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用於控制濾篩的方法

2023-10-18 13:00:04 2

專利名稱:用於控制濾篩的方法
技術領域:
本發明涉及增大流入或流出地下井的流體流量。更具體地說,本發明涉及促進流體從巖層流入井筒(wellbore)內。尤其是,本發明涉及一些用於在水力壓裂(傳統的或利用卷管(coiled tube))過程中、在隨後接著進行礫石充填的壓裂過程中、或在一個操作中完成壓裂和礫石充填的過程所形成的裂隙的大小、形狀、位置和質量進行控制的方法。
背景技術:
水力壓裂、礫石充填、或在一個操作中完成壓裂和礫石充填的操作被廣泛地用於促進從地層中對烴類物質、水、或其它流體的開採。這些操作涉及在水力壓裂過程泵送「支撐劑(proppant)」漿液(在裂隙形成之後用於把裂隙撐開的天然材料或合成材料)或在礫石充填過程泵送「礫石」。在高滲透性地層中,水力壓裂處理的目的通常是形成短而寬的高傳導性裂隙,以便為了繞過(bypass)在鑽井和/或完井(completion)期間造成的附近井筒的損壞區域,從而確保在巖層和井筒之間形成良好的連通,從而增大可用於使流體流入到井筒內的表面積。礫石也可以是天然的或合成的材料,這種材料可以與支撐劑相同,也可以不同於支撐劑。礫石充填被用於「沙土」控制。所說的沙土是指會被攜帶到開採設備內的那些來自地層的任何顆粒狀物質,例如泥土。礫石充填是一種沙土控制方法,用於防止開採出地層沙土,在這種沙土控制方法中,在井筒內放置一鋼製濾網(screen),並且在周圍的環形空間(annulus)內充填預製的礫石,這些預製的礫石被製成具有特定尺寸大小,以便防止那些會堵塞地下設備和地面設備,並且減小流量的地層沙土通過,從而。礫石充填的主要目的是對地層進行穩定,同時使得對井的生產能力所造成的損害達到最小。
有時,在沒有濾網的情況下來完成礫石充填。高滲透性的地層常常鞏固性很差,因此,需要進行沙土控制。於是,在與礫石充填一起進行的單一的連續的操作(壓裂和充填)中,常常聯合採用了水力壓裂處理,利用這種水力壓裂處理來產生短而寬的裂隙。為了簡明起見,在下面的描述中,我們可能只提到水力壓裂、在一個操作中進行的壓裂和礫石充填(壓裂和充填)、或礫石充填中的任何一個,但是,意思是指上述這些操作的全部。
支撐劑或礫石在開採地層的上部對井筒的充填是不希望發生的。如果發生了這種不希望發生的現象,那麼,就必須對井筒進行清除,以便可以進行其它各種諸如放置工具等的下井操作,以便可以對流體進行最佳地開採。此外,如果這種操作濾篩太遲或根本不進行,即,如果裂隙繼續增大,使裂隙的長度和/或高度超出了所需要的和所期望的值,那麼,就不會產生最佳的充填和期望的裂隙尺寸和形狀,從而也就不能增大產量,也不能防止支撐劑或沙土的回流(flowback),這種情況是很不利的。
正如所說的那樣,希望產生短而寬的裂隙。然而,利用傳統的壓裂處理並不總能獲得短而寬的裂隙。用於特意地形成短而寬的裂隙的最常用的方法是在泵送操作期間引起末端濾篩(tip screenout)(TSO)。在末端濾篩中,由於流體洩漏(leak-off)到地層內,因此,在裂隙末端固體濃度變得很大,以致於漿液不再流動。這些濃縮的支撐劑漿液就把裂隙堵塞(plug)住,並且防止裂隙繼續增大。在形成濾篩之後,向地層內再泵送支撐劑/流體漿液,使得裂隙變得更寬,並且在裂隙中放入每表面積具有大濃度的支撐劑。這些處理的設備依賴於對被處理地層的準確的機械特性、滲透性、儲層壓力和流體飽和度的了解。在執行大部分這些處理之前,執行小的壓裂處理(有時被稱作「數據壓裂」或「小壓裂」),以便對這些特性進行測量,並且地層對這些水力壓裂處理的反應。常常在工作進行中對這些處理設計進行修改,以便採用這些新的信息。重要的設計參數有填料(pad)大小、階段(stage)的大小和數目、在每個後續階段中支撐劑或礫石濃度、流體的性質、在每個階段所用的添加劑的性質。通常藉助於本行業中可獲得的計算機模型來完成這種處理設計和修改。
填料是指不含支撐劑的流體,在包括起用支撐劑或礫石的一些階段之前,這種不含支撐劑的流體被泵送,以便開始形成一裂隙並使裂隙延伸。這種填料通常還有另一種作用,在所形成裂隙的表面上形成一覆蓋層,該覆蓋層被稱作「濾餅」。這個濾餅減小了從裂隙流入到地層內的流體流量(影響了工作的「效率」(見下面的描述))。濾餅可以由一些粘性劑來製成,這些粘性劑通常是,例如,聚合物。為了那個目的,尤其是,如果裂隙表面的孔很大,那麼,濾餅也可以通過把一些添加材料添加到用於形成濾餅的流體中來製成。在這種使用中,被選擇性地添加的材料通常被稱作流體損失控制添加劑或FLA。
在水力壓裂過程中,尤其是在低滲透性地層中,希望具有儘可能長的裂隙(以便形成儘可能大的裂隙表面,以便流體流入到裂隙內,並最終流入到井筒內),為了獲得長的傳導性的裂隙,通常避免採用會引起末端濾篩的操作模式。如果在整個設計處理液被泵送之前,在這種壓裂操作中出現末端濾篩的情況,而該情況可由水壓的升高而得知,那麼,泵送速率就會被降低,或者是,處理最可能被停止,從而這種處理被認為無效。我們將把這種不希望具有末端濾篩和不發生末端濾篩的水力壓裂工作設計和工作執行稱作「傳統的」壓力壓裂。
另一方面,有時希望具有末端濾篩。在希望具有末端濾篩的特殊情況中通常所採用的設計特徵常常涉及這樣一些方法,這些方法確保流體洩漏量相對於支撐劑注入的速率和量而言是很高的。這可以通過利用小填料、利用很少或沒有流體損失添加劑、在處理的較早期利用較高濃度的支撐劑、較慢地泵送的方法、以及利用在壓裂和組合的壓力/礫石充填領域中普通技術人員熟知的方法來實現。
不幸的是,儘管在處理期間,由井下壓力計所收集到的數據壓裂信息、壓力瞬時值表明在許多甚至大部分希望具有末端濾篩(TSO)的處理中並不發生所說的末端濾篩。流體在裂隙的末端仍然可流動,在整個處理過程中裂隙末端繼續增大,於是,在裂隙中達不到期望的支撐劑濃度。因此,形成長而細的裂隙,於是,不能獲得期望的裂隙傳導性。通常,當希望末端濾篩時,必須通過降低泵送速率或增大支撐劑濃度來引起末端濾篩。
不能實現適當的末端濾篩有兩個主要的原因。第一個原因是,對於支撐劑體積而言,裂隙可能太大。a)當填料太大,或b)當效率太高,或c)當在工作設計中支撐劑體積與漿液體積的比率不足夠高時就會發生不能實現適當的末端濾篩。(當通過流體和基質的特性或通過添加流體損失控制添加劑來把流體洩漏控制到一個可接受的低的程度時,壓裂操作的「效率」是高的;當洩漏程度高時,效率就低,從而必須泵送非常大量的流體,以便產生期望的裂隙尺寸和形狀,並且放置規定量的支撐劑或礫石。)第二個原因是,對於支撐劑而言,裂隙寬度可能太大,從而在裂隙中不能形成一橋。這可能是由於初始設計不好(例如在選擇支撐劑直徑方面設計不好)或者是寬度增大超過了期望的值。
直到現在,除了把工作設計更得好以外,處理這些問題的主要方法是針對於對流體損失控制添加劑的選擇以及使用這些添加劑的工作階段進行選擇方面進行優化,尤其是如果主要問題在於對於支撐劑體積而言裂隙太大的情況。
在壓裂過程中利用纖維來控制支撐劑回流。在這種情況中,以最佳濃度來添加纖維,以便控制支撐劑回流,但並不顯著影響裂隙傳導性。如果利用玻璃纖維,例如,這個濃度大約為支撐劑重量的約1%。在玻璃纖維被正常使用的情況下,尤其是在低滲透性的地層中,在泵送期間,這個濃度不足以造成橋接(bridging)。有時,當流體粘度很低時,纖維也被用於幫助支撐劑的輸送。在這些處理中,通常故意地去避免末端濾篩;通過仔細的預處理工作的設計,尤其是對泵送時間的選擇,來保持低的支撐劑濃度。例如,在這些處理過程中,在傳統的工作設計上,填料體積增大,以便確保在支撐劑/纖維漿液進入裂隙之前產生足夠的裂隙寬度。
由於地層的真正性質是未知的而且是變化的,因此,在很大程度上,成功地獲得末端濾篩的能力是很不確定的。理想地是,能獲得一些方法來使得當需要末端濾篩時就能導致末端濾篩,並且導致末端濾篩更多地取決於操作者控制下的工作的特徵(尤其是流體和和所用的流體損失控制添加劑的化學性質),而不是取決於地層的未知的變化性。因此,需要一些更可靠的方法來確保所期望的末端濾篩會發生,以便允許在設計末端濾篩處理方面具有更大的靈活性。

發明內容
在一個實施例中,當期望發生末端濾篩時,就通過向支撐劑漿液添加橋接促進劑來導致末端濾篩。在另一個實施例中,橋接促進劑(bridging-promoting agents)是一些纖維,這些纖維以高於用於回流控制常用濃度的濃度被添加到支撐劑漿液中,並且這些纖維在處理的早期被加入,以便引起支撐劑橋接,並在泵送期間造成末端濾篩。本發明的另外一個實施例是通過在增產(stimulation)處理的早期使用高濃度的橋接促進劑來特意地引起末端濾篩。本發明的另一個實施例是通過在增產/礫石充填的組合處理中尤其在水力壓裂/礫石充填過程中,在處理早期使用高濃度的橋接促進劑來特意地引起末端濾篩。本發明的另外一個實施例是通過在使用環形濾網(annular screen)的增產/礫石充填聯合處理中,在處理的早期使用高濃度橋接促進劑來特意引起末端濾篩。本發明的另一個實施例是除了在處理早期使用高濃度的橋接促進劑以外,利用對處理參數進行適當的選擇,以增加發生末端濾篩的可能性,從而引起末端濾篩。另外的一些實施例是這樣一些在先的方法,即在這些方法中,在處理後期添加橋接促進劑。另外的一個實施例是一種支撐劑漿液,這種支撐劑漿液包含足夠的橋接促進劑,以便當這些橋接促進劑被注入到裂隙內時能使這些漿液進行篩濾。
本發明的另外一個實施例是這樣一種方法,即,在對地層進行增產期間,通過支撐壓裂、通過形成濾餅、然後在把支撐劑注入到裂隙內的同時利用一種或多種濾餅降解劑來使濾餅降解,從而形成濾篩。在一些實施例中,濾餅是由用於漿液中的載運流體的粘性劑製成的,或由流體損失添加劑(fluid loss additive)製成,或者是由所說的粘化劑和損失添加劑共同形成的。在一些實施例中,濾餅降解劑可以是氧化劑、酶、酸或它們的混合物。另外一個實施例是一種在地層增產處理過程形成濾篩的方法,其中的增產處理包括以高於壓裂壓力把支撐劑的漿液注入到載運流體中,以便形成一個或多個裂隙,這種方法包括注入用於形成濾餅的填料流體;注入一個或多個包括載運流體中的支撐劑的第一漿液階段,利用濾餅降解劑來對濾餅進行降解,同時注入一個或多個包括載運流體中的支撐劑的第二漿液階段。在這種方法的其它實施例中,所說的填料流體包括流體損失添加劑、濾餅降解劑、濾餅降解劑輔助劑及它們的混合物中的一種或多種,只要對於所包括的濾餅降解劑而言,沒有包括針對其的濾餅降解劑輔助劑即可;一個或多個第一漿液階段包括流體損失添加劑、濾餅降解劑、濾餅降解劑輔助劑及它們的混合物中的一種或多種,只要對於所包括的降解劑而言,在第一漿液階段中沒有包括針對其的濾餅降解劑的輔助劑,或者在填料中沒有濾餅降解劑輔助劑;所說的一個或多個第二漿液階段包括濾餅降解劑、濾餅降解劑輔助劑及它們的混合物中的一種或多種。在另外的實施例中,填料流體和一個或多個第一漿液階段均包括流體損失添加劑、第一濾餅降解劑和用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑,在處理條件下,所說的第二濾餅降解劑比第一濾餅降解劑更具活性;所說的一個或多個第二漿液階段包含第二濾餅降解劑。在另外的實施例中,濾餅包括聚合物,該聚合物在處理條件下易受到酶促和氧化的降解;第一濾餅降解劑存在於填料中,並且包括用於對聚合物進行降解的酶;第二濾餅降解劑存在於一個或多個第二漿液階段中,並包括用於對聚合物進行降解的氧化化合物;對於第二濾餅降解劑而言,第二濾餅降解劑輔助劑存在於一種或多種填料流體中、一個或多個第一漿液階段、一個或多個第二階段中,並且是叔胺。在另一個實施例中,濾餅包括可酸溶解的固體顆粒化合物,第二濾餅降解劑存在於一外或多個第二漿液階段中,並包括一種酸,在處理條件下,這種酸至少能對所說的可酸溶解的固體顆粒化合物進行部分溶解。在另外的實施例中,一種或多種填料流體、一個或多個第一漿液階段、一個或多個第二漿液階段包括橋接促進材料。在一個優選實施例中,濾餅包括聚合物,在處理條件下,該聚合物易受到酶促和氧化劑降解;第一濾餅降解劑存在於所說填料中,並包括一種酶,這種酶對所說聚合物進行降解;第二濾餅降解劑存在於一個或多個漿液階段,並包括一種氧化化合物,這種氧化化合物對所說的聚合物進行降解;用於第二濾餅降解劑而言,第二濾餅降解劑輔助劑存在於一種或多種填料流體中,存在於一個或多個第一漿液階段中,以及存在於一個或多個第二漿液階段中,並且是一種叔胺;所說的一個或多個第一漿液階段中的至少一部分包含橋接促進材料。在另外實施例中,在處理之前,放置一沙土控制濾網。在另外的實施例中,所說的處理是壓裂/礫石充填的聯合處理。本發明的另外的實施例提供了一些在處理過程中引起末端濾篩的方法,如果不採用本發明中的這些方法則是難以引起末端濾篩,或者是很昂貴或效率不高,甚至是不可能引起末端濾篩,那樣就會為操作者提供了用於控制處理的附加的方式。


圖1表示出了具有流體損失添加劑沒有流體損失添加劑情況下的典型的流體洩漏體積數據。
圖2是具有洩漏添加劑和沒有洩漏添加劑情況下的洩漏流體滲透到地層內的深度示意圖。
圖3表示出了在使用流體損失添加劑、濾餅降解劑和濾餅降解劑輔助劑的兩種不同組合的一些實驗中動態的流體損失體積和流體粘度與時間的函數關係。
圖4表示出了在一個實驗中停止添加流體損失添加劑並且沒有濾餅降解劑或濾餅降解劑輔助劑的情況下動態的流體損失體積和流體粘度與時間之間的函數關係。
圖5是一示意圖,表示出了添加流體損失添加劑、纖維、濾餅降解劑和濾餅降解劑輔助劑對裂隙的形成所產生的作用。
優選實施例的描述為了有助於理解通過工作設計在水力壓裂以及聯合的壓裂/礫石充填操作過程中所產生的特意的末端濾篩,可參見M.Economides andK.notle,eds.,Reservoir Stimulation,3 rd edition,John Wiley Sons,Ltd,New York(2000)pp 10-21 to 10-24;and F.L.Monus,F.W.Broussard,J.A.Ayoub and W.D.Norman,「Fracturing Unconsolidated Sand FormationsOffshore GulfofMexico,」SPE 24844,(1992)。我們已發現,我們能製造出這樣一種情況,即,在這種情況中,通過改變漿液的兩個特性中的一個或兩個,使得裂隙中的漿液不再是可流動的。通過添加除支撐劑以外的固定材料,使得固體可以被改變(altered),從而使得與未添加所說材料時使漿液不再是可流動的漿液濃度相比,漿液在更低的濃度就不再是可流動的,或者是,可以增大流體洩漏,從而使得固體的濃度增大,或者兩者都是。我們已找到這樣一些方法,即,通過對注入流體的組成的操縱和/或通過添加諸如纖維等的橋接促進材料控制性地特意地在裂隙中產生濾篩。當不能篩濾的原因是由於對於支撐劑體積而言裂隙太大的緣故時,有一種方法是特別有效的,這種方法是先形成一濾餅,然後在適當的時間減小濾餅大小或者增大滲透性。我們所用的術語濾餅降解包括通過使濾餅的至少一種成分的至少一部分裂解或溶解來減小濾餅的大小或增大濾餅的滲透性。這可以這樣來完成,例如,通過在工作中利用一種或多種適當的裂解劑(breaker)或溶解劑(dissolver)來使濾餅裂解或溶解,我們稱其中的裂解劑和溶解劑為濾餅降解劑,有時這種濾餅降解劑具有附加的裂解劑或溶解劑輔助劑,我們稱這種裂解劑或溶解劑輔助劑為濾餅降解劑輔助劑。裂解劑或溶解劑可以被延遲,例如利用遲延劑或通過膠囊化來使其被遲延。當對於支撐劑體積而言,裂隙太大時,在整個工作中或至少在工作的填料和/或早期階段添加一種或多種裂解劑或溶解劑。
當不能篩濾是由於對於橋接的支撐劑而言裂隙太寬的緣故時,其它一些方法則特別有效。其中一個例子是,通過在工作的後階段中添加一適當的裂解劑,有時該裂解劑還帶有裂解劑輔助劑,或者在工作的後階段中添加多種裂解劑或一種更好的裂解劑來降低在工作的後階段中的效率。在這個實施例中,在填料或在早期支撐階段中可以不用裂解劑。當濾餅對流體流動的阻力主要是由於這種流體中或流體損失控制添加劑(FLA)中的聚合物造成時,這些裂解劑是有效的。
如果濾餅對流體流動的阻力主要是由於流體損失控制添加劑中的碳酸鈣或一種或多種其它的可酸溶解的材料時,通過向後階段中添加酸就能使濾餅溶解。
另外一種方法是向支撐劑添加纖維或其它材料(被稱作橋接促進材料),以便有助於橋接,這種方法可以單獨使用也可以與上面的對濾餅進行裂解或溶解的基本一種方法結合使用。篩濾從橋接開始,也就是,裂隙中的固體停止移動,而液體則能繼續流動;在裂隙中的給定位置處,影響橋接傾向的重要參數是漿液中顆粒大小和形狀分布、裂隙寬度和支撐劑的體積濃度。添加橋接促進材料對橋接產生直接影響;在處理期間對濾餅的特意破壞可影響支撐劑濃度。
這些涉及對濾餅進行裂解和溶解以及添加纖維的方法能同時地或連續地被組合使用。這些方法還能被用於特意地形成更寬的裂隙(這些裂隙具有更大的裂隙傳導性)。這些方法還能被用作一種改道(diversion)形式,也就是說,操作者能特意地使一條裂隙的增大和充填停止,並且在沒有區域隔離(zonalisolation)的情況下引起一條新的裂隙。這些方法可在整個裂隙中或只在裂隙的一部分中破壞所說的流體損失控制添加劑(FLA)。通過加速洩漏,可選擇地通過幫助橋接,操作者能決定並控制產生濾篩的時間和地點(從而避免不能產生濾篩的不期望的結果,能避免非常緩慢的和無效率篩濾的結果,也能避免在地層上面的井筒中的產生濾篩的結果)。
這些涉及濾餅降解的方法的重要的和統一構思是包括濾餅的降解,在處理早期放下一濾餅,然後注入支撐劑漿液,然後當支撐劑漿液繼續注射時,通過濾餅降解劑來使濾餅發生化學變化,從而使洩漏增大,使裂隙中的支撐劑濃度增大,從而使支撐劑篩濾。根據這些因素,例如在處理條件下(例如溫度和載運流體的pH值)所使用的一種或多種濾餅降解劑的反應性,所沉積的濾餅的厚度(例如受載運流體粘度和地層滲透性的影響)、以及其它的工作設計參數例如工作的計劃時間、裂隙的尺寸大小、支撐劑的顆粒大小,添加各種化學物質的時間將會發生改變。例如,填料的泵送時間必須足夠長和/或含有足夠的流體損失控制添加劑,以便確保下放所需的濾餅。濾餅降解必須不能太快也不能太迅速地開始以致於篩濾產生於在其被期望產生之前。相反,濾餅降解必須不能太慢也不能太遲地開始,以致於篩濾產生得太晚或不產生。通常在多個階段中完成支撐劑的添加。在每個階段中,注入特定濃度的支撐劑,注入時間持續一特定的時間量。連續的階段通常具有連續增大的支撐劑濃度。支撐劑濃度還可以被平滑地以斜坡(ramped)方式變化,也就是說,在裝填支撐劑階段期間支撐劑濃度連續增大。為了有助於描述,典型的工作將被分成填料階段和兩組支撐劑漿液階段。在填料階段,裂隙被開始形成,濾餅被放下。在第一組階段中,裂隙被增大。在第二組階段中,產生濾篩,並且用支撐劑充填裂隙。正如所說的那樣,工作的一些其它特徵會強烈影響添加化學物質的時間。如果填料必須很小,下放濾餅的工程就可以持續在第一組階段中的全部或早期階段中。如果濾餅降解劑緩慢地起作用,甚至可以在填料階段中開始添加,那麼,降解可以在第一組階段中開始。如果濾餅降解劑非常快速地起作用,那麼,可以只在第二組階段中開始添加。可以使用反應力逐漸增大的濾餅降解劑,或者是,可以同時或連續使用對濾餅的不同成分進行降解的濾餅降解劑。如果濾餅降解劑不具有足夠的反應力,那麼就可以添加濾餅降解劑輔助劑。可以在添加濾餅降解劑之前或之後來添加所說的濾餅降解劑輔助劑,而且是以這樣的方式來添加的,即,使得只在第二組階段中才共同存在濾餅降解劑和濾餅降解劑輔助劑,或者是,在第二組階段中一起添加濾餅降解劑和濾餅降解劑輔助劑。在所有的填料和一些階段中,可以添加一種橋接促進劑。在本發明的範圍和構思內,根據諸如化學物質和材料的可獲得性、設備的可獲得性和添加化學物質和材料的能力、成本等因素,在地層增產領域中的普通技術人員能以許多種不同的方式來設計出這樣的處理,即,這種處理能產生具有特定最終參數(例如尺寸大小和傳導性)的裂隙。
優選地是,本發明是這樣來實施的,首先考慮關於井、地層、可獲得的流體、成功的壓裂增產的標準方面的信息,然後設計一個優化的設計方案,用於根據這些數據和標準來增大被增產的井的性能。這種設計方案包括注入一定量的經選擇的填料流體和一定量的經選擇的壓裂流體。通常這樣來完成,即,利用壓裂設計和評估軟體來分析,其中,壓力梯度與裂隙長度和高度進展的算法,完整的洩漏信息、多次流體注射的效果以及它的溫度變化相結合。對於水力壓裂或礫石充填或兩者的組合而言,利用聚合物(通常是交聯有硼、鋯或鈦化合物)或利用粘彈性表面活性劑(viscoelastic surfactant)結構(「VES結構」)來使用於填料的或用於形成漿液的含水流體被粘性化,其中,利用可形成適當大小和形狀的膠團(micelles)的特定的表面活性劑就能形成所說的粘彈性表面活性劑結構。本發明中能採用任何的壓裂流體或礫石充填流體,只要它們能與本發明的專用材料(流體損失控制添加劑、纖維、裂解劑、裂解劑輔助劑)能相容,並且能與地層、支撐劑以及期望的處理結果相適合即可。因此,所說的流體可以例如是基於含水流體或基於油的流體、酸性或鹼性,這些流體可包含一種或多種聚合物、粘彈性表面活性劑或膠化油。聚合物可以是交聯的。本發明的這些方法可以用於原始的工作設計,或者是,所說的工作可以在沒有末端濾篩的情況下設計,然後,在工作執行期間可以決定需要末端濾篩,於是,對所說工作進行修改。(注意,在本說明書中,我們常常把任何的末端濾篩稱作末端濾篩(TSO),但是,末端濾篩的意思是指在裂隙中產生的濾篩,而並不是必須在距井筒最遠的裂隙的端部中產生的濾篩;關鍵的是在期望的時間和位置來而並不是在井筒中產生所說的濾篩)我們這裡所用的術語「傳統壓裂」是指這樣一種水力壓裂,即在這種水力壓裂中,不想產生也不希望末端濾篩。我們所用的術語「末端濾篩」的意思是指不是在井筒中而是在裂隙中但並不是必須在遠離井筒的裂隙端部中的濾篩。在傳統的壓裂中,是要避免那些可能導致末端濾篩的操作模式。如果在傳統壓裂操作中遇到末端濾篩,在整個設計處理被泵送之前,這可從泵送壓力的增大來推導出,那麼,可以對工作參數例如泵送速率或支撐劑濃度作出改變,以便盡力減小發生末端濾篩的可能性。然而,這種處理常常被停止,並且被認為是一種失敗。
本發明的填料包含載運流體和粘性化聚合物或粘彈性表面活性劑。它可另外含有通常用於這些流體中的其它一些添加劑,只要填料的成分不對地層或壓裂流體造成損害即可。在本發明中,被用作填料的流體通常可包含諸如抗腐劑、減摩劑(friction reducer)、泥土穩定劑、阻垢劑(scaleinhibitor)、生物殺滅劑等物質。
載運流體提供一種介質,用於把其它成分輸送到地層內。優選地是,所說的載運流體是水或鹽水。可包括選擇的有機鹽或無機鹽或混合物,只要它們能與填料、壓裂流體、地層以及地層流體中的成分相容即可。通常利用約含1%~7%重量的氯化鉀(KCl)或氯化銨的溶液作為壓裂流體和填料中的基液(base liquid),以便使泥土穩定,並防止泥土膨脹。有時,可以採用其它的鹽水或海水。有機陽離子鹽例如四甲基氯化銨是一種有效的鹽,其重量百分比約為0.2~0.5,但並不局限於此。
通常,如果聚合物被用於使流體變粘,那麼,該聚合物是水溶性的。常用的有效的水溶性的聚合物包括聚乙烯基的聚合物,聚甲基丙烯醯胺、纖維素醚,多糖,磺化油(lignosulfonate),胺,鹼金屬,及它們的鹼土鹽。典型的水溶性的聚合物的具體的一些例子是丙烯酸-丙烯醯胺共聚物,丙烯酸-甲基丙烯醯胺共聚物,聚丙烯醯胺,部分水解的聚丙烯醯胺,部分水解的聚甲基丙烯醯胺,聚乙烯醇,聚醋酸乙烯酯,聚環氧烷(polyalkyleneoxide),羧基纖維素,羧基烷基羥基乙基纖維素,羥乙基纖維素,半乳甘露聚糖(例如瓜爾膠),取代的半乳甘露聚糖(例如,羥丙基瓜爾,羧基甲基羥丙基瓜爾,和羧基甲基瓜爾),由澱粉衍生糖的發酵所獲得的雜多糖(例如,黃原膠),以及它們的銨和鹼金屬鹽。優選的水溶性的聚合物包括羥乙基纖維素,澱粉,硬化葡聚糖,半乳甘露聚糖以及取代的半乳甘露聚糖。
通過選擇期望的洩漏參數,利用具有期望流體的樣本和地層樣本或類似於地層的巖石樣本來測量洩漏,就能確定出最佳的聚合物濃度。洩漏由三個術語來限定「噴射(spurt)」,它是指在壓裂的表面(face)上形成濾餅阻擋之前流體起初的快速洩漏,並且以加侖/100平方英尺來計量,對於隨後發生的洩漏甚至是濾餅形成之後發生的洩漏,並且該洩漏可以由粘度和建壁傾向性(wall-building propensity)來控制的參數為建壁流體損失係數Cw和粘度控制流體損失係數Cv。如果沒有建壁材料存在的話,Cw是不適用的。如果具有低的、有限的Cw,那麼,Cv是不適用的。Cw和Cv是以英尺/分鐘1/2來計量的。「噴射」,Cw和Cv的優選值分別為0至約5,約0.001至約0.05和約0.001至約0.05;更優選的值為0至約2,約0.001至0.008和約0.001至0.008;最優選的值是0至1,約0.001至0.003和約0.001至0.003。這些參數的值(以及它們所表示的實際行為)能顯著改變,只要在適當的時間產生適當的濾餅即可。在下面的文章裡給出了用於確定這些值的一種實驗方法,該文章為Navarrete,R.C.,Caweizel,K,E.,andConstien,V.G.「Dynamic Fluid Loss in Hydraulic Fracturing Under RealisticShear Conditions in High Permeability Rocks」,SPE Production andFacilities,pp138-143(August,1996)。
任何基於粘彈性表面活性劑的流體都能被使用,在填料過程中和/或填料之後,所說的填料與地層、地層流體、任何添加劑都能相容。在美國專利US5551516,US5964295;US5979555;US5979557;US6140277;US6258859中描述了一些特別有效的一些流體。裂解劑也可以用於粘彈性表面活性劑。
在本發明中的那些部分地或主要通過對濾餅進行適當定時定位的破壞或弱化的一些方法中,填料和/或支撐劑載運階段最好還包含一種或多種流體損失控制添加劑,以便形成適當的濾餅。如果它們不包含能形成適當濾餅的聚合材料,例如,如果利用粘彈性表面活性劑來使壓裂填料和/或載運流體粘性化,那麼,填料和/或支撐劑載運階段必須包含一種或多種用於形成適當濾餅的流體損失控制添加劑。流體損失添加劑可以是例如,但不限於水溶性的聚合物或交聯的水溶性的聚合物。如果用聚合物或交聯聚合物來使填料和/或載有支撐劑的流體粘性化,那麼,流體損失控制添加劑可以是相同的或不同的聚合物或交聯聚合物。對載運流體進行粘性化所需的量可以足夠的量,或者可以被更多地添加以便形成適當的濾餅。流體損失控制添加劑也可以是固體,例如石棉、顆粒狀澱粉、碳酸鈣(方解石)、粒狀雲母、塑料顆粒、固體蠟或蠟-聚合物顆粒、固體的可油溶解的樹脂顆粒、不能溶解的鹽、能緩慢溶解的鹽(例如,氯化鈉,前提是載運流體和地層水具有高的離子強度)以及它們的混合物。流體損失控制添加劑必須包含至少一種這樣的成分,即,這種成分能被裂解或降解(例如,聚合物氧化、或交聯天然聚合物的酶降解)或被溶解(例如用酸對碳酸鈣進行溶解,或用溶劑來對蠟或樹脂進行溶解)。
本發明是這樣來實施的,即,首先通過實驗然後常常用計算機模擬和建模,來確定流體損失控制添加劑和裂解劑或裂解劑(最好帶有裂解劑輔助劑)或溶解劑(如酸)的最佳的量以及確定出應當包括這些量的階段,以便使濾餅在期望的時間和地點發生裂解和溶解。在地下井增產領域中的普通技術人員能利用對化學物質和條件(尤其是所涉及的時間和溫度)的了解容易地實現這些。這個過程可以這樣來完成,例如,通過調節化學和/或工作泵送設計或兩者都做,包括採用迭代方式,通常採用模擬直到預計出期望的結果。我們稱這些被用於使濾餅和/或流體損失添加劑裂解或溶解的材料為「濾餅降解劑」。在一些實施例中,可以不添加流體損失控制添加劑,濾餅可以只通過粘化劑來形成。在另外一些實施例中,例如,當利用粘彈性表面活性劑來使流體粘性化時,濾餅可以完全由一種或多種流體損失控制添加劑來形成。在一個優選實施例中,填料和可選擇的第一支撐劑裝載(proppant-laden)階段包含第一裂解劑和用於第二裂解劑的裂解劑輔助劑(例如,可以是催化劑)。隨後的階段包含第二裂解劑。這些裂解劑和裂解劑輔助劑可以是固體或液體,並且可以被遲延(例如通過膠囊化)。中間階段可包含兩種裂解劑或兩種裂解劑加上用於第二裂解劑的裂解劑輔助劑,或只包含第二裂解劑和它的裂解劑輔助劑。因此,當第二裂解劑接觸濾餅時,濾餅已經包含一種用於第二裂解劑的裂解劑輔助劑。於是,工作的各個階段(填料,早期的支撐劑階段,後期的支撐劑階段)能包含流體損失控制添加劑、不同裂解劑、用於不同裂解劑的裂解劑輔助劑的各種組合。裂解劑輔助劑可以在其對之起效的裂解劑被使用之前,之時,或之後被泵送。用於形成濾餅的材料將始終位於填料、或者粘化劑(聚合物或交聯聚合物)還是添加的流體損失控制添加劑。裂解劑並不是必須存在於填料中,尤其是在溫度足夠高以致於至少發生一些自然降解的情況下。類似地,如果已經形成了令人滿意的濾餅,那麼,流體損失控制添加劑並不是必須存在於所有的含有支撐劑的階段或一些含有支撐劑的階段。所有這些方法都與通常的實踐是相反的(counter),在這些方法中,期望把流體效率保持得儘可能高,直到完成增產。
如果通過對一成分(例如,該成分為碳酸鈣,但並不局限於碳酸鈣)的溶解而使濾餅被降解,那麼,這就可以通過在適當的一個或多個階段中,在聚合物、交聯聚合物或粘彈性表面活性劑(所有那些在現有技術中是已和的並與酸結合的)中利用酸來完成。適當的酸可以是現有技術中已知的用於對碳酸鈣進行溶解的任何酸,例如但不局限於無機酸,如鹽酸、氫氟酸以及這兩種酸的混合物。也可以採用有機酸,例如便並不局限於蟻酸,乙酸,氟硼酸,檸檬酸,這些有機酸可以與無機酸結合使用,也可以單獨使用。可以利用添加材料例如螯合劑來提高酸的溶解力。例如但並局限於氨基聚羧基酸,如乙(撐)二胺四乙酸(ethylenediamine tetraacetic acid),二乙基三胺五乙酸(diethylenetriaminepentaacetic acid)及它們的混合物。
這種在壓裂工作期間利用酸來溶解濾餅的做法與傳統壓裂期間通常採用的做法是相反的,在傳統的做法中是不期望在工作期間除去濾餅的。例如,已知有一些用於酸壓裂的方法中,填料和酸階段是交替進行的(alternated)。每個填料階段都包含一種用於形成濾餅的流體損失控制添加劑或聚合物或乳狀液,所形成的濾餅阻斷已被酸侵蝕的基質(matrix)區域(或者在這個區域中已形成有孔洞)並且把酸轉移到先前未被酸侵蝕的一部分基質。在這種應用中,不希望濾餅被酸除去。
通常理想的是,在進行增產之後使濾餅發生降解,以便減小裂隙表面「表層」的損害,並使得從基質流入裂隙的流體流動量到最大,最終使得流入井筒的流體流量達到最大。這種降解儘管很慢,但通常是自然發生的,是通過熱過程,或通過在典型的漿液流體中對濾餅的溶解,或通過物理過程來進行的,這尤其是由於反向流動(the reversal of flow)(在處理期間,流體流出裂隙和流入地層,在開始開採時,所說的流體就流出地層和流入裂隙)的緣故。在先前沒有採用濾餅降解劑來導致在水力壓裂處理期間非常快速的濾餅降解。因為利用本發明中的方法來特意使濾餅降解,從而能使得降解更快,這樣,就大大加快了流體開採的速率。
目前,一種防止末端濾篩的方法是把工作設計得使得對於所用的支撐劑的大小的橋接而言裂隙太寬。相反,一種用於促進末端濾篩的方法是添加一種材料,這種材料有助於或能促進橋接,並能阻止裂隙中的支撐劑的移動。我們已經發現,某些材料當以足夠的濃度被添加到支撐劑漿液中時,會促進或幫助支撐劑顆粒的橋接(通過顯著地提高和加強顆粒之間的相互作用的程度來實現)並且使裂隙中的支撐劑的移動停止。我們把這些材料稱作「橋接-促進材料」或橋接-促進劑。我們已經發現,在一工作期間,無論所說工作是否是為末端濾篩設計的,都可以通過向支撐劑漿液添加適當數量的橋接促進材料來導致末端濾篩。儘管我們將以纖維為例來描述本發明的實施例,但是,其它材料也能用作橋接促進劑,例如,針狀物(needles),原纖維,小板,不規則顆粒,薄片,條帶,尤其是縱橫比大於約3的材料,最優選的是縱橫比大於約300的材料,但也並不局限這些材料。任何有機的和無機的,天然的或合成的材料都是適合的,只要它們在脫水(dewater)時可以減小流體/支撐劑漿液的流動性。縱橫比約大於3的材料是優選的材料,這是因為這些材料會使支撐劑充填層(proppant pack)具有更大的滲透性。在美國專利US5330005,US5439055,US5501275,US5782300中公開特別適合的材料,在此引用這些專利文獻作為參考,但所說的材料也並不局限於這些。在單一處理中,可以同時或連續使用多於一種的橋接促進材料。用於製造橋接促進劑的材料不是關鍵變量,只要流動性減小劑與使用這種流動性減小劑的流體中的其它成分不發生化學反應,並且這種流動性減小劑在使用它們的環境中是穩定的,並且流動性減小劑和含有流動性減小劑的漿液能被可獲得的設備進行處理、混合和泵送即可。下面的描述主要基於利用橋接促進材料的方法來作為促進末端濾篩的方法,但是,應當知道,添加橋接促進材料以及濾餅形成/降解的概念可以被同時或連續組合。
在傳統的水力壓裂中,利用纖維來防止支撐劑回流,也就是說,把支撐劑保持在裂隙內,從而不會使得這些支撐劑與流體一起被開採出來。這就允許更強烈的(更高速率的)裂隙流體以及被開採的烴類進行回流,而且不會發生支撐劑的回流。覆有樹脂的支撐劑被用於相同的目的,但是,纖維通常更好些。在M.Economides and K.Nolte,eds.,ReservoirStimulation,3 rd edition,John Wiley Sons,Ltd,New York(2000)pp.11-30 and 11-31;美國專利US5330005;US5439055;US5501275;US5782300中描述了以這種方式來使用纖維。
在使用纖維以便在傳統水力壓裂中控制支撐劑回流中,根據在完成處理之後在裂隙中期望發生的東西來選擇那些所選的參數。以最佳的濃度來添加纖維,以便控制支撐劑回流,但又不顯著地影響裂隙的傳導性。如果採用玻璃纖維,那麼,適當的濃度為支撐劑重量的1%。在通常採用的條件下,在泵送期間,這個濃度不足以產生橋接。實際上,在傳統的水力壓裂中,特意地選擇纖維濃度,以便在泵送期間不會增大橋接傾向。在大部分的通常的水力壓裂情況中,纖維被添加到處理的最後階段,從而使得最靠近井筒的支撐劑與纖維相互混合。的確,在防止支撐劑回流的這些處理中,最關鍵的是,對井筒附近的裂隙區域進行處理。在傳統的水力壓裂中,有時,所有的支撐劑裝載階段都用纖維來處理;在支撐劑回流是最關鍵的問題時,或當纖維被用於減小摩擦壓力目的時,這可以在井中來完成。然而,在這些處理中,纖維濃度相對於支撐劑濃度呈線性比例變化(也就是說,如果支撐劑的量被加倍的話,那麼,纖維濃度就被加倍,等)。在典型的設計方案中,早期的支撐劑階段,支撐劑和纖維濃度是很低的;並且不期望產生濾篩,如果產生濾篩的話,那也不是由這些纖維造成的。
有時,在傳統的水力壓裂處理的整個過程中添加纖維,這是由於另一個原因的緣故有助於支撐劑的輸送,例如,當流體粘度非常低時。通過精心地設計預處理工作,尤其是精心地選擇泵送時間,從而在這些處理中避免末端濾篩。例如,在這些處理中,相對於通常的工作設計,填料體積被增大,以便確保在支撐劑/纖維漿液進入裂隙之前產生足夠的裂隙寬度。此外,在模擬工作設計中,纖維濃度被仔細跟蹤,提醒工程師們太早形成濾篩的可能性。最後,由於在這些設計中在所有階段中纖維的添加對於支撐劑的輸送是至關重要的,因此,所有的階段必須包括纖維。
因此,當不期望形成末端濾篩時,利用纖維來控制支撐劑回流,其特徵在於兩個主要原理第一,在傳統的裂隙設計中,用於控制回流所需的纖維的量通常足夠低,從而使得不會產生末端濾篩。第二,儘管在整個處理過程中有時要添加纖維,但是,對於回流控制而言,通常在處理結束時(或尾部(tailed in))添加纖維,通常是在操作過程的最後10%中來添加所說的纖維。這是因為距井筒最近的支撐劑充填層的物理特性是具有利害關係的,並且必須被控制,以便防止支撐劑回流。在傳統壓裂中利用纖維來幫助支撐劑輸送的特徵在於仔細的工作設計和監測,以便防止末端濾篩。在每種情況中,當不期望產生末端濾篩時,可以通過固有的使用纖維的模式,或通過仔細的工作設計來儘可能地防止產生末端濾篩。
從描述中的這點起,除了實施例5之外,當我們提到「百分比纖維」時,意思是指「漿液中液體的重量百分比」。為了簡明起見,假設裂隙液體中所用的液體密度約為8.4磅每加侖。常用的支撐劑裝載量是含有1加侖液體的漿液中裝載8磅支撐劑。這將會被描述為8磅所添加的支撐劑,或8PPA。在這種情況中,如果以等於液體重量的1%的量來添加纖維的話,那麼,纖維的量就會為約佔全部漿液重量的百分比為0.5。因此,當把纖維的量表示成基於液體的重量百分比時,其與基於漿液重量的百分比不同,這取決於支撐劑的量。
本發明的處理能利用通常的設備、化學物質、人員,與傳統處理相同的方式在井田中進行實施,但是,如果所說的設備不具有添加纖維的功能,那麼就要對所說的設備進行改進,以便使得設備能添加纖維。在美國專利US5501275和US5782300中,描述了一些用於添加纖維的方法。優選地是,添加纖維的方法是這樣來實施的,即,在支撐劑與流體混合之前把纖維添加到支撐劑中,在流體與支撐劑混合之前添加到流體中,或在漿液被泵送到井下之前在某個階段添加纖維漿液,但本發明也並不局限於此。儘管通常大約在添加支撐劑的同時把纖維添加到流體中,但是,可以在工作之前對這些成分進行預先混合,也可以在井下將它們混合。
在一種優選的方法中,處理被設計成即使在沒有纖維的情況下,也可以增大末端濾篩的可能性,並且在「數據壓裂」或「微小壓裂」之後,對初始的處理設計方案進行一些附加的修改,以便進一步增大末端濾篩的可能性,之後,這種處理設計方案就被修改成在流體在包括高濃度的纖維。當支撐劑濃度從約0至約8PPA時,高濃度的纖維被添加至少到這種處理的早期支撐階段。特別重要地是,要確保把高濃度的纖維添加到一些階段中,在這些階段中,支撐劑濃度為約從0.5至約6PPA。通常在整個工作中都添加纖維。因洩漏而導致的固體濃度的增大通常有助於纖維和支撐劑濃度的增大,當纖維和支撐劑濃度增大超過一臨界值時,就會產生濾篩。由於添加高濃度的纖維會減小支撐劑漿液的流動性,甚至使漿液不可流動,在傳統的水力壓裂中通常是要避免這種情況發生的。在本發明中,則要特意地進行添加。如果不需要沙土控制或支撐劑回流控制,那麼,在末端濾篩已經產生之後,就可以不必繼續添加纖維。
即使在沒有纖維的情況下,所說的處理也無需在起初就被設計成可以增大末端濾篩的可能性。除了添加足夠的諸如纖維的橋接促進材料以便產生濾篩以外,所說的處理可以具有傳統的設計方案。此外,纖維添加也並不是必須在工作的早期。以纖維量不斷增大的方式來添加纖維(逐漸地或逐步地)直到產生濾篩為止,或在工作的後期以足夠高的濃度來突然地添加纖維,以便產生濾篩,或以纖維量不斷增大的方式來添加纖維,這也在本發明的範圍內。增大漿液中的支撐劑的濃度和/或增大注射速率,並且結合以不斷增大的纖維量的方式來添加纖維,或在泵送不含纖維的漿液之後開始添加纖維,這種做法也在本發明的範圍之內。由於當洩漏很大時,產生濾篩的傾向性更大,因此,本發明的這些方法在洩漏很低時更有利。然而,本發明也可以在完成了壓裂包括壓裂/礫石充填的任何條件下使用。例如,影響洩漏的因素例如地層滲透性或一種或多種洩漏添加劑的選擇(如果用的話)會影響所需纖維的最佳濃度,但是並不於局限於這個所需纖維的最佳濃度(或濃度分布曲線)。
帶有特意的末端濾篩的組合的增產/礫石充填可以以各種方式來完成。非限制性的一些例子包括下面所描述的例子。在第一種方法中,首先形成帶有末端濾篩的一裂隙,然後,井筒被清理,濾網被放置,然後執行礫石充填處理。在第二種方法中,在處理之前放置濾網和專用工具。末端濾篩裂隙被形成,並且被工具組(tool set)充填,從而注射的填料和漿液進入到裂隙內,但並不進入環形空間;然後調節所說工具,使得漿液進入環形空間。泵送速率通常被降低,以確保環形空間的充填。在第三種方法中,不採用礫石和濾網,而是採用另外的技術來防止支撐劑或沙土被開採出來。所說的技術例如為在壓裂操作剛結束之前向支撐劑中添加纖維,或者使用覆有樹脂的支撐劑。纖維和覆有樹脂的支撐劑也能與濾網一起使用。
本發明中的這些方法和流體也能用在增產方法中,這些增產方法通常被稱作「水-壓裂」或「水壓裂」或「平滑水壓裂」。在水-壓裂中,通常為了降低成本,使用儘可能省的粘化劑和支撐劑來產生水力裂隙。這是通過利用很高的泵送速率和很高的漿液總體積來實現的。照常,在傳統的水-壓裂中,目的通常用於形成儘可能長的裂隙,但是,如果操作員想停止長度的增大,並開始寬度的增大,那麼,可以添加纖維片(a slug of fiber)或纖維以及高濃度的支撐劑。
可以加入具有足夠高濃度的纖維或其它橋接促進材料來導致末端濾篩。然而,在另外實施例中,當使用橋接促進材料時,可以不是以足夠產生本發明中的末端濾篩的方式來添加橋接促進材料。纖維、支撐劑和流體的密度均可以改變,因此,纖維的量將足夠高,以致能導致末端濾篩,這可以單獨進行,也可以結合濾餅降解劑來進行,這取決於對纖維、支撐劑和流體的具體選擇。下面就本發明的含水液體和優選的纖維來進行描述,合成的有機聚合纖維具有相當低的密度,約為1至1.5克/立方釐米。然而,也可以使用更大密度的纖維,例如由諸如玻璃或陶瓷等無機材料製成的;這些纖維所具有密度為合成的有機聚合纖維密度的兩倍更大。當與濾餅降解劑一起使用時,產生末端濾篩所需的在液體/纖維/支撐劑漿液中的纖維的量與每體積的纖維/支撐劑混合物的纖維體積最密切相關。因此,下面所描述的纖維的量應針對所涉及的具體的成分的密度而被調節。纖維的密度越大,所需的重量濃度就越高。此外,縱橫比、長度、相對於支撐劑直徑的纖維直徑都會影響在引起末端濾篩所需的液體/纖維/支撐劑漿液中的纖維的量(被表示成漿液中液體的重量百分比)。當纖維直徑減小或纖維長度或縱橫比增大時,則需要更低的纖維重量百分比(被表示成漿液中液體的重量百分比)。這種調節屬於本領域普通技術人員的常規能力。在美國專利US5330005,US5439055;US5501275;US5782300中描述了一些特別適合的纖維和其它材料,但本發明並不局限於這些纖維和材料,在此引用這些專利文獻作為參考。
我們所稱的「纖維」可以是任何的纖維材料,例如天然有機纖維,粉碎的植物材料,合成有機纖維(非限定性的例子有,聚酯,聚芳香醯胺(polyaramide),聚醯胺,novoloid或novoloid式聚合物),原纖維的合成有機纖維,玻璃纖維,碳素纖維,陶瓷纖維,無機纖維,金屬絲及它們的混合物。優選地是,纖維材料的長度為約2至約30毫米,直徑為約5至約100微米,最優選地是,長度為約2至約30毫米,直徑為約10至約100微米。纖維橫斷面不必是圓形的,纖維不必是筆直的。如果使用原纖維的纖維,那麼,單根纖絲(fibrils)的直徑可以比前面所描述的纖維直徑要小得多。
已經發現,在液體的重量百分比為約1至約2之間的合成有機聚合纖維的濃度,含有纖維的漿液就象標準的壓裂流體一樣起作用,並且能利用標準的油田泵送和混合設備來處理。已經利用下井工具進行了測試,它不會阻塞出口(ports)。向早期支撐劑階段添加纖維將不會顯著地使所說處理的執行變得複雜。
然而,隨著壓裂流體/纖維/支撐劑混合物進入到地層中,支撐劑和纖維將濃縮,這是由於流體洩漏的緣故。在更高的濃度時,纖維大大增大了漿液的橋接的傾向性。當由於洩漏而使纖維濃度被增大到約4至約5重量百分比時,漿液具有溼漿(wet pulp)的外表。在實驗室和在工場測試中已表明,液體中的合成有機聚合纖維的百分比約為4至約5時會阻塞6至12毫米寬的槽。因此,當纖維和支撐劑在裂隙中因流體洩漏而濃縮時,由於支持劑/纖維混合物的存在,漿液具有很大的橋接傾向性,並且會形成濾篩。
如果使用纖維來幫助引起末端濾篩,那麼,當濾餅降解發展到使流體效率約小於例如20%時,纖維通常至少在第一支撐劑階段中,並且濃度被選擇成這樣子的,即,纖維/支撐劑漿液填充結實(pack off)了(不再是可流動的了),從而造成末端濾篩。應當注意,在本發明的一些方法中,造成末端濾篩所需的纖維的量可以小於在壓裂過程中通常使用的以便在沒有造成末端濾篩的情況下防止支撐劑回流纖維的量,這是因為在本發明的這些方法中,採用了其它的一些步驟來使濾餅降解,並增大了裂隙中的纖維/支撐劑漿液的濃度。換句話說,通過特意地增大洩漏來促進橋接。另一方面,所用的纖維的量也可以大於通常用於防止支撐劑回流的纖維的量。
合成有機聚合纖維的量最好在從約0.5至約2重量百分比的範圍上被調節,以便解決流體效率的變化。通常認為0.5重量百分比的合成有機聚合纖維是不高的濃度,它不會形成濾篩。然而,本發明的一個目的是利用能導致濾篩的纖維濃度。在一些情況中,例如,如果流體洩漏係數相當高,流體效率低,那麼,初始的纖維濃度可以被減小到大約那個量。於是,這個濃度是屬於「正常」的處理中的「正常」範圍內,但是對於所說的處理而言,它是高的。另一方面,如果流體效率非常高,那麼,初始纖維濃度應當被增大至超過常用的百分之二,以便導致末端濾篩。因此,本發明中的合成有機聚合纖維濃度的範圍為約從0.5重量百分比至約3重量百分比,優選地是從約1重量百分比至2重量百分比。在上下文中,我們所稱的「高濃度」,其意思是指在特定的液體/纖維/支撐劑組合中這樣一個特定的纖維濃度,該濃度足夠高,以致於在處理條件下能很顯著地增大濾篩的傾向性。
儘管在傳統的水力壓裂中,所用的纖維的量通常是由所用的支撐劑的量來確定的,從而使得如果在不同的階段支撐劑的量被變化了,那麼纖維的量也被改變,但是,在本發明的流體和方法中,所用纖維的量更通常由所用液體的量來確定,並且更通常利用與液體呈固定不變的重量百分比的纖維量。
隨著纖維剛度或硬度的增大,開始橋接和形成濾篩的傾向性也就增大。然而,隨著硬度的增大,流體處理將變得更難。在市場上很容易獲得各種硬度或剛度的纖維。此外,在泵送過程中,摩擦壓力常常因添加纖維而減小。這是一個附加的優點,尤其是與壓裂/礫石充填操作相結合,其中,流體常常通過小口或通道(passage)來泵送,並通常小口來通過。本領域普通技術人員通過考慮不同纖維在成本、或獲得性、所需濃度、處理的容易性、對摩擦壓力的作用以及其它因素的各種優點和缺點,就能容易地作出選擇。
儘管我們提到了「末端濾篩」,但是,本發明的範圍也包括這樣一種情況利用傳統的處理參數來形成具有期望長度的傳統的裂隙,然後,通過以高濃度方式開始添加濾餅降解劑和/或濾餅降解劑輔助劑和/或通過不斷地增大纖維濃度,從而導致濾篩。也可以把纖維添加到填料中,所添加的量與添加到支撐劑裝載階段中的量相當。儘管在壓裂之後進行礫石充填通常是通過放置到位的濾網來執行的,但是,把流體和方法應用到一些未採用濾網進行的處理中,這也是在本發明的範圍內。儘管我們就烴類物質的開採來描述了本發明,但是,在注射井,開採井中或存儲井中所採用的開採,和對其它流體例如水或鹽水進行開採,而利用所說的流體和方法也屬於本發明的範圍。雖然我們以採用不起泡沫的流體的方式來描述本發明,但是本發明也可採用泡沫流體或賦能流體(例如,利用氮氣、二氧化碳或它們的混合物);由於流體特性或支撐劑濃度會發生的一些變化,可以對纖維濃度進行調節。還應當知道,本發明中的流體和方法可以用於在用酸進行處理所形成的多個裂隙、天然裂隙或孔洞(wormholes)等中形成末端濾篩。本發明中的任何方法都能利用卷管來實施。
本發明中的流體和方法的另外一個優點在於它們給操作者附加的參數來調節,也就是說,它們在設計濾篩處理方面具有靈活性。因此,在操作者不希望減小填料體積、減慢泵送速度、減小支撐劑荷載或不期望進行其它的設計改變的情況中,操作者可以利用本發明中的其中一種方法。因此,在實施本發明的過程中,優選地是把所說處理設計成這樣子的,即,即使沒有本發明中的方法,也很可能產生濾篩,然後在工作設計中採用本發明中的其中一種方法,以便確保形成濾篩,但是,本發明的範圍也包括以下這樣的情況不採用本發明中的其中一種方法來設計就不會產生篩濾的處理,然後在工作設計中增加使用本發明中的其中一種方法。本發明的範圍還包括設計和開始泵送一個處理,所說的處理不被設計成或不被期望在處理期間在任何地點進行篩濾,然後在處理期間決定使所說處理發生濾篩,因此,在對應地點改變工作的設計,以便採用本發明中的其中一種方法。
應當指出的是,儘管不期望在井筒中、在濾網(如果有的話)和井筒表面之間的環形空間中、或在穿孔(perforation)中產生濾篩,但是,卻希望在所說工作的最後這些區域被完全地充填。也就是說,理想的結果是在裂隙中濾選掉(濾篩的起源地在裂隙中),然後利用支撐劑/礫石來充填上面所提到的區域。
任何的支撐劑(礫石)都能被使用,只要這種支撐劑(礫石)適合纖維、地層、流體以及處理所期望的結果即可。這些支撐劑(礫石)可以是天然的或合成的、被覆蓋的(例如被樹脂覆蓋的),或者是含有化學物質。可以連續地使用多於一種的支撐劑,或使用具有不同大小和不同材料的支撐劑。支撐劑是指為具體目的所選用的任何顆粒狀材料,所說的具體目的可以是例如支撐著裂隙使裂隙保持張開,或者是礫石充填一完井,以便防止或減小地層微隙的產生。在相同的井或不同的井或處理中所用的支撐劑和礫石可以是相同的材料和/或具有相同大小。當這些材料被放置到裂隙中時,這些材料通常被稱作支撐劑,而當這些材料被放置在穿孔或井筒內時,這些材料通常被稱作礫石,但是在本文中,術語「支撐劑」包括礫石。通常,所用的支撐劑的平均顆粒大小為約10至約100U.S.篩目,更具體地是顆粒大小為40/60,20/40,16/20,12/20和8/20的材料,但並不局限於這些。通常,漿液中所存在的支撐劑的濃度為約1PPA到約25PPA,優選地是為約1PPA至約16PPA。
可以包括通常用於填料中以及用於這種處理的支撐劑裝載階段中的一些添加劑,只要這些添加劑適合於其它的成分和處理的期望結果即可。這些添加劑可包括抗氧化劑、交聯劑、抗腐劑、遲延劑、生物殺滅劑和緩衝劑。被處理的井筒可以是豎直的、傾斜的或水平的。可以在有濾網或沒有濾網的情況下,通過加套管(casing)、穿孔或開孔來對這些井筒進行完井。
適合用於本發明中方法中的裂解劑包括,但不限於酶,例如半乳甘露聚糖酶(用於根據半乳甘露聚糖來裂解多糖)、諸如用於裂解定粉的α-澱粉酶、用於裂解纖維素的纖維素酶和半纖維素酶、氧化劑,例如過硫酸鹽、溴酸鹽、碘酸鹽、高錳酸鹽、過碳酸鹽、高氯酸鹽、過硼酸鹽、次氯酸鹽、二氧化氯、氯酸鹽(用於通過氧化來使聚合物裂解),但也並不局限於這些。此外,這些裂解劑也可以被膠囊包裹起來,以便延遲它們的釋放,這在本領域中是已知的技術。利用膠囊包裹是很有利的,這是因為大部分或所有被裂解的聚合物都位於濾餅中,並且被膠囊包裹,也就是說,裂解劑在所說工作中的後期起作用。如果裂解劑不被膠囊包裹起來,那麼,儘管當裂隙壓力被釋放時有些裂解劑可以回流並與聚合物接觸,但是,至少有一些裂解劑會洩漏掉並且不與濾餅中的聚合物接觸。膠囊包裹存在優點的另一個原因是,可以對裂解劑進行選擇,以使所選的裂解劑既能使所說聚合物裂解,而且在使用了粘彈性表面活性劑的情況下能使膠團裂解。膠囊包裹的有利之處還在於其使反應延遲。在本領域中都知道,在不同條件下(尤其指溫度)採用不同的裂解劑會更有效。
裂解劑輔助劑(或裂解劑活化劑)用作催化劑,以便增強裂解過程及其性能,尤其是在較低的底孔溫度時。在美國專利US4560486中描述了這些裂解劑輔助劑的一些例子如叔胺、或含有叔胺的混合物,它們有助於氧化裂解劑。
應當知道,為了對載運流體中的粘化劑進行降解,在工作設計中也可包括這些裂解劑和裂解劑輔助劑。這些裂解劑和裂解劑輔助劑可以與那些用於使濾餅降解目的的裂解劑和裂解劑輔助劑相同或不同,對粘化劑的降解必須在對濾餅降解之後進行,也就是說,載運流體必須能夠輸送支撐劑,直到所說的處理被完成為止。並且必須相應地選擇裂解劑、裂解劑輔助劑、並且選擇加入這些裂解劑和裂解劑輔助劑以及酸或溶劑的時間和濃度。例如,在工作期間,可以在任何時間點緩慢加入起作用的裂解劑,這些緩慢起作用的裂解劑的活性不足以在工作期間使濾餅降解,但是在泵送停止後卻足以使粘化劑在可接觸的時間內發生降解,而且與濾餅降解劑或輔助劑的添加無關。另一個例子是,在濾餅被放下期間,在注射流體中可包含有裂解劑輔助劑,從而使得裂解劑輔助劑進入到濾餅中;在所說處理的後期添加用於粘化劑和濾餅的裂解劑,而且因為濾餅中存在裂解劑輔助劑,從而使濾餅比粘化劑降解得更快速。
本發明可以在任何地層溫度的情況下實施,並考慮所可能發生的任何冷卻(cool-down),在這種情況下,填料和裂隙流體以及它們的成分,尤其是填料和粘彈性表面活性劑以及裂隙流體中的膠團具有所需的特性,尤其是穩定性。
實施例1設計一末端濾篩水力壓裂工作,利用計算機並通過註冊商標為FracCADE軟體(Schlumberger專有的裂隙設計、預測和處理監測軟體)模擬來預測將會獲得的結果。所說的工作是針對200mD滲透性的沙巖層,14英尺厚,深度為13715英尺,底孔靜壓為9500psi,溫度為118攝氏度。所用的支撐劑是20/40篩目的陶瓷。在2%的KCl中,利用每千加侖KCl濃度為2%的溶液中加入30磅硼交聯瓜爾來對壓裂流體進行粘性化。表1中表示出了這種工作設計方案。泵送速度是以桶/分鐘來計量,液體體積以加侖計,支撐劑濃度是以每加侖液體含有的支撐劑磅數來計量的,注射時間是以分鐘來計量的。

表1註冊商標為FracCADE的軟體利用預定標準來確定何時將會產生濾篩。對於這個水力壓裂工作進行過兩次模擬。第一次模擬是未添加纖維的傳統的水力壓裂末端濾篩形成的模擬。針對這個工作,FracCADE軟體預測出當支撐劑試圖進入到尺寸小於支撐劑直徑的2.5倍的一裂隙時,或在支撐劑濃度為22PPA時,取它們先發生的一種情況,在這個時候會發生濾篩。在第二次模擬中,把合成的有機聚合纖維被添加到每個支撐劑階段,並且濃度為漿液中液體的0.6體積%。在利用這種纖維的情況下,FracCADE軟體預測出當支撐劑試圖進入其尺寸小於支撐劑直徑的3.5倍的裂隙時或在支撐劑濃度為18PPA時,取先發生的一個,在這個時候會產生濾篩。這是個相對低的纖維濃度,因此,這是一個特別嚴格的實驗。實驗的結果如表2所示。

表2可以看出,通過添加纖維,使得裂隙越短越寬並且具有更大的傳導性。通過採用纖維,增大了流體效率,而流體效率反映利用給定量的載運流體所放置的支撐劑的量。如果沒有纖維,那麼在已經泵送階段6的15桶之後,在99英尺支撐劑被充填結實。如果有纖維,在已經泵送階段4的22桶後,在76英尺支撐劑被充填結實。
實施例2在動態流體損失測試之前,在實驗鹽水中使1.5英寸直徑的芯滲透飽和(2加侖每千加侖50%的四甲基氯化銨溶液)。動態流體損失裝置由一芯固定器組成,該芯固定器被設計成能使流體穿過芯的一個端面(前端),並以這樣一種方式流動,即這種方式使得一些流體會洩漏到芯內,流體能被注射到芯的另一端內(後端),從而來測量該芯的滲透性;該系統由自動軟體來控制。鹽水被注射到芯的後端內,以便測量出初始滲透性。通過使硼酸鹽交聯瓜爾流體(以20磅瓜爾/1000加侖壓裂流體的濃度)流經芯的所說表面,並且以不同的約500psi的壓力,持續時間達30分鐘。(這就導致一些流體流入到芯內,如果在流體中具有濾餅形成材料的話,那麼,在芯表面上就會形成濾餅。)利用一自動的裂隙模擬器來控制在實際處理期間的剪切速率。在表3中列出了動態流體損失實驗需要模擬的這些裂隙處理參數。在動態洩漏之後,通過向芯的後端再次注射相同的鹽水的方式來測量恢復的(regained)滲透性。

表3這些實驗是在52℃情況下做的。表4表示出了模擬具有或沒有流體損失控制添加劑(所說的流體損失控制添加劑的濃度為30磅流體損失添加劑每1000加侖壓裂流體)的裂隙的動態洩漏測試的實驗室結果的比較。這種流體損失控制添加劑是澱粉和顆粒片的混合物。數據表明流體損失控制添加劑對滲透性、洩漏以及洩漏流體滲透到巖層中的深度的影響。這些數據表明對於在噴射(在濾餅形成之前的洩漏量)和在濾餅形成之後的洩漏而言,當使用了流體損失控制添加劑時,流體損失是較小的,最終的滲透性較大,流體對基質的滲透深度較小。這些結果表明良好的流體損失控制添加劑是怎樣防止或延遲濾篩的。在圖1中以曲線圖形式表示出了測試2和4的測試結果。這些數據將被用於本發明的方法的設計中。圖2(未按比例)示意性地表示出了存在濾餅或沒有濾餅時是怎樣對流體從裂隙洩漏到巖層內的範圍產生影響的。在圖2中,在上方的圖中,而不是在下方的圖中,由流體損失控制添加劑形成濾餅[1],下方的圖表示未使用流體損失控制添加劑或流體損失控制添加劑被除去了的情況。因此,如果沒有濾餅,那麼,就會從被支撐的裂隙[3]中洩漏出更多的流體[2]。

實施例4圖5用於說明除了添加流體損失控制添加劑以外通過添加纖維來促進橋接的效果。圖中表示出了一個特定的實施方式,在這個實施方式中,在填料形成內部含有裂解劑的濾餅,然後,向支撐劑階段添加一些纖維,以便促進橋接,然後向後面的支撐劑階段添加另外的裂解劑。(圖中表示出了隨著模擬的進展,示意圖A到示意圖E從頂部到底部顯示了裂隙的內容物(content)的變化;這些示意圖可以是頂視圖或側視圖,並且並不是按比例的,在這些連續的示意圖中裂隙並不一定具有相同的尺寸。)這個次序阻止了裂隙的增大,然後就把濾餅除去,這最終使得要被開採的流體流入裂隙的流速增大。填料中的粘化劑、第一濾餅降解劑、用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑、以及流體損失控制添加劑都與圖2中實驗2中第一半中的相同;載運流體中的粘化劑與填料中的粘化劑相同,第二濾餅降解劑與圖2中的實驗2中的第二半中的相同。在圖5中,「2-4PPA」是指每磅流體中含有2至4磅支撐劑(「添加支撐劑的磅數」或PPA的階段),「4PPA以及以上」是指從4PPA到最後含有支撐劑的階段加上溢流階段。
粘化的填料包含第一濾餅降解劑、用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑以及流體損失控制添加劑。當填料被泵送時(示意圖A)並且位於增大裂隙[4]的前邊緣(1eading edge)時,就會形成濾餅[5],以便控制流體損失,一些流體[6]洩漏到巖層內。為了形成濾餅,就必須泵送足夠的填料。在2-4PPA階段中(示意圖B),載運流體包含一種被添加到每個支撐劑[8]階段的合成的有機聚合纖維[7],其濃度約為漿液中的流體的約0.6體積%,這些合成的有機聚合纖維抑制裂隙長度的增長。在後面的階段中(示意圖C),第二濾餅降解劑被引入,並且在用於第二濾餅降解劑的(已經存在的)濾餅降解劑輔助劑的幫助下,開始降解所說的濾餅。在後期支撐劑裝載階段的泵送期間(示意圖D),第二濾餅降解劑對濾餅進行降解,使得洩漏逐漸增大。最終的結果(示意圖E)是在需要的時間和地點已濾網掉的相當短和寬的裂隙上沒有或很少有濾餅,並且被支撐劑良好地充填起來。對這些示意圖所示情況可以做出許多種變型,本發明的範圍還包括,但並不局限於,添加流體損失控制添加劑添加第一濾餅降解劑、用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑、第二濾餅降解劑、纖維的精確時間和量。其它的一些變型可包括按不同的次序或不同的組合來添加上述材料。
實施例5利用註冊商標為FracCADE軟體(Schlumberger專有的裂隙設計、預測和處理監測軟體)來模擬三種壓裂方案。在這些方案中,採用與實施例3相同的流體損失控制添加劑、當存在相同的第一濾餅降解劑時、用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑、第二濾餅降解劑、以及纖維。在三個方案中都添加液體損失控制添加劑,並且添加的速率被設計成能形成每一百平方英尺裂隙表面具有2磅的流體損失控制添加劑的濾餅。表5中表示出了這種工作設計。泵送速率都為每分鐘1 5桶;利用在每一千加侖海水中含有20磅的硼交聯的瓜爾對填料和支撐劑裝載階段進行粘化;溢流階段包含相同的瓜爾,在海水中具有相同的濃度,但不被交聯。

表5
在方案1和2中,沒有使用濾餅降解劑,也沒有使用濾餅降解劑輔助劑。在方案2中,纖維被添加到2-4PPA階段,並且以支撐劑的0.8重量%的速率添加。在方案3中,填料包括第一濾餅降解劑和用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑,並且從2PPA開始的支撐劑裝載階段包含第二濾餅降解劑。表6中表示出了這三個方案的結果。

表6應當注意,方案包括足夠的泵送時間,以確保濾餅的形成。採用了通常商業處理量的填料、裂隙流體、裂隙流體粘化劑、裂解劑(濾餅降解劑)、裂解劑輔助劑(濾餅降解劑輔助劑)、流體損失控制添加劑、支撐劑。從方案1中可以看出,當使用流體損失控制添加劑(FLA)但未採用破壞濾餅用的措施時,就會形成長而窄的裂隙。當在方案2中通過添加纖維來末端濾篩時,就形成較短、較寬的裂隙。當利用濾餅降解來促進末端濾篩時,就形成最短、最寬的裂隙。良好的工作設計方案應是方案2和方案3的結合。
前面所描述的本發明的一些具體的實施例並不是旨在窮舉本發明的每一種可能的實施例。本領域普通技術人員都會知道,對在這裡所描述的具體實施例可以作出各種變型,這些變型均屬於本發明的範圍。
權利要求
1.一種在地下地層增產處理過程中形成濾篩的方法,該方法包括以高於壓裂壓力的壓力在載運流體中注入支撐劑漿液,還包括向所說漿液中添加橋接促進材料。
2.一種在地下地層增產處理過程中形成濾篩的方法,該方法包括以高於壓裂壓力的壓力在載運流體中注入支撐劑漿液,以便形成一個或多個裂隙,該方法包括以下步驟a)注入填料流體,該填料流體用於形成濾餅;b)注入一個或多個第一漿液階段,該第一漿液階段包括載運流體中的支撐劑;c)在注入一個或多個第二漿液階段的同時,利用濾餅降解劑使濾餅降解,其中的第二漿液階段包括載運流體中的支撐劑。
3.根據權利要求2的方法,其中,濾餅是由下列物質中一種或一種以上所形成的,這些物質為水溶性聚合物、交聯的水溶性聚合物、流體損失添加劑以及它們的混合物。
4.根據權利要求2或3的方法,其中,濾餅降解劑選自下面所列出的這組物質氧化劑、酶、酸以及它們的混合物。
5.根據權利要求2至4之任一項的方法,其中,填料流體包含下面列出的這組物質中的一種,這組物質為流體損失添加劑、濾餅降解劑、濾餅降解劑輔助劑以及它們的混合物,只要對於所包括的濾餅降解劑而言,未包括針對其的濾餅降解劑輔助劑即可;一個或多個第一漿液階段包含下面列出的這組物質中一種,這組物質為流體損失添加劑、濾餅降解劑、濾餅降解劑輔助劑以及它們的混合物,只要對於所包括的或填料中具有的濾餅降解劑而言,未包括針對其的濾餅降解劑輔助劑即可;一個或多個第二漿液階段包含下面列出的這組物質中的一種,這組物質為濾餅降解劑、濾餅降解劑輔助劑以及它們的混合物。
6.根據權利要求2至5之任一項的方法,其中,填料流體和一個或多個第一漿液階段均包含流體損失添加劑、第一濾餅降解劑、用於第二濾餅降解劑的濾餅降解劑輔助劑,其中的第二濾餅降解劑在處理條件下比第一濾餅降解劑更具有活性;以及一個或多個第二漿液階段,該第二漿液階段包含第二濾餅降解劑。
7.根據權利要求2至6之任一項的方法,其中,濾餅包含聚合物,該聚合物在處理條件下受到酶促的和氧化的降解;第一濾餅降解劑存在於填料中,並且包含用於使所說聚合物降解的酶;第二濾餅降解劑存在於一個或多個第二漿液階段中,並包括用於使所說聚合物降解的氧化化合物;用於第二濾餅降解劑的第二濾餅降解劑輔助劑存在於填料流體、一個或多個第一漿液階段、以及一個或多個第二漿液階段中,並且包含叔銨。
8.根據權利要求2至7之任一項的方法,其中,濾餅包括可酸溶解的固體顆粒化合物,第二濾餅降解劑存在於一個或多個第二漿液階段中並包含一種酸,這種酸在處理條件下能夠溶解至少一部分可酸溶解的固體顆粒化合物。
9.根據權利要求2至8之任一項的方法,其中,一個或多個填料流體、一個或多個第一漿液階段、一個或多個第二漿液階段包含一種橋接促進材料。
10.根據前述權利要求之任一項的方法,其中,井筒處理選自水力壓裂,水力壓裂之後接著進行礫石充填,以及聯合進行的水力壓裂和礫石充填。
11.根據前述權利要求之任一項的方法,其中,在井筒處理之前把沙土控制濾網放置入位。
12.根據前述權利要求之任一項的方法,其中,所說漿液的流體成分選自下面列出的這組物質,這組物質為乳狀液、泡沫、賦能流體。
全文摘要
在地下地層壓裂或聯合進行的壓裂與礫石充填中引起濾篩的方法,通過在處理過程的早期下放一濾餅,然後注入支撐劑漿液,然後在支撐劑漿液注入繼續進行時利用一種或多種濾餅降解劑以及可選的濾餅降解劑輔助劑以化學方式來破壞所說的濾餅,從而使得洩漏增大,裂隙中的支撐劑濃度增大,於是支撐劑濾篩出。該方法中還包括附加使用橋接促進材料,這些橋接促進材料可以單獨使用,也可以與濾餅降解結合使用。
文檔編號C09K8/80GK1639445SQ02821417
公開日2005年7月13日 申請日期2002年9月10日 優先權日2001年9月11日
發明者柯蒂斯·L·博尼, 迪安·威爾伯格, 馬修·J·米勒 申請人:索菲泰克公司

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