增加聚合膜中抗菌劑的有效性的方法

2023-12-12 22:09:07 1

專利名稱：增加聚合膜中抗菌劑的有效性的方法
技術領域：
本發明涉及含有抗菌劑的聚合膜，和包括該膜的製品和方法。本發明也涉及增加併入聚合膜的這些試劑的有效性的方法。該膜、製品及其方法用於多種應用，諸如醫學和保健應用。
背景技術：
已知許多應用，其中氣體和蒸汽屏蔽膜被併入製品，以防止氣體和蒸汽的傳輸，由此控制或防止新鮮度和風味的損失和/或香味或氣味的洩漏。在一些應用中，包含醫學和保健應用，微生物活動與同時的微生物生長可導致難聞的氣體和蒸汽和來自相關製品的可能的感染。涉及微生物活動的製品通常使用鈍性氣體和蒸汽屏蔽膜，從而含有難聞的氣體和蒸汽。在這些製品的一些中要求排出積累的氣體和蒸汽，諸如例如造口術用袋(ostomy pouches)。
銀離子作為抗菌劑高度有效。然而，含有這種離子的化合物也相對昂貴。大多數利用銀離子的抗菌技術被可到達聚合膜的表面以暴露於微生物的銀離子的量限制。聚合膜中較高濃度的銀離子具有有限的作用，因為離子趨於相互阻礙並防止表面之下暴露額外的離子。因此，存在對策略的需要，通過該策略可增加銀離子沿膜表面的抗菌效力。發明內容
與先前已知的膜相關的困難和缺點和與抗菌劑相關的實踐在本聚合膜、包括該膜的製品和方法中解決。
—方面，本發明提供了適於形成膜的聚合組合物。該組合物包括至少一種熱塑性聚合物、抗菌劑和選自以下的抗菌劑促進劑Q)至少一種起泡劑，( )至少一種親水性潤溼劑，和(iii)⑴和(ii)的組合。
另一方面，本發明提供了包括至少一種熱塑性聚合物和抗菌劑的聚合膜。該膜滿足條件(a)和(b)的至少一個，其中條件(a)為膜也包括含有至少一種親水性潤溼劑的抗菌劑促進劑，和條件(b)為該膜最初包括含有至少一種起泡劑的抗菌劑促進劑，該起泡劑隨後在膜內形成氣泡並沿膜表面破裂，由此在膜上形成多坑表面。
仍另一方面，本發明提供了增加併入聚合組合物的抗菌劑的有效性的方法。該方法包括提供含有至少一種熱塑性聚合物和抗菌劑的聚合組合物。該方法也包括添加選自以下的抗菌劑促進劑至組合物(i)至少一種起泡劑，(ii)至少一種親水性潤溼劑，和(iii) (i)和(ii)的組合，由此形成改進的聚合組合物。
仍另一方面，本發明提供了包括含有基於降冰片烯材料和/或乙烯-乙烯醇的層的氣味屏蔽複合材料的多層屏蔽膜。多層屏蔽膜也包括含有至少一種熱塑性聚合物和抗菌劑的聚合膜。該膜滿足條件(a)和(b)的至少一個，其中條件(a)為該膜也包括含有至少一種親水性潤溼劑的抗菌劑促進劑，和條件(b)為該膜最初包括含有至少一種起泡劑的抗菌劑促進劑，該起泡劑隨後在膜內形成氣泡並沿膜表面破裂，由此在膜上形成多坑表面。
另一方面，本發明提供了多層聚合膜，其包括第一表層，所述第一表層包括至少一種氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物並且具有上表面和下表面。多層膜也包括核心層，所述核心層包含至少一種彈性體有機聚合物並且具有上表面和下表面，其中核心層的上表面位於第一表層的下表面之下。多層膜也包括第二表層，所述第二表層包含至少一種可密封的有機聚合物和至少一種抗菌劑並且具有上表面和下表面，其中第二表層的上表面位於核心層的下表面之下。
仍另一方面，本發明提供了如本文描述的膜，其進一步包括至少一種接合(連接) 層，該接合層包括至少一種膠粘有機聚合物並且具有上表面和下表面，其中接合層的上表面位於第一表層的下表面之下，並且接合層的下表面位於核心層的上表面之上，或接合層的上表面位於核心層的下表面之下，並且接合層的下表面位於第二表層的上表面之上。
本發明的額外方面為製品，其中該製品包括如本文描述的膜。
仍另一方面，本發明提供了在由膜製造的製品中提供氣體和蒸汽屏蔽和抗菌活性的方法。該方法包括提供膜，其中該膜包含第一表層，所述第一表層包括至少一種氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物並且具有上表面和下表面；核心層，所述核心層包括至少一種彈性體有機聚合物並且具有上表面和下表面，其中核心層的上表面位於第一表層的下表面之下； 和第二表層，所述第二表層包括至少一種可密封的聚合物和至少一種抗菌劑並且具有上表面和下表面，其中第二表層的上表面位於核心層的下表面之下。該方法也包括製造製品，其中該製品包括該月吳。
如將認識到的，本發明能夠有其他和不同的實施方式，並且其一些細節能夠在多個方面有更改，所有的都不背離本發明。因此，附圖和描述被看作說明性的而非限制性的。


提供附圖以說明而非限制本發明。附圖中的部件不按比例，而是強調以闡明本發明的原理。在附圖中，本發明的膜的部件可在所有附圖中具有相同的參考數字。
圖I為根據本發明的優選實施方式聚合膜的示意性透視圖。
圖2為圖I圖解的優選膜的示意性詳細的橫截面視圖。
圖3為圖I和2中描繪的含有優選膜的優選實施方式多層組件的示意性橫截面視圖。
圖4為在實施例I中的不同溫育時間下多個樣本細菌計數的圖。
圖5為根據本發明實施方式的具有三層的膜的橫截面視圖。
圖6為根據本發明實施方式的具有四層的膜的橫截面視圖。
圖7為根據本發明實施方式的具有四層的膜的橫截面視圖。
圖8為根據本發明實施方式的具有五層的膜橫截面視圖。
具體實施方式
通常，根據本發明，利用一種或多種抗菌劑促進劑，當該抗菌劑促進劑被併入聚合組合物中並且由其形成膜時，顯著改進了組合物中試劑(一種或多種)的抗菌活性。抗菌劑促進劑優選包含被添加至含有抗菌劑的聚合組合物的起泡劑和/或親水性潤溼劑。聚合組合物可被共擠出以形成聚合膜。該膜或層可被併入多種製品並且優選用於多層屏蔽組件。 添加抗菌劑促進劑的聚合層包含至少一種抗菌劑，諸如但不限於銀離子、氧化鋅、三氯生和 /或其他抗菌劑。對於其中促進劑包含起泡劑(一種或多種)的實施方式，聚合層具有特定的厚度，優選非常薄以致於不能形成泡沫，以便出現氣泡破裂，由此沿膜表面產生高得多的表面積。增加的表面積提供更多的區域，以暴露抗菌劑並且產生與微生物的接觸。較高的表面積在幾乎任何給定濃度下顯著增加了抗菌劑的有效性。對於其中抗菌劑促進劑包含一種或多種親水性潤溼劑的實施方式，併入潤溼劑增加了含微生物的水性介質和含有抗菌劑 (一種或多種)的聚合層表面之間的接觸。本發明包含具有結合以下的抗菌劑的聚合層 (i) 一種或多種起泡劑和/或(ii) 一種或多種親水性潤溼劑。即，本發明包含單獨地以及與另一個結合地使用和併入(i)和(ii)中的每一個。本文更詳細地描述了這些和其他方面。
聚合膜
在本發明的優選實施方式中，聚合層包括至少一種可密封的有機聚合物、至少一種抗菌劑和至少一種抗菌劑促進劑。可密封的有機聚合物包括任何熱塑性有機聚合物，其允許密封聚合層至其本身或另一個層、至不同膜的層或至製品。在本發明的多種實施方式中，密封方法包含用膠粘劑諸如例如壓敏膠粘劑或溶劑膠粘劑進行密封，利用層壓膠粘劑經層壓和/或壓力和/或熱進行密封，用熱進行密封，或前述密封方法的任何組合。在一個優選實施方式中，密封方法為熱密封方法。在某些實施方式中，熱密封方法包括用加熱棒密封，用熱空氣密封，用電磁輻射源諸如例如紅外輻射或射頻輻射密封，或任何前述熱密封方法的組合。
可密封的有機聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚醯胺、基於苯乙烯的均聚物或共聚物、 聚碳酸酯、聚氨酯、含滷素聚合物、基於丙烯酸酯或基於甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、 烯烯烴_不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物共聚物、含乙烯醇均聚物或共聚物、或任何前述聚合物的兩種或多種的混合物。在本發明的某些實施方式中，可密封的有機聚合物是熱可密封的並且包括聚乙烯、烯烯烴_不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物共聚物、或任何前述聚合物的兩種或多種的混合物。優選地，聚乙烯是熱可密封的並且包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯、聚乙烯塑性體、或任何前述聚乙烯的兩種或多種的混合物。烯烯烴_不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物共聚物也優選是熱可密封的並且包括乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_甲基丙烯酸共聚物、乙烯_丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、包含乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金屬鹽的離聚物、或任何前述共聚物的兩種或多種的混合物。在某些實施方式中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是熱可密封的並且基於重量具有10%至40%、16%至36%或22% 至32%的醋酸乙烯酯含量。通常，可密封的有機聚合物以基於重量20%至70%、30%至60% 或40%至50%存在於聚合層中。有用的可密封的有機聚合物是商業可得的並且包含來自 Celanese的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物ATEVA 2810A,其具有O. 949g/cm3的ASTMD 792密度和在190°C /2. 16kg下6dg/分鐘的ASTM D 1238熔體指數和以重量計28%的醋酸乙烯酯含量，和來自DuPont 的LL VAX3182，其具有O. 95g/cm3的ASTM D 792密度和在190°C /2. 16kg下3dg/分鐘的ASTM D 1238熔體指數和以重量計28%的醋酸乙烯酯含量。
在某些實施方式中，優選包含與線性低密度聚乙烯結合的乙烯-醋酸乙烯酯，並且最優選與茂金屬催化的線性低密度聚乙烯(LLDPE)結合的乙烯-醋酸乙烯酯。這些成分的優選的比例如下。乙烯_醋酸乙烯酯優選以從大約40%至大約50%和最優選大約45%的量使用。並且，茂金屬催化的LLDPE以從大約6%至大約16%和最優選大約11%的量使用。
除起泡劑和/或親水性潤溼劑和抗菌劑以外，聚合膜也可進一步包括添加劑，諸如滑爽劑、阻滯劑、成核劑、助擠劑、抗氧化劑、阻燃劑、著色劑或顏料。顏料的例子為炭黑或二氧化鈦或石墨和本領域已知的其他化合物。
優選地，在聚合層的某些實施方式中，當利用一種或多種起泡劑作為抗菌劑促進劑時，優選的是該聚合層具有一定厚度，以提升表面特性並保持密封。當聚合膜被併入和用於多層組件諸如醫學應用的多層屏蔽時，優選的厚度目標在總體膜結構的5%至15%之間。 通常，聚合層的厚度足夠薄，以便該組合物在活化起泡劑後不容易形成泡沫。而是，沿膜或聚合層表面形成的任何氣泡趨於破裂，由此產生不均勻的、相對不連續的膜的外表面。該表面在本文中間歇地被稱為「多坑表面」。
圖I和2示意性地描繪了限定暴露的外表面12的優選實施方式膜10。圖2為描繪了記錄的多坑表面12的膜10的代表性橫截面。具體地，膜10包括含有遍及層分散的一種或多種抗菌劑5的聚合組合物的層。抗菌劑5可例如包含沿膜10的外多坑表面12可進入的銀離子。多坑表面12通常包含多個向外延伸的突起物2和多個凹入的凹陷4。如將被理解的，作為存在突起物和凹陷4的結果，外表面12的表面積顯著增加。
如先前所記錄的，聚合膜可利用是親水性潤溼劑的抗菌劑促進劑。因此，一種或多種親水性潤溼劑可被包含在圖I和2描繪的膜10的聚合組合物中。可選地，聚合組合物可使用僅包含親水性潤溼劑並且因此不含起泡劑的促進劑。在這些實施方式中，聚合膜顯示了相對平滑的外表面，與當促進劑包含起泡劑(一種或多種)時產生的多坑表面不同。本文詳細描述了這些方面。
抗菌劑
優選地，併入聚合層的至少一種抗菌劑包括有機抗菌劑、無機抗菌劑或任何前述抗菌劑的兩種或多種的混合物。抗菌劑可為殺微生物的和消滅微生物，或可為抑菌性的 (microbistatic)和防止微生物的生長或繁殖。如本文所用的，術語「微生物」指的是包含細菌、真菌、植物和原生動物的微小生物。微生物的額外的例子包含在本文中。
在優選實施方式中，有機抗菌劑包括天然抗菌劑包含例如植物化學素諸如檸檬酸、合成抗菌劑包含例如三氯生和季銨齒化物，或任何前述有機抗菌劑的兩種或多種的混合物。
無機抗菌劑優選包括含金屬離子的組合物。在優選實施方式中，無機抗菌劑包括含銀離子的組合物、含鋅離子的組合物、含銅離子的組合物、含錫離子的組合物、或任何前述組合物的兩種或多種的混合物。最優選地，無機抗菌劑為含銀離子的組合物。
在某些實施方式中，抗菌劑為抑菌性的無機抗菌劑。含金屬離子的組合物可包括有機支持物諸如例如離子交換樹脂上的金屬離子、無機支持物諸如例如基於矽酸鹽的沸石或基於矽酸鹽的粘土或玻璃或陶瓷上的金屬離子，或任何前述組合物的兩種或多種的混合物。在某些實施方式中，聚合層的抗菌劑包括分散在熱塑性聚合物載體中以形成抗菌劑添加劑濃縮物(concentrate)的抗菌劑。在其他實施方式中，聚合層的抗菌劑包括抗菌劑官能化的納米尺寸的填料添加劑並且官能化涉及連接填料的表面上的抗菌劑。與常規的微米尺寸的支持物或填料上的抗菌劑相比，該官能化可產生抗菌劑的更小的粒度和增加的分散以及抗菌劑的更高的效率和更長的壽命。
具體優選的抗菌劑在名稱l3/\C』ni3LOCK"下從麻薩諸塞州波士頓的 NanoBioMatters North America, LLC是商業可得的。BACTIBLOCK*為基於聚合物的原材料的抗菌添加劑。BACTIBLOGICi技術基於產生天然來源的和高效抗菌產物的銀官能化的粘土。添加劑防止細菌、黴菌、真菌和其他微小生物的生長，其也使BActiblock^ 成為抵抗氣味和變色的強有力工具。
的活性成分為離子銀，具有廣泛已知的抗菌譜的天然存在的元素，並且被廣泛認識為對人類接觸是安全的。在BAGTOMXCICifi試劑中，離子銀被連接至粘土表面，由此提供在添加劑內的活性種類的均勻分布。另外，沉積在粘土上的銀防止片晶凝聚，這保證均勻的添加劑分散。這些分散機制的組合使抗菌效率和聚合物材料的同質保護最大化。
連接至粘土片晶的銀種類以受控速度被釋放至被保護的材料的表面。與具有在聚合物中容易可得的活性種類的添加劑相比，這保證更均勻和長期的抗菌作用。
每種B A CYl BLOC KAl等級的主要成分為與低濃度的抗菌劑相結合的官能化的粘土。可調節每種成分的具體水平以實現期望的性能。總添加劑包(package)的最終濃度高度依賴於產物設計和目標性質。
關於優選的銀官能化的粘土的多種特徵和形成的更多細節在US2010/0272831中闡明。
抗菌劑也可選自多種已知的抗生素和抗菌劑。合適的材料在「Active Packaging of Food Applications」，A. L. Brody, E. R. Strupinsky,和 L. R. Kline, Technomic Publishing Company, Inc. Pennsylvania(2001)中討論。適於本發明實踐的抗菌劑的另外的例子包含苯甲酸、山梨酸、乳酸鏈球菌肽、百裡香酚、大蒜素、過氧化物、抑邁唑殺菌劑、三氯生、苯菌靈、抗菌金屬離子交換材料、金屬膠體、金屬鹽、酐和有機季銨鹽。
在優選實施方式中，抗菌劑選自已經用抗菌離子交換的或負載的金屬離子交換材料。適於本發明實踐的金屬離子交換材料選自磷酸鋯、金屬磷酸氫鹽、磷酸氫鋯鈉、沸石、 粘土諸如蒙脫石、離子交換樹脂和聚合物、多孔鋁矽酸鹽、分層離子交換材料和矽酸鎂。優選金屬離子交換材料為磷酸鋯、金屬磷酸氫鹽、磷酸氫鋯鈉或沸石。優選抗菌離子為銀、銅、 鎳、鋅、錫和金。在具體的優選實施方式中，抗菌離子選自銀和鋅。抗菌離子為抗菌劑的抗菌部分。
優選抗菌劑的另外的例子包含但不限於，葡萄糖酸氯己定(CHG)、苯扎氯銨(BZK) 或碘丙炔丁基氨甲酸酯(IPBC5Germall plus)。抗菌劑進一步的例子包含但不限於，碘遞體、碘、苯甲酸、二氫乙酸、丙酸、山梨酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、溴棕三甲銨、季銨化合物，包含但不限於苯索氯銨(BZT)Ji喹氯銨，雙胍類諸如氯己定(包含游離鹼和鹽(見以下))、PHMB(聚六亞甲基雙胍)、氯甲酚、氯二甲苯酚、苯甲醇、溴硝丙二醇、氯代丁醇、乙醇、苯氧乙醇、苯乙醇、2、4_ 二氯苯甲醇、 硫柳汞、克林達黴素、紅黴素、過氧化苯甲醯、莫匹羅星、桿菌肽、多粘菌素B、新黴素、三氯生、對氯間二甲苯、膦甲酸、咪康唑、氟康唑、伊曲康唑、酮康唑和其藥學上可接受的鹽。
根據本發明的可被用作抗菌劑的藥學上可接受氯己定鹽包含但不限於，棕櫚酸氯己定、二磷酸氯己定、二葡糖酸氯己定、二乙酸氯己定、二氯化氫氯己定、二氯氯己定、二碘化氫氯己定、二高氯酸氯己定、二硝酸氯己定、硫酸氯己定、亞硫酸氯己定、硫代硫酸氯己定、二酸磷酸氯己定、二氟磷酸氯己定、二甲酸氯己定、二丙酸氯己定、二碘丁酸氯己定、二正戊酸氯己定、二己酸氯己定、丙二酸氯己定、琥珀酸氯己定、蘋果酸氯己定、酒石酸氯己定、二單乙醇酸氯己定、單二乙醇酸氯己定、二乳酸氯己定、二-α-羥基異丁酸氯己定、二葡庚糖酸氯己定、二-異硫代硫酸氯己定、二安息香酸氯己定、二肉桂酸氯己定、二扁桃酸氯己定、二-間苯二甲酸氯己定、二-2-羥基萘甲酸氯己定和雙羥萘酸氯己定。氯己定游離鹼為抗菌劑進一步的例子。
本發明的聚合層(一種或多種)也可含有額外的醫藥化合物的任何組合。這種醫藥化合物包含但不限於，抗菌劑、抗生素、抗真菌劑、抗病毒劑、抗血栓劑、麻醉劑、抗炎劑、 止痛劑、抗癌劑、血管舒張物質、傷口癒合劑、生血管劑、抑制血管生成劑、免疫增 強劑、生長因子和其他生物試劑。合適的抗菌劑包含但不限於，雙胍化合物，諸如氯己定和它的鹽 』三氯生；青黴素類；四環素類；氨基糖甙類，諸如慶大黴素和託普黴素 ;多粘菌素類；利福平類；桿菌肽類；紅黴素類；萬古黴素類；新黴素類；氯黴素類；咪康唑；喹諾酮類，諸如奧索利酸、諾氟沙星、萘啶酸、培氟沙星、依諾沙星、和環丙沙星；磺醯胺類；壬苯醇醚9 ;梭鏈孢酸；頭孢菌素類；和這種化合物和類似化合物的組合。額外的抗菌化合物提供了增強的抗菌活性。
抗菌化合物優選以有效量使用。如本文所用的術語「有效量」指的是任何量的抗菌劑(一種或多種)，以便當併入聚合組合物和由其形成膜時，沿膜的表面存在的試劑消滅或至少防止微生物的生長或繁殖。優選地，當抗菌離子為銀時，銀離子以重量計佔組合物的O.01至20%。最優選地，聚合層中銀離子的濃度從大約5%至大約15%。
在本發明中，膜表面是抗微生物生長的。可被抵抗的一些微生物包含單細胞生物， 例如，細菌、真菌、藻類，和酵母、和黴菌。細菌可包含革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌兩者。革蘭氏陽性菌的一些例子包含例如，蠟樣芽胞桿菌、藤黃微球菌和金黃色葡萄球菌。革蘭氏陰性菌的一些例子包含，例如，大腸桿菌、產氣腸桿菌、陰溝腸桿菌和普通變形桿菌。酵母的菌株包含，例如，釀酒酵母。將理解本發明涉及消滅或減少多種其他微生物和微小生物的生長和/或繁殖。本發明絕不限於本文介紹的微生物的特定例子。
作為抗菌劑促進劑的起泡劑
如先前所記錄的，在某些實施方式中，抗菌劑促進劑可包含一種或多種起泡劑。促進劑可包含這種起泡劑以及一種或多種親水性潤溼劑，或僅使用起泡劑。用於本發明的起泡劑可選自適於各個聚合物的任何已知的起泡劑，例如，選自脂肪族或脂環族化合物，包含烴類、醚類、低級醇類、滷代烴類，特別是部分滷代的烴類，和無機起泡劑諸如水、二氧化碳、 氮氧化物諸如NO，NO2和Ν20、氮氣、氨水、惰性氣體諸如氬氣和空氣，或其混合物。無機起泡劑也可通過添加化學化合物至組合物原位產生，該化合物分解並且產生氣體，諸如通常在13本領域中已知的，例如，含氮型化合物用於產生N2,銨化合物用於產生NH3以及碳酸鹽和酸的混合物用於產生CO2。
合適的脂肪族或脂環族化合物的例子為乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、異丁烷、 丁烯、異丁烯、戊烷、新戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、庚烷、環己烷和其混合物。醚類的合適的例子為二甲醚(DME)、甲基乙基醚、或二乙醚。低級醇類的合適的例子為甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇和其混合物，其中乙醇是優選的。在無機起泡劑中，二氧化碳或二氧化碳/水混合物是優選的。部分滷代的烴類的例子為氯乙烷、氯二氟甲烷 (R-22)、I-氣 _1，I- 二氣乙燒(R-142b)、I, I, I, 2-四氣乙燒(R_134a)、I, I, 2, 2-四氣乙燒 0 -134)、2-氯-1，I, 1,2-四氟乙烷(R-124)、五氟乙烷(R_125)、l，I-二氟乙烷(R_152a)、 I, I, I-二氟乙燒(R-143a)、I-氟乙燒(R-161)、二氟甲燒(R-32)、1，I, 1,3，3-五氟丙燒 (HFC-245fa)、1，I, I, 3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和其混合物。
在所有情況下優選的是不具有臭氧消耗潛能(ODP)的起泡劑組合物，即氟代烷類、無機起泡劑、醇類 、烴類、醚類或其組合。具體適於例如亞烷基芳香族聚合物和共聚物或適於烯烴聚合物和共聚物的是起泡劑組合物，其主要由以下組成二氧化碳，和二氧化碳與水或乙醇或異丙醇或二甲醚的混合物，或這些中的兩種或多種的混合物。基於以下的組合物在本發明的實踐中也是特別合適的(i)l，I, 1,2-四氟乙烷，(ii)l，1,2, 2-四氟乙烷， (iii) 1，I-二氟乙烷，(iv)這些中的兩種或多種的混合物，或(V)每種化合物的混合物或與乙醇或異丙醇或二甲醚或水或二氧化碳的混合物，或這些中的兩種或多種的混合物。另外，基於以下的組合物在本發明的實踐中也是合適的二甲醚，和二甲醚與水或乙醇或異丙醇或二氧化碳的混合物，或這些中的兩種或多種的混合物。其他合適的起泡劑為烴類，諸如丙烷、丁烷、戊烷或其混合物。此外，合適的烴類與二甲醚、二氧化碳和部分滷代的烴類的混合物在本發明的實踐中也是合適的。
起泡劑通常以基於組合物的總重量從O. 5至2. 5重量百分比，和優選從I至I. 5重量百分比的量使用。
優選地,起泡劑不將表面破壞為不可能再密封的程度(point)。這表示由起泡劑產生的孔度，優選具有小於含有抗菌劑的聚合層厚度的橫截面區。同樣，優選起泡劑不幹擾抗菌劑的功能。因此，起泡劑不使表面更疏水的或產生將使抗菌功能無效的競爭陰離子效應。 當抗菌劑促進劑也包含親水性潤溼劑時特別是這樣。這些是記錄的優選膜的多坑表面的優選特性。
通常，當抗菌劑促進劑包含起泡劑時，氣泡的尺寸不均勻，並且他們取決於起泡劑的量和處理溫度。表面破裂將取決於氣泡相對於表面的位置。
氣泡(或破裂的氣泡)的典型和優選尺寸範圍如下。聚合膜平面中的最大直徑優選在聚合層厚度的20%至50%之間。這是記錄的優選實施方式膜的多坑表面的另一優選特性。然而，將理解本發明絕不限於該特性。而是，本發明包含形成的聚合膜，其中氣泡的最大直徑小於聚合層厚度的20%和大於聚合層厚度的50%。
作為抗菌劑促進劑的親水性潤溼劑
如所記錄的，在某些實施方式中，抗菌劑促進劑包含一種或多種親水性潤溼劑。促進劑可包含這種潤溼劑以及一種或多種起泡劑，或僅使用潤溼劑。術語「潤溼劑」指的是促進或提高水合作用或沿聚合層表面與水性介質的接觸的試劑。合適的潤溼劑的例子包含聚氧化烯類(諸如從BASF可得的在名稱PLUR0NICS下的那些，或從UnionCarbide可得的在名稱CARBOWAXES下的那些，包含具有PEG的那些)，醚封端的聚氧化烯類，例如，聚氧乙烯十二烷基醚，酯封端的聚氧化烯類，例如，聚氧乙烯硬脂酸酯，山梨醇酐酯類(諸如一些產物在名稱SPAN和TWEEN下是商業可得的)，磷脂類(諸如卵磷脂)，烷基胺類、甘油、水溶性聚合物諸如聚環氧乙烷、羧甲基纖維素、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，表面活性劑，諸如烷基(C6-C2tl)硫酸鹽，例如，十二烷基硫酸鈉、芳基(C6-Cltl)硫酸鹽和烷芳基(C7-C24)硫酸鹽， 和類似物。將理解本發明絕不限於這些潤溼劑中的任一個。而是，幾乎任何潤溼劑可用於抗菌劑促進劑和抗菌劑，只要潤溼劑與聚合成分相容。
儘管不希望限於任何具體的理論，但相信親水性潤溼劑(一種或多種)通過增加聚合膜的表面和可能含有微生物的水性介質之間的接觸程度用作抗菌劑促進劑。在介質和聚合膜表面之間的增加的接觸增加了暴露於膜內的抗菌劑(一種或多種)的程度。
方法
多種優選實施方式膜可在多種方法中生產。優選地，在形成具有抗菌性質的聚合膜時，一種或多種抗菌劑和一種或多種抗菌劑促進劑被選擇並以適當的量與如本文描述的聚合系統結合。所述成分可在單次操作中被結合或可被結合和/或相繼併入聚合系統中和在多次操作中被結合和/或相繼併入聚合系統中。膜隨後由聚合組合物形成。優選地，已知的擠出或共擠出技術用於由一種或多種聚合組合物或聚合物成分和添加劑成分形成膜。 當利用起泡劑(一種或多種)用於抗菌劑促進劑時，選擇適當的條件諸如溫度和擠出速率以便產生期望的多坑表面。
本發明也提供了多種方法。優選方法涉及增加併入聚合組合物的抗菌劑的有效性。該方法包含添加如本文描述的抗菌劑促進劑至組合物的操作。該方法可用於增加由組合物形成的膜的有效性，和組合物本身的有效性。
多層屏蔽
本發明也提供多層膜用於醫學應用，並且具體地用於造口術應用。如將被理解的， 這種膜的重要特性是防止或至少顯著減少通過膜的氣味的傳輸。優選膜以包括與抗菌劑促進劑結合的抗菌劑的聚合層為特徵。所述試劑(一種或多種)和促進劑(一種或多種) 如先前在本文中描述的。優選的多層屏蔽結構使用包含任選與增溶劑結合的環烯共聚物 (COC)的氣味阻礙層。在其他實施方式中，優選的多層屏蔽結構包含含有納米粘土顆粒的內層。仍在另外的實施方式中，多層屏蔽結構可在多層組件的單獨或共同的層或區域中一起利用這些成分。仍在另外的實施方式中，氣味屏蔽複合材料用於多層屏蔽膜中。氣味屏蔽複合材料包含基於優選環烯共聚物或COC和/或乙烯-乙烯醇(EVOH)的降冰片烯的材料的層。優選地，氣味屏蔽複合材料包含具有基於降冰片烯的材料和一種或多種其他成分的一個或多個層(一種或多種)，和具有EVOH的一個或多個額外的層(一種或多種)。優選地，含有基於降冰片烯的材料的層中的至少一個直接鄰近含有EVOH的層。在特別優選實施方式中，含有一種或多種等級的EVOH的層被放置在或「夾在」兩層之間，該兩層的每一層都包含基於降冰片烯的材料。
在某些實施方式中，優選在聚合膜中利用一種或多種環烯共聚物。環烯共聚物也已知為乙烯共聚物、C0C、環烯烴共聚物、環烯聚合物和乙烯-降冰片烯共聚物。
目前，存在一些基於不同類型的環狀單體和聚合方法的商業可得的環烯共聚物類型。環烯共聚物通常由環狀單體諸如8，9，10-三降冰片-2-烯(降冰片烯)或 1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氫-1，4 :5，8-二亞甲基萘(四環十二烯)與乙烯的鏈共聚產生。 商業可得的環烯共聚物的非限制性例子包含從TOPAS Advanced Polymers可得的在名稱 TOPAS, Mitsui Chemical』 sAPEL下的那些，或通過多種環狀單體在氫化後的開環歧化聚合形成的那些，其從 Japan Synthetic Rubber 在名稱 ART0N,和 Zeon Chemical 』 sZEONEX 和 ZEONOR下可得。
特別優選的環烯共聚物是從TOPAS Advanced Polymers可得的那些。與部分結晶的聚烯烴聚乙烯和聚丙烯相比，這些環烯共聚物通常是基於環烯和線性烯烴的無定形、透明共聚物。
最優選地，來自TOPAS的環烯共聚物為等級9506和8007。來自TOPAS的另一優選環烯共聚物也被記錄在下面。該環烯共聚物被稱為研發的聚合物。這些共聚物的性質和特性在下面表1-3中闡明。
表I-來自TOPAS的等級950權利要求
1.適於形成膜的聚合組合物，所述組合物包括至少一種熱塑性聚合物；抗菌劑；和抗菌劑促進劑，其選自Q)至少一種起泡劑，(ii)至少一種親水性潤溼劑，和(iii) ⑴和(ii)的組合。
2.權利要求
3.權利要求 (EVA)。
4.權利要求乙烯酯含量。
5.權利要求乙烯酯含量。
6.權利要求乙烯酯含量。
7.權利要求
8.權利要求I所述的聚合組合物，其中所述熱塑性聚合物為可密封的有機聚合物。2所述的聚合組合物，其中所述可密封的有機聚合物為乙烯_醋酸乙烯酯3所述的聚合組合物，其中所述乙烯_醋酸乙烯酯具有10%至40%的醋酸3所述的聚合組合物，其中所述乙烯_醋酸乙烯酯具有16%至36%的醋酸3所述的聚合組合物，其中所述乙烯_醋酸乙烯酯具有22%至32%的醋酸1-6所述的聚合組合物進一步包括線性低密度聚乙烯。1-7所述的聚合組合物，其中所述聚合組合物包括從大約40%至大約50% 的乙烯-醋酸乙烯酯。
9.權利要求8所述的聚合組合物，其中所述聚合組合物包括大約45%的乙烯-醋酸乙烯酯。
10.權利要求7所述的聚合組合物，其中所述聚合組合物包括從大約6%至大約16%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
11.權利要求10所述的聚合組合物，其中所述聚合組合物包括大約11%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
12.權利要求1-11所述的聚合組合物，其中所述抗菌劑選自有機抗菌劑、無機抗菌劑和其組合。
13.權利要求12所述的聚合組合物，其中所述抗菌劑為無機抗菌劑。
14.權利要求13所述的聚合組合物，其中所述無機抗菌劑為銀官能化的粘土。
15.權利要求13所述的聚合組合物，其中所述無機抗菌劑包含銀離子。
16.權利要求12所述的聚合組合物，其中所述抗菌劑為有機抗菌劑。
17.權利要求1-16所述的聚合組合物，其中所述抗菌劑促進劑包含至少一種起泡劑。
18.權利要求17所述的聚合組合物，其中所述至少一種起泡劑選自脂肪族或脂環族化合物、無機起泡劑、惰性氣體和其組合。
19.權利要求1-18所述的聚合組合物，其中所述抗菌劑促進劑包含至少一種親水性潤溼劑。
20.權利要求19所述的聚合組合物，其中所述親水性潤溼劑選自聚氧化烯類、山梨糖酐酯類、磷脂類、烷基胺類、甘油、水溶性聚合物、表面活性劑和其組合。
21.權利要求1-20所述的聚合組合物，其中所述抗菌劑促進劑包含至少一種起泡劑和至少一種親水性潤溼劑。
22.聚合I吳，其包括至少一種熱塑性聚合物；抗菌劑；其中所述膜滿足條件(a)和(b)的至少一個，其中條件(a)為所述膜也包括包含至少一種親水性潤溼劑的抗菌劑促進劑，和條件(b)為所述膜最初包括包含至少一種起泡劑的抗菌劑促進劑，所述至少一種起泡劑隨後在所述膜內形成氣泡並沿所述膜的表面破裂，由此在所述膜上形成多坑表面。
23.權利要求22所述的聚合膜，其中所述熱塑性聚合物為可密封的有機聚合物。
24.權利要求23所述的聚合膜，其中所述可密封的有機聚合物為乙烯-醋酸乙烯酯 (EVA)。
25.權利要求24所述的聚合膜，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有10%至40%的醋酸乙烯酯含量。
26.權利要求24所述的聚合膜，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有16%至36%的醋酸乙烯酯含量。
27.權利要求24所述的聚合膜，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有22%至32%的醋酸乙烯酯含量。
28.權利要求24所述的聚合膜，其中所述聚合組合物包括從大約40%至大約50%的乙烯-醋酸乙烯酯。
29.權利要求28所述的聚合膜，其中所述聚合組合物包括大約45%的乙烯-醋酸乙烯酯。
30.權利要求22-29所述的聚合膜進一步包括線性低密度聚乙烯。
31.權利要求30所述的聚合膜，其中所述聚合組合物包括從大約6%至大約16%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
32.權利要求31所述的聚合膜，其中所述聚合組合物包括大約11%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
33.權利要求22-32所述的聚合膜，其中所述抗菌劑選自有機抗菌劑、無機抗菌劑和其組合。
34.權利要求33所述的聚合膜，其中所述抗菌劑為無機抗菌劑。
35.權利要求34所述的聚合膜，其中所述無機抗菌劑為銀官能化的粘土。
36.權利要求34所述的聚合膜，其中所述無機抗菌劑包含銀離子。
37.權利要求33所述的聚合膜，其中所述抗菌劑為有機抗菌劑。
38.權利要求22-37所述的聚合膜，其中所述膜滿足條件(b)。
39.權利要求38所述的聚合膜，其中所述至少一種起泡劑選自脂肪族或脂環族化合物、無機起泡劑、惰性氣體和其組合。
40.權利要求22-39所述的聚合膜，其中所述膜滿足條件(a)。
41.權利要求40所述的聚合膜，其中所述親水性潤溼劑選自聚氧化烯類、山梨糖酐酯類、磷脂類、烷基胺類、甘油、水溶性聚合物、表面活性劑和其組合。
42.權利要求22-41所述的聚合膜，其中所述膜滿足條件(a)和(b)。
43.增加併入聚合組合物的抗菌劑的有效性的方法，所述方法包括提供包含至少一種熱塑性聚合物和抗菌劑的聚合組合物；添加選自以下的抗菌劑促進劑至所述組合物(i)至少一種起泡劑，(ii)至少一種親水性潤溼劑，和(iii) (i)和(ii)的組合，由此形成改進的聚合組合物。
44.權利要求43所述的方法進一步包括擠出改進的聚合組合物，由此形成聚合膜。
45.權利要求43-44所述的方法，其中所述熱塑性聚合物為可密封的有機聚合物。
46.權利要求45所述的方法，其中所述可密封的有機聚合物為乙烯-醋酸乙烯酯 (EVA)。
47.權利要求46所述的方法，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有10%至40%的醋酸乙烯酯含量。
48.權利要求46所述的方法，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有16%至36%的醋酸乙烯酯含量。
49.權利要求46所述的方法，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有22%至32%的醋酸乙烯酯含量。
50.權利要求46所述的方法，其中所述聚合組合物包括從大約40%至大約50%的乙烯-醋酸乙烯酯。
51.權利要求50所述的方法，其中所述聚合組合物包括大約45%的乙烯-醋酸乙烯酯。
52.權利要求43-51所述的方法，其中所述聚合組合物進一步包括線性低密度聚乙烯。
53.權利要求52所述的聚合組合物，其中所述聚合組合物包括從大約6%至大約16%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
54.權利要求53所述的聚合組合物，其中所述聚合組合物包括大約11%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
55.權利要求43-54所述的方法，其中所述抗菌劑選自有機抗菌劑、無機抗菌劑和其組口 ο
56.權利要求55所述的方法，其中所述抗菌劑為無機抗菌劑。
57.權利要求56所述的方法，其中所述無機抗菌劑為銀官能化的粘土。
58.權利要求56所述的方法，其中所述無機抗菌劑包含銀離子。
59.權利要求55所述的方法，其中所述抗菌劑為有機抗菌劑。
60.權利要求43-59所述的方法，其中所述抗菌劑促進劑為至少一種起泡劑。
61.權利要求60所述的方法，其中所述至少一種起泡劑選自脂肪族或脂環族化合物、 無機起泡劑、惰性氣體和其組合。
62.權利要求43-61所述的方法，其中所述抗菌劑促進劑為至少一種親水性潤溼劑。
63.權利要求62所述的方法，其中所述親水性潤溼劑選自聚氧化烯類、山梨糖酐酯類、 磷脂類、烷基胺類、甘油、水溶性聚合物、表面活性劑和其組合。
64.權利要求43-63所述的方法，其中所述抗菌劑促進劑包含至少一種起泡劑和至少一種親水性潤溼劑。
65.多層屏蔽膜，其包括氣味屏蔽複合材料，包含基於降冰片烯的材料和乙烯_乙烯醇的至少一種的層；和聚合膜，其包含至少一種熱塑性聚合物；抗菌劑；其中所述膜滿足條件(a)和(b)的至少一個，其中條件(a)為所述膜也包括包含至少一種親水性潤溼劑的抗菌劑促進劑，和條件(b)為所述膜最初包括包含至少一種起泡劑的抗菌劑促進劑，所述至少一種起泡劑隨後在所述膜內形成氣泡並沿所述膜的表面破裂，由此在所述膜上形成多坑表面。
66.權利要求65所述的多層屏蔽膜，其中所述熱塑性聚合物為可密封的有機聚合物。
67.權利要求66所述的多層屏蔽膜，其中所述可密封的有機聚合物為乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)。
68.權利要求67所述的多層屏蔽膜，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有10%至40%的醋酸乙烯酯含量。
69.權利要求67所述的多層屏蔽膜，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有16%至36%的醋酸乙烯酯含量。
70.權利要求67所述的多層屏蔽膜，其中所述乙烯-醋酸乙烯酯具有22%至32%的醋酸乙烯酯含量。
71.權利要求67所述的多層屏蔽膜，其中所述聚合膜包括從大約40%至大約50%的乙烯-醋酸乙烯酯。
72.權利要求71所述的多層屏蔽膜，其中所述聚合膜包括大約45%的乙烯-醋酸乙烯酯。
73.權利要求65-72所述的多層屏蔽膜，其中所述聚合膜進一步包含線性低密度聚乙烯。
74.權利要求73所述的多層屏蔽膜，其中所述聚合膜包括從大約6%至大約16%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
75.權利要求74所述的多層屏蔽膜，其中所述聚合膜包括大約11%的茂金屬催化的線性低密度聚乙烯。
76.權利要求65-75所述的多層屏蔽膜，其中所述抗菌劑選自有機抗菌劑、無機抗菌劑和其組合。
77.權利要求76所述的多層屏蔽膜，其中所述抗菌劑為無機抗菌劑。
78.權利要求77所述的多層屏蔽膜，其中所述無機抗菌劑為銀官能化的粘土。
79.權利要求77所述的多層屏蔽膜，其中所述無機抗菌劑包含銀離子。
80.權利要求76所述的多層屏蔽膜，其中所述抗菌劑為有機抗菌劑。
81.權利要求65-80所述的多層屏蔽膜，其中所述膜滿足條件(b)。
82.權利要求81所述的多層屏蔽膜，其中所述至少一種起泡劑選自脂肪族或脂環族化合物、無機起泡劑、惰性氣體和其組合。
83.權利要求65-82所述的多層屏蔽膜，其中所述膜滿足條件(a)。
84.權利要求83所述的多層屏蔽膜，其中所述親水性潤溼劑選自聚氧化烯類、山梨糖酐酯類、磷脂類、烷基胺類、甘油、水溶性聚合物、表面活性劑和其組合。
85.權利要求65-84所述的多層屏蔽膜，其中所述膜滿足條件(a)和(b)。
86.權利要求65-85所述的多層屏蔽膜，其中所述氣味屏蔽複合材料包含環烯共聚物 (COC)。
87.權利要求86所述的多層屏蔽膜，其中所述環烯共聚物為降冰片烯和乙烯的共聚物。
88.權利要求86-87所述的多層屏蔽膜，其中所述環烯共聚物以從大約60%至大約80% 的濃度存在於所述水分或氣味屏蔽層中。
89.權利要求88所述的多層屏蔽膜，其中所述環烯共聚物以大約70%的濃度存在於所述水分或氣味屏蔽層中。
90.權利要求86-89所述的多層屏蔽膜，其中所述氣味屏蔽複合材料進一步包含接合部分。
91.權利要求90所述的多層屏蔽膜，其中所述接合部分為g_馬來酸酐乙烯-醋酸乙烯酯。
92.多層聚合膜，其包括第一表層，所述第一表層包括至少一種氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物並且具有上表面和下表面；核心層，所述核心層包括至少一種彈性體有機聚合物並且具有上表面和下表面，其中所述核心層的上表面位於所述第一表層的下表面之下；和第二表層，所述第二表層包括至少一種可密封的有機聚合物和至少一種抗菌劑並且具有上表面和下表面，其中所述第二表層的上表面位於所述核心層的下表面之下。
93.權利要求92所述的膜，其中所述膜進一步包括至少一個接合層，所述接合層包括至少一種膠粘有機聚合物並且具有上表面和下表面，其中所述接合層的上表面位於所述第一表層的下表面之下，並且所述接合層的下表面位於所述核心層的上表面之上，或所述接合層的上表面位於所述核心層的下表面之下，並且所述接合層的下表面位於所述第二表層的上表面之上。
94.權利要求92-93中所述的膜，其中所述第一表層的氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物含量以重量計大於50%。
95.權利要求92-94中所述的膜，其中所述第一表層的氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物包括含有乙烯醇的均聚物或共聚物。
96.權利要求92-95中所述的膜，其中所述第一表層進一步包括至少一種鏈烯烴-不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物的共聚物。
97.權利要求92-96中所述的膜，其中所述第一表層進一步包括至少一種添加劑。
98.權利要求97所述的膜，其中所述添加劑包括填料，其中所述填料包括納米尺寸的填料。
99.權利要求92-98中所述的膜，其中所述核心層的所述彈性體有機聚合物包括基於聚烯烴的彈性體。
100.權利要求92-99中所述的膜，其中所述核心層的所述彈性體有機聚合物在縱向和橫向兩者上具有小於40MPa的ASTM D 882拉伸模量和在縱向和橫向兩者上至少IOMPa的 ASTM D 882斷裂拉伸強度。
101.權利要求92-100中所述的膜，其中所述第二表層的所述可密封的有機聚合物包括鏈烯烴_不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物的共聚物。
102.權利要求92-101中所述的膜，其中所述第二表層的所述抗菌劑包括無機抗菌劑。
103.權利要求92-102中所述的膜，其中所述第二表層的所述抗菌劑以添加劑濃縮物被遞送至所述第二表層，其中所述添加劑濃縮物包括所述抗菌劑和聚(乙烯醇)載體。
104.權利要求92-103所述的膜，其中所述第二表層的所述抗菌劑包括抗菌劑官能化的納米尺寸的填料添加劑。
105.權利要求92-104所述的膜，其中所述膜在縱向和橫向兩者上具有小於138MPa的 ASTM D 882拉伸模量。
106.權利要求92-105所述的膜，其中所述膜在縱向和橫向兩者上具有至少100克力的 ASTM D 1922撕裂強度。
107.權利要求92-106所述的膜，其中所述膜在37°C和90%相對溼度具有小於400cm3/ (m2-天-atm)的ASTM F 1927氧傳輸速率。
108.權利要求92-107所述的膜，其中所述膜在37°C和100%相對溼度具有小於30g/ (m2-天-atm)的ASTM F 1249水蒸汽傳輸速率。
109.製品，其中所述製品包括權利要求92-108所述的膜。
110.在由膜製造的製品中提供氣體和蒸汽屏蔽和抗菌活性的方法，其包括提供膜，其中所述膜包括第一表層，所述第一表層包括至少一種氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物並且具有上表面和下表面；核心層，所述核心層包括至少一種彈性體有機聚合物並且具有上表面和下表面，其中所述核心層的上表面位於所述第一表層的下表面之下；和第二表層，所述第二表層包括至少一種可密封的聚合物和至少一種抗菌劑並且具有上表面和下表面，其中所述第二表層的上表面位於所述核心層的下表面之下；和製造製品，其中所述製品包括所述月吳。
111.權利要求110所述的方法，其中所述製品用於醫學或保健應用。
全文摘要
描述了增加併入聚合膜的一種或多種抗菌劑的有效性的方法。該方法包括在形成該膜之前或當形成該膜時添加抗菌劑促進劑至聚合物。抗菌劑促進劑為起泡劑、親水性潤溼劑和/或兩者。同時描述了包括抗菌劑和這種促進劑的聚合膜，和利用這種膜的多層屏蔽組件。多層屏蔽組件在醫學領域獲得廣泛應用。同時描述了多層聚合膜，其包括含有至少一種氣體和蒸汽屏蔽有機聚合物的第一表層，包括至少一種彈性體有機聚合物的核心層，和包括至少一種可密封的有機聚合物和至少一種抗菌劑的第二表層。包括該膜的製品用於多種應用，包含醫學和保健應用。在制品中提供氣體和蒸汽屏蔽和抗菌活性的方法包括製造製品，其中該製品包括該膜。
文檔編號A01N25/10GK102946725SQ201180029561
公開日2013年2月27日 申請日期2011年3月25日 優先權日2010年4月14日
發明者K·O·亨德森 申請人:艾利丹尼森公司