一種陽離子聚合物組合物及其在調理領域中的用途的製作方法

2023-05-16 21:14:31 2

專利名稱：一種陽離子聚合物組合物及其在調理領域中的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及聚半乳甘露聚糖組合物，更具體地說，本發明涉及瓜爾膠組合物，當其分散於水中時，能夠形成相當透明的溶液。該組合物特別適用於需要最終產品的澄清度的領域，例如個人護理和家用產品領域。
背景技術：
陽離子多糖和其它聚合物已廣泛地用於個人護理和家用產品從而在最終產品中發揮作用，包括從對底物的增稠到調理。根據其應用，該底物可以是皮膚、頭髮或紡織品底物。
陽離子多糖用於護髮產品中對頭髮進行調理。在護膚產品中，這些相同的聚合物可以對皮膚提供調理效果。當加入到洗滌劑和織物軟化製品中時，這些相同的聚合物可以對織物提供調理、軟化和抗靜電特性。
頭髮調理劑在頭髮纖維表面上的角質化鱗屑的表皮或外鞘發揮其作用。該表皮的鱗屑以重疊方式排列，尤如屋頂上的面板。該表皮的細胞結構由A層(外表皮)和B層(內表皮)構成。乾淨的外面A層由含硫蛋白質組成，防止頭髮受到化學物質、物理和環境的破壞。因此，表皮的護理決定了頭髮的護理，並且頭髮調理產品涉及增強和恢復表皮軸層。完整的表皮可以使頭髮有強度、光澤、柔軟、光滑和順從。(Conditioning Agents for Hair Skin，R.Schueller和P.Romanowski編輯，Marcel Dekker，Inc.，NY，N.Y.，1999.)溼和幹梳理性試驗是常用於測定香波和調理劑應用中的調理性能的測定方法。已報導市場中的工業陽離子調理聚合物比不含聚合物的香波在梳理溼頭髮時溼梳理力降低30％-50％。然而，已發現在這些應用中不同陽離子聚合物的性能不足以獲得溼和幹梳理力的良好平衡，同時獲得製品中的良好的光學透明度。
例如，陽離子聚半乳甘露聚糖，包括陽離子瓜爾膠，當加入到香波中時，已顯示出顯著的溼和幹梳理力降低。然而，已發現陽離子瓜爾膠缺少賦予製品透明度的能力(P.Hossel等人，Int.J.CosmeticScience，2000，v.22，1-10)。已發現陽離子纖維素在清洗表面活性劑體系中賦予良好的透明度，但是另外發現它們缺少透明度和溼和幹梳理力降低的良好平衡(P.Hossel等人，Int.J.Cosmetic Science，2000，v.22，1-10)。
過去，僅將高分子量陽離子聚合物用於清洗產品，並暗示只有高分子量陽離子聚合物可以賦予清洗體系中所需的調理效果(V.Andre，R.Norenberg，J.Rieger，P.Hoessel，Proceedings，XXIst IFSCCInternational Congress 2000，Berlin，p.189-199)。為了實際目的，將高分子量陽離子瓜爾膠定義為具有約400,000道爾頓的典型分子量下限。然而，可從市場上獲得的高分子量陽離子瓜爾膠調理聚合物具有如下缺點與用於香波、浴液、調理劑等中所用的表面活性劑體系不相容。另外，它們使得最終產品具有粘性，這可能不是所需的。還已知高分子 量陽離子瓜爾膠聚合物難於分散和溶解在水溶液中。
如上所述，陽離子聚合物在賦予個人護理和家用產品製劑良好的調理性能和透明度方面的能力是不同的。已知陽離子瓜爾膠當加入到清洗表面活性劑體系例如香波製劑中時賦予良好的調理。然而，陽離子瓜爾膠中的不溶性物質和高分子量陽離子瓜爾膠與製劑中表面活性劑的不相容性，可能導致不穩定和不透明的產品。由於聚合物的調理性能與其在這些體系中的溶解度以及與其中的表面活性劑的相互作用密切相關，因此該相互作用的程度既影響聚合物的調理性能又影響體系的透明度。
製劑中所需的透明度隨廠商和消費者而變化。在過去幾年裡，市場上一直趨向于澄清的個人護理和家用產品。
美國專利6,210,689 B1公開了含有與其主鏈相連的陽離子和陰離子基團的兩性瓜爾膠組合物用於處理角蛋白物質的用途。該組合物用於化妝品例如香波、局部噴劑、護牙產品和含有香料和/或抗菌劑的產品的含水體系。
美國專利5,756,720描述了一種具有與主鏈相連的非離子和陽離子基團的聚半乳甘露聚糖組合物的製備方法。該專利描述用該組合物使得清洗表面活性劑製劑具有高的光學透明度。然而，已發現該組合物的羥丙基陽離子聚半乳甘露聚糖缺少調理性能，如WO 99/36054中所述。
美國專利5,489,674描述了一種聚半乳甘露聚糖樹膠的製備方法以及通過一種特定方法製得的聚半乳甘露聚糖樹膠組合物，它包括含水醇處理。該產品描述為0.5份聚合物在100份的水溶液中時在500-600nm的波長下具有85-100％透光率。公開了該物質在個人護理領域中的用途。
JP特開平10 -36403公開了一種化妝組合物，它使用分子量分布在4,500-35,000的範圍內佔80％或更高的聚半乳甘露聚糖降解產物，將其用於護髮和護膚產品。
陽離子HEC，例如Ucare Polymer Jar400TM，具有高的陽離子取代度，已知在各種表面活性劑體系中具有良好的透明度。然而，該聚合物也被廠商引證為在重複使用之後引起「堆積」的問題。一個廠商推薦使用陽離子取代水平較低的陽離子HEC消除堆積問題(″Cationic Conditioners that Revitalize Hair and Skin″，AmercholProduct Literature，WSP801，1998年7月)。該廠商定義堆積為聚合物與底物結合，使得在接下來的清洗處理時更難從底物除去聚合物。
陽離子HEC上較低的取代水平的確降低了堆積，然而，這些聚合物缺少廣泛的表面活性劑相容性(″Cationic Conditioners thatRevitalize Hair and Skin″，Amerchol Product Literature，WSP801，1998年7月)。
市場上一直需要一種陽離子調理聚合物，它具有廣泛的表面活性劑相容性，並且可以賦予澄清的個人護理和家用製劑良好的調理性能。

發明內容
本發明涉及一種組合物，它包括陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子衍生的聚半乳甘露聚糖，所述陽離子聚半乳甘露聚糖及其衍生物的重均分子量(Mw)的下限為5,000並且上限為200,000，其10％水溶液在600nm的波長下的透光率大於80％，蛋白質含量小於聚半乳甘露聚糖聚合物的重量的1.0％，並且醛含量至少為0.01毫當量/克聚半乳甘露聚糖或聚半乳甘露聚糖衍生物。
本發明還涉及上述組合物的製備方法，包括a)用一將聚半乳甘露聚糖的分子量降低至小於200,000的試劑處理聚半乳甘露聚糖或衍生的聚半乳甘露聚糖，和b)除去不溶於水的固體製得上述的聚半乳甘露聚糖組合物。在一優選方法中，分子量降低步驟是在含水介質中進行的從而得到一分散液，並將不溶於水的固體從該分散液中除去製得上述聚半乳甘露聚糖組合物的澄清溶液。任選地，除去水溶性發色體製得聚半乳甘露聚糖或衍生的聚半乳甘露聚糖的無色、澄清水溶液。任選地，最終陽離子聚半乳甘露聚糖或衍生的陽離子聚半乳甘露聚糖也可以從溶液中以乾燥形式回收。
本發明的半乳甘露聚糖組合物賦予了頭髮、皮膚和紡織品底物所需的表面調理性能。
本發明還包括個人護理產品、家用護理產品和寵物護理產品，它們包括上述組合物和任選分別包括至少一種其它活性個人護理、家用護理或寵物護理組分。
具體實施例方式
根據本發明，已出人意料地發現低分子量陽離子瓜爾膠聚合物可以賦予清洗和調理產品例如二合一香波、三合一香波、香波、調理劑、淋浴凝膠、液體皂、浴液、定型產品、剃鬚凝膠/面霜、身體清洗劑和條皂所需的調理或潤滑效果。本發明的聚合物當加入到需要這種調理或潤滑性能的各種清洗香波表面活性劑體系時賦予頭髮良好的溼和幹梳理力降低的調理性能。本發明的聚合物當加入到浴液、身體清洗劑和條皂中時也賦予皮膚較柔軟感覺的調理或潤滑性能。調理劑、二合一香波、浴液製劑、液體皂和其它清洗製劑在本發明中是個人護理製劑的實例。
在需要調理或潤滑性能的以表面活性劑為基礎的家用清洗產品製劑中，例如餐具洗滌劑、織物軟化劑和抗靜電產品，獲得了類似的調理或潤滑效果。織物軟化劑中的調理是指賦予織物較柔軟的感覺並消除靜電影響。
此外，這些聚合物在各種表面活性劑體系和各種聚合物濃度下在個人護理和家用產品中獲得澄清製劑。本發明的聚合物在個人護理產品和其它以表面活性劑為基礎的產品例如家用產品中可以賦予透明度高的調理效果。
根據本發明，用於本發明的聚合物可以是聚半乳甘露聚糖如瓜爾膠或衍生的瓜爾膠，其平均重均分子量(Mw)下限為5,000，優選20,000，更優選35,000，最優選50,000。這些聚合物的Mw的上限小於200,000，優選100,000，更優選70,000。本發明的聚半乳甘露聚糖的實例是瓜爾膠、刺槐豆膠、皂莢樹膠和鳳凰木膠，其中瓜爾膠是聚半乳甘露聚糖的優選源。用於本發明的優選聚半乳甘露聚糖原料是瓜爾膠粗粉、瓜爾膠細粉、瓜爾膠薄片、瓜爾膠或瓜爾膠裂片，它們已用陽離子取代基衍生過。
根據本發明，陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子衍生的聚半乳甘露聚糖組合物不僅具有降低的粘度和低的重均分子量(Mw)，而且其10％的水溶液在600nm的波長下具有大於80％，優選大於90％，更優選大於95％的百分比透光率。
聚半乳甘露聚糖或衍生的聚半乳甘露聚糖的陽離子官能度可以通過幾種方法加入其中。例如，可以將原料與含有能夠與存在於聚半乳甘露聚糖或衍生的聚半乳甘露聚糖上的活性氫離子反應的叔氨基化合物或季銨化合物在足夠的溫度下反應足夠長的時間，以便將陽離子官能度加入到原料中。該足夠長的時間取決於反應物中的組分和反應進行的溫度。
本發明的陽離子化劑定義為這樣的化合物，通過與聚半乳甘露聚糖的羥基的取代反應可以使產物帶正電，並且其類型沒有限制。可以使用含有能夠與存在於多糖上的反應性氫反應的基團的叔氨基化合物或各種季銨化合物例如2-二烷基氨基乙基氯和季銨化合物例如氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨和氯化2，3-環氧-丙基三甲基銨。優選的實例包括縮水甘油基三烷基銨鹽和3-滷代-2-羥丙基三烷基銨鹽例如氯化縮水甘油基三甲基銨、氯化縮水甘油基三乙基銨、氯化縮水甘油基三丙基銨、氯化縮水甘油基乙基二甲基銨、氯化縮水甘油基二乙基甲基銨，及其相應的溴化物和碘化物；氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨、氯化3-氯-2-羥丙基三乙基銨、氯化3-氯-2-羥丙基三丙基銨、氯化3-氯-2-羥丙基乙基二甲基銨，及其相應的溴化物和碘化物；和季銨化合物例如含有咪唑啉環的化合物的滷化物。
任選存在陽離子聚半乳甘露聚糖與非離子取代基，即羥烷基(其中烷基代表具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烴部分(例如，羥乙基、羥丙基、羥基丁基))或陰離子取代基例如羧甲基的其它衍生。通過聚半乳甘露聚糖分子與試劑例如(1)烯化氧(例如，環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷)反應在聚半乳甘露聚糖上獲得羥乙基、羥丙基或羥基丁基或者與(2)氯甲基乙酸反應在聚半乳甘露聚糖上獲得羧甲基，將這些任選的取代基與聚半乳甘露聚糖分子相連。當該聚半乳甘露聚糖處於「裂片」、「粗粉」或任意其它物理形式時，可以進行該反應。該衍生的聚半乳甘露聚糖的製備方法在本領域為公知。
聚半乳甘露聚糖的分子量可以通過幾種不同的方法降低，例如(1)通過生化方法，其中直接使用多糖水解酶、細菌或真菌，(2)使用(a)酸、(b)鹼或(c)通過使用氧化劑，即過氧化氫的化學方法，(3)使用高速攪拌和剪切機的物理方法，(4)熱方法或(5)根據需要，可以使用合適的純化方法使分子量落入一定範圍內。可以使用的純化方法的實例是使用過濾器過濾、超濾、反滲透膜、選擇性密度離心和色譜法。
根據本發明，通過單獨使用氧化劑，或者將氧化劑與包括生化試劑的其它試劑混合使用，來降低分子量或者加入氧化過的官能團。為了獲得最佳結果，該方法中需要包括氧化劑或氧化劑與其它試劑。
氧化劑包括將氧原子加入到聚合物結構中的任意試劑。一些氧化劑也可以用於降低聚合物的分子量。這些雙重功能的氧化劑的實例有過氧化物、過氧酸、過硫酸鹽、高錳酸鹽、高氯酸鹽、次氯酸鹽和氧。不降低分子量但是加入醛官能團的生化氧化劑的實例是氧化酶。可用於本發明的氧化酶的具體實例是半乳糖氧化酶和本領域技術人員已知的其它生化氧化劑。
如下是製備陽離子聚半乳甘露聚糖組合物中的陽離子聚半乳甘露聚糖或其衍生物的一般化優選方法(a)將小部分的陽離子聚半乳甘露聚糖或衍生物與氧化劑或水解劑與氧化劑的組合物在有水的情況下反應足夠長的時間，從而降低聚合物的粘度和分子量；(b)在許多步驟(例如2、3或4步)中加入另外量的聚合物和氧化劑，這取決於所需的結果和反應參數；和(c)終止反應並回收含有水溶性發色體和不溶於水的物質以及濃度為總組合物重量的約50-95％的水的組合物的流體含水分散液。
(d)除去含水分散液中的不溶於水的物質，得到本發明的組合物的澄清水溶液。使用常規方法除去不溶於水的物質，例如離心和過濾法。
任選地，該方法可以包括另一步驟除去水溶性發色體從而製得本發明的組合物的無色、澄清水溶液。可用於除去發色體的試劑和材料的實例包括亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉、次氯酸鈉、亞氯酸鈉、活性炭和分子篩。
當將水解劑和氧化劑的組合用於本發明時，將氧化劑用於步驟(b)，將水解劑用於步驟(a)。可以將這種試劑的交替用於整個方法中。
在另一實施方式中，將所有的水解劑和聚合物都分批加入到反應容器中，並使反應連續至所需粘度。如果水解劑是酶，那麼在反應結束時通過加熱使其失活。之後，通過常規方法使反應物質澄清至澄清溶液。將氧化劑加入到澄清溶液並反應至最終產物所需的粘度分子量。
另外，可以間歇方法進行該反應，在開始反應時一次加入試劑(具有水解和氧化雙重功能的物質或者水解劑和氧化劑的組合)，同時使用標準攪拌設備使聚半乳甘露聚糖固體內容物充分混合。在該間歇方法中，當使用試劑的組合時，氧化劑也可以在最初與聚合物一起加入，並且可以在該方法後面預定的時間下加入水解劑，以便獲得所需結果。用於保持反應在所需pH範圍內的中和酸可以是任意的酸，包括鹽酸、己二酸、琥珀酸、富馬酸等。
或者，與氧化劑的反應可以在不加入水的高固體狀態下或者在有少量水的情況下進行，從而在與氧化劑的反應結束時得到溼的固體而不是含水分散液。在這種情況下，然後將溼的固體與足夠的水混合得到步驟(d)中待除去不溶於水的物質的流體含水分散液。
為了理解本發明的產品是如何工作的，了解頭髮的化學性質是有用的。頭髮表面由蛋白質角蛋白組組成，含有酸性和鹼性的胺基酸。角蛋白的胺基酸組合物是這樣的，在中性pH值下，頭髮帶負電。這些電荷通常經銨、鈉或其它可以利用的陽離子中和。可以通過加入高濃度的另外的陽離子或者加入具有表面活性的陽離子來選擇性地改變這些陽離子。
根據頭髮的帶電性質，認為聚合物吸附在頭髮上的機理與帶電顆粒經帶相反電荷的聚合物絮凝的機理類似(Encyclopedia of PolymerScience and Engineering，1988 V7，p210-233)。帶正電的聚合物被吸引到頭髮纖維上的負電荷上，導致聚合物的吸附從而交換通常與頭髮相伴的陽離子抗衡離子。聚合物上的陽離子電荷的水平和聚合物的分子量既起將帶電顆粒絮凝的作用又起調理頭髮的作用。
在含陰離子表面活性劑的清洗製劑中，該機理通過陰離子表面活性劑與陽離子聚合物的競爭複合而得到改進。在這些體系中，據信陰離子表面活性劑-陽離子聚合物複合物吸附在頭髮纖維上，從而由香波製劑獲得調理(R.Y.Lochhead，Cosmetics Toiletries，2001，V116、N.11，p.55-66)。在非離子表面活性劑調理香波體系中，吸附機理更強地涉及陽離子聚合物上的正電荷被吸引到帶負電的頭髮表面上。與陰離子表面活性劑不同，該非離子表面活性劑不起與聚合物上的陽離子電荷複合的作用，而是當非離子表面活性劑接近頭髮表面時仍然可以影響聚合物的構型。陽離子聚合物的調理性能也與頭髮表面上的聚合物的構型有關(SOFW Journal，1999，v 125，32-39)正如已提及的，用於製備本發明聚合物的優選方法包括一氧化劑。該氧化劑在該方法中可以起幾個作用。該氧化劑可以起降低聚合物的分子量的作用。此外，該氧化劑還向聚合物組合物中引入氧化基團，例如醛、酮和羧酸基團。這些基團不存在於由不使用氧化劑的本發明所述的方法製得的聚合物中。
已發現向製備本發明產品的方法中加入氧化劑是有用的，這是由於使用氧化劑製備的聚合物的溶解度在廣泛的表面活性劑體系中要大於未使用氧化劑處理的聚合物的溶解度。
溶液的透明度被本領域技術人員認為是物質在溶液中溶解度更大的指示。溶液的透明度可以通過測定在光的特定波長下光通過溶液的百分數透光率來描述和定量。根據本發明，表面活性劑體系中良好的光學透明度在600nm下的百分數透光率(％T)值大於90％，優選大於97％。對本發明而言表面活性劑體系在600nm下的最優選的光學透明度大於99％。在600nm的波長下，水具有100％光的透光率，指示光學澄清的溶液。表面活性劑體系例如加入使用氧化劑製得的本發明聚合物的澄清香波被證實是光學澄清的，在600nm下的％T值是97％和更高。類似地，證實加入用氧化劑製備的本發明聚合物的澄清洗滌劑和清洗產品保持光學澄清，在600nm下的％T值是90％和更高。
如上所述，在製備本發明產品的方法中加入氧化劑可以加入氧化基團，例如向聚合物組合物中加入醛基和羧基。已發現這些聚合物在每克聚合物中含有至少0.01毫當量的醛(毫當量/克)。
此外，已顯示本發明的低分子量聚合物的幹梳理性能當在聚合物製備過程中使用氧化劑時是優選的。
本發明的優選聚合物是陽離子聚半乳甘露聚糖聚合物。聚半乳甘露聚糖上的陽離子官能度的量可以用取代基的摩爾數來表示。本發明所用的術語「取代度」等價於摩爾取代度，即在聚半乳甘露聚糖樹膠中單位脫水糖單元中官能團的平均摩爾數。陽離子官能度可以低至0.001，優選約0.01，更優選0.1的DS水平存在於這些聚合物中。DS上限通常為約2.0，優選約1.0，更優選0.5。除了摩爾取代度之外，本發明聚合物上的陽離子電荷可以用電荷密度來定量。可以通過各種方法將摩爾取代度轉化為電荷密度。計算陽離子聚合物的電荷密度的優選方法是使用特定定量聚合物上季銨基團的當量的方法。根據下面的等式已測定陽離子摩爾取代度為0.18的原料的電荷密度是0.95毫當量/克DS為0.18的陽離子瓜爾膠的陽離子電荷密度＝(1000×0.18)/(162.14+(151.64×0.18))＝0.95毫當量/克通過定量存在於聚合物上的淨正電荷或負電荷的任意方法可以測定電荷密度。可以使用積分的標準NMR工藝通過測定連接在聚合物主鏈上的季銨基團的摩爾數來確定電荷密度。該方法用於測定本發明聚合物的電荷密度。
根據本發明，該低分子量聚半乳甘露聚糖具有低的蛋白質含量。而常規聚半乳甘露聚糖樹膠可以具有約3％蛋白質含量，如通過定量百分數氮或者使用比色技術測定(M.M.Bradford，Anal.Biochem.，1976，72，248-254)。通過Bradford法測定，本發明的聚半乳甘露聚糖組合物的蛋白質含量小於1％，優選小於0.5％。
通過標準分析測定，例如尺寸排阻色譜法(SEC)測定，本發明的聚合物的平均分子量下限為5,000，並且平均分子量的上限為200,000。在600nm的光波下，本發明聚合物的10重量％溶液的百分數透光率在80-100％之間。
為了獲得本發明的聚合物，除了分子量降低步驟之外，還包括澄清步驟，以除去產品組合物中的任意不溶於水的固體。該澄清產品還可以用試劑處理以除去產品中的發色體。此外該澄清產品還可以經過處理而提供固體形式的產品。
根據本發明，該個人護理活性成分必需給使用者的身體提供一些益處。個人護理產品包括護髮、護膚、防曬和口腔護理產品。可能適合包括在本發明的個人護理產品中的物質的實例如下1)香料，以香料和除臭劑香料的形式產生嗅覺反應，除了提供香料效果之外，它還可以降低體臭；2)皮膚冷卻劑，例如薄荷醇、薄荷基乙酸酯、薄荷基吡咯烷酮羧酸酯N-乙基-對薄荷烷-3-羧醯胺和薄荷醇的其它衍生物，它在皮膚上以涼爽感覺產生觸覺反應；3)潤膚劑，例如肉豆蔻酸異丙酯、聚矽氧烷物質、礦物油和植物油，它們以增加皮膚光滑的形式產生觸覺反應；4)除香料之外的除臭劑，其功能是降低皮膚表面上微小菌群的量或者消除它們，特別是導致產生體臭的那些菌群。也可以使用除香料之外的除臭劑的前體；5)止汗劑活性物，它的作用是降低或消除皮膚表面上的汗的出現；6)溼潤劑，通過加入水分或者防止從皮膚蒸發來保持皮膚水分；7)清洗劑，它清洗皮膚上的汙垢和油；8)防曬活性成分，它防止來自太陽的紫外線和其它有害光線損壞皮膚和頭髮。根據本發明，治療有效量通常為組合物的0.01-10重量％，優選0.1-5重量％；9)頭髮處理劑，它調理頭髮、清洗頭髮、使頭髮脫纏結；起定型劑、增加體積和光澤劑、去頭皮屑劑、頭發生長促進劑、頭髮染料和顏料、頭髮香料、頭髮鬆弛劑、頭髮漂洗劑、頭髮溼潤劑、頭髮油處理劑和防捲曲劑的作用；10)口腔護理劑，例如牙膏和漱口劑，它清洗、增白、脫臭和保護牙齒和牙齦；11)牙齒粘合劑，它使牙齒具有粘合性能；12)剃鬚產品，例如面霜、凝膠和洗劑和剃鬚刀片潤滑條；
13)薄紙產品，例如潤溼或清洗薄紙；14)美容助劑，例如底粉、口紅和眼霜；和15)紡織產品，例如潤溼或清洗擦布。
16)指甲護理產品。
根據本發明，家用護理活性成分必需給使用者提供一定的益處。根據本發明可以適當地包括的物質的實例如下1)香料，它以香料和除臭劑香料的形式產生嗅覺反應，它除了提供香料反應之外，還可以降低異味；2)昆蟲驅除劑，它起防止昆蟲出現在特定區域或者攻擊皮膚的作用；3)泡沫產生劑，例如產生泡沫或肥皂泡的表面活性劑；4)寵物除臭劑，例如降低寵物臭味的除蟲菊酯；5)寵物香波劑和活性物，其作用是除去皮膚和頭髮表面的汙垢、外來物質和細菌；6)工業級棒、淋浴凝膠和液體皂活性物，它除去皮膚上的細菌、汙垢、油漬和油，對皮膚消毒和調理皮膚；7)所有目的的清洗劑，它除去例如廚房、浴室、公共設備的區域的表面上的汙垢、油、油漬、細菌；8)消毒組分，它殺死或防止房間或公共設備上的細菌生長；9)地毯和室內裝潢清洗活性物，它清除和除去表面上的汙垢和外來顆粒並且也使其軟化並遞送香料；10)洗衣柔軟劑活性物，它減少靜電並使織物感覺更柔軟；11)洗衣洗滌劑組分，它除去汙垢、油、油漬、汙漬並殺死細菌和防止物質再沉積；12)餐具洗滌劑，它除去汙漬、食物、細菌；13)抽水馬桶清洗劑，它除去汙漬、殺死細菌並脫臭；14)洗衣預確定劑活性物，它對除去衣服上汙漬有利；
15)織物上漿劑，它改善織物的外觀；17)汽車清洗活性物，它除去汽車和設備的汙垢、油漬等；18)潤滑劑，它降低部件之間的摩擦；和19)紡織品劑，例如灰塵收集劑和清洗劑。
上面所列的個人護理和家用活性成分僅僅是實例，並未完全列舉可以使用的活性成分。在這些類型的產品中可以使用的其它組分在工業上為公知。除了上面常用的組分之外，本發明的組合物也可以任選包括如下組分著色劑、防腐劑、抗氧化劑、營養補充劑、α或β羥基酸、活性強化劑、乳化劑、功能聚合物、增粘劑(如NaCl、NH4Cl、KCl、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺、脂肪醇聚乙二醇醚、山梨糖醇聚乙二醇醚、可可醯胺基單乙醇醯胺、可可醯胺二乙醇醯胺、可可醯胺基丙基甜菜鹼、粘土、二氧化矽、纖維素聚合物和黃原膠)、懸浮劑(如粘土、二氧化矽和黃原膠)、具有1-6個碳的醇、脂肪或脂肪化合物、抗菌化合物、2-巰基吡啶氧化鋅(zinc pyrithione)、聚矽氧烷材料、烴聚合物、軟化劑、油、表面活性劑、藥劑、風味劑、香料、再生劑以及它們的混合物。
根據本發明，可用於與本發明的陽離子聚半乳甘露聚糖或其衍生物混合的功能聚合物的實例包括水溶性聚合物例如陰離子的、疏水改性的、和兩性的丙烯酸共聚物；乙烯基吡咯烷酮均聚物；陽離子的、疏水改性的、和兩性的乙烯基吡咯烷酮共聚物；非離子的、陽離子的、陰離子的和兩性的纖維素聚合物例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、陽離子羥乙基纖維素、陽離子羧甲基羥乙基纖維素和陽離子羥丙基纖維素；丙烯醯胺均聚物和陽離子的、兩性的和疏水改性的丙烯醯胺共聚物、聚乙二醇聚合物和共聚物、疏水改性的聚醚、疏水改性的聚醚縮醛、疏水改性的多元醇和聚醚尿烷和稱之為締合聚合物的其它聚合物、疏水改性的纖維素聚合物、聚環氧乙烷-環氧丙烷共聚物、和非離子的、陰離子的、疏水改性的、兩性的和陽離子的多糖例如黃原膠、脫乙醯殼多糖、羧甲基瓜爾膠、藻酸鹽、羥丙基瓜爾膠、羧甲基瓜爾膠氯化羥丙基三甲基銨、瓜爾膠氯化羥丙基三甲基銨、羥丙基瓜爾膠氯化羥丙基三甲基銨。
根據本發明，可以使用的聚矽氧烷材料尤其是不溶於組合物的聚有機矽氧烷，並且可以是聚合物、低聚物、油、蠟、樹脂或樹膠的形式。
有機聚矽氧烷在Walter Noll的″Chemistry and Technology ofSilicones″(1968)Academic Press中有更詳細的定義。它們可以是揮發性的或者是非揮發性的。
如果是揮發性的，聚矽氧烷尤其是選自沸點在60℃-260℃之間的那些，更優選選自(i)含有3-7，優選4-5個矽原子的環狀聚矽氧烷。它們例如是，特別是以名稱″Volatile Silicone 7207″由Union Carbide銷售或者以名稱″Silbione 70045 V 2″由Rhone-Poulenc銷售的八甲基環四矽氧烷、以名稱″Volatile Silicone 7158″由Union Carbide銷售和以名稱″Silbione70045 V 5″由Rhone-Poulenc銷售的十甲基-環五矽氧烷、以及它們的混合物。
也可以提及的有環狀聚矽氧烷與有機聚矽氧烷化合物的混合物，例如八甲基環四矽氧烷和四三甲基甲矽烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基環四矽氧烷和氧代-1，1′-二(2，2，2′，2′，3，3′-六三甲基甲矽烷基氧代)新戊烷的混合物；(ii)具有2-9個矽原子並且在25℃下粘度小於或等於5×10-6m2/s的直鏈揮發性聚矽氧烷。一個實例是特別是以名稱″SH 200″由ToraySilicone公司銷售的十甲基四矽氧烷。屬於這類的聚矽氧烷還描述在出版的Cosmetics and Toiletries，Vol.91，Jan.76，pp.27-32，Todd Byers″Volatile Silicone Fluids for Cosmetics″的文章中。
優選使用非揮發性聚矽氧烷，更具體地說，聚芳基矽氧烷、聚烷基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷、聚矽氧烷樹膠和樹脂、用有機官能團改性的聚有機矽氧烷以及它們的混合物。
根據本發明，可以使用的聚矽氧烷聚合物樹脂是，特別是，單獨或與溶劑混合的數均分子量在200,000-1,000,000之間的聚二有機矽氧烷。所述溶劑可以選自揮發性聚矽氧烷、聚二甲基矽氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基矽氧烷(PPMS)油、異鏈烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或其混合物。
這些聚矽氧烷聚合物和樹脂的實例如下聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷樹膠、聚二甲基矽氧烷/二苯基甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷/苯基甲基矽氧烷、和聚二甲基矽氧烷/二苯基矽氧烷甲基乙烯基矽氧烷。
更具體地說根據本發明可以使用的產品有如下混合物(a)由在鏈末端羥基化的聚二甲基矽氧烷(根據CTFA字典的命名法稱之為二甲聚矽氧烷醇)和由環狀聚二甲基矽氧烷(根據CTFA字典的命名法稱之為環狀二甲聚矽氧烷)形成的混合物，例如由DowCorning公司銷售的產品Q2 1401；(b)由聚二甲基矽氧烷樹膠與環狀聚矽氧烷形成的混合物，例如得自General Electric Company的產品SF 1214 Silicone Fluid；該產品是相應於雙二甲聚矽氧烷的SF 30樹膠，數均分子量為500,000，溶解在相應於十甲基環五矽氧烷的SF 1202 Silicone Fluid油中；和(c)兩種不同粘度的PDMS的混合物，特別是PDMS樹膠和PDMS油形成的混合物，例如得自General Electric Company的產品SF 1236。該產品SF 1236是上面定義的樹膠SE 30(粘度為20m2/s)和油SF 96(粘度為5×10-6m2/s)的混合物。該產品優選含有15％SE 30樹膠和85％SF 96油。
這些聚矽氧烷材料在個人護理和家用產品中起頭髮、皮膚和紡織品表面的調理劑的作用。其它類型的調理劑包括烴油，例如礦物油和甘油的脂肪酸酯、和泛醇及其衍生物，例如泛烷基乙基醚、氯化泛烷基羥丙基硬脂二鎓和泛酸。
為了更詳細地理解本發明，可以參照如下實施例，它們更具體地描述了本發明，但是並不是限制性地解釋本發明。所有份和百分數都是以重量計，除非另有說明。
實施例A.標準方法I.使用氧化劑的化學方法-(四步加入)材料陽離子聚半乳甘露聚糖(氯化聚半乳甘露聚糖羥丙基三鎓)-Hercules，IncorporatedCAS#65497-29-2富馬酸，P.A.-Acros/Fisher Scientific，CAS#110-17-8Dow Corning 200 Fluid，50 CST.-聚矽氧烷油-用於Neslab油-浴CAS#63448-62-9Kathon CG穩定化殺蟲劑/防腐劑-Rohm and Haas Co，CAS#混合物，參見MSDS過氧化氫，30％-JTBaker-CAS#7722-84-1得自EM Science的EM Quant Peroxide Test Strip。
陽離子聚半乳甘露聚糖的解聚

注在該配方中，過氧化氫以60(重量份)pbw 1.0％H2O2/100pbw聚半乳甘露聚糖使用。
步驟稱重第一步的去離子水並倒入燒杯中，使用鏈夾鉗將該燒杯懸浮在浴中。將BDC-3030型Caframo攪拌器配備一Caframo″U″-型4″(Anchor)槳以及批料中的數字報警溫度計探針。燒杯用賽綸薄膜覆蓋以使水分損失最小化。在固定於～95℃的油浴中將水加熱至85-90℃，同時以～50rpm攪拌。需要的話調整浴溫以將批料溫度保持在85-90℃。在浴中使用另一RZR-1型Caframo混合器以及低速2″螺旋槳葉片以提高油循環。
將攪拌器速度增加至～100rpm，如果體積允許，使用適當大小的稱重皮下注射器，通過將過氧化物注射通過賽綸覆蓋物將總過氧化物加料的1/4加入到燒杯中。將燒杯的內容物混合～5分鐘。然後取下燒杯上的覆蓋物，並將總陽離子聚半乳甘露聚糖加料的1/4非常慢地撒如燒杯中，同時攪拌。調整攪拌器的攪拌速度以保持適當的旋渦速度。可能出現一些結塊，特別是在第一次加入聚半乳甘露聚糖時；然而，小的結塊將隨著粘度增加而溶解。重新加上覆蓋物並在85-90℃的溫度下連續混合直到粘度降低至足以能夠進行下一步的聚合物加入。
重複過氧化物和聚合物的加入，總共4次，間隔適當時間以使聚合物溶解並在下一步增量加入之前粘度降低，直到加入所有的H2O2和聚半乳甘露聚糖加料。如果需要的話，由於失水，在每次間隔調整燒杯內的水的量。在最後加入之後，繼續混合1小時；然後使用EMQuant Peroxide Test Strips檢測過氧化物的剩餘量。使混合器停止並在賽綸中弄一個小孔，從而將測定帶的傳感區在溶液中浸泡1秒鐘。將過量物質從測定帶上搖掉，15秒鐘之後，將測定帶的傳感區的顏色與容器上的鱗屑對比。連續反應直到H2O2量＜50ppm。注由於有大量的過氧化物，因此測定帶的傳感區可能變成黑棕色。在這種情況下，小心抽取少量(～5g)溶液樣品並用一定量的室溫去離子水稀釋，只有足夠在其檢測範圍內在測定帶上讀數。
將浴加熱關掉並將油經Neslab FTC-350冷卻器轉移。當油足夠冷卻時，將燒杯從浴中小心地取出(聚矽氧烷油滑溜)並測定批料的淨重。測定所需補充的水的量，該補充水與1.0％ Germaben II產品預混合，並加熱該水/Germaben II混合物，同時手工攪拌。當溶液極其粘時，將燒杯返回到浴中，加入穩定化殺蟲劑和補充水，同時機械攪拌。在溫熱時將燒杯的內容物出料到適當容器中，保持，穩定地測定pH、Brookfield粘度，並且如果需要的話進行分析。
澄清方法將實施例1-10的反應產物經過下面澄清步驟I或II之一，獲得在600nm波長下的透光率大於80％的溶液。
I.通過離心-過濾法澄清1)將樣品在Du Pont Sorvall RC24離心機中在7,500rpm下離心30分鐘。
2)任選地(如果上清液不完全澄清的話)，在真空下將離心過的樣品經Millipore玻璃纖維過濾器(AP25系列，0.8-8.0微米孔徑，0.8-1.0mm厚度，1-2sec/100ml流速，＜105℃溫度耐性)過濾。
II.通過過濾器-助劑法澄清1)將實施例1-10所述製得的反應產物稱重。
2)將產物溶液加熱至70-90℃的溫度。
3)將3重量％的纖維狀纖維素助濾劑或珍珠巖助濾劑加入到反應產物中，同時使用機械混合器充分混合。
4)在吸氣真空下將熱的分散液經Buchner漏鬥中的Whatman#41過濾紙過濾到錐形燒瓶中。
5)任選地，將這些樣品在真空下經Millipore玻璃纖維過濾器(AP25系列，0.8-8.0微米孔徑，0.8-1.0mm厚，1-2sec/100ml流速，＜105℃溫度耐性)過濾。
梳理實驗在Instron儀器上使用已用柔性陰離子表面活性劑基香波或非離子表面活性劑香波洗過且適當漂洗過的歐洲頭髮縷進行溼梳理實驗和幹梳理實驗。
如等式(1)所示定義了溼梳理和幹梳理能量的百分數降低。從梳理已用4.5重量％十二烷基硫酸鈉(SLS)溶液洗過兩次的頭髮縷所需的能量中減去用含有陽離子聚合物的香波洗髮之後梳理該縷頭髮所需的能量。然後將該餘量除以梳理用SLS溶液洗過的頭髮縷所需的能量。該值乘以100，稱之為梳理力的百分數降低。如果用陽離子調理聚合物調理頭髮的話，該百分數降低通常是正數。
(1)[能量(無聚合物)(gf-mm)-能量(有聚合物)]/能量(無聚合物)]×100＝梳理能量的百分數降低實施例1使用上述標準降解方法，只是省去澄清步驟。將約935克水放入一1500ml燒杯中並放入溫度調整至約120℃的油浴中。然後在油浴中將該燒杯加熱至約85-95℃的溫度並保持在該溫度下。將一雙2″螺旋槳葉片混合器插入燒杯中並加入小部分N-Hance陽離子瓜爾膠產品(Hercules Incorporated，Wilmington，DE)，同時攪拌。然後將少量過氧化物加入到燒杯中，同時連續攪拌。混合物的粘度變稠並在85-95℃下將其繼續混合直至粘度降低至足夠能加入下面部分的聚合物和過氧化物。重複加入三份聚合物和過氧化物直至聚合物和過氧化物的總量都加完。在該增量加入聚合物和過氧化物期間，一些水蒸發掉，在加入結束時，調整水分含量以彌補失水。使用測定帶定期檢查燒杯內剩餘過氧化物的量，連續反應直到過氧化物的剩餘量小於50ppm。然後關閉油浴並將燒杯至室溫。向燒杯中加入Germaben II穩定化殺蟲劑/防腐劑(ISP Incorporated，Wayne，N.J.)。
將燒杯中的10克聚合物溶液稱量到一4-盎司樣品罐中並加入90克水稀釋該聚合物樣品至1.0％溶液。25℃下在該1.0％溶液上測定Brookfield粘度。下面所述的表A(實驗A-F)描述了該實驗的組成。
實驗A-F的實驗室數據和分析數據的匯總示於表1B。


實施例2按照上面實施例1所述的步驟進行實驗G、H和I，只是調整油浴溫度以將樣品溫度保持在約85-90℃，並使用1.0％過氧化氫溶液代替6.0％溶液。此外，將聚合物和過氧化物的加入順序倒過來，首先加過氧化物，然後增量地加聚合物。表2，如下所述，描述了實驗G、H和I的組成。
實施例3在下面的實驗(表2實驗J、K和L)中，使用上面實施例2中所用的步驟，只是使用N-Hance 3215產品(含富馬酸)代替N-Hance3205聚合物。


實施例4在實施例4中按照實施例3中所用的相同步驟進行實驗M、N和O，如表3所述，只是(a)，實驗M中使用Jaguar C-13-S陽離子瓜爾膠產品(Rhodia Incorporated，Cranberry，N.J.)，(b)實驗N中使用Jaguar C-162陽離子羥丙基瓜爾膠產品(Rhodia Incorporated，Cranberry，N.J.)，(c)，實驗O中使用僅經熱降解而沒有使用過氧化物的N-Hance 3215陽離子瓜爾膠產品(Hercules Incorporated，Wilmington，DE)。
實驗O在第一次加入聚合物之後極其粘。第二次和第三次加入的聚合物減半，但是粘度仍然相當高。製備中斷；沒有加入Germaben防腐劑。該實施例證實在沒有過氧化氫的情況下熱降解進行得非常慢。


實施例5將實施例2所用的相同的製備和步驟用於本實施例5的實驗P、Q和R並報導於表4。


實施例6採用與實施例3中用於實驗J、K和L相同的步驟進行本實施例6中的實驗S、T、U、V、W和X並報導於表5。實驗U中，過氧化物的用量根據需要加以改變以獲得所需的分子量。實驗X中，自來水濃度以加侖計，並且所有其它材料的濃度以磅計。實驗W和X中，使用N-Hance 3215水溼潤的瓜爾膠片代替N-Hance 3215瓜爾膠粉，並使用鹽酸代替富馬酸來中和瓜爾膠片至pH6.5。實驗X的產物還用氫氧化鈉於pH8下處理30分鐘，之後用稀鹽酸中和。使用上述澄清方法I對實驗V、W和X的反應產物進行澄清，製得分子量為50,000-55,000道爾頓且600nm下的透光率大於90％的產物。任選地，將第二聚合物加入到香波製劑中。將Kathon CG防腐劑(Rohm Haas，Philadelphia，PA)加入到實施例6的製品U、V、W和X中。


實施例7II.使用氧化劑的化學方法(兩步加入)使用如下方法並結合澄清步驟製備10％總固體、45,000-65,000道爾頓分子量和600nm下透光率大於96％的產物。製得的產物在低分子量陽離子瓜爾膠上具有醛官能團。
1)在配備有頂部混合器的玻璃反應器中將700g自來水加熱至50℃。
2)將141g水分含量為約60-65％的洗滌過的溼陽離子瓜爾膠片加入到反應器中。用頂部混合器將水和瓜爾膠片攪拌形成懸液。
3)增量地，將高達1.5g的富馬酸加入到懸液中調整pH至5.0-5.5。
4)將2.83g的30％H2O2加入到瓜爾膠片懸液中。
5)將溫度升高至90℃。
6)根據需要加入富馬酸以將pH保持在5.0-5.5。
7)一旦瓜爾膠片消化並出現旋渦，就增量地加入第二批料的141g瓜爾膠片和1.1g富馬酸，並且第二次加入2.83g的30％H2O2。
8)一旦加工中懸液的粘度(在Brookfield粘度計上於90℃下用小樣品適配器13R和紡錘#31於30rpm下測定)降低至230-280cps，停止對反應器加熱，並加入0.1-0.5g偏亞硫酸氫鈉以快速消除剩餘的H2O2，這是通過測定帶來測定的。偏亞硫酸氫鈉與剩餘H2O2的摩爾比是約1∶2。
9)使用測定帶證實H2O2含量為零。
10)按照澄清方法II對產物進行澄清，如上所述，向溶液中加入30g的碎漂洗過的牛皮紙漿纖維助濾劑並使用頂部混合器充分混合。
11)加入1g的Kathon CG(0.1％)溶液作為穩定化殺蟲劑/防腐劑。
實施例8III.生化方法與化學氧化劑結合使用如下方法製備10％總固體、分子量(Mw)為45,000-65,000道爾頓且600nm下的透光率大於96％的產物。製得的產物在低分子量陽離子瓜爾膠上也具有醛官能團。
1)在配備有頂部混合器的玻璃反應器中將700g自來水加熱至50℃。
2)將282g洗滌過的溼瓜爾膠片加入到水中形成漿液。
3)一旦用酸將pH調整至小於9.0，但是在其達到pH7.5之前，將300mg甘露聚糖酶(得自ChemGen Corp.，Rockville，MD)加入到瓜爾膠片漿液中。30分鐘之後在9.0-8.0的鹼性pH下，用酸將pH增量地降低至pH5.0-5.5。
4)一旦瓜爾膠片漿液完全水合併且稠的蘋果醬狀懸液開始薄化時，將13.6g的30％H2O2(4,000ppm或0.40％在瓜爾膠懸液中)加入到瓜爾膠片懸液中。
5)將溫度升高至90℃。
6)一旦加工中懸液的粘度降低至230-280cps，停止對反應器加熱，並加入0.1-0.5g偏亞硫酸氫鈉以快速消除剩餘的H2O2並形成溶液，它是通過測定帶測定的。偏亞硫酸氫鈉與剩餘H2O2的摩爾比是約1∶1.5。
7)使用測定帶證實H2O2含量為零。
8)按照澄清方法II對產物進行澄清，如上所述，向溶液中加入30g纖維素纖維並使用頂部混合器充分混合。
9)向最終澄清產物中加入1g的Kathon CG(0.1％)溶液作為防腐劑。
實施例9IV.生化方法使用如下方法製備10％總固體、分子量為45,000-65,000道爾頓且600nm下的透光率大於96％的產物。
1)在配備有頂部混合器的玻璃反應器中將700g自來水加熱至50℃。
2)將282g洗滌過的溼瓜爾膠片加入到水中形成漿液。
3)一旦用酸將pH調整至pH9.0-6.5，將300mg甘露聚糖酶加入到瓜爾膠片漿液中。
3)一旦加工中懸液的粘度達到275-325cps，快速將反應器加熱至90℃，並在該溫度下保持30分鐘使酶失活。
4)按照澄清方法II對產物進行澄清。
5)向最終產物中加入1g的Kathon CG(0.1％)溶液作為防腐劑。
實施例10IV.生化方法與生化氧化結合使用如下方法製備10％總固體、Mw為20,000-60,000道爾頓且600nm下的透光率大於90％的產物。由此製得的產物在低分子量陽離子瓜爾膠上具有醛基。
1)在配備有頂部混合器的玻璃反應器中放入700g 25℃下的自來水。
2)將282g水分含量為約60-65％的洗滌過的溼陽離子瓜爾膠片加入到反應器中形成懸液，同時用頂部混合器攪拌。
3)小心但快速地加入富馬酸調整pH至6.5-7.5。
4)將300mg甘露聚糖酶加入到瓜爾膠片懸液中。
5)然後，以每分鐘單位體積懸液0.1-0.3體積的空氣向懸液噴射空氣。
6)接著，將6,000國際單位的半乳糖氧化酶(得自HerculesIncorporated，Wilmington Delaware)、60,000國際單位的過氧化氫酶(Terminox Ultra 50L產品，得自NovoZyme，Franklintown，NorthCarolina)和1,500單位的過氧化物酶(NS51004，也得自NovoZyme)加入到上面的懸液中。
7)讓反應繼續1-3小時，這取決於所需的分子量和最終產物的氧化水平。
8)在反應結束時，將pH調整至4.0，然後將反應器加熱至高達90℃並保持30分鐘，使酶失活。
9)如上所述，按照澄清方法II將產品澄清。
10)向最終澄清產物中加入1g的Kathon CG(0.1％)溶液作為防腐劑。
實施例11製劑A成人香波(陰離子表面活性劑體系)二合一調理成人香波可可醯氨基丙基甜菜鹼-Amphosol CA，30％活性(StepanChemicals，Chicago，IL)十二烷基硫酸鈉-30％活性Rhodapex ES STD(RhodiaIncorporated，Cranberry，N.J.))DMDM乙內醯脲-55％活性，GlydantTM(Lonza，Fair Lawn，N.J.)去離子水相1去離子水48.50克陽離子聚合物(100％活性) 0.50克檸檬酸，5.0％溶液 調整pH至5-5.5相2Rhodapex ES(30％原樣) 35.00克檸檬酸，5.0％溶液 調整pH至5.0-5.5相3Amphosol CA(30％活性) 12.00克相4氯化鈉，10.0％溶液 4.00克DMDM乙內醯脲0.50克校正陽離子聚合物的水分或水/溶劑。
製備沒有陽離子聚合物的對比香波。
製備700克批量。
步驟相1在容器中將水加熱至80-90℃。
將陽離子聚半乳甘露聚糖加入到熱水中，同時在～60-65℃下攪拌。
在攪拌下將該混合物冷卻至25-35℃。
將檸檬酸加入到該冷卻混合物中以降低pH至5.00-6.00。
然後攪拌混合物直至溶解，大約1小時。
相2將Rhodapex ES STD產品稱重到單獨的塗焦油燒杯中。
將相1加入到相2中同時攪拌。
用檸檬酸將pH再次調整至5.0-5.5。
將混合物攪拌30-60分鐘直至均勻。
相3將Amphosol CA產品加入到混合相1和2中，同時混合併再攪拌5分鐘。
繼續混合直到均勻。
相4將NaCl溶液加入到相3中並攪拌5分鐘。加入Glydant產品並混合15分鐘。
檢測pH，並且如果需要的話，將pH再次調整至5.0-5.5。調整時混合15分鐘。
再次稱重燒杯和產物，再加入失去的水。
混合10分鐘。
記錄測定百分數透光率@600nm粘度Brookfield LVTD@30rpm，25℃，紡錘旋轉2分鐘之後進行測定。
實施例12二合一調理嬰兒香波(非離子表面活性劑體系)去離子水32.33克MackadetTMBX131 66.67克陽離子聚合物，1.0％溶液 100.00克Glydant 1.0克檸檬酸5％ 調整pH至6.5-7.0香波步驟將水和Mackadet產品稱重到一燒杯中。
將聚合物溶液加入到燒杯中並混合。
將燒杯中的組分混合直到均勻。
將Glydant產品加入到燒杯中並混合。
用5％檸檬酸將燒杯中的溶液的pH調整至6.5-7.0。
聚合物溶液去離子水98.50克聚合物(校正水分)1.00克GlydantTM00.50克檸檬酸5％ 調整pH至5.0-6.0
將聚合物加入到燒杯中的旋渦水中並攪拌。檢測pH並用檸檬酸調整至5-6。
將燒杯中的懸液混合45分鐘。
然後將Glydant產品加入到燒杯中並混合15分鐘。
注就即用型液體陽離子聚合物而言，在香波製劑中相應地調整水分含量。
通過表6中不同實施例的溼梳理和幹梳理能量降低的百分數和百分數透光率數據的比較證實本發明。
本發明的材料可以通過降低聚合物的分子量的不同方法製備。如上所述，這些方法包括，但不限於用氧化劑，例如過氧化氫處理聚合物，用生化試劑例如水解酶或氧化酶處理聚合物，和用這些方法的組合，稱之為化學酶促加工來處理聚合物。
可以使用其它解聚方法，包括首先將前體非離子聚半乳甘露聚糖解聚至200,000-900,000Mw，然後將聚合物陽離子化，接著第二次降解聚合物。為了本發明的最佳性能，然後通過除去產物中的不溶性物質的任意方法將這些解聚方法的產物澄清。使用通過上述離心方法I或過濾方法II之一澄清過的產物獲得表6中的結果，只有6-11和6-12沒有經過澄清。這兩個實驗顯示澄清步驟對獲得高透明度香波的重要性。
光學透明度600nm下所選樣品在水中、在成人香波製劑A中和在嬰兒香波製劑B中的百分數透光率數據示於表6。由於用溶液的光學透明度校正了600nm的波長下光通過樣品的百分數透光率，因此顯示該特定的百分數透光率數據。在600nm下沒有任何吸收的情況下，認為光學澄清溶液具有大於95％的百分數透光率@600nm，優選大於97％，更優選大於99％。
將表6中的實施例11-3至11-27與實施例6，7，8和9的百分數透光率進行比較顯示如下


a.-在該實驗中使用約25克6％的H2O2溶液。
b.-在該實驗中使用7.5克6％的H2O2溶液。
1)通過導致聚合物分子量降低的任意方法，接著過濾製得的本發明材料，在成人和嬰兒香波製劑中以0.2重量％和0.5重量％的聚合物濃度，Mw值的範圍在20千道爾頓-197千道爾頓(kD)之間，獲得優異的透明度。優異的透明度等同於600nm下大於95％的百分數透光率。在聚合物濃度高達5重量％的成人香波中連續觀察到優異的光學透明度。嬰兒香波的透明度隨著聚合物濃度增加至1％和更高濃度(實驗6-24至6-26)而降低。
2)用0.5％商購陽離子聚合物製備的成人香波從模糊到半透明，如表6中實驗11-3至11-19所示，百分數T值小於98％，實驗11-21和11-24中的陽離子UCare聚合物JR 400和LR 400(陽離子羥乙基纖維素，得自Amerchol，a subsidiary of Dow Chemical Company，Midland，MI)除外。(LQ44是指Luviquat CareTM，BASF Incorporated，Mt.Olive，N.J.)3)用於嬰兒香波的非離子表面活性劑對許多陽離子聚合物而言產生難溶解的問題。用於此處的嬰兒香波的製劑是MackadetTMBX-131產品(表面活性劑濃縮物，得自McIntyre Group，Ltd.，University Park，IL)。由於非離子表面活性劑在嬰兒香波中的溶解度問題，因此難以獲得光學透明度。含有商購高分子量陽離子聚半乳甘露聚糖的Mackadet BX-131嬰兒香波的低的透明度示於表6中的實驗11-4至11-17。對實驗11-4和11-16中的工業陽離子瓜爾膠材料JaquarExcel和JaguarC 162，實驗11-6至11-8中的N-Hance 3215產品和實驗11-9至11-11中的N-Hance 3196產品，觀察到相分離行為和低的光學透明度值，證實它們在香波中的溶解度差。使用N-Hance 3215和N-Hance 3196作為實施例6至10中製備的產物的原料。在以0.2重量％和0.5重量％的聚合物含有陽離子聚合物LR400的嬰兒香波中也觀察到低的光學透明度，分別是實驗11-25和11-24。製備澄清嬰兒香波的唯一高MW聚合物是實驗11-21和11-22中的聚合物J400。
4)以濃度0.2重量％和0.5重量％通過包括氧化劑的步驟製備的本發明材料，如實施例6、7、8和10中，在成人和嬰兒香波製劑中都獲得高的百分數透光率值(大於98％)，沒有用氧化劑而製備的材料，如實施例9中，在嬰兒香波製劑中獲得98％或更大的高的透光率值，但是它們在成人香波製劑中的光學透明度降低至低於98％，參見實驗9-1至9-3。通過酶處理製備的本發明的材料的其它測定示於實驗9-2。測定該樣品的光學透明度是94-97％。未測定該樣品的梳理性能。
5)如實驗6-18、6-19、11-26和11-27中所示，包含第二聚合物，本發明的材料在成人香波或嬰兒香波中未顯著降低透明度。實驗6-18含有低Mw羧甲基纖維素鈉聚合物。實驗6-19含有低Mw羥丙基纖維素聚合物。將實驗11-22與11-26的百分數透光率進行比較顯示，本發明的低分子量材料對含有陽離子HEC聚合物JR400的成人香波製劑的透明度沒有影響。
溼和幹梳理能量的百分數降低在表6的實驗11-2和11-1中分別顯示了不含聚合物的陰離子成人香波和不含聚合物的嬰兒香波的性能。注意僅有香波獲得的幹梳理能量的百分數降低在成人和嬰兒香波製劑中分別是6.9％和23％。然而，這些香波通過溼態下的頭髮縷梳理時使能量增加，這是由於在洗滌頭髮縷期間頭髮股纏結。這種增加是用負百分數值表示的，用成人香波的溼梳理能量降低為-9.80％，用嬰兒香波製劑的溼梳理能量降低較小，為4.9％。
高分子量商購陽離子聚合物以0.25重量％和0.5重量％的濃度在陰離子成人香波製劑和嬰兒香波中的梳理性能示於表6中的實驗11-4至11-25。因這些聚合物影響的溼梳理能量的百分數降低在43-81％的範圍內，幹梳理能量的百分數降低在-6％至44％的範圍內。
本發明材料在陰離子成人香波和嬰兒香波製劑中的性能示於表6中的實施例6、7、8、9和10。
這些實施例證實了如下情形1)實施例6、7、8和9與實施例11的溼梳理能量的百分數降低顯示，通過誘導聚合物分子量降低的任意方法製備的本發明材料的溼梳理能量的值與通過溶解在香波中的那些高Mw陽離子調理聚合物影響的溼梳理能量的百分數降低相似。
2)表6中的結果還顯示了，通過包括氧化劑的方法製備的本發明材料(實施例6、7、8)的幹梳理能量的百分數降低值與實施例11中就高分子量陽離子聚合物觀察到的幹梳理能量的百分數降低相似。不包括氧化步驟的實驗9-5的材料的幹梳理性能比用高分子量陽離子聚合物觀察到的幹梳理性能差。
3)通過表6的實施例6-2和6-3的結果顯示，與沒有聚合物的香波(實驗11-1)相比，將0.5重量％和0.2重量％的本發明聚合物加入到嬰兒香波製劑中使得溼梳理能量顯著降低。溼梳理能量的降低接近用陽離子羥乙基纖維素(HEC)(聚合物JR400，工業用的一種調理聚合物)(實驗11-21)觀察到的溼梳理能量的降低。
此外，如上所述，如實驗6-2、6-3、6-9、6-10所示的百分數透光率證實，加入0.5重量％的本發明聚合物時嬰兒香波製劑還保持著光學透明度。這些實驗的光學透明度等價於實驗11-1中顯示的基礎香波製劑的透明度。
4)將表6的實施例6、7、8、9或10的結果與實驗11-4至11-25的結果相比顯示，通過降低聚半乳甘露聚糖的分子量的任意方法製備的材料使得溼梳理能量降低32-68％，與實施例11中用高分子量陽離子聚合物觀察到的性能相似。然而，本發明聚合物的幹梳理性能顯示在該方法中使用氧化劑降低聚合物分子量時較好。將實施例6、7和8與實施例9的幹梳理能量降低相比顯示，通過氧化(過氧化氫)降解方法(實驗6-2、6-3)或組合生化/氧化化學酶促方法(實驗8-6、8-7)製備的材料呈現的幹梳理能量降低要比僅用酶促方法製備的材料(實驗9-5)的要多。
通過化學酶促方法、組合的酶和過氧化氫處理製備的材料的性能示於表6的實驗8-1至8-11。這些樣品的溼梳理性能與實驗6-3中通過氧化性過氧化氫處理製備的樣品的性能相似。這些樣品的幹梳理性能在9.9-34％的範圍內，證實用該方法可以使幹梳理能量顯著降低。正如前面所述的，這些樣品也提供了澄清香波，它是由這些樣品在嬰兒和成人香波中測定的％T都是99-100％而證實的。
表7中的結果顯示通過實施例6、7或8與實施例9的步驟製備的本發明材料以及市場上商購高分子量陽離子工業聚合物之間的組成的差異。使用特定的檢測醛基的方法(Analytical Biochemistry，1983，134，499-504)分析聚合物溶液。這些實驗的結果通過表7中的比色測定結果以吸光度@595nm/克聚合物或以毫克當量醛/克聚合物顯示。
如表7中的結果所示，通過實施例6、7或8的步驟製備的本發明材料生產吸光度大的材料，該吸光度是通過Purpald方法[H.B.Hopps，Aldrichimica ACTA，2000，33(1)，28-30]測定的。該方法特定地測定醛。通過該方法測定到按照實施例9的步驟製備的材料或者原料陽離子瓜爾膠或其它商購陽離子瓜爾膠材料的吸光度可以忽略不計。
這些結果顯示，通過包括氧化劑，僅單個反應處理或者與水解酶處理結合的處理製備的材料，將生產在聚合物上具有可測定量的醛基的低分子量材料。使用間接碘滴定，將一些樣品中的醛定量。通過該方法測定，本發明材料中的醛基含量至少為0.01毫當量/克。
表7.聚半乳甘露聚糖的醛和蛋白質含量

表7中的結果還顯示了本發明聚合物中的蛋白質的量。將實施例11-6的原料N-Hance 3215產品的蛋白質含量與按照實施例6和9反應的產物相比顯示，分子量降低和澄清的步驟使得產物中的蛋白質顯著低於當今市場上的高分子量陽離子瓜爾膠中存在的蛋白質量。本發明材料中蛋白質含量從1-3％的水平降低至0.3-0.5％的水平。僅實驗11-15中的一個商購陽離子瓜爾膠，Jaguar C-162，顯示如上所述的低的蛋白質量。
因此，通過降低分子量的任意處理製備的低分子量陽離子調理多糖，將產生在成人和嬰兒香波中的溼梳理性能均良好而且在嬰兒香波製劑中的透明度良好的材料。而當該方法中包括氧化處理時，將在成人和嬰兒香波製劑中都產生具有良好溼和幹梳理性能並且透明度優異的材料。用於本發明的製劑中的表面活性劑大多分別是陰離子/兩性表面活性劑和非離子/兩性表面活性劑，因此，預料到本發明材料可溶於各種表面活性劑基製劑中，包括其它個人護理和家用產品製劑，並且具有高的光學透明度。
實施例13本實施例證實本發明聚合物對商購個人護理產品和家用護理產品的透明度的影響。
將每份48克的工業皂製劑放入4個帶蓋的單獨罐中。將每組的第一個樣品用作對照樣品，不加入任何聚合物。第二個樣品也是對照樣品，但是在爐中於60℃下老化7天。向第三個樣品中加入2克(或0.5重量％)實驗6-22中所述的聚合物，加上蓋，並將罐用手劇烈搖動直至形成均勻溶液。將該第三個樣品在室溫下靜置過夜(24小時)以除去形成的所有氣泡。向第四個樣品中也加入2克(或0.5重量％)實驗6-22中所述的聚合物，加上蓋，並將罐用手劇烈搖動直至形成均勻溶液。然後將該第四個樣品在爐中於60℃下老化7天。
即刻測定每組第一個樣品(對照)在600nm的光波長下的百分數透光率並記錄於表8中。在老化方法之後即刻對每組第二個樣品(在60℃下老化7天的樣品)進行測定。第三個樣品在24小時過夜靜置之後進行測定。第四個樣品在7天老化方法之後即刻進行測定。
測定的所有％T都記錄在表8中。

表8中的數據清楚地證實，本發明的聚合物未使這些個人護理和家用護理商購產品的透明度變小。
實施例14本實施例證實，本發明的聚合物可以與功能聚合物的混合物一起用於個人護理或家用產品。
正如下表9中所示的，實驗14-1和14-2中顯示的兩個低分子量陽離子瓜爾膠聚合物製品是按照上面實施例6中所述的步驟用N-Hance 3215陽離子瓜爾膠粉代替瓜爾膠片製備的。過氧化氫以0.5重量％的濃度用於降低聚合物分子量，並使用己二酸代替富馬酸。反應結束時加入偏亞硫酸氫鈉以消耗剩餘的過氧化氫。最終產物經珍珠巖助濾劑(Eagle-Picher Minerals，Inc.，Reno，Nevada)過濾，代替纖維素過濾助劑，按照步驟澄清方法II，獲得濃度為10重量％的聚合物溶液。
將幾種不同的聚合物，以0.01-0.02％的濃度，加入到實驗14-1和14-2的10％固體材料溶液中。對測定的所有聚合物混合物，這些溶液的％透光率值都大於90％。
實驗6-18、6-19、11-26、11-27等中顯示了聚合物混合物的其它結果。結合本實施例14的數據，使用混合物的這些結果證實，本發明聚合物與其它水溶性聚合物的混合物獲得在600nm下大於80％的％透光率值。所述的水溶性聚合物包括但不限於1)陰離子聚合物例如羧甲基纖維素鈉、2)非離子纖維素聚合物例如羥烷基纖維素、3)疏水改性的非離子多元醇或聚醚聚縮醛、疏水改性的聚醚尿烷和其它稱之為締合聚合物的疏水改性的聚醚4)疏水改性的纖維素聚合物例如Polysurf 67產品和其它稱之為締合聚合物的纖維素聚合物、和5)陽離子聚合物例如陽離子纖維素聚合物、陽離子乙烯基吡咯烷酮共聚物和陽離子丙烯醯胺共聚物。兩性聚合物也可以包括在與本發明聚合物形成的混合物中，並且％透光率值大於80％。
表9實施例14水溶性聚合物和低分子量陽離子瓜爾膠的混合物的％透光率


實施例15以下實施例證實本發明的低分子量陽離子瓜爾膠聚合物以及其它水溶性聚合物與本發明聚合物的混合物可以加入到含有聚矽氧烷材料的個人護理製劑中。該聚矽氧烷材料可以為具有存在於矽氧烷結構中的多元醇、氨基或其它官能團的環狀矽氧烷、線性矽氧烷、梳狀或接枝矽氧烷結構的聚合物或低聚物。
將陰離子香波製劑用於包括表10中組分的這些實驗。所用的二甲基聚矽氧烷混合物包括60∶40重量比的高分子量線性聚矽氧烷聚合物樹膠TBF9(300,000cstk)和低分子量聚矽氧烷低聚物流體TBF9(350cstk)。將實驗14-2的低分子量陽離子瓜爾膠加入到這些香波中。使用Brookfield LVT粘度計，sp.4，在6rpm、室溫下測定製備的香波的粘度。
表10聚矽氧烷香波製劑

表11中的結果證實，獲得了所需的香波粘度並且這些香波未顯示相分離。這些結果還顯示本發明陽離子瓜爾膠與其它水溶性聚合物的混合物可以加入到含聚矽氧烷聚合物和低聚物的個人護理製劑中製備穩定的體系。含本發明陽離子瓜爾膠與其它水溶性聚合物的聚矽氧烷香波示於實驗15-12和15-13。這些實驗中的香波粘度是(1)與商購聚矽氧烷香波(實驗15-1)測定的粘度相似，(2)與含高分子量陽離子瓜爾膠調理聚合物的聚矽氧烷香波(實驗15-3至15-8)測定的粘度相似，並且(3)與含其它高分子量調理聚合物的聚矽氧烷香波(實驗15-9和15-13)測定的粘度相似。
表11 實施例15聚矽氧烷香波粘度和粒徑數據


本發明的陽離子聚半乳甘露聚糖及其與高Mw陽離子瓜爾膠和疏水聚合物(也稱之為締合聚合物)的二元和三元混合物可以經過設計提高其穩定性，以及調理油例如聚矽氧烷或其它調理劑遞送到頭髮、皮膚和紡織品底物上和沉積其上的效率。這些混合物也可以提高其它組分(例如抗菌化合物、抗頭皮屑化合物、調理劑、香料、防曬活性物、潤膚劑、增溼劑、藥物例如抗牛皮癬藥物、定型助劑例如聚乙烯基吡咯烷酮共聚物等)的遞送效率，特別是向頭髮和皮膚的遞送效率。
儘管本發明已根據具體實施方式
進行了描述，但是應理解的是本發明並不限於此，在不背離本發明精神和範圍的情況下可以進行許多改變和改進。
權利要求
1.一種組合物，它包括至少一種陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子聚半乳甘露聚糖的衍生物，所述陽離子聚半乳甘露聚糖及其衍生物的平均分子量(Mw)的下限為5,000並且上限為200,000，其10％水溶液在600nm的波長下的透光率大於80％，蛋白質含量小於多糖重量的1.0％，並且醛官能團含量至少為0.01毫當量/克。
2.如權利要求1的組合物，其中組合物的陽離子取代度(DS)的下限為約0.001並且上限為約2.0。
3.如權利要求2的組合物，其中陽離子取代度(DS)的下限量是0.01陽離子DS。
4.如權利要求2的組合物，其中陽離子取代度(DS)的上限是約1.0。
5.如權利要求1的組合物，其中陽離子衍生的聚半乳甘露聚糖的衍生部分選自烷基、羥烷基、烷基羥烷基和羧甲基，其中烷基是含有1-22碳的碳鏈，並且羥烷基選自羥乙基、羥丙基和羥丁基。
6.如權利要求1的組合物，其中聚半乳甘露聚糖選自瓜爾膠和刺槐豆膠。
7.如權利要求1的組合物，其中陽離子部分選自季銨化合物。
8.如權利要求7的組合物，其中季銨化合物選自氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨、氯化2，3-環氧-丙基三甲基銨、溴化3-氯-2-羥丙基三甲基銨、溴化2，3-環氧-丙基三甲基銨；氯化縮水甘油基三甲基銨、氯化縮水甘油基三乙基銨、氯化縮水甘油基三丙基銨、氯化縮水甘油基乙基二甲基銨、氯化縮水甘油基二乙基甲基銨，及其相應的溴化物和碘化物；氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨、氯化3-氯-2-羥丙基三乙基銨、氯化3-氯-2-羥丙基三丙基銨、氯化3-氯-2-羥丙基乙基二甲基銨，及其相應的溴化物和碘化物；和含咪唑啉環的化合物的滷化物。
9.如權利要求1的組合物，其中透光率大於90％。
10.如權利要求1的組合物，其中透光率大於95％。
11.如權利要求1的組合物，其中組合物中的蛋白質含量小於所述多糖重量的約0.5％。
12.如權利要求1的組合物，其中Mw的下限是20,000。
13.如權利要求1的組合物，其中Mw的下限是35,000。
14.如權利要求1的組合物，其中Mw的下限是50,000。
15.如權利要求1的組合物，其中Mw的上限是100,000。
16.如權利要求1的組合物，其中Mw的上限是70,000。
17.如權利要求1的組合物，還包括選自如下的組分著色劑、防腐劑、抗氧化劑、α或β羥基酸、活性強化劑、乳化劑、功能聚合物、增粘劑、醇、脂肪或脂肪化合物、抗菌化合物、2-巰基吡啶氧化鋅、聚矽氧烷材料、烴聚合物、軟化劑、油、表面活性劑、懸浮劑以及它們的混合物。
18.如權利要求17的組合物，其中功能聚合物選自陰離子的、疏水改性的、和兩性的丙烯酸共聚物；乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物；陽離子乙烯基吡咯烷酮共聚物；非離子的、陽離子的、陰離子的和兩性的纖維素聚合物；丙烯醯胺均聚物；陽離子的、陰離子的、兩性的和疏水改性的丙烯醯胺共聚物、聚乙二醇聚合物和共聚物、疏水改性的聚醚、疏水改性的聚醚縮醛、疏水改性的聚醚尿烷、締合聚合物、疏水改性的纖維素聚合物、環氧乙烷-環氧丙烷共聚物、和非離子的、陰離子的、疏水改性的、兩性的和陽離子的多糖、脫乙醯殼多糖、以及它們的混合物。
19.如權利要求18的組合物，其中非離子的、陽離子的、陰離子的和兩性的纖維素聚合物選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、疏水改性的羧甲基纖維素、陽離子羥乙基纖維素、陽離子疏水改性的羥乙基纖維素、疏水改性的羥乙基纖維素、疏水改性的羥丙基纖維素、陽離子疏水改性的羥丙基纖維素、陽離子羧甲基羥乙基纖維素和陽離子羥丙基纖維素。
20.如權利要求18的組合物，其中非離子的、陰離子的、疏水改性的、兩性的和陽離子的多糖選自羧甲基瓜爾膠、藻酸鹽、羥丙基瓜爾膠、疏水改性的瓜爾膠、羧甲基瓜爾膠氯化羥丙基三甲基銨、瓜爾膠氯化羥丙基三甲基銨和羥丙基瓜爾膠氯化羥丙基三甲基銨。
21.如權利要求17的組合物，其中增粘劑選自NaCl、NH4Cl、KCl、和脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺、脂肪醇聚乙二醇醚、山梨糖醇聚乙二醇醚、可可醯胺基丙基甜菜鹼、粘土、二氧化矽、纖維素聚合物、黃原膠、以及它們的混合物。
22.如權利要求17的組合物，其中聚矽氧烷材料選自具有存在於矽氧烷結構中的多元醇、氨基或其它官能團的環狀矽氧烷、線性矽氧烷、梳狀和接枝矽氧烷結構、以及它們的混合物。
23.如權利要求22的組合物，其中其它官能團選自任選含有C6-C24烷基的聚乙烯氧和/或聚丙烯氧基團、取代或未取代的胺基、硫醇基、烷氧基化基團、羥基、醯氧基烷基。
24.如權利要求17的組合物，其中聚矽氧烷材料選自聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷、以及它們的混合物。
25.如權利要求24的組合物，其中聚烷基矽氧烷選自聚二甲基矽氧烷、在鏈末端羥基化的聚二甲基矽氧烷、以及它們的混合物。
26.如權利要求17的組合物，其中表面活性劑是陰離子的、兩性的或非離子的。
27.一種方法，包括a)將至少一種陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子衍生的聚半乳甘露聚糖與至少一種使其Mw降低至小於200,000的試劑反應，其中包括水溶性發色體和不溶於水的物質，和b)除去不溶於水的物質，從而製得權利要求1的組合物。
28.如權利要求27的方法，其中陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子衍生的聚半乳甘露聚糖在含水介質中用所述試劑處理，製得處理過的聚半乳甘露聚糖的含水分散液，並將不溶於水的物質從該分散液中除去，得到權利要求1的組合物的澄清溶液。
29.如權利要求27或28的方法，其中所述試劑是選自如下的氧化劑過氧化物、過硫酸鹽、高錳酸鹽、高氯酸鹽、次氯酸鹽、氧和生化氧化劑。
30.如權利要求29的方法，其中過氧化物是過氧化氫。
31.如權利要求29的方法，其中生化氧化劑是加氧酶。
32.如權利要求31的方法，其中加氧酶是半乳糖氧化酶。
33.如權利要求28的方法，其中所述試劑還包括水解劑。
34.如權利要求33的方法，其中所述水解劑選自水解酶類。
35.如權利要求34的方法，其中所述水解酶選自半纖維素酶。
36.如權利要求35的方法，其中半纖維素酶是甘露聚糖酶。
37.如權利要求33的方法，其中所述水解劑是有機或無機酸。
38.如權利要求27的方法，還包括除去水溶性發色體。
39.如權利要求28的方法，還包括除去水溶性發色體從而製得一種無色的澄清水溶液。
40.如權利要求39的方法，其中水溶性發色體是通過加入偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉、次氯酸鈉或亞氯酸鈉除去的。
41.如權利要求39的方法，其中水溶性發色體是通過加入活性炭，然後通過分離步驟除去的。
42.如權利要求39的方法，其中水溶性發色體是通過加入分子篩，然後通過分離步驟除去的。
43.如權利要求28的方法，還包括以乾燥形式從水溶液中回收衍生的聚半乳甘露聚糖。
44.如權利要求27或28的方法，其中陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子衍生的聚半乳甘露聚糖是粉末、粗粉或片狀的形式。
45.一種調理表面的組合物，包括權利要求1的組合物，其中所述表面選自皮膚、頭髮和紡織品底物。
46.一種家用護理組合物，包括權利要求1的組合物。
47.如權利要求46的家用護理組合物，還包括至少一種其它的活性家用組分。
48.如權利要求47的家用護理組合物，其中活性家用組分選自昆蟲驅除劑、寵物除臭劑、寵物香波活性物、工業級棒和液體皂活性物、洗碗皂活性物、所有目的的清洗劑、消毒劑、地毯和室內裝潢清洗活性物、洗衣柔軟劑活性物、洗衣洗滌劑活性物、抽水馬桶清洗劑、織物上漿劑、灰塵收集劑、抗沉積劑、織物清洗劑和潤滑劑。
49.如權利要求47的家用護理組合物，其中組合物還包括至少一種選自如下的附加組分著色劑、防腐劑、抗氧化劑、漂白劑、活性強化劑、乳化劑、功能聚合物、增粘劑、醇、脂肪或脂肪化合物、油、表面活性劑、香料、懸浮劑、聚矽氧烷材料以及它們的混合物。
50.一種個人護理組合物，包括權利要求1的陽離子聚半乳甘露聚糖。
51.如權利要求50的個人護理組合物，還包括至少一種其它的活性個人護理組分。
52如權利要求51的個人護理組合物，其中活性個人護理組分選自香料、皮膚冷卻劑、潤膚劑、除臭劑、止汗劑活性物、溼潤劑、清洗劑、防曬活性成分、頭髮處理劑、口腔護理劑、牙齒粘合劑、剃鬚活性物、美容助劑和指甲護理活性物。
53.如權利要求50或51的個人護理組合物，其中組合物是選自護髮、護膚、防曬、護指甲和口腔護理的產品。
54.如權利要求53的組合物，其中護髮產品包括選自如下的調理劑聚矽氧烷材料、烴油、泛醇及其衍生物、泛酸及其衍生物、以及它們的混合物。
55.如權利要求53的組合物，其中護膚產品包括選自如下的調理劑聚矽氧烷材料、烴油、泛醇及其衍生物、泛酸及其衍生物、以及它們的混合物。
56.如權利要求53的組合物，其中護髮產品或護膚產品包括不大於5重量％的權利要求1的組合物並具有大於95％的透光率值。
57.如權利要求51的個人護理組合物，其中組合物還包括至少一種選自如下的其它組分著色劑、防腐劑、抗氧化劑、α或β羥基酸、活性強化劑、乳化劑、功能聚合物、增粘劑、醇、脂肪或脂肪化合物、抗菌化合物、2-巰基吡啶氧化鋅、聚矽氧烷材料、烴聚合物、潤膚劑、油、表面活性劑、風味劑、香料、藥物、再生劑、懸浮劑以及它們的混合物。
58.如權利要求1的組合物，還包括量為總組合物重量的50-95％的水。
59.如權利要求58的組合物，還包括至少一種選自如下的附加組分穩定化殺蟲劑、香料、風味劑、著色劑以及它們的混合物。
全文摘要
本發明提供了一種陽離子聚半乳甘露聚糖或陽離子聚半乳甘露聚糖的衍生物的組合物，所述的陽離子聚半乳甘露聚糖及其衍生物的平均分子量(Mw)的下限為5,000並且上限為200,000，其10％的水溶液在600nm的光波長下的透光率大於80％，蛋白質含量小於多糖重量的1.0％，並且醛官能團含量至少為0.01毫當量/克。該組合物是在連續或間歇過程中用氧化劑或者水解劑與氧化劑的組合製得的。該組合物用於個人護理和家用護理產品中。
文檔編號C08L5/14GK1665843SQ03816019
公開日2005年9月7日 申請日期2003年4月10日 優先權日2002年5月6日
發明者帕奎塔·埃拉索-馬耶威茲, 傑沙萬特·J·莫迪, 徐祖峰, 小查爾斯·R·惠勒 申請人:赫爾克裡士公司