鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法
2024-01-30 08:44:15
鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法；所述方法包括如下步驟：2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護下，環己烷為溶劑，以有機酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進行酯化反應；酯化反應結束後，採用鹼洗、水洗、乾燥、減壓除溶劑後，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。所述還原劑的用量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸總重量的0.1～2wt％。本發明的方法反應的溫度低，工藝簡單，能夠製備低色度甚至無色透明含有芳香環的丙烯酸酯的製備方法。
【專利說明】鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種丙烯酸酯的製備方法，具體涉及一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法。
【背景技術】
[0002]分子結構中含有芳香環的丙烯酸酯聚合物或共聚物，因具有優異的透明性和高折射率，廣泛用在光學材料如光學樹脂、光學塗料、光學粘合劑、光學鏡頭以及眼鏡製造等行業。
[0003]因為這些領域均需要無色透明的製品，所以需要所用單體為低色度甚至為無色的產品。一股低級丙烯酸酯均是採用減壓蒸餾方法得到無色透明產品的，但是含芳香環的丙烯酸酯因為沸點很高，即使添加阻聚劑，減壓蒸餾過程中也極易發生聚合，因此減壓蒸餾方法不適合於低色度含有芳香環的丙烯酸單體的製備。
[0004]工業上丙烯酸酯的製備方法一股採用酯化方法，即相應的醇和丙烯酸在酸性催化劑和阻聚劑存在下，利用芳香族溶劑如甲苯、二甲苯等溶劑除去酯化反應過程中生成的水的方法。但由於該類芳香族溶劑沸點較高，所以反應溫度都較高，而溫度太高容易產生一些帶顏色的副產物，如果不採用減壓蒸餾，幾乎很難得到低色度產品；而且由於反應溫度高，原料丙烯酸和生成的丙烯酸酯極易發生聚合，最終會造成收率下降。對於酯化反應的催化劑，以前一股採用濃硫酸，濃磷酸等無機酸，但由於濃硫酸，濃磷酸對設備腐蝕性大，而且由於氧化性強，最終產品往往顏色非常深，甚至為棕黑色。目前幾乎不採用無機酸做催化劑，而採用如對甲基苯磺酸、甲基磺酸等有機酸，固體酸或強酸性離子交換樹脂等催化劑。但是要得到色度很低的產品還是很難。作為阻聚劑，對苯二酚因阻聚效率高，常被用作阻聚劑，但其缺點是也會引起最終產品著色。為了得到淺色產品，對羥基苯甲醚常用作阻聚劑，但是要得到接近水白色的產品還是幾乎不可能。為了得到顏色淺的產品，也有採用對最終產品用活性炭或活性氧化鋁、活 性白土等脫色劑進行脫色的方法，但是該方法效果也非常有限，想得到近乎無色的產品幾乎不可能。另外，該方法由於產品還需進一步脫色及過濾等後處理工藝，因此增加了生產成本。基於這種狀況，非常有必要找到一種能夠得到低色度甚至無色透明含有芳香環的丙烯酸酯的製備方法。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在於克服上述現有技術存在的不足，提供一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法。製備得到的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯低色度甚至無色透明。
[0006]本發明的目的是通過以下技術方案來實現的:
[0007]本發明涉及一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，包括如下步驟:
[0008]步驟A、2-(2_聯苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護下，以環己烷為溶劑，以有機酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進行酯化反應；
[0009]步驟B、經常規鹼洗、水洗、無水硫酸鎂乾燥、加入少量對羥基苯甲醚，減壓除環己烷溶劑後，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
[0010]步驟A中丙烯酸與2-(2-聯苯)乙醇的摩爾比為1.05~1.5:1。所用溶劑環己烷的用量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.8~4.2倍。2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸的酯化反應溫度為環己烷的回流溫度，即80~85度。反應時間為6~10小時，具體地，以生成水量不再變化後,再反應2小時作為最終反應時間。
[0011]優選地，所述有機酸為對甲苯磺酸或甲基磺酸。相對於2-(2-聯苯)乙醇的使用量為I~IOmol % ο
[0012]優選地，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、氯化銅中的一種或兩種的混合。用量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1~Iwt % (質量百分比含量)。
[0013]優選地，所述還原劑的用量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1~2wt%(質量百分比含量)。
[0014]優選地，所述還原劑為次磷酸、次磷酸化合物、亞硫酸或亞硫酸化合物。
[0015]優選地，所述還原劑為次磷酸或次磷酸化合物。
[0016]優選地，所述次磷酸化合物為次磷酸鈉。
[0017]與現有技術相比，本發明具有如下有益效果:
[0018]1、採用環己烷做溶劑，與常規的甲苯作溶劑相比反應溫度低，產品色澤會相對較淺。另外，對操作人員健康無損害。
[0019]2、催化劑採用有機酸如對甲苯磺酸或甲基磺酸，與濃硫酸相比，操作安全，對設備無腐蝕，特別是酯化產物的色度低。與陽離子交換樹脂及一些固體酸相比，催化效率高。
[0020]3、阻聚劑採用對羥基苯甲醚做催化劑，代替一股使用的對苯二酚，酯化產物色度低。
[0021]4、使用次磷酸類還原劑加入反應體系，反應過程中，可以抑制有色產品的產生，而得到色度低甚至無色透明的產品。產品色度低於100APHA，可以應用在需要無色透明原料的光學材料領域。
[0022]5、不需要對產品進行再進一步的脫色後處理，工藝簡單，可節約成本。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0023]通過閱讀參照以下附圖對非限制性實施例所作的詳細描述，本發明的其它特徵、目的和優點將會變得更明顯:
[0024]圖1為以氘代氯仿溶劑的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的1H-NMR譜圖；
[0025]圖2為以氘代氯仿溶劑的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的13C-NMR譜圖。
【具體實施方式】
[0026]下面結合具體實施例對本發明進行詳細說明。以下實施例將有助於本領域的技術人員進一步理解本發明，但不以任何形式限制本發明。應當指出的是，對本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬於本發明的保護範圍。
[0027]具體地，本發明實施例中的丙烯酸與2-(2-聯苯)乙醇的摩爾比為1.3:1，但作為發明的變形可以採用摩爾比在1.05~1.5:1範圍內的其他摩爾比。[0028]本發明實施例中的溶劑環己烷用量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸總重量的1.0倍，但作為發明的變形可以採用0.8~4.2範圍內的其他用量。
[0029]本發明實施例中的催化劑甲基磺酸或對甲苯磺酸的加入量(相對於2-(2-聯苯)乙醇)為5m0l%，但作為發明的變形可以I~IOmol%範圍內的其他加入量。
[0030]本發明實施例中的阻聚劑對羥基苯甲醚或氯化銅的加入量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸總重量的0.25wt%，但作為發明的變形可以採用0.1~^^%範圍內的其他加入量。
[0031]實施例1
[0032]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液0.37克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0033]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後的溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(162克，收率為94.2% )，氣相色譜分析器純度為98.7%，色度為47APHA。折射率為1.575，粘度為121cps。其IH-NMR和13C-NMR譜圖分別示於圖1和圖2，由核磁數據及折光率數據可以證明，產物為鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
[0034]實施例2
[0035]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液3.7克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0036]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為96.0% )，氣相色譜分析器純度為96.2%，色度為39APHA。
[0037]實施例3
[0038]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液7.4克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約
10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0039]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(163克，收率為94.8% )，氣相色譜分析器純度為97.1 %，色度為43APHA。
[0040]實施例4
[0041]向配有機械攪拌器 ，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液1.85克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0042]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(164克，收率為95.3 % )，氣相色譜分析器純度為98.6 %，色度為42APHA。
[0043]實施例5
[0044]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.48克，50wt%次磷酸水溶液3.7克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0045]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(159克，收率為92.4% )，氣相色譜分析器純度為96.5%，色度為57APHA。
[0046]實施例6
[0047]向配有機械攪 拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，無水氯化銅0.48克，50wt%次磷酸水溶液1.85克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0048]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(154克，收率為95.3% )，氣相色譜分析器純度為97.4%，色度為48APHA。
[0049]實施例7
[0050]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，無水氯化銅0.48克，50wt%次磷酸水溶液2.78克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0051]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為95.9% )，氣相色譜分析器純度為96.7%，色度為65APHA。
[0052]實施例8[0053]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.48克，次磷酸鈉0.18克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0054]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為94.2% )，氣相色譜分析器純度為97.2%，色度為43APHA。
[0055]實施例9
[0056]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，次磷酸鈉1.8克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0057]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(160克，收率為93.0% )，氣相色譜分析器純度為98.4%，色度為53APHA。
[0058]實施例10
[0059]向配有機械攪拌 器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，氯化銅0.48克，次磷酸鈉
3.70克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0060]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(166克，收率為96.5% )，氣相色譜分析器純度為97.7%，色度為5IAPHA。
[0061]實施例U
[0062]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，對甲基磺酸5.71克，對羥基苯甲醚0.24克，氯化銅0.24克，次磷酸鈉1.85克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0063]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到無色透明產品-鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為96.0% )，氣相色譜分析器純度為98.1 %，色度為5IAPHA。[0064]實施例12
[0065]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.36克，無水氯化銅0.12克，50%次磷酸水溶液1.85克，反應過程中一直通氮氣保護，在80~85°C下回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0066]反應結束後，反應混合物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到幾近無色透明產品-低色度鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(159克，收率為93.0% )，氣相色譜分析器純度為96.47%,色度為69APHA。
[0067]實施例13
[0068]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，對甲苯磺酸5.71克，無水氯化銅0.48克，次磷酸鈉0.92克，在80~85°C，反應過程中一直通氮氣保護，回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0069]反應結束後，反應混合物用10%碳酸鈉水溶液洗滌2次，然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在500C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到幾近無色透明的低色度鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(167克，收率為97.7% )，氣相色譜分析器純度為95.38%，色度為93APHA。折射率為1.575，粘度為119cps。
[0070]對比 例I
[0071]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，在80~85°C，反應過程中一直通氮氣保護，回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0072]反應結束後，反應混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到黃色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(163克，收率為95.3% )，氣相色譜分析器純度為96.21%，色度為358APHA。
[0073]對比例2
[0074]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，濃硫酸1.05克，對羥基苯甲醚0.48克，在80~850C，反應過程中一直通氮氣保護，回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0075]反應結束後，反應混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在60°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到棕色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克，收率為96.5% )，氣相色譜分析器純度為98.32%。把該產品溶於甲醇溶劑中，加入5wt% pH7-9活性炭，回流30分鐘，然後過濾，減壓下濃縮除去甲醇，得到棕紅色透明液體。
[0076]對比例3
[0077]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，甲基磺酸2.89克，對苯二酚0.48克，次磷酸鈉
1.84克在80~85°C，反應過程中一直通氮氣保護，回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0078]反應結束後，反應混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次，然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到淺黃色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(166克，收率為97.1% )，氣相色譜分析器純度為95.21%，色度為500APHA。
[0079]對比例4
[0080]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，甲苯193克，甲基磺酸2.89克，對羥基苯甲醚0.48克，在110~105°C，反應過程中一直通氮氣保護，回流反應6小時。生成約10.8毫升水，繼續回流2小時，水量不變。
[0081]反應結束後，反應混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗滌2次,然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在60°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑甲苯，得到棕紅色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(165克， 收率為96.5% )，氣相色譜分析器純度為98.32%。把該產品溶於甲醇溶劑中，加入5wt%活性炭，回流30分鐘，然後過濾，減壓下濃縮除去甲醇，得到棕黃色透明液體。
[0082]對比例5
[0083]向配有機械攪拌器，冷凝器和分水器的500毫升四口瓶中加入2-(2-聯苯)乙醇128.60克，丙烯酸56.23克，環己烷193克，固體陽離子交換樹脂Amberlystl59.24克，對羥基苯甲醚0.48克，在80~85 °C，反應過程中一直通氮氣保護，回流反應24小時後，經氣相色譜分析，2-(2-聯苯)乙醇還有11.57%沒有反應。
[0084]反應結束後,過濾除去Amberlystl5,反應混和物用5%氫氧化鈉水溶液洗漆2次，然後再用蒸餾水洗滌3次，最後用無水硫酸鎂乾燥，然後向乾燥後溶液中加入阻聚劑對羥基苯甲醚0.2克，在50°C，真空度為0.1MPa條件下，用旋轉蒸發器除去溶劑環己烷，得到淺黃色透明鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(158克，收率為92.4%)，色度為257APHA。氣相色譜分析器純度為88.43%。
[0085]以上對本發明的具體實施例進行了描述。需要理解的是，本發明並不局限於上述特定實施方式，本領域技術人員可以在權利要求的範圍內做出各種變形或修改，這並不影響本發明的實質內容。
【權利要求】
1.一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟: 步驟A、2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護下，以環己烷為溶劑，以有機酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進行酯化反應； 步驟B、經鹼洗、水洗、無水硫酸鎂乾燥、加入少量對羥基苯甲醚，減壓除去所述環己烷，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。
2.根據權利要求1所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，所述有機酸為對甲苯磺酸或甲基磺酸。
3.根據權利要求1所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、氯化銅中的一種或兩種的混合。
4.根據權利要求1所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，所述還原劑的用量為2-(2-聯苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1~2wt%。
5.根據權利要求1或4所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，所述還原劑為次磷酸、次磷酸化合物、亞硫酸或亞硫酸化合物。
6.根據權利要求5所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，所述還原劑為次磷酸或次磷酸化合物。
7.根據權利要求6所述的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的製備方法，其特徵在於，所述次磷酸 化合物為次磷酸鈉。
【文檔編號】C07C69/54GK103709033SQ201310446828
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年9月26日 優先權日:2013年9月26日
【發明者】虞明東, 王豔梅 申請人:上海維凱化學品有限公司