4%、並且在其他示例中約0.1%至約2%的附加的胺。附加的胺的非限制性示例可包括但不限於聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它們的組合。合適的附加胺的具體示例包括四亞乙基五胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、或它們的混合物。漂白劑–本發明的洗滌劑組合物可包含一種或多種漂白劑。不同於漂白催化劑的合適漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形的過酸、以及它們的混合物。一般來講,當使用漂白劑時,本發明的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1%至約50%、或甚至約0.1%至約25%的漂白劑。合適的漂白劑的示例包括:光漂白劑;預成形過酸;過氧化氫源;具有R-(C=O)-L的漂白活化劑,其中R為烷基基團,任選支鏈烷基;當漂白活化劑是疏水的時,其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子,並且當漂白活化劑是親水的時,其具有少於6個碳原子或者甚至少於4個碳原子;並且L為離去基團。合適的漂白活化劑包括十二烷醯基羥基苯磺酸鹽、癸醯基羥基苯磺酸鹽、癸醯基羥苯甲酸及其鹽、3,5,5-三甲基己醯基羥基苯磺酸鹽、四乙醯基乙二胺(TAED)和壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS)。漂白催化劑-本發明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種能夠接納來自過氧酸和/或其鹽的氧原子並且將所述氧原子傳遞至可氧化基質的漂白催化劑。合適的漂白催化劑包括但不限於:亞胺陽離子和聚離子;亞胺兩性離子;改性胺;改性氧化胺;N-磺醯基亞胺;N-膦醯基亞胺;N-醯基亞胺;噻二唑二氧化物;全氟亞胺;環狀糖酮;以及它們的混合物。增白劑可將螢光增白劑或其他增白劑或美白劑以按所述組合物的重量計約0.01%至約1.2%的含量摻入到本文所述的洗滌劑組合物中。適用於本發明的商用螢光增白劑可分成亞類,它們包括但不限於均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯並噁嗪、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元環雜環的衍生物、以及其他雜項試劑。此類增白劑的示例公開於「TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents」,M.Zahradnik,PublishedbyJohnWiley&Sons,NewYork(1982)(「螢光增白劑的生產和應用」,M.Zahradnik,由JohnWiley&Sons發表,紐約,1982年)中。可用於本發明組合物中的螢光增白劑的具體非限制性示例為在美國專利No.4,790,856、美國專利No.3,646,015、美國專利No.7863236及其CN等同專利No.1764714中介紹的那些。在一些示例中,本文中的螢光增白劑包含式(1)的化合物:其中:X1、X2、X3和X4為–N(R1)R2,其中R1和R2獨立地選自氫、苯基、羥乙基、或者未取代或取代的C1-C8烷基,或者–N(R1)R2形成雜環,優選R1和R2獨立地選自氫或苯基,或者–N(R1)R2形成未取代或取代的嗎啉環;並且M為氫或陽離子,M優選地為鈉或鉀,M更優選地為鈉。在一些示例中,螢光增白劑選自4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎啉代-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉(增白劑15,可從汽巴嘉基公司(CibaGeigyCorporation)以商品名TinopalAMS-GX購得)、4,4'-雙{[4-苯氨基-6-(N-2-雙-羥乙基)-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉(可從汽巴嘉基公司(CibaGeigyCorporation)以商品名TinopalUNPA-GX購得)、4,4'-雙{[4-苯氨基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉(可從汽巴嘉基公司(CibaGeigyCorporation)以商品名Tinopal5BM-GX購得)。更優選地,螢光增白劑為4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎啉代-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉。增白劑可以顆粒形式或作為與合適溶劑的預混物添加,所述合適溶劑例如非離子表面活性劑、單乙醇胺、丙二醇。織物調色劑:組合物可包含織物調色劑(有時被稱為遮光劑、上藍劑或美白劑)。所述調色劑通常向織物提供藍色或紫色色調。調色劑能夠單獨使用或組合使用,以產生特定的調色色調和/或對不同的織物類型調色。這可例如通過將紅色和藍綠色染料混合以產生藍色或紫色色調來提供。調色劑可以選自任何已知化學類別的染料,包括但不限於吖啶、蒽醌類(包括多環醌類)、吖嗪、偶氮(例如,單偶氮、雙偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括預金屬化偶氮、苯並二呋喃和苯並二呋喃酮、類胡蘿蔔素、香豆素、花菁、二氮雜半花菁、二苯甲烷、甲臢、半花菁、靛藍類、甲烷、萘醯亞胺、萘醌、硝基和亞硝基、噁嗪、酞菁、吡唑類、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧雜蒽、以及它們的混合物。合適的織物調色劑包括染料、染料-粘土綴合物、以及有機顏料和無機顏料。合適的染料包括小分子染料和聚合物染料。合適的小分子染料包括選自被分入染料索引(ColourIndex(C.I.))的分類直接、鹼性、活性、或水解活性、溶劑或分散染料(例如被分類為藍、紫、紅、綠或黑的)並單獨地或組合地提供所期望的色調的小分子染料。在另一方面,合適的小分子染料包括選自染料索引(英國布拉德福德染色工作者及配色師協會(SocietyofDyersandColourists,Bradford,UK))號直接紫染料(例如9、35、48、51、66和99)、直接藍染料(例如1、71、80和279)、酸性紅染料(例如17、73、52、88和150)、酸性紫染料(例如15、17、24、43、49和50)、酸性藍染料(例如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113)、酸性黑染料(例如1)、鹼性紫染料(例如1、3、4、10和35)、鹼性藍染料(例如3、16、22、47、66、75和159)、分散或溶劑染料(例如EP1794275或EP1794276中描述的那些)或US7208459B2中公開的染料以及它們的混合物的小分子染料。在另一方面,合適的小分子染料包括選自下列染料索引編號的小分子染料:酸性紫17、直接藍71、直接紫51、直接藍1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍29、酸性藍113、或它們的混合物。合適的聚合物染料包括選自包含共價結合的(有時稱為綴合的)色原體的聚合物(染料-聚合物綴合物)(例如具有共聚化至該聚合物主鏈中的色原體的聚合物)以及它們的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述於WO2011/98355、WO2011/47987、US2012/090102、WO2010/145887、WO2006/055787和WO2010/142503中的那些。在另一方面,合適的聚合物染料包括選自下列的聚合物染料:以商品名(Milliken,Spartanburg,SouthCarolina,USA)出售的織物-實體著色劑,由至少一種活性染料形成的染料-聚合物綴合物,以及選自包含下列部分的聚合物的聚合物,所述部分選自:羥基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它們的混合物。在另一方面,合適的聚合物染料包括選自下列的聚合物染料:VioletCT,與活性藍、活性紫或活性紅染料共價結合的羧甲基纖維素(CMC)諸如與C.I.活性藍19綴合的CMC(由愛爾蘭威克洛的Megazyme公司(Megazyme,Wicklow,Ireland)以產品名AZO-CM-CELLULOSE,產品代碼S-ACMC出售),烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物著色劑,烷氧基化的噻吩聚合物著色劑、以及它們的混合物。優選的調色染料包括存在於WO08/87497A1、WO2011/011799和WO2012/054835中的美白劑。用於本發明中的優選調色劑可為這些參考文獻中公開的優選染料,包括選自WO2011/011799的表5中的實施例1--42的那些。其他優選的染料公開於US8138222中。其他優選的染料公開於WO2009/069077中。合適的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物:至少一種陽離子/鹼性染料和綠土粘土、以及它們的混合物。在另一方面,合適的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物:一種陽離子/鹼性染料,其選自C.I.鹼性黃1至108、C.I.鹼性橙1至69、C.I.鹼性紅1至118、C.I.鹼性紫1至51、C.I.鹼性藍1至164、C.I.鹼性綠1至14、C.I.鹼性棕1至23、CI鹼性黑1至11、以及粘土,所述粘土選自:蒙脫石粘土、鋰蒙脫石粘土、皂石粘土、以及它們的混合物。在另一方面,合適的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物:蒙脫石鹼性藍B7C.I.42595綴合物、蒙脫石鹼性藍B9C.I.52015綴合物、蒙脫石鹼性紫V3C.I.42555綴合物、蒙脫石鹼性綠G1C.I.42040綴合物、蒙脫石鹼性紅R1C.I.45160綴合物、蒙脫石C.I.鹼性黑2綴合物、鋰蒙脫石鹼性藍B7C.I.42595綴合物、鋰蒙脫石鹼性藍B9C.I.52015綴合物、鋰蒙脫石鹼性紫V3C.I.42555綴合物、鋰蒙脫石鹼性綠G1C.I.42040綴合物、鋰蒙脫石鹼性紅R1C.I.45160綴合物、鋰蒙脫石C.I.鹼性黑2綴合物、皂鹼性藍B7C.I.42595綴合物、皂鹼性藍B9C.I.52015綴合物、皂鹼性紫V3C.I.42555綴合物、皂鹼性綠G1C.I.42040綴合物、皂鹼性紅R1C.I.45160綴合物、皂C.I.鹼性黑2綴合物、以及它們的混合物。合適的顏料包括選自以下的顏料:黃烷士酮、藍蒽酮、包含1至4個氯原子的氯化藍蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、單溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二醯亞胺酯,其中醯亞胺基團可為未取代的或者被C1-C3-烷基或苯基或雜環基團取代,並且其中苯基和雜環基團可另外帶有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸醯胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二噁嗪顏料、每個分子可包含至多2個氯原子的銅酞菁、多氯銅酞菁或每個分子包含至多14個溴原子的多溴氯銅酞菁、以及它們的混合物。在另一方面,合適的顏料包括選自下列的顏料:群青藍(C.I.顏料藍29)、群青紫(C.I.顏料紫15)、以及它們的混合物。可以組合使用上述織物調色劑(可使用織物調色劑的任何混合物)。包封物組合物可包含包封物。包封物可包含芯、具有內表面和外表面的殼,其中殼包封芯。包封物可包含芯和殼,其中所述芯包含選自以下的材料:香料;增白劑;染料;驅昆蟲劑;矽氧烷;蠟;風味劑;維生素;織物軟化劑;護膚劑,例如石蠟;酶;抗菌劑;漂白劑;感覺劑;或它們的混合物;並且其中所述殼包含選自以下的材料:聚乙烯;聚醯胺;聚乙烯醇,其任選地包含其他共聚單體;聚苯乙烯;聚異戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;聚烯烴;多糖,例如,藻酸鹽和/或殼聚糖;明膠;紫膠;環氧樹脂;乙烯基聚合物;水不溶性無機物;矽氧烷;氨基塑料或它們的混合物。當殼包含氨基塑料時,所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。包封物可包含芯,並且所述芯可包含香料。包封物可包括殼,並且所述殼可包含三聚氰胺甲醛和/或交聯的三聚氰胺甲醛。包封物可包含芯和殼,所述芯包含香料,所述殼包含三聚氰胺甲醛和/或交聯的三聚氰胺甲醛。合適的包封物可包含芯材料和殼,其中所述殼至少部分地包圍所述芯材料。至少75%、或至少85%、或甚至至少90%的包封物可具有約0.2MPa至約10MPa、約0.4MPa至約5MPa、約0.6MPa至約3.5MPa、或甚至約0.7MPa至約3MPa的破裂強度;以及0%至約30%、0%至約20%、或甚至0%至約5%的有益劑滲漏度。至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有約1微米至約80微米、約5微米至60微米、約10微米至約50微米、或甚至約15微米至約40微米的粒度。至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有約30nm至約250nm、約80nm至約180nm、或甚至約100nm至約160nm的顆粒壁厚。所述包封物的芯包含選自以下的材料:香料原料和/或任選地選自以下的材料:植物油,包括純的和/或共混的植物油,包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油以及它們的混合物;植物油的酯,酯類,包括己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它們的混合物;直鏈或支鏈烴類,包括具有高於約80℃的沸點的那些直鏈或支鏈烴類;部分氫化的三聯苯、二烷基鄰苯二甲酸酯、烷基聯苯,包括單異丙基聯苯、烷基化萘、包括二丙基萘、石油精、包括煤油、礦物油或它們的混合物;芳香族溶劑,包括苯、甲苯或它們的混合物;矽油;或它們的混合物。包封物的壁可包含合適的樹脂,諸如醛和胺的反應產物。合適的醛包括甲醛。合適的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它們的混合物。合適的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺、以及它們的混合物。合適的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚、或它們的混合物。合適的甲醛清除劑可與包封物一起用於例如膠囊漿液中,和/或在包封物加入到組合物中之前、期間或之後加入到此類組合物中。合適的膠囊可購自美國威斯康辛州阿普爾頓的AppletonPapers公司(AppletonPapersInc.,Appleton,Wisconsin,USA)。此外,用於製備上述包封物的材料可購自美國密蘇裡州聖路易斯的首諾公司(SolutiaInc.,StLouis,MissouriU.S.A.)、美國新澤西州西帕特森的氰特化工公司(CytecIndustries,WestPaterson,NewJerseyU.S.A.)、美國密蘇裡州聖路易斯的西格瑪奧德裡奇公司(sigma-Aldrich,St.Louis,MissouriU.S.A.)、美國加利福尼亞州聖地牙哥的斯比凱可公司(CPKelcoCorp.,SanDiego,California,USA)、德國路德維希港的巴斯夫公司(BASFAG,Ludwigshafen,Germany)、美國新澤西州克蘭伯裡的羅地亞公司(RhodiaCorp.,Cranbury,NewJersey,USA)、美國德拉瓦州威爾明頓的荷加斯公司(HerculesCorp.,Wilmington,Delaware,USA)、加拿大亞伯達卡爾加裡的加陽公司(AgriumInc.,Calgary,Alberta,Canada)、美國新澤西州的國際特品公司(ISP,NewJersey,U.S.A.)、美國伊利諾州芝加哥的阿克蘇諾貝爾公司(AkzoNobel,Chicago,IL,USA)、德國不萊梅的StroeverShellacBremen公司(StroeverShellacBremenofBremen,Germany)、美國密西根州米德蘭的陶氏化學公司(DowChemicalCompany,Midland,MI,USA)、德國勒沃庫森的拜耳公司(BayerAG,Leverkusen,Germany)、美國密蘇裡州聖路易斯的西格瑪奧德裡奇公司(Sigma-AldrichCorp.,St.Louis,Missouri,USA)。香料香料和香料成分可用於本文所述的洗滌劑組合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限於醛、酮、酯等。其他示例包括各種天然提取物和精油,其可包含各成分的複雜混合物,諸如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、燻衣草、麝香、綠葉刺蕊草、鳳仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最終的香料可包括此類成分的極端複雜的混合物。最終的香料可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.01%至約2%範圍內的濃度被包含在內。染料轉移抑制劑織物洗滌劑組合物還可包含一種或多種有效抑制染料在清潔過程中從一個織物轉移到另一個織物的材料。一般來講,此類染料轉移抑制劑可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶、以及它們的混合物。如果使用,則這些試劑可以按所述組合物的重量計約0.0001%至約10%、在一些示例中按所述組合物的重量計約0.01%至約5%、並且在其他示例中按所述組合物的重量計約0.05%至約2%的濃度來使用。螯合劑本文所述的洗滌劑組合物還可包含一種或多種金屬離子螯合劑。合適的分子包括銅、鐵和/或錳螯合劑、以及它們的混合物。此類螯合劑可選自膦酸鹽、氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、琥珀酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑、2-羥基吡啶-N-氧化物化合物、異羥肟酸、羧甲基菊粉、以及它們的混合物。螯合劑可以酸或鹽形式存在,包括其鹼金屬鹽、銨鹽、和取代的銨鹽、以及它們的混合物。用於本文的其他合適的螯合劑為商購的DEQUEST系列,得自孟山都公司(Monsanto)、阿克蘇諾貝爾公司(Akzo-Nobel)、杜邦公司(DuPont)、陶氏公司(Dow)的螯合劑,得自巴斯夫公司(BASF)和納爾科公司(Nalco)的系列。螯合劑可以按本文所公開的洗滌劑組合物的重量計約0.005重量%至約15重量%,約0.01重量%至約5重量%,約0.1重量%至約3.0重量%,或約0.2重量%至約0.7重量%,或約0.3重量%至約0.6重量%存在於本文公開的洗滌劑組合物中。抑泡劑可將用於減少或抑制泡沫形成的化合物摻入到本文所述的洗滌劑組合物中。泡沫抑制在如美國專利No.4,489,455、4,489,574中所述的所謂「高濃度清潔方法」中以及在前加載式洗衣機中可能是尤其重要的。可使用各種各樣的材料作為抑泡劑,並且抑泡劑是本領域的技術人員熟知的。參見例如KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,ThirdEdition,Volume7,pages430--447(JohnWiley&Sons,Inc.,1979)(《柯克·奧思默化工百科全書》,第三版,第7卷,第430-447頁,約翰威立出版社,1979年)。抑泡劑的示例包括單羧酸脂肪酸及其可溶性鹽、高分子量烴諸如石蠟、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、優選熔點低於約100℃的含蠟烴、矽氧烷抑泡劑和二級醇。其他合適的消泡劑是由苯基丙基甲基取代的聚矽氧烷衍生的那些。在某些示例中,所述洗滌劑組合物包含抑泡劑和為改性二氧化矽的主要填料,所述抑泡劑選自具有芳基或烷基芳基取代基的有機改性的矽氧烷聚合物與矽氧烷樹脂的組合。所述洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計約0.001%至約4.0%的此類抑泡劑。在其他示例中,洗滌劑組合物包含抑泡劑,所述抑泡劑選自:a)約80%至約92%的乙基甲基矽氧烷、甲基(2-苯基丙基)矽氧烷的混合物;約5%至約14%的MQ樹脂的硬脂酸辛酯溶液;和約3%至約7%的改性二氧化矽;b)約78%至約92%的乙基甲基矽氧烷、甲基(2-苯基丙基)矽氧烷的混合物;約3%至約10%的MQ樹脂的硬脂酸辛酯溶液;約4%至約12%的改性二氧化矽;或c)它們的混合物,其中百分比按所述消泡劑的重量計。本文的洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計0.1%至約10%的抑泡劑。當用作抑泡劑時,單羧酸脂肪酸及其鹽可以按所述洗滌劑組合物的重量計至多約5%的量,並且在一些示例中按所述洗滌劑組合物的重量計約0.5%至約3%的量存在。矽氧烷抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計至多約2.0%的量使用,但也可使用更高的量。單硬脂基磷酸鹽抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1%至約2%範圍內的量使用。烴抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.01%至約5.0%範圍內的量使用,但也可使用更高的含量。醇抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.2%至約3%範圍內的濃度使用。促泡劑如果期望高度起泡的,則可以按所述洗滌劑組合物的重量計約1%至約10%範圍內的濃度將促泡劑諸如C10-C16鏈烷醇醯胺摻入到洗滌劑組合物中。一些示例包括C10-C14單乙醇醯胺和二乙醇醯胺。如果需要,可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1%至約2%的含量加入水溶性鎂鹽和/或鈣鹽諸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等,以提供附加的泡沫,並且增強油脂去除性能。調理劑本發明的組合物可包含高熔點脂肪族化合物。可用於本文的高熔點脂肪族化合物具有25℃或更高的熔點,並且選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它們的混合物。不旨在將低熔點化合物包含在此部分中。高熔點化合物的非限制性示例見於1993年「InternationalCosmeticIngredientDictionary」第五版;和1992年「CTFACosmeticIngredientHandbook」第二版中。高熔點脂肪族化合物以按所述組合物的重量計約0.1%至約40%,優選地約1%至約30%,更優選地約1.5%至約16%,約1.5%至約8%的含量被包含在組合物中。本發明的組合物可包含非離子聚合物作為調理劑。適合用於組合物中的調理劑包括通常特徵為矽氧烷(例如矽油、陽離子矽氧烷、矽橡膠純膠料、高折射矽氧烷和矽氧烷樹脂)、有機調理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪酸酯)或它們的組合的那些調理劑,或在本文含水表面活性劑基質中形成液體分散顆粒的那些調理劑。矽氧烷調理劑的濃度通常在約0.01%至約10%的範圍內。本發明組合物還可包含約0.05%至約3%的至少一種有機調理油作為調理劑,所述調理油可單獨使用,或與其他調理劑如矽氧烷(上文所述)組合使用。合適的調理油包括烴油、聚烯烴和脂肪酸酯。織物增強聚合物合適的織物增強聚合物通常帶陽離子電荷和/或具有高分子量。該組分的合適濃度按組合物的重量計在0.01%至50%的範圍內,優選地0.1%至15%的範圍內,更優選地0.2%至5.0%的範圍內,並且最優選地0.5%至3.0%的範圍內。織物增強聚合物可以為均聚物或由兩種或更多種類型的單體形成。聚合物的單體重量將一般在5,000和10,000,000之間,通常至少10,000並且優選在100,000至2,000,000的範圍內。在組合物的預期應用的pH值下(該pH一般在pH3至pH9的範圍內,優選介於pH4和pH8之間),優選的織物增強聚合物的陽離子電荷密度將為至少0.2meq/gm,優選地至少0.25meq/gm,更優選地至少0.3meq/gm,但還優選地小於5meq/gm,更優選地小於3meq/gm,並且最優選地小於2meq/gm。織物增強聚合物可以為天然或合成來源。優選的織物增強聚合物可選自取代和未取代的聚季銨化合物、陽離子改性的多糖、陽離子改性的(甲基)丙烯醯胺聚合物/共聚物、陽離子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、殼聚糖、季銨化乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基銨聚合物/共聚物、基於聚乙烯亞胺的聚合物、陽離子瓜爾膠、以及它們的衍生物、以及它們的組合。其他適合用於本發明組合物中的織物增強聚合物包括例如:a)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓鹽(例如,鹽酸鹽)的共聚物(在本領域內被化妝品、梳妝用品和香料協會(CTFA)稱為聚季銨鹽16);b)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(在本領域內(CTFA)被稱為聚季銨鹽11);c)含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物以及丙烯醯胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領域(CTFA)內分別稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7);d)具有3至5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無機酸鹽,如US4,009,256中所述;e)丙烯酸的兩性共聚物,包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領域被CTFA稱為聚季銨鹽22),丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯醯胺的三元共聚物(在本領域被CTFA稱為聚季銨鹽39),以及丙烯酸與甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨和甲基丙烯酸酯的三元共聚物(在本領域CTFA內稱為聚季銨鹽47)。其他適合本發明組合物的織物增強聚合物包括陽離子多糖聚合物,諸如陽離子纖維素及其衍生物、陽離子澱粉及其衍生物、以及陽離子瓜爾膠及其衍生物。其他合適的陽離子多糖聚合物包括含季氮的纖維素醚和醚化纖維素和澱粉的共聚物。可使用的陽離子多糖聚合物的一個特別合適的類型是陽離子瓜爾膠衍生物,諸如陽離子半乳甘露聚糖膠衍生物。珠光劑本發明的衣物洗滌劑組合物可包含珠光劑。珠光劑的非限制性示例包括:雲母、二氧化鈦塗覆的雲母、氯氧化鉍、魚鱗、由下式表示的烷撐二醇的單酯和二酯:其中:a.R1為直鏈或支鏈的C12-C22烷基基團;b.R為直鏈或支鏈的C2-C4亞烷基基團;c.P選自H;C1-C4烷基;或–COR2;並且d.n=1-3。珠光劑可為乙二醇二硬脂酸(EGDS)。衛生和惡臭本發明的組合物還可包含蓖麻油酸鋅、百裡酚、季銨鹽(諸如)、聚乙烯亞胺(諸如得自巴斯夫公司(BASF)的)及其鋅配合物、銀和銀化合物(尤其是旨在緩慢釋放Ag+或納米銀分散體的那些)中的一種或多種。填料和載體填料和載體可用於本文所述的洗滌劑組合物中。如本文所用,術語「填料」和「載體」具有相同的含義並且可互換使用。液體洗滌劑組合物和包含液體組分的其他形式的洗滌劑組合物(諸如含液體的單位劑量洗滌劑組合物)可包含水和其他溶劑作為填料或載體。合適的溶劑還包括親脂性流體,包括矽氧烷、其它矽氧烷、烴、二醇醚、甘油衍生物諸如甘油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低揮發性無氟有機溶劑、二醇溶劑、以及它們的混合物。由甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合適的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性劑增溶,但是也可使用多元醇,諸如包含2至約6個碳原子以及2至約6個羥基基團的那些(例如,1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用含胺溶劑,諸如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。清潔組合物可包含按所述組合物的重量計約5%至約90%、並且在一些示例中約10%至約50%的此類載體。對於緻密或超緻密重垢型液體或其他形式的洗滌劑組合物,水的用量按所述組合物的重量計可低於約40%、或低於約20%、或低於約5%、或小於約4%的游離水、或小於約3%的游離水、或小於約2%的游離水、或基本上不含游離水(即,無水)。對於粉末或棒狀洗滌劑組合物,或包含固體或粉末組分的形式(諸如含粉末的單位劑量洗滌劑組合物),合適的填料可包括但不限於硫酸鈉、氯化鈉、粘土或其他惰性的固體成分。填料也可包括生物質或脫色的生物質。填料在顆粒狀、棒狀或其他固體洗滌劑組合物中的含量可為按所述洗滌劑組合物的重量計小於約80%,並且在一些示例中按所述洗滌劑組合物的重量計小於約50%。緻密或超緻密的粉末或固體洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計小於約40%,或小於約20%或小於約10%的填料。對於緻密或超緻密的液體或粉末洗滌劑組合物,或其他形式,在產品中液體或固體填料的含量可被降低,使得與非緻密洗滌劑組合物相比,相同量的活性化學物質被遞送到洗滌液體,或在一些示例中,洗滌劑組合物更有效,使得與非緻密組合物相比,更少的活性化學物質被遞送到洗滌液體。例如,洗滌液體可通過使洗滌劑組合物與一定量的水接觸而形成,該量使得洗滌液體中洗滌劑組合物的濃度為高於0g/L至6g/L。在一些示例中,所述濃度可為約0.5g/L至約5g/L,或至約3.0g/L,或至約2.5g/L,或至約2.0g/L,或至約1.5g/L,或約0g/L至約1.0g/L,或約0g/L至約0.5g/L。這些劑量不旨在是限制性的,並且可使用對本領域普通技術人員而言將顯而易見的其他劑量。緩衝液體系可配製本文所述的洗滌劑組合物,使得在含水清潔操作中使用期間,洗滌水將具有介於約7.0和約12之間的pH,並且在一些示例中,介於約7.0和約11之間的pH。將pH控制在推薦的使用水平上的技術包括使用緩衝液、鹼或酸等,並且是本領域的技術人員所熟知的。這些包括但不限於使用碳酸鈉、檸檬酸或檸檬酸鈉、乳酸或乳酸鹽、單乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸鹽、以及本領域熟知的其它pH調節化合物。本文的洗滌劑組合物可包括動態的洗滌中pH特徵。此類洗滌劑組合物可使用與其他pH控制劑結合的蠟覆蓋的檸檬酸顆粒,使得(i)與水接觸約3分鐘後,洗滌液體的pH大於10;(ii)與水接觸約10分鐘後,洗滌液體的pH小於9.5;(iii)與水接觸約20分鐘後,洗滌液體的pH小於9.0;並且(iv)任選地,其中洗滌液體的平衡pH在約7.0至約8.5的範圍內。催化金屬配合物洗滌劑組合物可包含催化金屬配合物。一類包含金屬的漂白催化劑是包含下列的催化劑體系:具有限定的漂白催化活性的過渡金屬陽離子,如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子或錳陽離子;具有很低或無漂白催化活性的輔助金屬陽離子,如鋅陽離子或鋁陽離子;以及對於催化和輔助金屬陽離子具有限定的穩定性常數的螯合劑,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。水溶性膜本發明的組合物也可被包封在水溶性膜中。優選的膜材料優選地為聚合物材料。如本領域所已知的,膜材料可通過例如將聚合物材料澆注、吹塑、擠出或吹塑擠出而獲得。適合用作小袋材料的優選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環氧烷、丙烯醯胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚胺基酸或肽、聚醯胺、聚丙烯醯胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括澱粉和明膠)、天然樹膠(諸如黃原膠和角叉菜膠)。更優選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,最優選地選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。優選地,小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量為至少60%。所述聚合物可具有任意的重均分子量,優選地約1000至1,000,000,更優選地約10,000至300,000,還更優選地約20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。當然,可在製備本發明的隔室中採用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。選擇不同膜的有益效果是所得的隔室可表現出不同的溶解度或釋放特性。合適的膜材料是以MonoSol貿易參考M8630、M8900、H8779已知的PVA膜,以及具有對應溶解度和可變形性特徵的PVA膜。另一種優選的膜是US2006/0213801、WO2010/119022、US2011/0188784和US6787512中描述的那些。本文的膜材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如,加入增塑劑例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物可能是有利的。其他添加劑包括待遞送至洗滌水的功能性洗滌劑添加劑,例如有機聚合物分散劑等。膜可溶解或可分散於水中,並且如在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器之後,通過此處描述的方法測得,優選具有至少50%、優選至少75%、或甚至至少95%的水溶解度:將50克±0.1克膜材料加入到預稱重的400mL燒杯中,並且加入245mL±1mL蒸餾水。在設置為600rpm的磁力攪拌器上,將其劇烈攪拌30分鐘。然後,將該混合物經由具有上述限定孔徑(最大20微米)的摺疊式定性多孔玻璃過濾器過濾。通過任何常規方法將收集的濾液中的水分乾燥,並測定剩餘材料的重量(溶解或分散的那部分)。然後,可計算出溶解度或分散度的百分比。膜可包含厭惡劑,例如苦味劑。合適的苦味劑包括但不限於柚苷、蔗糖八乙酸酯、鹽酸奎寧、苯酸苄銨醯胺、或它們的混合物。膜中可使用任何合適含量的厭惡劑。合適的含量包括但不限於1至5000ppm,或甚至100至2500ppm,或甚至250至2000rpm。膜可包含印刷區域。印刷區域可覆蓋整個膜或膜的部分。印刷區域可包含單個顏色或可包含多個顏色,甚至三個顏色。印刷區域可包含白色、黑色和紅色。印刷區域可包含色素、染料、上藍劑或它們的混合物。印刷物可作為層存在於膜的表面上,或可至少部分地滲透到膜中。其他助劑成分多種其他成分可用於本文的洗滌劑組合物中,包括其他活性成分、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、液體製劑的溶劑、和固體或其他液體填料、赤蘚紅、膠態二氧化矽、蠟、益生菌、表面活性素、醯胺基纖維素聚合物、蓖麻油酸鋅、香料微膠囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲酯磺酸鹽、甲酯乙氧基化物、磺化酸酐、可斷裂表面活性劑、生物聚合物、矽氧烷、改性矽氧烷、氨基矽氧烷、沉積助劑、槐豆膠、陽離子羧乙基纖維素聚合物、陽離子瓜爾膠、水溶助長劑(尤其是異丙苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽和萘鹽)、抗氧化劑、BHT、PVA顆粒包封的染料或香料、珠光劑、泡騰劑、變色體系、矽氧烷聚氨酯、遮光劑、片劑崩解劑、生物質填料、快幹矽氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羥乙基纖維素聚合物、疏水改性纖維素聚合物或羥乙基纖維素聚合物、澱粉香料包封物、乳化油、雙酚抗氧化劑、微纖維狀纖維素結構劑、前體香料、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、超氧化物歧化酶、苯甲酮蛋白酶抑制劑、官能化TiO2、二丁基磷酸鹽、二氧化矽香料膠囊、其他輔助成分、矽酸鹽(例如,矽酸鈉、矽酸鉀)、膽鹼氧化酶、果膠酸裂解酶、雲母、二氧化鈦包覆的雲母、氯氧化鉍以及其他活性物質。本文所述的洗滌劑組合物也可包含維生素和胺基酸,諸如:水溶性維生素以及它們的衍生物、水溶性胺基酸以及它們的鹽和/或衍生物、水不溶性胺基酸粘度改性劑、染料、非揮發性溶劑或稀釋劑(水溶性的和水不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進劑、附加的表面活性劑或非離子輔助表面活性劑、滅蝨藥、pH調節劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質、皮膚活性劑、防曬劑、UV吸收劑、維生素、煙醯胺、咖啡因和米諾地爾。本發明的洗滌劑組合物還可包含顏料物質,諸如亞硝基顏料、單偶氮顏料、雙偶氮顏料、類胡蘿蔔素顏料、三苯甲烷顏料、三芳基甲烷顏料、呫噸類顏料、喹啉顏料、噁嗪顏料、吖嗪顏料、蒽醌顏料、靛青類顏料、硫堇靛青類顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、植物性顏料、以及天然顏料,其包括水溶性組分諸如具有C.I.名稱的那些。本發明的洗滌劑組合物也可包含抗微生物劑。製備清潔組合物的方法本公開的清潔組合物可由本領域技術人員已知的常規方法製備,諸如通過批量方法或通過連續循環工序。本發明清潔組合物可被配製成任何合適的形式,並可通過配製人員所選的任何方法來製備。製備單位劑量製品的方法製備單位劑量製品或小袋的方法可以是連續的,也可以是間歇的。該方法包括以下一般步驟:形成開放小袋(優選地通過將水溶性膜形成到模具中來形成所述開放小袋)、用組合物填充開放小袋、封閉填充有組合物的開放小袋、優選地用第二水溶性膜來形成單位劑量製品。第二膜也可包含隔室,該隔室可包含組合物,也可不包含組合物。或者,第二膜可為包含一個或多個隔室的第二封閉小袋,用於封閉開放小袋。該過程可以是製備單位劑量製品幅材的過程,隨後切割所述片,形成單獨的單位劑量製品。或者,可將第一膜形成到包含多於一個的隔室的開放小袋中。在這種情況下,由第一小袋形成的隔室可呈並排取向或「輪胎和輪輞」取向。第二膜也可包含隔室,該隔室可包含組合物,也可不包含組合物。或者,第二膜可為第二封閉小袋,用於封閉多隔室的開放小袋。可通過熱成形、真空成形或它們的組合製備單位劑量製品。可使用本領域已知的任何密封方法來密封單位劑量製品。合適的密封方法可包括熱密封、溶劑密封、壓力密封、超聲密封、壓力密封、雷射密封或它們的組合。可用隔離劑隔離單位劑量製品。隔離劑可包括滑石、二氧化矽、沸石、碳酸鹽或它們的混合物。製備本發明的單位劑量製品的示例性方式是製備根據前述權利要求中任一項所述的製品的連續過程,該過程包括以下步驟:a.將第一水溶性膜連續饋送到連續且可旋轉地移動的無端表面(包含多個模具)的水平部分上,或饋送到該無端表面的非水平部分上並將該膜連續移動到所述水平部分;b.在表面上的模具中,由連續移動表面的水平部分上的膜形成連續移動且水平定位的開放小袋幅材;c.用產品填充該連續移動且水平定位的開放小袋幅材,獲得水平定位的開放填充小袋幅材;d.優選地連續封閉開放小袋幅材,獲得封閉的小袋,優選地,封閉方式為將第二水溶性膜饋送到水平定位的開放填充小袋幅材上,獲得封閉的小袋;以及e.任選地密封該封閉的小袋,獲得封閉小袋幅材。第二水溶性膜可包含至少一個開放或封閉的隔室。在一個實施方案中,將第一開放小袋幅材與第二封閉小袋幅材結合,優選地其中將第一幅材和第二幅材放在一起並經由合適的方式將其密封在一起,優選地其中第二幅材為轉筒布置。在此類布置中,在轉筒頂部填充小袋,優選地隨後用一層膜密封小袋,將封閉小袋置於第一小袋幅材(優選地,優選在水平形成表面上形成的開放小袋)上並與其貼合。據發現,特別合適的是,將轉筒單元置於水平形成表面單元上方。優選地,切割所得的封閉小袋幅材,形成單獨的單位劑量製品。單位劑量製品可包含印刷區域。印刷區域可存在於單位劑量製品的外側上,也可存在於膜的內表面上,即與液體衣物洗滌劑組合物接觸。或者,印刷區域可同時存在於單位劑量製品的外側和內側上。單位劑量製品可包含至少兩層膜或甚至至少三層膜,其中這些膜被密封在一起。印刷區域可存在於一層膜上或多於一層膜上,例如兩層膜上或甚至三層膜上。可使用標準技術(諸如,柔性印刷或噴墨印刷)來獲得印刷區域。優選地,經由柔性印刷來獲得印刷區域,其中對膜進行印刷,然後通過上述步驟a至e將該膜模製成單位劑量製品。印刷可在單位劑量製品的內側或外側上進行。本領域的技術人員將認識到,為了製備根據本發明的單位劑量製品,需要適當的模具尺寸。單位劑量製品可包含厭惡劑。在1L燒杯中,將單位劑量製品加入950mL20至21℃的去離子水中(其中,用5cm磁力攪拌棒以350rpm攪拌水)之後,單位劑量製品可破裂10秒至5分鐘。所謂破裂,本文是指看見膜明顯破碎或分裂。膜破碎或分裂後不久,可看見內部的液體洗滌劑組合物從單位劑量製品進入周圍的水中。使用方法本發明包括用於清潔染汙的材料的方法。如本領域的技術人員將意識到的,本發明的洗滌劑組合物適用於衣物洗滌預處理應用、衣物洗滌清潔應用、以及家庭護理應用中。此類方法包括但不限於以下步驟:使以純形式或稀釋於洗滌液體中的洗滌劑組合物與染汙的材料的至少一部分接觸,然後任選漂洗染汙的材料。可在任選漂洗步驟之前使所述染汙的材料經受洗滌步驟。就用於衣物洗滌預處理應用而言,所述方法可包括使本文所述的洗滌劑組合物與染汙的織物接觸。在預處理之後,染汙的織物可在洗衣機中洗滌或以其他方式漂洗。機洗方法可包括在洗衣機中用含水洗滌溶液處理染汙的衣物,所述含水洗滌溶液具有溶解或分散於其中的有效量的根據本發明所述的機洗洗滌劑組合物。洗滌劑組合物的「有效量」是指約20g至約300g的產品溶解或分散於約5L至約65L體積的洗滌溶液中。水溫可在約5℃至約100℃的範圍內。水與染汙的材料(例如織物)的比率可為約1:1至約30:1。組合物可以溶液中約500ppm至約15,000ppm的濃度使用。在織物洗滌組合物的情況下,用量不僅還可取決於汙垢和汙漬的類型和嚴重度,而且取決於洗滌水溫度、洗滌水的體積和洗衣機的類型(例如頂部加載式、前加載式、頂部加載式、垂直軸日式自動洗衣機)而變化。本文的洗滌劑組合物可用於在低洗滌溫度下洗滌織物。這些洗滌織物的方法包括以下步驟:將衣物洗滌劑組合物遞送到水中以形成洗滌液體,並且將洗滌織物添加到所述洗滌液體中,其中所述洗滌液體具有約0℃至約20℃、或約0℃至約15℃、或約0℃至約9℃的溫度。織物可在衣物洗滌劑組合物與水接觸之前、或之後、或同時與水接觸。另一種方法包括使浸漬有洗滌劑組合物的非織造基底與染汙的材料接觸。本文所用的「非織造材料基底」可包括具有合適基重、厚度(厚)、吸收率和強度特性的任何常規樣式的非織造片材或纖維網。合適的可商購獲得的非織造基底的非限制性示例包括由杜邦公司(DuPont)以商品名出售以及由JamesRiverCorp以商品名出售的那些。還包括手洗/浸泡方法,以及手洗與半自動洗衣機組合。盤碟機洗方法包括用於盤碟機洗或盤碟手洗髒汙的盤碟、餐具、銀餐具或其他廚具的方法。用於機洗盤碟的一種方法包括用含水液體處理髒汙的盤碟、餐具、銀餐具或其他廚具,所述含水液體具有溶解或分散於其中的有效量的根據本發明所述的盤碟機洗組合物。所謂盤碟機洗組合物的有效量是指約8g至約60g的產品溶解或分散於約3L至約10L體積的洗滌溶液中。用於手洗盤碟的一種方法包括將洗滌劑組合物溶解於含水容器中,之後使髒汙的盤碟、餐具、銀餐具或其他廚具與盤碟洗滌液體接觸,然後用手洗擦、擦拭或漂洗染汙的盤碟、餐具、銀餐具或其他廚具。用於手洗盤碟的另一種方法包括將洗滌劑組合物直接施用到髒汙的盤碟、餐具、銀餐具或其他廚具上,然後用手洗擦、擦拭或漂洗染汙的盤碟、餐具、銀餐具或其他廚具。在一些示例中,用於手洗盤碟的洗滌劑組合物的有效量為約0.5mL至約20mL稀釋於水中。用於組合物的包裝本文所述的洗滌劑組合物可包裝在任何合適的容器中,所述容器包括由紙材、硬紙板、塑性材料和任何合適的層合物構造的那些。多隔室小袋添加劑本文所述的洗滌劑組合物還可包裝成多隔室洗滌劑組合物。實施例除非另外指明,在以下實施例中,清潔組合物中的單獨的成分以按所述清潔組合物的重量計的百分比形式表示。另外,在以下實施例中,使用以下縮寫:BuO=環氧丁烷PO=環氧丙烷實施例1:1mol季戊四醇+4molBuO+4molPO,胺化1-a)1mol季戊四醇+4molBuO+4molPO在2L高壓釜中混合136.0g季戊四醇、1.3g叔丁醇鉀和200.0mL二甲苯。用氮氣將高壓釜吹掃三次,並且加熱至140℃。在3小時內加入288.0g環氧丁烷。在140℃下使混合物後反應14小時。然後在2小時內,分批加入232.0g環氧丙烷。為了完成反應,使混合物在140℃下後反應另外的8小時。用氮氣汽提反應混合物,並且在80℃下真空去除揮發性化合物。通過添加10.5gMacrosorbMP5plus,在100℃下攪拌2小時,並過濾來去除催化劑。獲得淡黃色的油狀物(643.0g,羥值:284mgKOH/g)。1-b)1mol季戊四醇+4molBuO+4molPO,胺化在300mL高壓釜中,在15g固體催化劑存在的情況下,將60g由實施例1-a得到的四醇混合物與60g氨混合。包含氧化鋁上的鎳、銅、鈷、鉬和錫氧化物的催化劑為3×3mm的片劑形式。用氫氣吹掃高壓釜並加壓至20bar,然後將混合物加熱至215℃。將壓力增至280bar,在215℃下攪拌反應混合物30小時,並將總壓力維持在280bar。30小時後,將高壓釜冷卻至環境溫度,收集並過濾產物,並在旋轉蒸發器上對其進行汽提,以除去少量胺和水,從而產生低色聚醚胺。分析結果示於表1中。表1:實施例2:來自衣物洗滌劑組合物的比較油脂去汙效果使用本領域普通技術人員已知的傳統裝置,通過將所列成分混合,製備以下衣物洗滌劑組合物。組合物A是常規(無聚醚胺)衣物洗滌劑。液體洗滌劑組合物B包含通過實施例1製備的聚醚胺(參見例如式A)。1.聚乙烯亞胺(MW=600),每個-NH具有20個乙氧基化基團。2.無規接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環氧乙烷共聚物,其具有聚環氧乙烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側鏈。聚環氧乙烷主鏈的分子量為約6000,並且聚環氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60,並且每50個亞乙基氧單元具有不超過1個接枝點。3.直鏈烷基苯磺酸鹽,其具有平均脂族碳鏈長度C11-C12,由美國伊利諾州諾斯菲爾德的斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)提供4.AE3S是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸鹽,由美國伊利諾州諾斯菲爾德的斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)提供5.AE7是C12-15的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度為7,由美國猶他州鹽湖城的亨斯邁公司(Huntsman,SaltLakeCity,Utah,USA)提供6.AE9是C12-13的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度為9,由美國猶他州鹽湖城的亨斯邁公司(Huntsman,SaltLakeCity,Utah,USA)提供7.合適的螯合劑是例如由美國密西根州米德蘭的陶氏化學公司(DowChemical,Midland,Michigan,USA)提供的二亞乙基四胺五乙酸(DTPA),或由美國密蘇裡州聖路易斯的首諾公司(Solutia,StLouis,Missouri,USA)提供的羥乙烷二膦酸鹽(HEDP)。8.CellucleanTM、和均為丹麥巴格斯瓦德的諾維信公司(Novozymes,Bagsvaerd,Denmark)的產品。9.蛋白酶可由美國加利福尼亞州帕洛阿爾託的傑能科國際公司(GenencorInternational,PaloAlto,California,USA)提供(例如,Purafect)或由丹麥巴格斯瓦德的諾維信公司(Novozymes,Bagsvaerd,Denmark)提供(例如,)。10.合適的螢光增白劑為例如AMS、CBS-X、磺化酞菁鋅(瑞士巴塞爾的汽巴精化公司(CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland))11.實施例1的聚醚胺。含有培根油脂、牛肉脂肪、豬油、焦牛肉、焦黃油、化妝品的技術汙漬棉布樣本CW120購自WarwickEquestLimited(Unit55DerwentsideBusinessCentre,Consett,CoDurham,DH86BN)。將染汙的樣本在常規西歐洗衣機中洗滌,所述洗衣機使用14格令每加侖硬度,選擇在30℃下棉循環,上表所列的各洗滌劑組合物中的每一種使用80g。採用圖像分析將每種汙漬與未染汙的織物對照物進行比較。軟體將拍攝的圖像轉化成標準比色值,並且將這些與基於通常所用Macbeth色彩還原測試卡的標準進行比較,對每種汙漬指定比色值(染汙度)。製備每種汙漬的八個重複樣本。然後根據下文所示的式計算去汙指數。如下測量樣本的去汙效果:ΔE初始=洗滌前的染汙度ΔE經洗滌=洗滌後的染汙度液體組合物A液體組合物BLSD培根油脂49.5+5.04.6牛肉脂肪47.8+3.64.9豬油48.1+3.73.7焦牛肉54.7+4.38.4焦黃油70.3+4.97.9化妝品53.2+5.57.1這些結果表明,當與常規(無聚醚胺)液體洗滌劑(組合物A)進行比較時,本發明的聚醚胺(如組合物B中所用)具有令人驚奇的油脂去除有益效果,尤其是對於培根油脂和豬油而言。本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限於所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的範圍。例如,公開為「40mm」的量綱旨在表示「約40mm」。除非明確地排除或換句話講有所限制,本文中引用的每一篇文獻,包括任何交叉引用或相關專利或專利申請以及本申請對其要求優先權或其有益效果的任何專利申請或專利,均據此全文以引用方式併入本文。任何文獻的引用不是對其相對於任何本發明所公開的或本文受權利要求書保護的現有技術的認可,或不是對其單獨地或以與任何其他參考文獻或多個參考文獻的組合提出、建議或公開了此類發明的認可。此外,如果此文獻中術語的任何含義或定義與以引用方式併入本文的文獻中相同術語的任何含義或定義相衝突,將以此文獻中賦予該術語的含義或定義為準。雖然已經舉例說明和描述了本發明的具體實施方式,但是對於本領域技術人員來說顯而易見的是,在不脫離本發明實質和範圍的情況下可作出多個其他改變和變型。因此,本文旨在所附權利要求中涵蓋屬於本發明範圍內的所有此類改變和修改。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp

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