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農業的組合物的製作方法

2023-12-12 21:34:12

專利名稱:農業的組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及農業領域並涉及組合物包含脂肪醇和/或脂肪酸的新穎的烷氧化產物,用於處理植物的方法和所述新穎的烷氧化產物用於各種農業目的的用途。
背景技術:
殺生物劑,且特別是有害物滅除劑如殺真菌劑、殺昆蟲劑和除草劑是用於農業的重要助劑以保護農作物並提高它們的質量和收穫量。取決於各種且通常非常特殊的需要, 存在顯示不同化學結構和行為的大量活性物質。然而由現有技術已知,製備這些活性物質的表現出滿意的(特別是如果在非常低或升高的溫度下經歷較長的時期儲存的)穩定性的固體或甚至液體組合物仍然是困難的。在儲藏穩定性和製備桶混劑的能力之外,添加劑和佐劑對生物性能的影響的重要性不斷增加。它們的選擇由許多另外的參數控制,諸如製造的容易度,低毒理學和生態毒理學特,它們在配製劑如乳油(EC)、水包油乳液(EW)、懸乳劑 (SE)和水中濃縮懸浮液(SC)或油中濃縮懸浮液(OD)中的相容性。為了滿足以上指出的要求,可以在市場中找到各種添加劑。例如國際申請WO 99/027782A1 (Henkel)要求的佐劑,其獲自不超過10個環氧乙烷(EO)和/或環氧丙烷(PO) 單元、末端用C1至C12烷基殘基封端的加合物。先正達的專利EP 1427280B1涉及包含一般約20摩爾EO或P0、優選用丁基基團封端的的油烯基烷氧基酯。然而,氯丁烷用於封端烷氧基酯的用途是有缺陷的,因為形成丁烯的副反應需要過量的氯丁烷。出於操作和環境的原因,這是不希望的效果。本發明面對的問題是克服現有技術中的缺陷。特別是為農業組合物提供滿足以下應用要求的複雜特性的新穎添加劑主題為了支持和提高組合物中殺生物劑的性能的佐劑性質、即使經歷較長的儲存時間和在不同的儲存溫度下的組合物的高度穩定性、寬範圍的殺生物劑的兼容性和低的發泡行為。本發明的詳細描述本發明涉及包含根據通式(I)的烷氧化產物的農業組合物R1 (CO)m-O-[R2OJnR3 (I)其中〇R1是線性或支化的、飽和或不飽和的、任選地經羥基-官能化的含有8至30個碳原子的烴基殘基,〇R2表示亞乙基、亞丙基或亞丁基基團或它們的混合物,〇R3表示氫或含有1至8個碳原子的醯基基團〇111為0或1,On表示介於3和100的整數,條件是〇如果R3表示醯基基團,R2為亞乙基、亞丙基或它們的混合物,和〇如果R3表示氫,R2為亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物,條件是終端基團表示環氧丁烷單位。
對於本領域技術人員已知的是噴霧溶液的低靜態表面張力通常歸因於活性物質較好的葉面攝入。該物理性質主要受添加劑或佐劑的影響。根據本發明的所述烷氧化產物比熟知於現有技術的那些添加劑表現出較高的表面張力。令人驚奇地觀察到,當根據本發明的所述烷氧化產物與熟知於現有技術的非常相似的添加劑相比時表現出提高的佐劑性質。烷氧化產物根據本發明的烷氧化產物(組分a)為通過有機化學的標準操作可獲得的熟知化合物。更特別的是所述烷氧化產物由脂肪酸或脂肪醇獲得,為環氧乙烷、環氧丙烷和/或環氧丁烷,或有或無醯基基團封端的加合物。優選地,分子的疏水性部分衍生自具有12至22 個碳原子的脂肪酸或脂肪醇,其表示優選地R1包含11至21個碳原子。適宜的脂肪酸選自下組己酸、辛酸、caprinic acid、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、palmoleic acid、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸(elaidinic acid)、亞油酸(linoic acid)、亞麻酸、12-羥基硬脂酸、 蓖麻油酸、鱈烯酸(gadoleic acid)、花生四烯酸、山嵛酸、芥酸及其工業混合物,例如椰脂酸、棕櫚酸、牛脂酸、葵花脂肪酸、大豆脂肪酸等。適宜的脂肪醇是以上說明的脂肪酸所相對應的。更有利的烷氧化產物是完全或部分不飽和的以下通式(I),其中R1表示不飽和的烴基殘基。更特別的是優選的其中R1表示油烯基殘基且m為O或者R1 (CO)m表示油酸殘基且 m為1的那些。組分(a)沒有必要是完全由不飽和的那些衍生的;基於不同情況,甚至更有利的是選擇飽和與不飽和的起始物質的混合物,其可以由它們的範圍可為50至95的碘值定義。根據有機化學的標準操作使脂肪醇或脂肪酸經歷烷氧基化。通過數值「η」表達的烷氧基化的程度可在3至100的範圍內;優選介於5和30,更優選地介於10和20。烷氧基化可以嵌段或無規分布地發生。這意味著,或者在添加環氧丙烷和/或環氧丁烷後將環氧乙烷加至酸或醇,或者使用二或三組分的混合物。在使用非封端的烷氧化產物的情況下,發現重要的是聚烷二醇醚鏈的終端基團是環氧丁烷單元。在本發明的特別實施例中,所獲得的烷氧化產物可以使用特定的醯化反應試劑通過烷化反應封端。典型地,這些醯化反應試劑的C-鏈可由2至8變化,優選的實施例是通過C2、C3或C8醯基殘基封端的烷氧化產物。總體上,優選的烷氧化產物是油醇或油酸的加成物,其具有碘值50至95,包含10至20E0單元並任選地包含至少一種BO單位,任選地經乙酸、丙酸或己酸封端。殺生物劑在本發明上下文中的殺生物劑(組分b)是植物保護劑,更特別的是能夠滅除不同形式的生命有機體的,用於諸如藥物、農業、林業和蚊子控制領域中的化學物質。計入殺生物劑類的還有所謂的植物生長調節劑。通常,殺生物劑被分為兩個亞組O有害物滅除劑,其包括殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺藻劑、軟體動物殺滅劑、 殺蟎劑和殺齧齒動物藥,(在此納入The PesticideManual,第14版,BCPC 2006作為參照, 其提供關於活性成分的各種作用模式的信息)和〇抗微生物劑,其包括殺菌劑、抗生素、抗細菌藥、抗病毒藥、抗真菌藥、抗原生動物藥和抗寄生蟲藥。還可以將殺生物劑加至其它材料(通常是液體)以保護材料免於生物侵染和生長。例如,特定的類型的季銨化合物(quats)可被加至池水或工業水體系用作為殺藻劑,保護所述水免於藻的侵染和生長。有害物滅除劑美國環境保護局(EPA)定義有害物滅除劑為「意圖防止、滅除、驅趕或減輕任何有害物的任何物質或物質的混合物」。有害物滅除劑可以是用於對抗與人爭奪食物、破壞屬性、傳播疾病或是公害的包括昆蟲、蟎、植物病原體、雜草、軟體動物、鳥、哺乳動物、魚、線蟲 (圓體蟲)和微生物的化學物質或生物試劑(如病毒或細菌)。在以下實施例中,根據本發明適用於農化組合物有害物滅除劑是殺真菌劑殺真菌劑是三種防治有害物的主要方法之一——在此是真菌的化學防治。殺真菌劑是用於預防真菌在花園和農作物中傳播的化學化合物。殺真菌劑還用於對抗真菌感染。殺真菌劑可以是接觸性或內吸性的。當在真菌表面噴霧時,接觸性殺真菌劑滅除真菌。內吸性殺真菌劑則在真菌死亡前必須被真菌吸收。適宜的殺真菌劑的實例根據本發明包括以下化學類別和相應的實施例〇氨基嘧啶類如乙嘧酚磺酸酯(bupirimate),〇苯胺基嘧啶類如嘧菌環胺(cyprodini 1)、嘧菌胺(m印anipyrim)、嘧黴胺 (pyrimethanil),〇雜芳類如噁黴靈(hymexazol),〇雜芳烴類如土菌靈(etridiazole),〇氯代苯基/硝基苯胺如氯苯甲醚(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯 (quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl),〇苯醯胺類殺真菌劑如苯醯菌胺(zoxamide),〇苯磺醯胺類如磺菌胺(flusulfamide),〇苯並咪唑類如活化酯(acibenzolar)、苯菌靈(benomyl)、苯並噻唑、多胃靈(carbendazim) > ^ || I2 (fuberidazole)、 ¥ Sl (metrafenone)、; 胃 $ _ P坐 (probenazole)、噻苯達唑(thiabendazole)、咪唑嗪(triazoxide),和苯並咪唑前體類殺真菌劑,〇氨基甲酸酯類如霜黴威(propamocarb)、乙黴威(diethofencarb),〇甲醯胺類如啶醯菌胺(boscalid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟醯胺(flutolanil)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺 (thif luzamide),〇氯代腈類諸如百菌清(chlorothalonil),〇肉桂酸醯胺類如烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(f lumorph),〇氰基乙醯胺肟類如霜脲氰(cymoxanil),〇環丙烷羧醯胺類如環丙醯菌胺(carpropamid),〇二羧醯亞胺類如異菌脲(iprodione)、辛噻酮(octhilinone)、腐黴利 (procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin),〇二甲基二硫代氨基甲酸酯類諸如福美鐵(ferbam)、威百畝(metam)、福美雙 (thiram)、福美鋅(ziram),〇二硝基苯胺類如氟啶胺(fluazinam),
〇二硫代氨基甲酸酯類如代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳 (maneb)、代森聯(metiram)、代森鈉(nabam)、丙森鋅(propineb)、代森鋅(zineb),〇二硫戊環類如稻癌靈(isoprothiolane),〇吡喃葡萄糖基抗生素類如鏈黴素(str印tomycin)、有效黴素(validamycin),〇胍類如多果定(dodine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatine)、雙胍辛胺 (iminoctadine),〇吡喃己糖基抗生素類如春雷黴素(kasugamycin),〇羥基醯替苯胺類如環醯菌胺(fenhexamid),〇咪唑類如抑黴唑(imazalil)、噁咪唑(oxpoconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、 咪醯胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole),〇咪唑啉酮類如咪唑菌酮(fenamidone),〇無機物類如波爾多液(bordeaux mixture)、氫氧化銅、環烷酸銅、油酸銅、王銅 (copperoxychloride)、硫酸銅(II)、硫酸銅、乙酸銅(II)、碳酸銅(II)、氧化亞銅、硫,〇異苯並呋喃酮類如四氯苯酞(phthalide),〇扁桃醯胺如雙炔醯菌胺(mandipropamide),〇嗎啉類如十二環嗎啉(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉 (tridemorph)、苯鏽口定(fenpropidin)、病花靈(piperalin)、螺環菌胺(spiroxamine)、 aldimorph,〇有機錫類如三苯錫(fentin),〇噁唑烷酮類如噁霜靈(oxadixyl),〇苯醯胺類如苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、呋霜靈 (furalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、呋醯胺(ofurace),〇苯基吡唑類如氟蟲腈(fipronil),〇苯基吡咯類如咯菌腈(fludioxonil),〇苯基脲類如戊菌隆(pencycuron),〇膦酸酯類諸如三乙膦酸(fosetyl),〇酞氨酸類如葉枯酞(tecloftalam),〇酞亞胺類如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet),〇哌嗪類如嗪氨靈(triforine),〇丙醯胺類如稻瘟醯胺(fenoxanil),〇吡啶類如啶斑肟(pyrifenox),〇嘧啶類如氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol),〇吡咯並喹琳酮類如咯喹酮(pyroquilon),〇 qils 如氰霜唑(cyazofamid),〇喹唑啉酮類如丙氧喹啉(proquinazid),〇喹啉類如苯氧喹啉(quinoxyfen),〇醌類如二氰蒽醌(dithianon),〇磺醯胺類如甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、苯氟磺胺(dichlofluanid),〇甲氧基丙烯酸酯類如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、噁
7唑菌酮(famoxadone)、氟嘧菌酉旨(fluoxastrobin)、、醚菌酉旨(kresoxim—methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、澱氧菌酉旨(picoxystrobin)、P坐菌胺酉旨(pyraclostrobin)、月虧菌酉旨 (trif loxystrobin)、月虧醚菌胺(orysastrobin),〇硫代氨基甲酸酯類(thiocarbamates)如磺菌威(methasulfocarb),O硫菌靈(thiophanate)類如甲基硫菌靈(thiophanate-methyl),〇硫代苯羧醯胺類諸如矽噻菌胺(silthiofam),〇三唑殺真菌劑類如阿扎康唑(azaconazole)、聯苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環丙唑酉享(cyproconazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、 烯唑酉享(diniconazole)、氟環唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟矽唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、三氟苯唑(fluotrimazole)、己唑酉享(hexaconazole)、亞胺唑(imibenconazole)、禾中菌唑 (ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、月青菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、 丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、 戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇 (triadimenol)、滅菌唑(triticonazole)、quinconazole,〇三唑並苯並thidazole類如三環唑(tricyclazole),〇纈氨醯胺氨基甲酸酯類(valinamide carbamates)如異丙菌胺 (iprovalicarb)安酉旨(benthiavalicarb)〇氟吡菌胺(fluopicolide)和它們的混合物。除草劑除草劑是用於滅除不希望的植物的有害物滅除劑。選擇性除草劑滅除特定目標而對所希望的作物是相對無害的。這些除草劑中的一部分通過幹擾雜草的生長產生作用並且通常是基於植物激素的。用於清除廢棄地面的除草劑是非選擇性的並且滅除它們接觸到的所有植物材料。除草劑被廣泛用於農業和綠化草皮管理。它們被應用於植被總控制(TVC)計劃用於高速公路和鐵路的維護。較小的量用於林業、放牧系統和被劃分為野生動物棲息地的區域的管理。一般而言,代表包括各種化學類別和相應實例的活性成分是可以使用的〇醯替苯胺類如敵稗(propanil)〇芳氧基羧酸類例如2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl) 〇芳氧基苯氧基丙酸酯類例如炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯 (cyhalofop-butyl)、禾草靈類(diclofops)、吡氟禾草靈類(fluazifops)、氟吡禾靈類 (haloxyfops)、喹禾靈類(quizalofops),〇氯乙醯胺類例如乙草胺(acetolochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、異丙甲草胺(metolachlor)、毒草胺 (propachlor),〇環己二酮肟類例如烯草酮(clethodim)、稀禾定(sethoxydim)、苯草酮 (tralkoxydim),〇苯醯胺類如異噁草胺(isoxaben)〇苯並咪唑類如麥草畏(dicamba)、乙氧呋草黃(ethofumesate)
〇二硝基苯胺類例如氟樂靈(trifluralin)、二甲戊樂靈(pendimethalin),〇二苯醚類類例如苯草醚(aclonifen)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen),〇甘氨酸衍化的草甘膦,用於免耕滅絕的內吸性非選擇性(滅除任何植物類型) 除草劑並且用於在經基因修飾以抵抗其效果的農作物中防除雜草,O草銨膦〇羥基苄腈類例如溴苯腈(bromoxynil)、〇咪唑啉酮類例如咪唑菌酮(fenamidone)、甲咪唑煙酸(imazapic)、甲氧咪草煙 (imazamox)、甲咪唑煙酸、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin),〇異噁唑酮類例如異噁草酮(clomazone)〇百草枯(paraquat)作為聯吡啶離子(bypyridylium),〇苯基氨基甲酸酯類例如甜菜安(desmedipham)、甜菜寧(phenmedipham),〇苯基吡唑類例如吡草醚(pyraflufen-ethyl)〇苯基吡唑啉類例如唑啉草酯(pinoxaden),〇吡啶羧酸類或合成的茁長素例如氨氯吡啶酸(picloram)、二氯吡啶酸 (clopyralid),和綠草定(triclopyr),〇嘧啶基羥苯甲酸的鈉鹽例如雙草醚(bispyrtkic-sodium),〇磺醯脲類例如醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、 甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟唆磺隆(trif loxysurlfuron-sodium)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron),〇三唑並嘧啶類例如五氟磺草胺(penoxsulam)、磺草唑胺(metosulam)、雙氟磺草胺(f lorasulam),〇三酮類例如甲基磺草酮類(mesotriones)、磺草酮(sulcotrione),〇脲類例如敵草隆(diuron)、利谷隆(Iihuron)、〇苯氧基羧酸類如2,4-D、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸類(mecoprops),〇三嗪類如莠去淨(atrazine)、西瑪津(simazine)、特丁津(terbuthylazine),和它們的混合物。殺昆蟲劑殺昆蟲劑是用於對抗昆蟲的所有成長形式的有害物滅除劑。它們包括用於對抗昆蟲的卵和幼蟲的殺卵劑和殺幼蟲劑。殺昆蟲劑被用於農業、醫藥、工業和居家。 在下提及殺昆蟲劑的適宜的化學類別和實例〇阿維菌素(avermectin)衍生物類如阿巴克丁(abamectin)、埃瑪菌素 (emamectin),〇氨茴酸二醯胺類如氯蟲苯甲醯胺(rynaxypyr),〇合成的茁長素(auxins)諸如阿維菌素,〇脒類如阿米曲士(amitraz), 〇鄰氨基苯甲酸二醯胺諸如氯蟲苯甲醯胺, 〇氨基甲酸酯類如涕滅威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、卡巴立(carbaryl)、滅多威(methomyl)、2_(1_ 甲基丙基)苯基氨基甲酸甲酯(methylcarbamate),〇氯化的殺昆蟲劑,例如毒殺芬(camphechlor)、DDT、六氯環己烷、Y-六氯環己烷、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、TDE、艾氏劑(aldrin)、 氯丹(chlordane)、開蓬(chlordecone)、狄氏劑(dieldrin)、硫丹(endosulfan)、異狄氏劑 (endrin)、七氯(heptachlor)、Mirex,〇保幼激素模仿物類如吡丙醚(pyriproxyfen),〇新菸鹼類如吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲胺(clothianidin)、噻蟲啉 (thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam),〇有機磷類化合物如乙醯甲胺磷(ac印hate)、保棉磷(azinphos-methyl)、 地散磷(bensulide)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死稗 (chlorpyriphos-methyl)、敵匹硫磷(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos) (DDVP)、百治磷 (dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、滅線磷(dthoprop)、苯線磷 (fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、 馬拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、對硫磷甲酯 (methyl-parathion)、速滅磷(mevinphos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、亞碸磷 (oxydemeton-methyl)、對硫憐(parathion)、甲拌憐(phorate)、伏殺硫憐(phosalone)、 亞胺硫磷(phosmet)、丁基嘧啶磷(phostebupirim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、 丙溴磷(profenofos)、特丁磷(terbufos)、司替羅磷(tetrachlorvinphos)、脫葉磷 (tribufos)、舌夂百蟲(trichlorfon),〇噁二嗪類如茚蟲威(indoxacarb),〇源自植物毒素的化合物如derris (魚藤酮(rotenone))、除蟲菊素 (pyrethrum)、楝樹(印楝素(azadirachtin))、尼古丁(nicotine)、咖啡因(caffeine),〇信息素類(pheromones)諸如誘蠅酮(cuellure)、甲基丁香酚(eugenol),〇擬除蟲菊酯類(pyrethroids),例如烯丙菊酯(allethrin)、聯苯菊酯 (bifenthrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、氣菊酉旨(permethrin)、節口夫菊酉旨(resmethrin)、 苯醚菊酯(sumithrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯 (transfluthrin),〇選擇性進食阻斷劑如氟啶蟲醯胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine),〇多殺黴素類(spinosyns)例如多殺黴素(spinosad)和它們的混合物。植物生長調節劑植物激素類(也稱之為phytohormones)是調節植物生長的化學品。植物激素類是植物內產生的單分子,並以極低的濃度出現。激素類特定部位地在目標細胞中調節細胞過程,並且當轉移到其它部位時則在其它部位的目標細胞中調節細胞過程。植物,與動物不一樣,沒有產生和分泌激素的腺體。植物激素使植物成形,影響種子生長、開花時間、花卉的雌雄、葉和果實的衰老。它們決定哪個組織生長起來和哪個組織衰敗下去、影響葉子形成和莖的生長、影響果實發育和成熟,植物壽命和甚至植物死亡。激素類對於植物生長是至關重要的,缺少它們,植物將主要是一團未分化的細胞。以下提及適宜的植物生長調節劑O Aviglycine,
〇氨基氰,〇赤黴素類(gibberellins)如赤黴酸(gibberellicacid),〇季銨類如矮壯素(chlormequat chloride)、甲哌鐵(mepiquatchloride),〇乙烯產生物諸如乙烯利(eth印hone),殺齧齒動物藥殺齧齒動物藥是意圖滅除嚙齒類動物的有害物防除化學品類別。 嚙齒類動物是難以用毒藥滅除的,因為它們的進食習慣反映了它們作為食腐動物的特點。 它們會小量食用某物並等待,如果它們不會變得不適它們就繼續進食。有效殺齧齒動物藥必須是在致死濃度下是無味無臭的,並且具有延遲效果。以下給出適宜的殺齧齒動物藥的實例〇抗凝血劑類被定義為慢性(在致死劑量攝入後1-2星期發生死亡,很少更快), 單劑量(第二代)或多劑量(第一代)累積性殺齧齒動物藥。致命劑量的杭凝血劑類如溴鼠靈(brodifacoum)、殺鼠醚(coumatetralyl)或殺鼠靈(warfarin)引起內出血。以有效劑量的這些物質是抗維生素K,阻斷酶&-2,3-環氧-還原酶(該酶優選通過4-羥基香豆素/4-羥基硫雜香豆素衍生物被阻斷)和K1-醌-還原酶(該酶優選通過茚滿二酮衍生物阻斷),剝奪有機體的活性維生素K1來源。這導致維生素K循環的破壞,造成不能製造基礎凝血因子(主要是凝血因子II (凝血素)、凝血因子VII (前轉化素)、凝血因子IX(Christmas因子)和凝血因子X(Stuart因子))。除了該特定的代謝破壞之外,毒性劑量的4-羥基香豆素/4-羥基硫雜香豆素和茚滿二酮抗凝血劑類引起微血管(毛細血管)的損壞,增加他們的滲透性,引起內出血的擴散(出血)。這些效果是逐漸的;它們的進展經歷數天並且不伴隨任何疼痛認知,如痛或極痛。在中毒的最後階段,精疲力竭的嚙齒類動物死於低血量循環休克或重度貧血並平靜死去。滅鼠的抗凝血劑類或者是第一代試劑(4-羥基香豆素類型殺鼠靈(warfarin)、殺鼠醚(coumatetralyl);茚滿二酮類型鼠完(pindone)、二苯茚酮(diphacinone)、氯鼠酮(chlorophacinone)),通常要求較高的濃度(通常介於0. 005和0. 1 % ),連續攝入數天以積累致死劑量的在單次進食後是弱活性或無活性並且比第二代試劑是較弱毒性的,其是4-羥基香豆素的衍生物(鼠得克 (difenacoum)、溴鼠靈(brodifacoum)、溴舌夂隆(bromadiolone)禾口氟鼠靈(flocoumafen)) 或4-羥基-1-苯並噻因-2-酮(4-羥基-1-硫雜香豆素,有時不準確地稱為4-羥基-1-硫代香豆素,原因參見雜環化合物),即噻鼠靈(difethialone)。第二代試劑遠強於第一代試劑的毒性,它們通常以餌劑中較低的濃度應用(通常以0. 001 0. 005%的量級),並且在餌劑的一次攝入後是致死的,而且對於對第一代抗凝血劑變得有抗性的嚙齒類動物種類也是有效的;因此所述第二代抗凝血劑類有時被稱為「超級殺鼠靈(superwarfarins) 」。有時,抗凝血劑殺齧齒動物藥被抗生素加強,最常用的是磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline)。該關聯性(例如殺鼠靈(warfarin)0. 05% +磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline)0. 02%,或者鼠得克(difenacoum) 0. 005% + 磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline) 0. 02 % 等)的目的是抗生素/細菌抑制劑抑制呈現為維生素k的來源的腸共生微生物群。因此所述共生細菌被滅除或它們的新陳代謝被損壞並且通過它們的維生素k的製造被減少,其效果邏輯上貢獻於抗凝血劑的作用。可以使用不同於磺胺喹沙啉(sulfaquinoxaline)的抗生素試劑,例如複方新諾明(co-trimoxazole)、四環素(tetracycline)、新黴素(neomycin)或甲硝嗶 (metronidazole)。另外的用於滅鼠餌劑中的協同作用是將抗凝血劑與具有維生素D活性的化合物一起使用,即膽鈣化醇或麥角鈣化醇(見下文)。所用的典型配方例如0. 025 0. 05%的殺鼠靈+0.01%的膽鈣化醇。在一些國家中甚至有固定的三組分殺齧齒動物藥,即抗凝血劑+抗生素+維生素D,例如0. 005 %的鼠得克+0. 02 %的磺胺喹沙啉+0. 01 %的膽鈣化醇。第二代抗凝血劑與抗生素和/或維生素D的聯合被認為即使對於耐受性最強的齧齒動物種類也有效,雖然在餌劑中濃度為0. 0025 0. 005%的一些第二代抗凝血劑(即溴鼠靈和噻鼠靈)毒性很強,以至於不存在耐受的齧齒動物種類,甚至對任何其它衍生物耐受的齧齒動物,在應用這些毒性最為強烈的抗凝血劑時也仍然會被可靠地除去。〇維生素K1被建議作為解毒劑,並且其已成功地作為解毒劑用於偶然或意外地 (寵物中毒、企圖自殺)接觸了抗凝血劑有毒物的寵物或人。另外,由於這些有毒物通過抑制肝功能起作用,並且在毒素的發展期間一些凝血因子及總的循環血量缺乏。因此輸血 (視情況可存在凝血因子)可挽救意外接觸這些有毒物的人員的生命,這比一些前期有毒物具有優勢。〇金屬磷化物已經作為一種殺死嚙齒類動物的方法使用,並被認為是單劑量快速作用的殺齧齒動物藥(通常單次攝取餌劑後1 3天死亡)。將由食物和磷化物(通常是磷化鋅)組成的一定劑量餌劑置於嚙齒類動物可以吃到的地方。齧齒動物消化系統中的酸會與磷化物反應生成有毒的磷化氫氣體。這種控制有害物的方法可能用於對一些抗凝血劑耐受的齧齒動物,尤其是控制家鼠和田鼠;磷化鋅餌劑也比大多數的第二代抗凝血劑便宜, 所以在大量齧齒動物侵擾的情況下,首先通過應用大量的磷化鋅減少其數量,然後持續地投予抗凝血劑餌劑徹底根除在起始快速作用有毒物下仍然存活的剩餘齧齒動物。相反地, 在抗凝血劑餌劑毒殺後仍然存活的個別齧齒動物(剩餘齧齒動物)可通過預給餌給予其無毒的餌劑1 2周(這對於克服怯餌和使齧齒動物習慣於在提供特定的食物的特定的區域攝食是重要的,特別是當消滅鼠類時),隨後使用與預給餌相同類型的有毒餌劑,直至餌劑停止消耗(通常在2 4天內)。如果餌劑的接受/嗜食性良好(即齧齒動物直接食用), 則採用不同作用方式的交互殺齧齒動物藥方法可實際或幾乎100%地消滅區域內的齧齒動物群。〇磷化物是快速作用毒鼠劑,其可使得老鼠通常在開放區域中死亡,而不會影響建築物。其典型的實例是磷化鋁(僅為煙燻劑)、磷化鈣(僅為煙燻劑)、磷化鎂(僅為煙燻劑)和磷化鋅(於餌劑中)。通常將磷化鋅加入嚙齒類動物餌劑中,加入量約為0. 75 2%。由於磷化物水解會釋放磷化氫,因此餌劑會具有強烈的、刺激性的大蒜味的特徵。該氣味會吸引(或至少不會驅散)嚙齒類動物,但對其它哺乳動物具有驅散效果;但是,鳥類 (特別是野生火雞)對這種氣味不敏感並在餌劑上攝食因此變成犧牲品。〇高血鈣(Hypercalcemia)。鈣化醇(維生素D)、膽鈣化醇(維生素D3)和麥角鈣化醇(維生素仏)用作殺齧齒動物藥,其對嚙齒類動物是有毒的,由於相同的原因對哺乳類動物是有益的,即其影響生物體中鈣和磷的體內穩定。少量的維生素D是重要的(數個 IU每千克體重每天,僅有零點幾毫克),與大多數脂溶性維生素一樣,大劑量的維生素D是有毒的,其會直接導致所謂的維生素過多症,即簡單來說,維生素中毒。若嚴重中毒(即有毒物的劑量足夠高),其最終會導致死亡。在齧齒動物攝食殺齧齒動物藥餌劑時,其主要通過增加從食物中吸收鈣,使骨-基質-固定鈣成離子化形式(主要是碳酸氫鈣陽離子,部分結合血漿蛋白,[CaHCO3]+),從而提高鈣水平,引起高鈣血綜合症,所述鈣離子在血漿中溶解和循環,當攝入致死劑量後,游離的鈣水平升至足夠高從而使得血管、腎、胃壁和肺礦化 /鈣化(在組織中形成鈣化物、鈣鹽/複合物的結晶,因此損傷組織),進一步導致心臟問題(心肌對各種游離鈣水平是敏感的,游離鈣水平會影響心房和心室間心肌的收縮和興奮的傳導)和出血(由於毛細血管損傷),並可能導致腎衰竭。其被認為是單劑量、或累積性的(取決於所用的濃度;常用的0. 075%餌劑濃度可致死大多數單次攝入大部分餌劑的齧齒動物)、亞慢性的(在食用餌劑後數天至一周之內死亡)。當單獨使用時,膽鈣化醇和麥角鈣化醇的使用濃度分別是0. 075%和0. 1%。鈣化醇的毒性具有一個重要的特徵,即它們與抗凝血毒性劑具有協同作用。這意味著在同一餌劑中的抗凝血劑和鈣化醇的混合物比餌劑中抗凝血劑和鈣化醇的毒性的總和更加強烈,因此餌劑中相當低的鈣化醇含量即可達到大量的高血鈣效果,反之亦然。更若存在鈣化醇,則可觀察到更明顯的抗凝血/出血效果。 此協同作用常用於餌劑中降低鈣化醇含量,因為有效濃度的鈣化醇比大多數有效濃度的抗凝血劑更加昂貴。歷史上首次將鈣化醇應用於殺鼠餌劑中是在上世紀七十年代早期,事實上是Sorex產品Sorexa D (與現在的Sorexa D配方不同),其含有0.025%的殺鼠靈 +0.的麥角鈣化醇。如今的Sorexa ⑶含有0.0025%的鼠得克+0.075%膽鈣化醇組合物。許多單獨含有0. 075 0. 的鈣化醇(例如Quintox 含有0. 075%的膽鈣化醇) 或含有0. 01 0. 075%的鈣化醇與抗凝血劑的組合物的其它品牌產品也在市場上銷售。殺蟎劑、殺軟體動物劑和殺線蟲劑殺蟎劑是可殺死蟎類的有害物滅除劑。抗生素類殺蟎劑、氨基甲酸酯類殺蟎劑、甲脒類殺蟎劑、蟎類生長調節劑、有機氯、氯菊酯和有機磷酸酯殺蟎劑均屬於此類。殺軟體動物劑是用於控制例如蛾類、蛞蝓和蝸牛等軟體動物的有害物滅除劑。這些物質包括四聚乙醛(Metaldehyde)、甲硫威(Methiocarb)、硫酸鋁。殺線蟲劑是一類用於殺死寄生線蟲(蠕蟲的一門)的化學有害物滅除劑。殺線蟲劑從楝樹(neem)的種餅獲得;其是油提取後楝樹種的殘餘物。世界上已知楝樹有數個名稱,但是自古時起由印度首先種植。抗微生物劑下列實例給出適用於本發明的農用化學組合物的抗微生物劑。最常用的殺菌消毒劑是ο活性氯(即次氯酸鹽、氯胺、二氯異氰尿酸鹽和三氯異氰尿酸鹽、溼氯、二氧化氣等),ο活性氧(過氧化物,例如過氧乙酸、過硫酸鉀、過硼酸鈉、過碳酸鈉和尿素過氧化氫合物),ο碘(碘代聚維酮(聚維酮-碘,聚維酮碘)、Lugol溶液、碘酊、碘化非離子表面活性劑),ο濃縮的醇類(主要是乙醇、1-丙醇,也稱為正丙醇,和2-丙醇,也稱為異丙醇, 及它們的混合物;另外也使用了 2-苯氧基乙醇和1-苯氧基丙醇和2-苯氧基丙醇),ο苯酚類物質(例如苯酚(也稱為「石炭酸」)、甲酚(稱為「來蘇爾」,與液體鉀皂組合)、滷化的(氯代、溴代)酚(例如毒菌酚、三氯生、三氯苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚、二溴苯酚)及它們的鹽),ο陽離子表面活性劑,例如一些季銨鹽陽離子(例如苯扎氯銨、十六烷基三甲基溴化銨或十六烷基三甲基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、西吡氯銨、苄索氯銨)及其它非季鹽化合物,例如氯己定、葡萄糖精蛋白(glucoprotamine)、奧替尼啶二鹽酸化物等,ο強氧化劑,例如臭氧和高錳酸鹽溶液;ο重金屬和它們的鹽比如膠體銀,硝酸銀,氯化汞,苯基汞鹽,硫酸銅,氧化銅-氯化銅等。重金屬和它們的鹽是最具毒性的並且環境上最危險的殺菌劑,因此,其使用受到嚴重控制或禁止;另外,還有ο適當的濃強酸(磷酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、甲苯磺酸),及ο鹼(氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣),在pH 13時,尤其是在高溫下(高於60°C )殺死細菌。少數上述消毒劑可在合適的條件(主要是濃度、pH、溫度及對人/動物的毒性) 下,作為消毒劑使用,即可用於人體或動物體、皮膚、黏膜、傷口等的殺菌劑。其中,以下是重要的ο 一些適當稀釋的氯製劑(例如Daquin溶液)、0. 5%的pH調節至7 8的次氯酸鈉或次氯酸鉀溶液、或0.5% 的苯磺醯氯胺鈉溶液(氯胺B)),及一些ο碘製劑,例如碘代聚維酮的各種蓋倫製劑(軟膏劑、溶液、外傷膏藥),其過去也被稱為Lugol溶液,ο過氧化物,例如尿素過氧化氫合物溶液及0. 1 0. 25%的過氧乙酸的pH緩衝溶液,ο加入或未加入消毒劑添加劑的醇類,其主要用於皮膚消毒,ο有機弱酸,例如山梨酸、苯甲酸、乳酸和水楊酸,ο 一些酚類化合物,例如毒菌酚、三氯生和二溴苯酚,及ο陽離子活性化合物,例如0.05 0.5%的苄烷銨、0.5 4%的氯己定、0. 1 2%的奧替尼啶溶液。殺菌性抗生素殺死細菌,抑菌性抗生素僅能延緩細菌的生長和繁殖。青黴素是一種殺菌劑,如同頭孢菌素。氨基糖苷類抗生素即可以通過殺菌方式(分解細胞壁前體導致細胞溶解)也可以通過抑菌方式(通過與30s核糖體亞基結合併降低翻譯的準確性,從而導致錯誤的蛋白質合成)起作用。根據本發明的其它殺菌抗生素包括氟喹諾酮,硝基呋喃類、萬古黴素、單環內醯胺類、複方新諾明(co-trimoxazole)和甲硝唑(metronidazole)。 優選的活性物是具內吸性或部分內吸性作用模式的那些,例如嘧菌酯。總體優選的是選自除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺蟎劑和植物生長促進劑的殺生物劑,特別是呈現內吸性或半-內吸性作用模式和/或具有小於600ppm的水溶解度的殺生物劑。特別優選的是草甘膦(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)及其鹽和衍生物。油組分在許多情況下,有利的是將油組分(任選的組分C)加入殺生物劑組合物以支持產品的乳化能力。適宜的產品包括基於具有6至18、優選8至10個碳原子的脂肪醇的 Guerbet醇,線性C6-C22-脂肪酸與線性或支化的C6-Q2-脂肪醇的酯或支化的C6-C13-羧酸與線性或支化的C6-C22-脂肪醇的酯,比如例如,肉豆蔻酸肉豆蔻基酯,棕櫚酸肉豆蔻基酯, 硬脂酸肉豆蔻基酯,異硬脂酸肉豆蔻基酯,油酸肉豆蔻基酯,山嵛酸肉豆蔻基酯,芥酸肉豆蔻基酯,肉豆蔻酸鯨蠟基酯,棕櫚酸鯨蠟基酯,硬脂酸鯨蠟基酯,異硬脂酸鯨蠟基酯,油酸鯨蠟基酯,山嵛酸鯨蠟基酯,芥酸鯨蠟基酯,肉豆蔻酸硬脂基酯,棕櫚酸硬脂基酯,硬脂酸硬脂基酯,異硬脂酸硬脂基酯,油酸硬脂基酯,山嵛酸硬脂基酯,芥酸硬脂基酯,肉豆蔻酸異硬脂基酯,棕櫚酸異硬脂基酯,硬脂酸異硬脂基酯,異硬脂酸異硬脂基酯,油酸異硬脂基酯,山嵛酸異硬脂基酯,油酸異硬脂基酯,肉豆蔻酸油烯基酯,棕櫚酸油烯基酯,硬脂酸油烯基酯, 異硬脂酸油烯基酯,油酸油烯基酯,山嵛酸油烯基酯,芥酸油烯基酯,肉豆蔻酸二十二烷基酯,棕櫚酸二十二烷基酯,硬脂酸二十二烷基酯,異硬脂酸二十二烷基酯,油酸二十二烷基酯,山嵛酸二十二烷基酯,芥酸二十二烷基酯,肉豆蔻酸二十二碳烯基酯,棕櫚酸二十二碳烯基酯,硬脂酸二十二碳烯基酯,異硬脂酸二十二碳烯基酯,油酸二十二碳烯基酯,山嵛酸二十二碳烯基酯和芥酸二十二碳烯基酯。還適宜的是線性C6-C22-脂肪酸與支化的醇尤其是2-乙基己醇的酯,C18-C38-烷基羥基羧酸與線性或支化WC6-C22-脂肪醇的酯,尤其是蘋果酸二辛基酯,線性和/或支化的脂肪酸與多羥基醇(比如例如丙二醇、二聚體二醇或三聚體三醇)的酯和/或Guerbet醇,基於C6-Cltl-脂肪酸的甘油三酯,基於C6-C18-脂肪酸的液態一 _/ 二 _/甘油三酯混合物,C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸尤其是苯甲酸的酯,C2-C12-二羧酸與線性或支化的具有ι至22個碳原子的醇(Cetiol B)或具有2 至10個碳原子和2至6個羥基的多元醇的酯,植物油,支化的伯醇,取代的環己烷,線性和支化的C6-C22-脂肪醇碳酸酯,比如例如,碳酸二辛基酯(Cet iol CC),Guerbet碳酸酯, 基於具有6至18個優選8至10個碳原子的脂肪醇,苯甲酸與線性和/或支化的C6-C22-醇的酯(例如Cet iol AB),線性或支化的對稱或不對稱的具有6至22個碳原子每烷基的二烷基醚,比如例如二辛基醚(Cetiol 0E),環氧化的脂肪酸酯與多元醇的開環產品,矽油(環甲基矽油(methicone),有機矽甲基矽油等級,等),脂族或環烷烴,比如例如角鯊烷、 角鯊烯或二烷基環己烷,和/或礦物質油。優選的油組分/共溶劑具有酯結構,優選己二酸酯(Cetiol B,Agnique DiME 6),植物油甲基酯(Agnique ME i8RD-F,Agnique ME 12C-F),烷基酯(Agnique Ae 3-2EH),全部產品都可購自 Cognis GmbH。乳化劑在許多情況有利的是將乳化劑(任選的組分d)加入殺生物劑組合物以支持產品的穩定性。第一優選組的乳化劑涵蓋非離子型表面活性劑,例如ο 2至30mol環氧乙烷和/或0至5mol環氧丙烷加成至線性C8_22脂肪醇,加成至 C12_22脂肪酸和加成至烷基中含有8至15個碳原子的烷基酚類的產品;ο C12718脂肪酸單酯和1至30mol環氧乙烷與甘油的加成產品的二酯;ο含有6至22個碳原子的飽和的和不飽和的脂肪酸的甘油單酯和二酯和去水山梨糖醇單酯和二酯及其環氧乙烷加成產品;ο 15至60mol環氧乙烷與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產品;ο多元醇酯類,尤其是,聚甘油酯例如聚甘油多蓖麻油酸酯,聚甘油多-12-羥基硬脂酸酯或聚甘油二異硬脂酸酯。這些類別中數種化合物的混合物也是適宜的;ο 2至15mol環氧乙烷與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產品;ο基於線性、支化、不飽和或飽和脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、 丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯;ο蔗糖酯的烷氧基化產品;ο磷酸一、二和三烷基酯和磷酸一、二和/或三-PEG-烷基酯及其鹽;
ο 羊毛月旨醇類(wool wax alcohols);ο聚矽氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相應衍生物;ο季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或C6_22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇優選甘油或聚甘油的混合酯,ο聚亞烷基二醇和ο甘油碳酸酯。環氧乙烷和/或環氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基酚類、脂肪酸的甘油單酯和二酯和去水山梨糖醇單酯和二酯的加成產品或與蓖麻油的加成產品是已知可商購的產品。它們是同系物混合物,其平均烷氧基化度相應於環氧乙烷和/或環氧丙烷與進行加成反應的底物之間的數量比。環氧乙烷與甘油的加成產品的C12/w脂肪酸單酯和二酯已知是用於化妝配製劑的脂層增強劑。優選的乳化劑更詳細地描述如下偏甘油酯適宜的偏甘油酯的典型實例是羥基硬脂酸甘油單酯,羥基硬脂酸甘油二酯,異硬脂酸甘油單酯,異硬脂酸甘油二酯,油酸甘油單酯,油酸甘油二酯,蓖麻油酸甘油單酯,蓖麻油酸甘油二酯,亞油酸甘油單酯,亞油酸甘油二酯,亞麻酸甘油單酯,亞麻酸甘油二酯,芥酸甘油單酯,芥酸甘油二酯,酒石酸甘油單酯,酒石酸甘油二酯,檸檬酸甘油單酯,檸檬酸甘油二酯,蘋果酸甘油單酯,蘋果酸甘油二酯及其工業混合物,其還可以含有來自生產過程的小量甘油三酯。1至30mol,優選5至IOmol環氧乙烷與所提及的偏甘油酯的加成產品也是適宜的。去水山梨糖醇酯適宜的去水山梨糖醇酯是去水山梨糖醇一異硬脂酸酯,去水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯,去水山梨糖醇二異硬脂酸酯,去水山梨糖醇三異硬脂酸酯,去水山梨糖醇單油酸酯, 去水山梨糖醇倍半油酸酯,去水山梨糖醇二油酸酯,去水山梨糖醇三油酸酯,去水山梨糖醇一芥酸酯,去水山梨糖醇倍半芥酸酯,去水山梨糖醇二芥酸酯,去水山梨糖醇三芥酸酯,去水山梨糖醇一蓖麻油酸酯,去水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯,去水山梨糖醇二蓖麻油酸酯,去水山梨糖醇三蓖麻油酸酯,去水山梨糖醇一羥基硬脂酸酯,去水山梨糖醇倍半羥基硬脂酸酯,去水山梨糖醇二羥基硬脂酸酯,去水山梨糖醇三羥基硬脂酸酯,去水山梨糖醇一酒石酸酯,去水山梨糖醇倍半酒石酸酯,去水山梨糖醇二酒石酸酯,去水山梨糖醇三酒石酸酯,去水山梨糖醇一檸檬酸酯,去水山梨糖醇倍半檸檬酸酯,去水山梨糖醇二檸檬酸酯,去水山梨糖醇三檸檬酸酯,去水山梨糖醇一馬來酸酯,去水山梨糖醇倍半馬來酸酯,去水山梨糖醇二馬來酸酯,去水山梨糖醇三馬來酸酯及其工業混合物。1至30mol,優選5至IOmol環氧乙烷與所提及的去水山梨糖醇酯的加成產品也是適宜的。聚甘油酯適宜的聚甘油酯的典型實例是聚甘油-2 二多羥基硬脂酸酯(Dehymuls pgph),聚甘油-3-二異硬脂酸酯(Lamefom TGi),聚甘油-4異硬脂酸酯(Isolan Gi ;34),聚甘油-3油酸酯,二異硬脂醯聚甘油-3 二異硬脂酸酯(I solan PDI),聚甘油-3 甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care 450),聚甘油-3蜂蠟(cera BeIi ina ),聚甘油-4 癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90),聚甘油-3鯨蠟基醚(Chimexane NL),聚甘油-3 二硬脂酸酯(Cremophor GS 32)和聚甘油聚蓖麻油酸酯(Admul woL 1403),聚甘油二異硬脂酸酯及其混合物。其它適宜的多元醇酯的實例是任選與1至30mol環氧乙烷反應的三羥甲基丙烷或季戊四醇與月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等的一、二和三酯。烷(烯)基寡聚糖苷還代表優選乳化劑的烷基或烯基寡聚糖苷可以衍生自含有5或6個碳原子的醛糖或酮糖,優選葡萄糖。相應地,優選的烷基和/或烯基寡聚糖苷是烷基或烯基寡聚葡糖苷。 這些物質也上位地已知為「烷基聚糖苷」(APG)。根據本發明的烷基(烯基)寡聚糖苷相應於式(II)R5O [G]p (II)其中R5是具有6至22個碳原子的烷基或烯基殘基,G是具有5或6個碳原子的糖單元而P是1至10的數字。通式(II)中的標記P指出寡聚度(DP度),也即一糖苷和寡聚糖苷的分布,並且是1至10的數字。給定化合物中的ρ必須總是整數並且總的來說可以採用1至6的值,而某些烷基寡聚糖苷的ρ值是經分析確定的計算量且大部分是分數。優選使用具有1.1至3.0的平均寡聚度ρ的烷基(烯基)寡聚糖苷。從應用角度,優選具有寡聚度低於1.8,更特別是1.4至1.7的烷基(烯基)寡聚糖苷。烷基或烯基殘基R5可以衍生自含有4至22和優選8至16個碳原子的伯醇。典型的實例是丁醇、己醇、辛醇、癸醇、 十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、巖芹醇、 花生醇、鱈油醇、山嵛醇、瓢兒菜醇及其工業混合物,比如在氫化工業脂肪酸甲基酯或在氫化來自Roelen氧代合成的醛中形成的那些。基於氫化C8-Q6椰子油醇的具有1至3的DP 的烷基寡聚葡糖苷是優選的。還適宜的是烷基寡聚葡糖苷的烷氧基化產品,例如1至10摩爾環氧乙烷和/或1至5摩爾環氧丙烷與具有1. 2至1. 4的DP的C8-Cltl或C12-C18烷基寡聚糖苷的加合物。各種乳化劑典型的陰離子乳化劑是脂族C12_22脂肪酸比如棕櫚酸,硬脂酸或山嵛酸,C12_22 二羧酸比如壬二酸或癸二酸。其它適宜的乳化劑是兩性離子型表面活性劑。兩性離子型表面活性劑是分子中含有至少一個季銨基團和至少一個羧酸和一個磺酸基團的表面活性化合物。特別適宜的兩性離子型表面活性劑是所謂的內銨鹽比如N-烷基-N,N-二甲基銨甘氨酸鹽,例如椰油烷基二甲基銨甘氨酸鹽,N-醯基氨基丙基-N,N- 二甲基銨甘氨酸鹽,例如椰油醯氨基丙基二甲基銨甘氨酸鹽,和烷基或醯基中含有8至18個碳原子的2-烷基-3-羧基甲基-3-羥基乙基咪唑啉以及椰油醯氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。特別優選已知為 CTFA名稱椰油醯胺基丙基甜菜鹼的脂肪酸醯胺衍生物。兩性表面活性劑也是適宜的乳化齊U。兩性表面活性劑是分子中除了 C8A8烷基或醯基之外,還含有至少一個游離氨基和至少一個-COOH-或-SO3H-基團且能夠形成內鹽的表面活性化合物。適宜的兩性表面活性劑的實例是烷基中含有約8至18個碳原子的N-烷基甘氨酸,N-烷基丙酸,N-烷基氨基丁酸, N-烷基亞氨基二丙酸,N-羥基乙基-N-烷基醯胺基丙基甘氨酸,N-烷基牛磺酸,N-烷基肌氨酸,2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽,椰油醯氨基乙基氨基丙酸鹽和C12/18醯基肌氨酸。溶劑
適宜的溶劑涵蓋水和多元醇,如甘油、乙二醇或丙二醇、優選較低極性的溶劑如 1-甲基吡咯烷-2-酮(NMP)、二甲基亞碸(DMSO)、碳酸酯如碳酸二乙酯、酯類例如2-乙基己基乳酸酯、酮類如環己酮,最優選非極性的溶劑諸如脂肪酸二甲醯胺類,其它醯胺類例如N, N-二甲基甲醯胺、二甲苯或市售的蒸餾物如Solvesso 100、150或200。配製劑適宜的配製劑涵蓋液體和固體配製劑分別例如SL和WG(關於配製劑類型的細節參見Pesticide Manual, ibid.,1231頁),優選包含非極性相的那些例如EW、SE、0D,最優選EC禾口 SC。農業組合物典型地,本發明所涵蓋的農業組合物包含(a)約0. 1至50,優選地約1至30和更優選地5至30%重量的根據通式(I)的烷氧化產物,(b)約20至99. 9,優選地約30至80和更優選地40至60%重量的殺生物劑,(C)O至約20,優選地約1至10%重量的油組分,(d)0至約10,優選地約1至5%重量的乳化劑,和(e)0至約50,優選地約5至35%重量的溶劑條件是加至100%重量的量。工業應用本發明的另一實施方式涉及用於處理植物的方法,其中如之前主張的組合物被噴霧在植物上或植物的接觸環境中,或可替代地涉及用於處理種子的方法,其中如之前主張的組合物被用作種子包衣,其特徵在於所述殺生物劑是殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺真菌劑、殺線蟲劑或殺齧齒動物藥。本發明進一步的實施方式涉及到根據通式(I)的所述烷氧化產物的用途〇作為構入的添加劑或佐劑即在施用於目標農作物之前用水稀釋部分濃縮物,或〇作為桶混佐劑或添加劑即分別添加有害物滅除劑配製劑至噴霧桶,或〇它們還可作為即用稀釋劑進入市場
實施例溫室實驗實施例1至5,對比實施例Cl至C17在治療性溫室中測試Opus SC125(氟環唑)以防治大麥白粉菌(BPM),在保護性實驗中Amistar SC 250 (嘧菌酯)。在每種情況下,大麥在罐中栽培三星期。Opus的治療性實驗在施用前2天用白粉菌接種葉(布氏白粉菌(Blumeria graminis f. sp.hordei)) 以測試Opus的治療性作用。使用旗葉(F)和倒二葉(F-I)從莖部切下IOcm長的葉段。一起,各將15片葉置於苯並咪唑瓊脂上。用於葉面施用的Opus的濃度為lOg/ha。處理後14 天(14DAT)通過在7cm的長度上計數各葉片的黴斑以評估對抗白粉菌的有效性。Amistar的保護性實驗施用5小時後,從莖部切下7cm長的葉段。將F和F_1的13片葉置於瓊脂上。接種後,溫養10天。以50ml/ha的施用率測試所有的烷氧化產物。兩種不同技術級的油烯醇被用作起始物料具有碘值(IV)為55的油醇(包含約40%重量飽和的種類)和具有碘值為95的油醇(包含約5%重量飽和的種類)。結果反映於下表1和2。實施例1至5闡明了本發明, 實施例Cl至C17被用於對比。表1烷氧化產物與Opus SC 125的治療性作用以防除BPM
權利要求
1.包含根據通式(I)的烷氧化產物的農業組合物 R1 (CO)m-O-[R2OJnR3 (I)其中〇R1為線性或支化的、飽和的或不飽和的、任選地經羥基官能化的含有6至30個碳原子的烴基殘基,〇R2表示亞乙基、亞丙基或亞丁基基團或它們的混合物, 〇R3表示氫或含有1至8個碳原子的醯基基團 〇m為0或1,〇η表示介於3和100的整數, 條件是〇如果R3表示醯基基團,R2為亞乙基、亞丙基或它們的混合物,和 〇如果R3表示氫,R2為亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物,條件是終端基團表示環氧丁烷單位。
2.根據權利要求1的組合物,其特徵在於,R1包含8至22個碳原子。
3.根據權利要求1和/或2的組合物,其特徵在於,R1表示不飽和的烴基殘基。
4.根據前述權利要求1至3任一項的組合物,其特徵在於,R1表示油烯基殘基且m為O0
5.根據前述權利要求1至4任一項的組合物,其特徵在於,R3表示具有2、3或8個碳原子的醯基基團。
6.根據前述權利要求1至5任一項的組合物,其特徵在於,η表示介於5和30的整數。
7.根據前述權利要求1至6任一項的組合物,其特徵在於,它們包含殺生物劑。
8.根據前述權利要求1至7任一項的組合物,其特徵在於,它們包含選自下組的殺生物劑除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺蟎劑和植物生長促進劑。
9.根據前述權利要求1至8任一項的組合物,其特徵在於,它們包含選自那些具有內吸性或半-內吸性作用模式的殺生物劑。
10.根據前述權利要求1至9任一項的組合物,其特徵在於,它們包含具有小於600ppm 的水溶解度的殺生物劑。
11.根據前述權利要求1至10任一項的組合物,其特徵在於,它們包含(a)0.1至50%重量的根據通式(I)的烷氧化產物,(b)20至99.9%重量的殺生物劑, (C)O至20%重量的油組分,(d)0至10%重量的乳化劑,和(e)0至50%重量的溶劑條件是加至100%重量的量。
12.用於處理植物的方法,其中將在前述權利要求1至11的任一項中要求的組合物噴霧至植物或植物接觸的環境。
13.用於處理種子的方法,其中將在前述權利要求1至11的任一項中要求的組合物用作種子包衣,其特徵在於,所述殺生物劑選自下組殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺真菌劑、殺線蟲劑和殺齧齒動物藥。
14.根據權利要求1的烷氧化產物的用途,其用作製造農業組合物的佐劑。
15.根據權利要求1的烷氧化產物的用途,其用作製造農業組合物的桶混添加劑。
全文摘要
建議包含根據通式(I)的烷氧化產物的農業組合物R1(CO)m-O-[R2O]nR3(I)其中R1是線性或支化的、飽和的或不飽和的、任選地經羥基-官能化的含有8至30個碳原子的烴基殘基,R2表示亞乙基、亞丙基或亞丁基基團或它們的混合物,R3表示氫或含有1至8個碳原子的醯基基團,m為0或1,n表示介於3和100的整數,條件是如果R3表示醯基基團,R2是亞乙基、亞丙基或它們的混合物,和如果R3表示氫,R2是亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物,條件是終端基團表示環氧丁烷單位。
文檔編號A01N25/30GK102469777SQ201080030424
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月29日 優先權日2009年7月8日
發明者H-G·麥因克斯, I·弗呂特-施拉赫特爾, S·布施, S·黑爾特 申請人:科寧智慧財產權管理有限公司

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