防治水生雜草的方法

2023-12-10 04:13:01

專利名稱：：防治水生雜草的方法防治水生雜草的方法
技術領域：
：本發明涉及農業化學領域並且為本領域提供了防治水生雜草的化合物。該類雜草阻塞水道、堵塞水處理設備並且通常從美學上講不可接受。它們對漁民、遊泳者和水上運動造成麻煩。一般地防治和管理的經濟影響以及尤其對娛樂領域的經濟影響估計為數百萬美圓。本發明所防治的水生雜草的典型代表是黑藻屬(hydrilla)雜草，該雜草已知為浸水的、非常豐富的成簇品種並且可能在它所存在的水系中佔優勢。高密度的黑藻屬雜草幹擾各種水用途。典型的代表是黑藻(Hydrillaverticillata)。因此，開發對水生雜草有效的除草劑是重要的。某些水生雜草的防治在下列現有技術中討論。水生雜草和防治它們的除草或生物學方法通常是已知的，例如由L.W.J.Anderson,PestManag.Sci.59，第801-813頁(在線2003)或M.D.Netherland等,OutlooksonPestManagement(PesticideOutlook),第100-104頁或J.Gallagher和W.T.Haller,Rev.WeedSci.,1990,5,115-192已知。用於防治黑藻的主要除草劑之一是氟草同(flurid(me)(l-甲基-3-苯基-5-[3-(三氟曱基)苯基]-4(lH)-吡啶酮)。已知黑藻屬雜草的許多新生物型對氟草同產生的耐受性或甚至抗藥性增加。因此，一直要求進一步開發一般性地防治水生雜草的有效除草劑。因此，有理由需要用來防治黑藻屬雜草，尤其是黑藻的除草劑，具體為它們的耐受或抵抗氟草同除草劑的生物型。現已發現式(I)化合物seeoriginaldocumentpage5(I)其中X為囟素且R為面素或C1-C6烷基，和/或其可農用鹽，任選與至少一種其他除草劑組合，有效提供了一般地對浸水的水生雜草和尤其對黑藻屬雜草的生長抑制或防治。一般地喹啉衍生物以及尤其是3，7-二氯喹啉-8-甲酸(二氯會啉酸(quinclorac))和7-氯-3-甲基喹啉-8-甲酸(喹草酸(quinmerac))是已知的除草劑，它們例如4皮描述於US4，497，651、US4,632,696和US4,715,889中。二氯喹啉酸是用於一般性地保護穀物和尤其保護稻的已知除草劑。在稻中防治雜草在許多出版物中有描述。J.Beck,M.Ito,S.Kashibuchi，Quinclorac(BAS514)anditsHerbicide-combinationsinTransplantedRiceinJapan(日本移植稻中的二氯會啉酸(BAS514)及其除草劑組合)，Proc.12thConf.ofAsia-PacificWeedScienceSociety,1989,235-244描述了藉助作為單一除草劑或與幾種其他除草劑結合的二氯會啉酸防治幾種典型地存在於7jC稻中的雜草，如秀卑(Echinachloacrus國galli)、異型莎草(Cyperusdifformis)或鴨舌草(Monochoriavaginalis)。在J.E.Street,T.C.Mueller,Rice(Oryzasativa)WeedcontrolWithSoilApplicationofQuinclorac(土壤施用二氯會啉酸的7K稻雜草防治)，WeedTechnology,1993,7，600-604中，描述了通過向幹或溼土壤施用而防治對水稻生長造成麻煩的雜草。相關雜草是稗草(Echinachloacrus-galli)、窪地著(Ipomoealacunose)和大果田菁(Sesbaniaexaltata)。藉助例如二氯奮啉酸或二氯奮啉酸和千嘧黃隆(bensulfuron)防治稻中的不同雜草混合物由M.O.Mabbayad，K.Moody描述於Herbicideseedtreatmentforweedcontrolinwet-seededrice("在溼播種7jC稻中用於雜草防治的除草劑種子處理")，TropicalPestManagement,1992，38(1)，9-12中。用二氯喹啉酸塗敷不同種類的顆粒描述於MP.Braverman，WeedControlinRice(Oryzasativa)withQuincloracandBensulfuronCoatingofgranularHerbicidesandFertilizer(用二氯會啉酸和千嘧黃隆在水稻(Oryzasativa)中防治雜草)，粒狀除草劑和肥料的'塗敷，WeedTechnology,1995,9，494-498中。相關雜草是沼生異蕊花(Heterantheralimosa)和芒稷(Echinachloacolona)。有利的是除草劑還滿足下列要求中的一個或多個。這些化合物必須有效和經濟。它們不應對待防治的植物以外的植物、動物和人類有害。它們優選可以在合理的時間範圍內降解且降解產物也無害。理想的是包含用於防治水生雜草的化合物的組合物具有緩慢活性且因此對水不太耗氧。另一方面，還可能希望這些組合物具有高活性，從而允許在短時間內消除快速生長的水生雜草。本發明組合物可以用於防治浸水的水生雜草。它們對黑藻屬雜草提供了出人意料的優異防治。因此，這些化合物提供了一種實現優異的水生活性的操作和經濟方法。本發明因此提供了一種防治水生雜草的方法，包括將除草有效量的至少一種式(I)化合物seeoriginaldocumentpage6其中X為滷素且R為滷素或d-C6烷基，和/或一種或多種其可農用鹽施用於浸水的水生雜草和/或含有所述水生雜草的種子或其他繁殖器官的其含水生長環境。在本發明的另一方面，提供了包含除草有效量的式(I)化合物的組合物在防治浸水的水生雜草中的用途。本發明再一方面提供了一種防治浸水的水生雜草的除草組合物，其包含除草有效量的至少一種式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽或衍生物seeoriginaldocumentpage7(I)，其中X為滷素且R為滷素或C1－C6烷基。術語"防治"在本文中指呈現水生除草作用。這意味著至少一種水生雜草品種的生長就其植林的數目和/或尺寸而言降低或被抑制，從而導致例如雜草的生長受限制或死亡。雜草通常為不希望的植物。若其存在在特定地方是不希望的，則將植物描述為不希望的。水生雜草為不希望的植物，它們已經適應在水生環境中或水生環境上生存。這包括水以及水飽和的土壤。因此，它們的生長環境是指植物的生存空間，包括但不限於水環境如淡水或鹹水源，呈動水或靜水形式。其實例是湖、河、小河、溼地、水塘、小溪、沼澤、運河、水庫和溝渠。其他實例是海水環境大洋、海洋、海灣和海峽。飽和土壤的實例是7JC飽和田，尤其是稻田。式(I)中的符號進一步說明如下。滷素表示氟、氯、溴或碘。在基團R和可能鹽的定義中提到的烷基結構部分是各基團成員的單獨列舉的集合性術語。烴鏈可以是直鏈或支化的。該類含義的實例為-C1－C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、l-曱基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和l，l-二甲基乙基；-C1－C6烷基上述C1-C4烷基以及例如還有正戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二曱基丙基、l-乙基丙基、正己基、l，l-二曱基丙基、1，2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、l，l-二曱基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二曱基丁基、2，2-二曱基丁基、2，3-二曱基丁基、3，3-二曱基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三曱基丙基、l-乙基-l-曱基丙基和l-乙基-3-甲基丙基。在可能鹽的定義中提到的烷氧基結構部分是各基團成員的單獨列舉的集合性術語。烴鏈可以是直鏈或支化的。該類含義的實例是-C1-C4烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氡基、2-甲基丙氧基和l，l-二曱基乙氧基；-C1-C6烷氧基:上述C1-C4烷氧基以及還有例如正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁狄、3-甲基丁緣、2，2-二曱基丙氧基、l-乙基丙緣、正己氧基、l，l-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-曱基戊氧基、2-曱基戊氧基、3-甲基戊緣、4-甲基戊緣、1，1-二曱基丁絲、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二曱基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二曱基丁氧基、l-乙基丁狄、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1-乙基-l-甲基丙氧基和l-乙基-3-曱基丙緣。在本發明的優選實施方案中，式(I)化合物中的X為氯。在另一優選實施方案中，式(I)化合物中的R為氯或C1-C4烷基。特別優選式(I)化合物中的R為氯或甲基，尤其優選的R是氯，還尤其優選的R是曱基。特別優選其中X為氯且R為氯的化合物(二氯查啉酸)以及其中X為氯且R為甲基的化合物(喹草酸)。尤其優選二氯會啉酸。此外，尤其優選喹草酸。水生雜草可以進一步區分。"水上的水生雜草"伸出水生長或在7jC飽和土壤中生長。水上品種的典型代表是喜旱蓮子草(Alternantheraphiloxeroides)。其他實例是香蒲、蘆蘋和千屈菜。"浸水的水生雜草"以所有或大部分其植物組織生長在水表面以下。浸水的品種的典型代表是黑藻屬(Hydrilla)和蓍草(狐尾藻屬(Myriophyllum))。其他實例包括竹葉眼子菜(segopondweed)、南方茨藻、埃格草(Egeria)和眼子菜屬(Potamogetum)。"漂浮水生雜草"漂浮在水表面上。實例是浮萍、水葫聲、水浮蓮、watcr-fens和睡蓮。"藻類"被認為是'遠古'，植物，但常常歸入水生雜草的同屬中。"防治浸水的水生雜草"是指防治至少一種浸水的水生雜草。當在水上的水生雜草和/或漂浮水生雜草和/或藻類存在下應用本發明方法(用於防治浸水的水生雜草)時，(也)可以(同時)防治水上的水生雜草和/或漂浮水生雜草和/或藻類。本發明的優選實施方案包括一種使用式(I)化合物，具體為二氯喹啉酸來防治黑藻屬，尤其優選黑藻的方法。本發明方法可以包括(Ia)—種或多種游離羧酸形式的式(I)化合物，或(Ib)—種或多種式(I)化合物的可農用鹽，或(Ic)包含選自(Ia)和(Ib)的兩種或更多種化合物的混合物。式(I)化合物的如下那些鹽通常是合適的，其中氛基的酸性氫被陽離子取代且該陽離子對活性化合物的作用沒有不利影響。優選的陽離子是鹼金屬的離子，優選鋰、鈉和鉀離子，鹼土金屬的離子，優選鉤和鎂離子，以及過渡金屬的離子，優選錳、銅、鋅和鐵離子，此外還有其中l-4個氬原子被C1-C4烷基、羥基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、羥基C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基或苄基替換的銨和取代銨，優選銨、甲基銨、異丙基銨、二甲基銨、二異丙基銨、三甲基銨、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、2-幾基乙基銨、2-(2-羥基乙氧基)乙-l-基銨、(2-羥基乙-l-基)銨、爺基三甲基銨、千基三乙基銨，此外還有錛離子，鋶離子，優選三(C1-C4烷基)鋶如三甲基鋶，以及氧化鋶離子，優選三(C1-C4烷基)氧化鋶。本發明的另一特別優選實施方案包括一種使用式(I)化合物防治浸水的水生雜草的方法，其中該水生雜草耐受和/或抵抗除草劑氟草同。本發明的另一特別優選實施方案包括一種防治浸水的水生雜草的方法，包括使除草有效量的式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽在稻類植物存在下作用於浸水的水生雜草和/或含有所述水生雜草的種子或其他繁殖器官的其含水生長環境。式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽可以與一種或多種其他除草劑或其可農用鹽或衍生物結合使用。下面將式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽以及合適的話一種或多種其他除草劑或其可農用鹽或衍生物稱為活性化合物。該類其他除草劑的實例是選自如下al)-al5)類的除草劑(a):al)類脂生物合成抑制劑；a2)乙醯乳酸酯合成酶抑制劑(ALS抑制劑)；a3)光合成抑制劑；a4)原卟啉原-IX氧化酶抑制劑；aS)白化除草劑；a6)烯醇丙酮醯基莽草酸S-磷酸酯合成酶抑制劑(EPSP抑制劑)；a7)穀氨醯胺合成酶抑制劑；a8)7，8-二氫蝶酸酯合成酶抑制劑(DHP抑制劑)；a9)有絲分裂抑制劑；a10)長鏈脂肪酸合成抑制劑(VLCFA抑制劑)；all)纖維素生物合成抑制劑；a12)去偶除草劑；a13)植物生長素除草劑；a14)植物生長素輸送抑制劑；a15)選自新燕靈(benzoylprop)、氟燕靈(flamprop)、強氟燕靈(flamprop-M)、溴丁醯草胺(bromobutide)、氯曱丹(chlorflurenol)、環庚草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymuron)、乙苯醯草(etobenzanid)、膦銨素(fosamine)、威百畝(metam)、稗草畏(pyributicarb)、氯^惡喚草(oxaziclomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺津(triaziflam)、溴甲烷和草藻滅(endothal)的其他除草劑；全部包括其可農用鹽和可農用衍生物(例如酯、醯胺或N-氧化物)，條件是這些除草劑具有能夠被衍生化的基團，優選羧基、氨基或可以被氧化的氮原子，更優選羧基。優選的al)-al5)類除草劑是下列化合物al)類脂生物合成抑制劑炔禾靈(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、，港唑禾草靈(fenoxaprop)、高巧悉峻禾草靈(fenoxaprop國p)、噢峻禾草靈(fenthiaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、精吡氟氯禾靈(haloxyfop-P)、惡草醚(isoxapyrifop)、，噪唑醯草胺(metamifop)、鬼草酯(propaquizafop)、會禾靈(quizalofop)、精唾禾靈(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯殺達(alloxydim)、丁氧環酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、環己烯草酮(cloproxydim)、噢草酮(cycloxydim)、環笨草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、覼將草(tepraloxydim)、將草酮(tralkoxydim)、蘇達滅(butylate)、草滅特(cycloate)、燕麥敵(diallate)、哌草丹(dimepiperate)、樸草滅(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮萆草(isopolinate)、甲石克苯威(methiobencarb)、草達滅(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、節草丹(prosulfocarb)、草剋死(sulfallate)、殺草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麥畏(triallate)、滅草猛(vernolate)、吹草黃(benfuresate)、乙吹草黃(ethofumesate)、地散磷(bensulide)和pinoxaden;a2)ALS抑制劑磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、千嘧黃隆、氯嘧黃隆(chlorimuron)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆(cinosulfuron)、環丙黃隆(cyclosulfamuron)、胺苯黃隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黃隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、氟啶黃隆(flupyrsulfuron)、甲醯胺黃隆(foramsulfuron)、吡氯黃隆(halosulfuron)、啶咪黃隆(imazosulfuron)、碘黃隆(iodosulfuron)、甲基二黃隆(mesosulfuron)、甲黃隆(metsulfuron)、煙黃隆(nicosulfuron)、環丙氧黃隆(oxasulfuron)、氟嘧黃隆(primisulfuron)、氟丙黃隆(prosulfuron)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、嘧黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、蓉黃隆(thifensulfuron)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron)、三氟咬黃隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟曱碌隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草會(imazaquin)、p米草煙(imazethapyr)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟唑咬草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、雙嘧苯甲酸(bispyribac)、將咬草(pyriminobac)、丙^^隆(propoxycarbazone)、氟酮黃隆(flucarbazone)、嘧苯草將(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧石克苯甲酸(pyrithiobac)、flucetosulfuron、orthosulfamuron、pyrimisulfan;a3)光合成抑制劑阿特拉通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠滅淨(ametryne)、疊氮津(aziprotryne)、草淨津(cyanazine)、硫草淨津(cyanatryn)、可樂津(chlorazine)、環草津(cyprazine)、敵草淨(desmetryne)、戊草津(dimethametryne)、殺草淨(dipropetryn)、草止津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、麥蘇百津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、蓋草津(methoprotryne)、環氰^聿(procyazine)、丙草止;聿(proglinazine)、4卜滅通(prometon)、樸草淨(prometryne)、樸滅津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西瑪津(simazine)、西瑪通(simeton)、西草淨(simetryne)、甲氧去草淨(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草淨(terbutryne)、草達津(trietazine)、特津酮(ametridione)、特草溱酮(amibuzin)、六喚同(hexazinone)、喚丁草(isomethiozin)、苯噪草(metamitron)、賽克津(metribuzin)、除草定(bromacil)、異草定(isocil)、環草定(lenacil)、特草定(terbacil)、溴殺草敏(brompyrazon)、殺草敏(chloridazon)、敵米達松dimidazon)、異苯敵草(desmedipham)、敵克草(phenisopham)、苯敵草(phe腿edipham)、乙苯敵草(phenmedipham-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、丁痿隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、異惡隆(isouron)、蓬唾隆(methabenztWazuron)、monoisouron、丁哇隆(tebuthiuron)、賽峻隆(thiazaflu腦)、疏草隆(anisu服)、播土隆(butu醒)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁嗜、隆(dimefuron)、敵草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、滅草恆(methiuron)、色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、草不隆(neburon)、對伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、環草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)、賽二唑素(thidiazuron)、莎草快(cyperquat)、二乙除草雙(diethamquat)、苯敵快(difenzoquat)、敵草快陽離子(diquat)、伐草快(morfamquat)、對草快(paraquat)、糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、幾敵草腈(chloroxynil)、碟草腈(iodobonil)、硤苯腈(ioxynil)、氨唑草酮(amicarbazone)、殺草全(bromofenoxim)、三氟嗜噪(fhmiezin)、滅草定(methazole)、塞草平(bentazone)、敵稗(propanil)、蔬草滅(pentanochlor)、達草止(pyridate)和pyridafol;a4)原卟啉原-IX氧化酶抑制劑氟鎖草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黃胺草醚(fomesafen)、氟吹草醚(furyloxyfen)、氟硝磺醯胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草(pyraflufen)、吲咮酮草酯(cinidon-ethyl)、醯亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟巧惡喚酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、達草氟(fluthiacet)、瘞二唑胺(thidiazimin)、惡草靈(oxadiazon)、炔丙巧惡唑草(oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草峻(sulfentrazone)、戊悉峻草(pentoxazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、雙喳草腈(pyraclonil)、氟峻草胺(profluazol)、flufenpyr、flupropacil、p比氯草胺(nipyraclofen)、乙胺草醚(etnipromid)和bencarbazone;a5)白化除草劑氟峻草(metflurazon)、達草滅(norflurazon)、氟苯吱草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡醯草胺(picolinafen)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、氟草同、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、磺酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、氯草酮(isoxachlortole)、異^惡氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、千草峻(pyrazoxyfen)、苯並雙環酮(benzobicyclon)、殺草強(amitrole)、異惡草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、由EP723960已知的4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶、topramezone、由WO00/15615已知的4-羥基-3-{[2-曱基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}雙環[3.2.1辛_3-烯-2-酮、由WO01/94339已知的4-羥基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基本)曱基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}雙環[3.2.1辛-3-烯-2-酮、由EP338992已知的4-羥基-3-[4-(甲基磺醯基)-2-硝基苯曱醯基雙環[3.2.1-辛-3-烯-2-酮、2-[2-氯-4-(甲基磺醯基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)曱基苯甲醯基]-3-羥基-2-環己烯-l-酮(由DE19846792已知)和pyrasulfotole;a6)EPSP合成酶抑制劑草甘膦(glyphosate);a7)穀氨醯胺合成酶抑制劑草銨膦(glufosinate)和雙丙氨醯膦(bilanaphos);a8)DHP合成酶抑制劑黃草靈(asulam);a9)有絲分裂抑制劑氟草胺(benfluralin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、異樂靈(isopropalin)、氟烯賄草(methalpropalin)、磺樂靈(nitralin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、卡樂施(profluralin)、氟樂靈(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敵草索(chlorthal)、長殺草(carbetamide)、氯草靈(chlorbufam)、氯苯胺靈(chlorpropham)和苯胺靈(propham);a10)VLCFA抑制劑乙草胺(acetochlor)、曱草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敵草樂(ddachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、處草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、S-異丙曱草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、異丙草胺(propisochlor)、廣草胺(prynachlor)、猛殺草(terbuchlor)、噢醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)、草毒死(allidochlor)、草立死(CDEA)、磺峻草(epronaz)、草乃敵(diphenamid)、草萘胺(napropamide)、草萘胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四峻草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)和滅草環(tridiphane);all)纖維素生物合成抑制劑敵草腈(dichlobenil)、草克樂(chlorthiamid)、異惡草胺(isoxaben)和唑草胺(flupoxam);a12)去偶除草劑消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地樂酴(dinoseb)、地樂消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);a13)植物生長素除草劑稗草胺(clomeprop)、2，4-滴(2，4-D)、2，4,5涕(2，4，5-T)、2甲4氯(MCPA)、酚硫殺(MCPAthioethyl)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、草滅平(chloramben)、麥草畏(dicamba)、草芽平(2，3，6-TBA)、殺草畏(tricamba)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草煙(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)、草除靈(benazolin)和aminopyralid;a14)植物生長素輸送抑制劑抑草生(naptalam)、二氟吡隆(diflufenzopyr);a15)新燕靈、氟燕靈、強氟燕靈、溴丁醯草胺、氯甲丹、環庚草醚、苯丙隆、乙苯醯草、膦銨素、威百畝、稗草畏、氯鳴溱草、棉隆、苯氧丙胺津、澳甲烷、草藻滅；全部包括其可農用鹽，條件是這些除草劑具有能夠淨皮離子化的官能基團，尤其是羧基，以及各除草劑的可農用衍生物，優選酯、醯胺或N-氧化物，條件是這些除草劑具有能夠被衍生化的基團，優選氛基、氮基或可以被氧化的氮原子，尤其是羧基。al)-al5)類除草劑是已知除草劑，參見所引用的參考文獻以及例如TheCompendiumofPesticideCommonNames(http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html);FarmChemicalsHandbook2000，第86巻，MeisterPublishingCompany,2000;B,Hock,C.Fedtke，R.R.Schmidt,Herbizide，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1995;W.H.Ahrens，HerbicideHandbook,第7版,WeedScienceSocietyofAmerica，1994;K.K.Hatzios，HerbicideHandbook,第7版的增補版，WeedScienceSocietyofAmerica,1998以及C.D.S.Tomlin，ThePesticideManual,第13版，BCPC，Farnham2003。本發明除草劑根據其作用模式的分類基於現行理解。若除草劑通過不止一種作用模式起作用，則該物質僅歸屬於一種作用模式。若化合物(I)和/或一種或多種其可農用鹽或除草劑(a)能夠形成幾何異構體，例如E/Z異構體，則可以在本發明組合物中使用純異構體及其混合物。若化合物(I)和/或一種或多種其可農用鹽或除草劑(a)具有一個或多個手性中心且因此以對映體或非對映體存在，則可以在本發明組合物中使用純對映體和非對映體及其混合物。若除草劑(a)呈其陰離子鹽形式，則優選的陽離子與式(I)化合物的陰離子鹽相同。若除草劑(a)呈其陽離子鹽形式，則優選的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、硫酸氬根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氬根、磷酸氬根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟磷酸根、苯曱酸根和C1-C4鏈烷酸的陰離子，優選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。根據本發明，帶有能夠被衍生化的基團，優選羧基、氨基或可以被氧化的氮原子，尤其是羧基的活性化合物也可以代替上述活性化合物以可農用衍生物形式使用，例如以醯胺如單-或二-C1-C6烷基醯胺或芳基醯胺，酯如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯或烷氧基烷基酯以及硫酯如C1-C10烷基硫酯使用。優選的單-和二-C1-C6烷基醯胺是甲基-和二甲基醯胺。優選的芳基醯胺例如為醯替苯胺和2-氯醯替苯胺。優選的烷基酯例如為曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、mexyl(l-甲基己基)或異辛基(2-乙基己基)酯。優選的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直鏈或支化的C1-C4烷氡基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直鏈或支化C1-C4烷基硫酯的實例是乙基硫酯。在包含式(I)化合物和至少一種除草劑(a)的二元組合物中，式(I)化合物:除草劑(a)的重量比通常為1:500-10:1,優選1:100-10:1,尤其是1:50-10:1，特別優選1:25-5:1。對於式(I)化合物與除草劑(a)的組合，優選包含與至少一種，優選準確的是一種選自a2)ALS抑制劑，優選滅草煙和咪草啶酸(imazomox);a5)白化除草劑，優選氟草同；a13)植物生長素除草劑；a14)植物生長素輸送抑制劑，優選二氟吡隆；以及a15)草藻滅的除草活性化合物組合的式(I)化合物的那些本發明組合物。特別優選咪草啶酸和氟草同，尤其是如下組合:二氯全啉酸+咪草啶酸，二氯會啉酸+氟草同，喹草酸+咪草啶酸以及會草酸+氟草同。對於施用而言，可以使用作物保護產品形式的即用製劑。式(I)化合物和任選的一種或多種除草劑(a)可以懸浮、乳化或溶解形式存在且可以聯合或分開配製。施用形式完全取決於意欲的用途。製劑例如可以藉助噴霧、霧化、歉盼、撒播或澆灌而以可直接噴霧水溶液、粉末、懸浮液、高度濃縮的水性、油性或其他懸浮液或分散體、乳液、油M體、糊、粉劑、撒播用材料或顆粒形式施用。使用形式取決於意欲的用途；優選它們應確保活性化合物的最佳可能分布。例如在希望實現不同活性時可能希望更大的分布。取決於其中即用製劑存在的形式，它們包含一種或多種液體或固體載體，合適的話還有表面活性劑以及合適的話還有常用於配製作物保護產品的其他助劑。本領域熟練技術人員完全熟知該類配製劑的配方。即用製劑可以包含常用於配製作物保護產品的助劑，這些助劑還可以包含液體載體。具有栽體功能的合適惰性添加劑主要是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油和柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴，例如石蠟、四氫化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環己醇，酮類如環己酮，強極性溶劑，例如胺類，如N-曱基吡咯烷酮，以及水。含水使用形式可通過加入水由乳油、懸浮液、糊、可溼性粉末或水分散性顆粒製備。為製備乳液、糊或油*體，可藉助溼潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將活性化合物直接或溶於油或溶劑中後在水中均化。或者，還可以製備由活性化合物、溼潤劑、增粘劑、分歉劑或乳化劑以及需要的話溶劑或油組成的濃縮物且這些濃縮物適於用7JC稀釋。合適的表面活性劑是芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸、烷基-和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞疏酸鹽廢液或甲基纖維素。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性化合物與固體載體混合或一起研磨來製備。顆粒如活性化合物包衣顆粒、活性化合物浸漬顆粒和其中活性化合物均勻分布的顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而製備。固體載體為礦土如矽石、矽膠、矽酸鹽、滑石、高呤土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。粘附例如可以藉助浸漬、噴霧或擠出實現。優選液體配製劑和顆粒，尤其是顆粒，它們優選使用固定在小船上的顆粒施用器施用於7JC塔上。活性化合物在即用製劑中的濃度可以在寬範圍內變化。配製劑通常包含0.001-98重量％,優選0.01-95重量％活性化合物。活性化合物優選以卯-100%,優選95-100%的純度(根據NMR光鐠)使用。製劑例如可以按如下配製I.將20重量份所述活性化合物溶於由80重量份烷基化苯、10重量份的8-10mo1氧化乙烯與lmol油酸N-單乙醇醯胺的加合物、5重量份十二烷基M酸鉤和5重量份的40mol氧化乙烯與lmol蓖麻油的加合物組成的組合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中並在其中精細分散，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散體。II.將20重量份所述活性化合物溶於由40重量份環己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7mo1氧化乙烯與lmol異辛基苯酚的加合物和10重量份的40mol氧化乙烯與lmol蓖麻油的加合物組成的組合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中並在其中精細分散，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散體。III.將20重量份所述活性化合物溶於由25重量份環己酮、65重量份沸點為210-280℃的礦物油餾分和10重量份的40mol氧化乙烯與lmol蓖麻油的加合物組成的組合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中並在其中精細分散，得到包含0.02重量y。活性化合物的水分散體。IV.將20重量份所述活性化合物與3重量份二異丁基萘磺酸鈉、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉和60重量份粉狀矽膠徹底混合併將組合物在錘磨機中研磨。將該組合物精細分散於20,000重量份水中，得到包含0.1重量％活性化合物的噴霧組合物。V.將3重量份所述活性化合物與97重量份細碎高嶺土混合。得到包含3重量％活性化合物的粉劑。VI.將20重量份所述活性化合物與2重量份十二烷基苯磺酸鈣、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚-脲-甲醛縮合物的鈉鹽和68重量份鏈烷烴礦物油均勻混合。得到穩定的油性分散體。VII，將1重量份所述活性化合物溶於由70重量份環己酮、20重量份乙氧基化異辛基苯酚和10重量份乙氧基化蓖麻油組成的組合物中。得到穩定的乳油。VIII.將1重量份所述活性化合物溶於由80重量份環己酮和20重量份基於乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑(WettolEM31,BASFAG)組成的組合物中。得到穩定的乳油。式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽和/或除草劑(a)可以聯合或單獨配製。式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽和/或除草劑(a)可以在水生雜草出現之前、之中或之後聯合或單獨、同時或依次施用。任選與其他除草劑(a)結合且沒有配製助劑的純化合物(I)和/或一種或多種其可農用鹽的所需施用率取決於不希望的植物密度、植物的發育階段、水運動、使用該組合物的地方的氣候條件以及施用方法。施用率通常為l-1000ppb(每十億的份數)，優選10-500ppb，尤其是250-500ppb活性化合物。製劑以表面或表面下施用方式施用於水體中。施用可以使用例如水作為載體通過常規噴霧技術以約50-1000L/ha(例如300-400L/ha)的噴霧液施用率進行。通過低容量和超低容量法施用製劑是可能的。在這兩種方法中均藉助高度加壓的氣流形成和分配具有高固體含量的小液滴。還可以以微粒形式施用製劑。當通過本發明方法施用式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽時，通常緩慢防治水生雜草，這是指在含水體系，如水塘、湖、小溪、河或沼澤中水生雜草的生物量緩'隄並逐漸下降。與其他用於防治水生雜草的除草劑如除草劑草藻滅相比這是一個大優點，草藻滅也用於防治水生雜草並且對水生雜草呈現非常快速的接觸防治。在高侵染水平下的快速接觸生物量降低通常是不希望的，因為例如它可能導致含水體系中快速的氧消耗，這又可能例如導致顯著的魚類死亡。為了更清楚地理解本發明，下面給出具體實施例。這些實施例僅用於*說明，而決不應理解為限制本發明的範圍和原理。除了本文所示和所描述的那些之外，對本發明的各種改性在閱讀下列實施例和上述說明之後對本領域熟練技術人員而言是顯而易見的。這類改性也落入所附權利要求書的範圍內。實施例試驗l.啟動溫室試驗以評價二氯^#酸對防治黑藻的效果。材料和方法為了開始該試驗，用體積為4000ml且維持為室溫(24。C)的脫氯水填充並維持PVC圓桶。對於各圓桶，將確定的黑藻屬植林(裝於沙土混合物中)轉移到水塔中。選擇黑藻屬植林的均勻性和芽生長長度(約15cm)。在除草劑處理之前將植林在各塔中平衡24小時。試驗處理包括未處理對照以及除草劑實際酸當量為50ppb、250ppb和500ppb的二氯查啉酸。通過使用移液管將處理液施用於水塔上。除草劑的施用量基於圓桶的總體積(4000ml)。在最初除草劑處理之後，溫和攪拌水塔以確保均勻分布。處理完全隨機設置，重複3次。各圓桶被看作試驗單元。在該試驗持續期間將溫室條件維持在24/18。C(白^/黑夜)循環。對自然日長度補充卣素照明以提供14小時光照周期。在該研究的持續期間周期性地檢查圓桶中的水液面並維持為4000ml的水平。暴露11周後，測量黑藻屬雜草芽長度以確定除草劑效果。結果示於表l中。表1.處理後11周(WAT)黑藻對二氯會啉酸除草劑靜態暴露的響應。處理施用率黑藻屬雜草芽長度(PPb)(cm)對照—30.4二氯會啉酸5015.0二氯會啉酸2508.9二氯會啉酸5006.5LSD,0.0511.5結果表明在暴露期之後，二氯奮啉酸對黑藻屬雜草的生長具有顯著效果。除了生長抑制外，目測症狀包括植林活力降低以及葉組織的類似植物生長素的扭轉。症狀強度傾向於響應於施用率。試驗2.啟動溫室試驗以評價會草酸和二氯會啉酸在防治如下浸水的雜草品種的混合種群中的效果黑藻和埃格草(Egeriadensa)。材料和方法為了開始該試驗，用體積為4000ml且維持為室溫(24。C)的蒸餾水填充並維持各容器。對於各容器，將確定的黑藻屬植林(裝於沙土混合物中)轉移到7K塔中。選擇植抹的均勻性和芽生長長度(約15cm)。在除草劑處理之前將植林在容器中平衡24小時。試驗處理包括未處理對照，除草劑實際酸當量為100ppb、250ppb和500ppb的會草酸以及除草劑實際酸當量為250ppb的二氯喹啉酸。通過使用移液管將處理液施用於水塔上。除草劑的施用量基於容器的總體積(4000ml)。在最初除草劑處理之後，溫和攪拌水塔以確保均勻分布。處理完全隨機設置，重複3次。各容器被看作試驗單元。在該試驗持續期間將溫室條件維持在24/18。C(白^/黑夜)循環。對自然曰長度補充滷素照明以提供14小時光照周期。在該研究的持續期間周期性地檢查容器中的水液面並維持為4000ml的水平。暴露12周後，測量雜草芽長度和新鮮芽重量以確定除草劑效果。結果示於表2中。表2.處理後12周(WAT)浸水的雜草對會草酸和二氯奮啉酸除草劑靜態暴露的響應。complextableseeoriginaltableonpage22結果表明在暴露期過後，觀察到奮草酸對雜草芽長度和新鮮芽重量均存在施用率響應。全草酸在250ppb和500ppb的施用率下以及二氯全啉酸在250ppb的施用率下觀察到芽長度和新鮮芽重量相對於對照顯著降低。除了生長抑制外，目測症狀包括植林活力降低以及葉組織的類似植物生長素的扭轉，這與對二氯喹啉酸觀察到的結果類似。症狀強度傾向於響應於施用率。權利要求1.一種防治水生雜草的方法，包括將除草有效量的至少一種式(I)化合物其中X為滷素且R為滷素或C1-C6烷基，和/或一種或多種其可農用鹽施用於浸水的水生雜草和/或含有所述水生雜草的種子或其他繁殖器官的其含水生長環境。2.根據權利要求1的方法，其中X為Cl。3.根據權利要求1或2的方法，其中R為Cl或C1-C4烷基。4.根據前述權利要求中任一項的方法，其中所述水生雜草選自黑藻屬雜草。5.根據前a利要求中任一項的方法，其中所述水生雜草耐受和/或抵抗除草劑氟草同。6.根據前述權利要求中任一項的方法，在稻類植物存在下進行。7.根據前述權利要求中任一項的方法，其中將除草有效量的式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽與至少一種其他除草劑組合使用。8.根據權利要求7的方法，其中所述至少一種其他除草劑(a)選自如下al)-al5)類al)類脂生物合成抑制劑；a2)乙醯乳酸酯合成酶抑制劑(ALS抑制劑)；a3)光合成抑制劑；a4)原卟啉原-IX氧化酶抑制劑；a5)白化除草劑；a6)烯醇丙酮醯基莽草酸3-磷酸酯合成酶抑制劑(EPSP抑制劑)；a7)穀氨醯胺合成酶抑制劑；a8)7,8-二氬蝶酸酯合成酶抑制劑(DHP抑制劑)；a9)有絲分裂抑制劑；a10)長鏈脂肪酸合成抑制劑(VLCFA抑制劑)；all)纖維素生物合成抑制劑；a12)去偶除草劑；a13)植物生長素除草劑；a14)植物生長素輸送抑制劑；a15)選自新燕靈、氟燕靈、強氟燕靈、溴丁醯草胺、氯曱丹、環庚草醚、苯丙隆、乙苯醯草、膦銨素、威百畝、稗草畏、氯噁嗪草、棉隆、苯氧丙胺津、溴曱烷和草藻滅的其他除草劑；全部包括其可農用鹽和可農用衍生物，M是這些除草劑具有羧基。9.一種用於防治浸水的水生雜草的除草組合物，包含除草有效量的至少一種式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽seeoriginaldocumentpage3(I)其中X為滷素且R為滷素或C1-C6烷基。10.根據權利要求9的組合物在防治浸水的水生雜草中的用途。全文摘要本發明涉及一種防治水生雜草的方法，包括施用除草有效量的至少一種式(I)化合物和/或一種或多種其可農用鹽以作用於浸水的水生雜草和/或含有所述水生雜草的種子或其他繁殖器官的其含水生長環境，其中X為滷素且R為滷素或C1-C6烷基。文檔編號A01N43/42GK101346065SQ200680049008公開日2009年1月14日申請日期2006年12月20日優先權日2005年12月23日發明者A·J-B·伯恩斯,D·D·貝蘭,D·W·米勒,J·G·福爾默,J·H·比爾克,J·扎維爾魯查,O·W·格倫,R·R·埃萬斯,T·P·奈特,T·霍頓申請人:巴斯夫歐洲公司