香味前體和風味前體組合物的製作方法

2023-10-21 00:14:37

專利名稱：香味前體和風味前體組合物的製作方法
技術領域：
本發明主要涉及香料(fragrances)和調料(flavorants)的領域。更具體而言，本發明涉及能夠持久地釋放香味(fragrance)和風味(flavor)特徵的新型的香味前體(pro-fragrance)和風味前體(pro-flavorant)，並涉及它們在不同的基質中作為香料(fragrance)和調料(flavor)組合物的應用。

背景技術：
發香和調味的產品、組合物和製成品在本領域中是熟知的，且被廣泛應用。然而，消費者對這些產品的接受性主要決定於該產品在一段時間內保留和釋放其香味(fragrance)和/或風味(flavor)的能力。織物護理界的當前問題是某些香精(perfume)組分難於在可接受的一段時間內維持它們的香味特徵。香精添加劑一般包括在織物洗滌劑、漂白組合物和織物柔順劑中。然而，通常這些香精迅速地流失到處理織物的環境中，例如，洗衣機的洗滌水和衝洗水循環中，以及乾衣機的乾燥循環中，而僅有少許給予了或逗留在接受處理的織物上。在織物處理中昂貴的香精組分的傳遞不足對生產者和消費者造成高昂的成本，並對於消費者對這些產品的接受性造成不良的影響。
延長香料和調料組合物在一段時間內釋放香味和風味的性能的期望也存在於其它工業和用途中。例如，如果能夠增加產品中的香料(fragrance)和調料(flavor)組分的持久性，將可大大增加消費者對各種產品的接受性，並大幅度降低它們的成本。這些產品包括食物、個人護理產品、家居和工業清潔組合物、消毒劑、飲料、口香糖、醫藥組合物(pharmaceutical andmedicinal composition)和口服基體(orally-deliverable matrices)。
為了改善尤其是在織物護理工業中香味的「持久」性，已經作出了各種努力。
美國專利號5,188,753說明例如密封的載體機理，其仍未被證實是成功的。
其它方案包括涉及香精與反應物的反應產物的製備，所製備的產物(香味前體)比單獨使用香料時，在更長時間內延緩釋放香味。見美國專利申請公開號20030211963、20030211960、20030134772、20030073607、20050043205、20050009727、20040147426、20040116320、20040097397、20040018955和美國專利號6,858,575；6,790,815；6,764,986；6,740,713；6,699,823；6,566,312；6,511,948；6,451,751和6,413,920。儘管得到了具有香味前體特徵的組合物，但是上述專利和公開文件中提及的香料化合物與反應物反應得到的反應產物是固體，或包含粘度高的流體。
在先技術領域曾經提出形成醛式香料化合物(或芳香化學品)的Schiff鹼。然而，在這些情況中，利用例如鄰氨基苯甲酸烷基酯等的揮發性胺，在Schiff鹼降解時，它們將其本身的氣味(有時難聞)加入環境中，由此對芳香化學品的香味特徵造成不良的影響。
此說明書中在先公開文件的列舉或討論，不應必然當作是承認該文件是本領域狀況的一部分或一般公知常識。
發明概述 本發明的目的在於提供新型的香味前體和風味前體組合物，其具有的粘度明顯低於現有技術。
本發明提供新型的式(I)的氣味前體和風味前體，其在室溫下為液體並具有較低粘度
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多；R5是CN、COOH、COOR7、CHO或C(O)R8；R3、R4和R6各自獨立為氫或有機基團(organicmoieties)，其與R5一併給出式為R5R6C＝CR3R4的化合物，所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質，且R7和R8各自獨立為有機基團。
R3、R4和R6基團可以是例如H、直鏈或支鏈的或環狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代的直鏈或支鏈的或環狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代或未取代的芳基、滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。在取代的烷基、烯基、烷氧基或芳基上的合適的取代基包括滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
R7和R8優選各自獨立為直鏈或支鏈的C1-12烷基或烯基；取代的直鏈或支鏈的C1-12烷基或烯基；取代或未取代的芳基、滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。在取代的烷基、烯基、烷氧基或芳基上的合適的取代基包括滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
優選R4和R6中的至少一個為H，例如R4和R6兩者都是H。R6的另一優選基團為環己基。
在本發明的一個方面中，R1為H、烷基、烯基或烷氧基，R2為烷基、烯基或烷氧基，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多，優選為12～25個碳原子，例如15～20個碳原子，例如18個碳原子。烷基、烯基或烷氧基可以是直鏈的或支鏈的或環狀的。優選R1為H。另選地，R1和R2中的至少一個為芳基。
特別優選的式(I)的化合物包括
和
本發明還提供式(II)的氣味前體或風味前體，其在室溫下為液體並具有較低粘度 R9R10C＝NR11 其中R11為具有至少10個碳原子的脂肪族基團或芳香族基團；R9和R10各自獨立為氫或有機基團，其與C＝O一併給出式為R9R10C＝O的化合物，其為具有氣味或風味特徵的物質，條件是R9和R10中的只有一個為氫。
R9和R10基團可以例如是H、直鏈或支鏈的或環狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代的直鏈或支鏈的或環狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代或未取代的芳基、滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。在取代的烷基、烯基、烷氧基或芳基上的合適的取代基包括芳基、滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
R9和R10優選各自獨立為氫、直鏈或支鏈的或環狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代的直鏈或支鏈的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代或未取代的芳基，更優選為直鏈或支鏈的C1-6烷基或烯基。例如R9可以是包含四個碳原子的烷基，例如-CH(CH3)CH2CH3，或可以包含芳基，例如是CH2CH(CH3)(C6H5)。例如R10可以是氫或甲基。
在本發的一個方面中，R11具有至少10個碳原子，且為烷基、烯基或烷氧基，優選12～25個碳原子，例如15～20個碳原子，例如18個碳原子。烷基、烯基或烷氧基可以是直鏈的或支鏈的。
優選的式(II)的化合物為
本發明還提供式(III)的氣味前體或風味前體，其在室溫下為液體並具有較低粘度
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多；Z為CH2或O，n是0或1，因此環是5元環或6元環；R12為具有最多為10個碳原子的烷基或烯基或烷氧基，由此得到下式化合物
所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質。
在本發的一個方面中，R1為H、烷基、烯基或烷氧基，R2為烷基、烯基或烷氧基，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多，優選12～25個碳原子，例如15～20個碳原子，例如18個碳原子。烷基、烯基或烷氧基可以是直鏈或支鏈的。更優選R1為H。另選地，R1和R2中的至少一個為芳基。
R12可以是直鏈的或支鏈的烷基或烯基或烷氧基。任選地，R12可以是取代的。合適的取代基包括滷素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
優選Z為O和/或n為0的式(III)的化合物。
特別優選的式(III)化合物包括

和和

和 和

和 特別是
本發明還提供式(IV)的氣味前體或風味前體，其在室溫下為液體並具有較低粘度
其中R11具有至少10個碳原子，且為脂肪族基團或芳香族基團；R13各自獨立為具有1～8個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基或烷氧基、或兩個R13基團與跟其連接的碳原子一起形成可以是飽和或不飽和的5元環或6元環(包括芳環)，且所述環可任選被1～3個具有1～6個碳原子的烷基取代；且x為1～5，由此得到下式化合物
所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質。
優選R13中至少一個為烷基、烯基或烷氧基，或兩個R13基團與跟其連接的碳原子一起形成5元環或6元環。在由兩個R13基團與跟其連接的碳原子一起形成的環上的取代基優選具有1～4個碳原子。例如，至少一個R13為烷基、烯基或烷氧基，其為直鏈或支鏈，且具有1～4個碳原子。具體地，至少一個R13為叔丁基和/或甲氧基。在一個優選方面中，最多為3個R13基團可以是叔丁基和任選地一個或多個R13基團可以是甲氧基。
優選的式(IV)化合物為
如本文所用的，「氣味前體」或「風味前體」意指那些本身基本上沒有氣味或風味但會隨時間和/或在某些條件下降解得到有氣味或風味的分子的化合物，該化合物是基於該分子的，並因此得到這些基礎分子(basemolecule)的氣味或風味。
本發明的式(I)化合物可以通過具有與醛或酮基團成1，4-共軛的碳碳雙鍵的芳香化學品(例如是α，β-不飽和酮)與伯胺或仲胺的Michael加成反應而製得。適用於此反應的芳香化學品具有下式(V)
其中R3、R4、R5和R6各自如上述所定義。
在此反應中所用的胺具有式 NHR1R2 其中R1和R2如上述所定義。
一般的反應方案如下所示
可通過具有至少一個醛或酮基團的芳香化學品與伯胺形成的式(II)的亞胺的反應製備本發明的式(II)的化合物。
可在此反應中使用的醛和酮具有下式(VI) R9R10C＝O 其中R9和R10如上述所定義。
可在此反應中使用的胺具有式NH2R11，其中R11如上述所定義。
使用伯胺(產物稱為甲亞胺、Schiff鹼或更優選稱為亞胺)的一般的反應方案如下所示
本發明的式(III)化合物可通過伯胺或仲胺與具有下式(VII)的芳香化學品/調料特徵的α，β-不飽和酮的Michael加成反應而製得
其中Z是CH2或O，n是0或1，因此環分別是5元環或6元環，且R12如上述所定義。
在此反應中所用的胺具有式NHR1R2，其中R1和R2如上述所定義。
一般的反應方案如下所示
可通過具有至少一個醛基團的芳香化學品與伯胺形成的式(IV)的亞胺的反應製備本發明的式(IV)的化合物。
可在此反應中使用的醛具有下式(VIII)
其中R13和x如上述所定義。
使用伯胺(產物稱為甲亞胺、Schiff鹼或更優選稱為亞胺)的一般的反應方案如下所示
例如，下式的化合物
可通過使下式的化合物(2，4-二叔丁基-5-甲氧基苯甲醛)與H2N(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3反應而製得
可在此反應中使用的胺具有式NH2R11，其中R11如上述所定義。
通過這些簡單、已知和常規的方法，可以製得包含本發明化合物的化合物和組合物。進行這些工序的反應條件和參數是在先技術已知的，儘管在用以獲得最佳結果的特別反應中的要求可能會取決於在各情況中使用的反應物。
通常使用與胺化合物克分子數相等的香精成分(即式(V)、式(VI)、式(VII)或式(VII)的化合物)使反應發生，以獲得最終的胺反應產物。當然，並不排除使用更高的量，且當胺化合物包括多於一個胺官能團時，更高的量甚至是優選的。當胺化合物具有多於一個游離伯胺和/或仲胺官能團時，可以將許多不同的香精原材料連結到該胺化合物。
本發明使用的胺化合物一般臭氣強度指數低於1％甲基鄰氨基苯甲酸酯的二丙二醇溶液，且幹表面臭氣指數大於5。
為了測量臭氣強度指數，在二丙二醇(在香料製造領域中使用的無嗅溶劑)中將純化合物稀釋成1％。此百分比為更具代表性的使用水平。將聞香條或所謂的「聞香紙」浸漬並向專家評審團展示，以進行評價。專家評審團是接受了至少六個月有關氣味評級訓練的評級員，所給出的級別與現行體系下的參照物在準確性和再現性方面進行檢驗。對於各胺化合物，將會向評審團展示兩張聞香紙分別屬於參照物甲基鄰氨基苯甲酸酯和樣品。要求評審團對兩個聞香條在0～5的臭味強度等級下進行評級，0為沒有測得氣味，5為具有非常強烈的氣味。
適用於此反應以製備本發明的化合物的胺優選為蒸汽壓相對低且分子量相對高的非芬芳(non-fragrant)、無嗅、非揮發性胺，即包含多於約10個碳原子的芳香族或脂肪族胺。胺的分子量優選至少150道爾頓。
可用於本發明的合適的胺包括含有至少一種游離的未修飾的伯胺和/或仲胺基團的無嗅、低蒸汽壓的脂肪族或芳香族胺。可用於本發明實踐的任何合適的烷基、烯基或烷氧基、支鏈的或直鏈的胺具有至少約10個碳原子，其是相對地無嗅的，且與芳香化學品形成相對地不溶解的衍生物，其具有較低粘度。合適的胺包括，但不限於，n-十二胺、n-十四胺、n-十六胺、n-十八胺、油胺、可可烷基胺(cocoalkylamines)、大豆烷基胺(soyaalkylamines)、牛油烷基胺(tallowalkylamines)、氫化牛油烷基胺、二-n-己胺、二-n-辛胺、二-n-癸胺、二-n-十二胺、二-n-十四胺、二-n-十六胺、二-n-十八胺、二油胺、二可可烷基胺、二大豆烷基胺、二牛油烷基胺、二(氫化牛油烷基)胺、混合仲胺，諸如n-十二基甲胺、n-十四基甲胺、n-十六基甲胺、n-十八基甲胺、油烯基甲胺、可可烷基甲胺、大豆烷基甲胺、牛油烷基甲胺、氫化牛油烷基甲胺、n-癸基乙胺、n-十二基乙胺、n-十四基乙胺、n-十六基乙胺、n-十八基乙胺、油烯基乙胺、可可烷基乙胺、大豆烷基乙胺、牛油烷基乙胺、氫化牛油烷基乙胺、其支鏈異構體和/或其衍生物以及其混合物。
對於「伯胺和/或仲胺」，意指帶有至少一個伯胺和/或仲胺和/或醯胺基團的組分。
「Perfume and Flavor Chemicals」，Vol.I&II，S.Arctander，AlluredPublishing，1994，ISBN0-931710-35-5記載了一般應用在香料製造領域和一般用作調味料的酮和醛，其適用於製備本發明的化合物的酮和醛。
可用於製備本發明組合物的合適的酮和醛芳香化學品、香料或調料主要包括本領域已知的酮和醛芳香化學品、香料或調料。可用於製備本發明化合物的合適的酮和醛芳香化學品、香料或調料的實例包括，但不限於，buccoxime、異茉莉酮、β-萘乙酮、麝香二氫茚酮、吐納麝香/麝香(tonalid/musk plus)、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、大馬酮、大馬玫瑰酮(damarose)、二氫茉莉酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、葑酮、α-紫羅酮、β-紫羅酮、γ-甲基紫羅酮(gamma-methylso-called Ionone)、2-正庚基環戊酮(fleuramone)、二氫茉莉酮、順-茉莉酮、龍涎酮(iso-E-super)、甲基柏木烯酮(methyl-cedrenyl-ketone或methyl-cedrylone)、苯乙酮、甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、β-萘乙酮、苄基丙酮、二苯甲酮、對羥基苯丁酮、芹菜酮(celery ketone或livescone)、6-異丙基十氫-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鮮薄荷酮(freskomenthe)、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基環己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環己烯-1-基)丙基)環戊酮、1-(對-薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙醯基-3，3-二甲基降莰烷、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-二氫茚酮、4-突厥醇(4-damascol)、胡椒基丙酮(dulcinyl或cassione)、2-己基乙醯乙酸乙酯(gelsone)、烯丙基紫羅酮(hexalon)、isocyclemone E、三甲基環己基甲酮(methyl cyclocitrone)、甲基燻衣草酮(methyl-lavender-ketone)、對叔戊基環己酮(orivon)、對叔丁基環己酮、2-叔丁基環己酮(verdone)、2-正己基環戊酮(delphone)、麝香酮、新丁烯酮、藥香酮(plicatone)、2-叔丁基環己酮(verdone)、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、3，4，5，6-四氫假性紫羅酮(tetrameran)、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、3-(4-異丙基苯基)丁醛(cymal)、乙基香蘭素、花青醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羥基香茅醛、koavone、月桂醛、新鈴蘭醛(lyral)、甲基壬基乙醛、苯丙醛(P.T.bucinal)、苯基乙醛、十一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁苯基)丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-環己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-異丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、2，4-二甲基-3-環己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛(1-decanal)、癸醛(decyl aldehyde)、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三環[5.2.1.0(2，6)]-亞癸基-8)丁醛、八氫-4，7-亞甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲基二氧基)氫化肉桂醛、3，4-亞甲基二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、m-異丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-環己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯甲醛、1-十二醛、2，4-二甲基環己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基苯基)-3-環己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氫化肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-1-甲醛、5或6甲氧基六氫-4，7-亞甲基烷茚滿-1或2-甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基苯基)-3-環己烯甲醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、對甲基苯乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2-丁烯醛、鄰甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-環己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧雜-5，9-十一二烯-1-醛)、六氫-4，7-亞甲基茚滿-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、3-丙基-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己烯醛、1-對甲撐-q-甲醛、2-甲基-2-(對異丙基苯基)丙醛、1-(2，6，6-三甲基-2-環己-1-基)-2-丁烯-1-酮和/或對甲氧基苯乙酮、十一烯醛、γ-十一內酯、胡椒醛、γ-十二內酯、對-茴香醛、對羥基苯基丁酮、3-(4-異丙基苯基)丁醛(cymal)、α-紫羅酮、大馬酮、β-紫羅酮、甲基壬基酮、具有下式的化合物
其中R14和R15獨立為H或具有1～6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基或烷氧基，或它們的混合物。
根據本發明，適用於衍生的醛式麝香包括芳香麝香(苯式麝香(benzenic))和多環麝香。本發明適用的苯式麝香包括2，4-二叔丁基-5-甲氧基苯甲醛。作為苯式麝香的實例的2，4-二叔丁基-5-甲氧基苯甲醛，其具有以下結構
合適的多環麝香具有如下結構
其中，R16和R17可以相同或不同，且其為直鏈或支鏈，飽和或不飽和烴基；優選為具有1～8個碳原子的烷基或烯基，且m為1～4而n為1～6。
該多環麝香一般具有如下結構
可用於製備本發明化合物的不飽和芳香化學品、香料和調料的實例包括4-甲基戊-2-醇丁烯酸酯、1-環己基乙基丁烯酸酯(Datilat)和己基丁烯酸酯；戊烯酸丁酯；戊烯酸乙酯；歸酸己酯；戊烯酸己酯；歸酸異戊酯；歸酸異丁酯；戊烯酸異戊酯；戊烯酸異byutul酯；甲基烯丙基戊烯酸酯(methylallyl pentenoate)；甲基香葉酸酯；順-3-己烯基水楊酸酯；甲基-2-壬烯酸酯；3，7-二甲基-6-辛烯基-2-甲基丁烯酸酯；肉桂酸苯基乙酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯基-2-甲基丁烯酸酯；甲基-2-壬烯酸酯；4-甲基戊-2-醇丁烯酸酯(Frutinat)；2-環戊基-環戊基丁烯酸酯(Pyproprunat)；3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈(檸檬腈)、三癸烯-2-腈、3，12-三癸二烯腈、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈和肉桂基腈、榛子酮(filbertone)、2-戊基-2-環戊烯-1-酮；2-環己基-1，6-庚二烯-3-酮、δ-2-癸烯內酯、2-戊基-2-環戊烯-1-酮、2-己基-2-環戊烯-1-酮、2-己烯-1，4-內酯、丁-2-烯-1，4-內酯、2-癸烯-1，4-內酯、2-甲基-2-戊烯酸(2-me-2-pentenoic acid)，或它們的混合物。
用於生產本發明化合物的酮優選包括α-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬、香芹酮、γ-甲基紫羅酮、龍涎酮、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氫大馬酮、大馬酮、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基柏木烯酮，以及它們的混合物。
用於生產本發明化合物的醛優選包括1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2，4-二甲基-3-環己烯-1-甲醛、順/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-環己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、苯丙醛(P.T.Bucinal)、新鈴蘭醛、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己醛、以及它們的混合物。
通常，本發明的組合物在室溫下(15℃～25℃)為液體，且在約20℃下所測得的粘度低於約250cP，優選低於200cP。一般，優選的本發明的化合物在約20℃下所測得的的粘度低於100cP，例如為20cP～100cP或50cP～80cP。
可以使用本領域己知的任何合適的方法測量粘度。
本發明提供本發明的化合物及其混合物作為調料和/或香料的應用。
本發明還提供包含上述的本發明化合物或其混合物的組合物、產品、製劑或製成品，其具有改善的芳香、香味或氣味特徵。
本發明還提供給予、改善、增強或修飾組合物、產品、製劑或製成品的口味或調味特性的方法，其包括向所述組合物、產品、製劑或製成品加入風味有效量的上述的本發明化合物或其混合物。
本發明還提供給予、改善、增強或修飾組合物、產品、製劑或製成品的芳香、香味或氣味特徵的方法，其包括向所述組合物、產品、製劑或製成品加入芳香、香味或氣味有效量的上述的本發明化合物或其混合物。
本發明的化合物可以使香精成分延緩釋放。不限於理論，認為釋放是是通過以下機理發生的香精組分在亞胺或胺鍵斷裂時被釋放，使香精組分和胺化合物得以釋放。這可以通過例如水解、光化分裂、氧化分裂或酶性分裂來實現。用空氣水分和/或水處理可以成功地釋放香精組分和胺化合物。然而，也不排除其它的釋放方法，例如水解、光化分裂、氧化分裂或酶性分裂。也可以考慮其它釋放香精組分的方法，例如對經過處理的織物進行的蒸汽熨燙步驟、滾筒烘乾、和/或穿用。本發明的組合物包括需要延緩釋放活性香精的組合物。這包括衝洗時使用的組合物，例如柔順劑組合物；個人清潔用的組合物，例如沐浴凝膠、除臭劑、肥皂、香波；靜置組合物，例如除臭組合物、殺蟲劑等。優選使本發明的化合物與織物接觸的那些組合物。本發明的組合物適用於家居處理中的任何步驟，所述組合物為預處理和/或後處理組合物，其作為洗滌添加劑、作為適用於衝洗步驟的組合物。顯然，可以實行綜合應用，例如用本發明的預處理組合物處理織物，然後用適用於衝洗程序和/或乾燥程序的組合物。
對於適用於衝洗程序的組合物，應理解可包括衝洗時添加的織物柔順劑組合物；和乾燥時添加的組合物(例如片狀物(sheets))，其能夠提供柔順性和/或抗靜電性；以及包括衝洗時用的添加劑。優選使本發明的化合物與織物接觸的那些組合物。應理解可包括衝洗時添加的織物柔順劑組合物和乾燥時添加的組合物(例如片狀物)，其能夠提供柔軟性和/或抗靜電性。
本發明的化合物實際上可以包含在任何可包含非衍生香料或調料化合物或者其它天然或人造香料的製成品中。實例包括漂白劑、洗滌劑、調味料和香料、包括酒精飲料的飲料等。本發明的化合物可應用於例如肥皂、香波、體用除味劑和止汗劑、處理紡織品的固體或液體洗滌劑、織物柔軟劑、洗滌劑組合物和/或家居和工業中用於清洗盤子或不同表面的全功能清潔劑。當然，化合物用途不限於上述產品，像它們可用於香料製造中的其它當前應用，也就是使肥皂和沐浴凝膠、衛生和護髮產品、以及體用除味劑、空氣清新劑和化妝品發香，甚至在上等香料例如香精和古龍香水中的應用。
本發明的化合物也應用於食品、調味料、例如啤酒和蘇打的飲料、牙齒清潔劑(片劑)、例如糖錠、糖果、口香糖、基體、藥品等調味口服產品。將在下面更詳細地說明這些用途。
本發明的化合物可以用作發香成分，其作為單一化合物或其混合物使用，優選量為香精組合物的至少約30wt％，更優選量為組合物的至少約60wt％。該化合物可以純態或混合物形式使用，而沒有添加組分。這些化合物個體的嗅覺特徵也以它們的混合物形式出現，並且這些化合物的混合物也可用作發香成分。這可能是特別有利的，因為使用化合物的混合物可以免去分離和/或純化步驟。
在所有的上述應用中，本發明的化合物可以單獨使用，互相混合使用，或與本領域中當前使用的其它發香成分、溶劑或輔料混合使用。在此不需要更詳細地描述這些聯合成分的性質和種類，而且其不會詳盡的，本領域的技術人員能夠憑藉他們的常識以及待發香產品的性質和所需要的嗅覺效果來選擇最新的聯合成分。
這些發香成分通常屬於不同的化學類，例如醇、醛、酮、酯、醚、醋酸酯、亞硝酸酯、萜烴、含硫雜環化合物和含氮雜環化合物，以及天然或合成的精油。在參考教科書中描述了大量這些成分，例如S.Arctander的書，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，N.J.，USA，在此通過引用的方式將其全部內容或其更新版本或類似性質作品併入本文。
在不同產品中併入的本發明的化合物的含量比例值範圍很大。這些值取決於所需要發香的物品或產品的性質和所追求的氣味效果，以及在該化合物用於與本領域中當前使用的發香聯合成分、溶劑或輔料混合時，取決於在給定組合物中的聯合成分的性質。
舉例來說，相對於併入了這些化合物的發香組合物的重量，本發明化合物的濃度一般為約0.1wt％～10wt％，或者甚至更多。當這些化合物直接用於使上述不同的消費產品發香時，其使用濃度也可以遠低於上述濃度。
這些化合物可以用於包含例如四乙醯乙二胺(TAED)、次滷酸鹽(特別是次氯酸鹽)、過氧化漂白劑(例如過硼酸鹽等)的漂白劑和活化劑的洗滌劑。這些化合物也可以用於例如含鋁鹽的體用除味劑和止汗劑。下面將更詳細地說明這些方面。
除了本發明的化合物之外，本文的這些組合物可包含清潔用表面活性劑，以及非必要地包含一種或多種額外的洗滌劑成分，所述額外的洗滌劑成分包括有助於或增強清潔性能，用於處理待清潔的基質，或用於修飾洗滌劑組合物(如香精、著色劑、染料等)美觀方面的材料。本文中一般所用水平為約0.5wt％～90wt％的合成清潔表面活性劑的非限制性實例包括常規的C1-18烷基苯磺酸鹽/酯(″LAS″)和一級、支鏈和無規的C10-20烷基硫酸鹽/酯(″AS″)等。僅包含合成洗滌劑的組合物優選具有約0.5％～50％的洗滌劑水平。包含皂類的組合物優選包含約10％～約90％的皂類。
本文所述的組合物可包含其它成分，例如酶、漂白劑、織物柔軟劑、染料轉移抑制劑、泡沫抑制劑和螯合劑，它們全部都是本領域公知的。
本發明的化合物可以加入飲料中並帶給飲料不同的口味。飲料組合物可以是可樂飲料組合物，也可以是咖啡、茶、牛奶飲料、果汁飲品、桔飲品、檸檬萊姆飲品、啤酒、麥芽飲料或其它調味飲料。這些飲料可以是液體或粉末形式。這些飲料組合物也可包括一種或多種調味劑；人造色素；維生素添加劑；防腐劑；咖啡因添加劑；水；酸化劑；增稠劑；緩衝劑；乳化劑；和/或濃縮果汁。
可用的人造色素包括焦糖色、黃6(yellow6)和黃5(yellow5)。有效的維生素添加劑包括維生素B2、維生素B6、維生素B12、維生素C(抗壞血酸)、煙酸、泛酸、生物素和葉酸。合適的防腐劑包括苯甲酸鈉或苯甲酸鉀。可用的鹽包括氯化鈉、氯化鉀和氯化鎂。典型的乳化劑是阿拉伯樹膠和純膠，並且有效的增稠劑是果膠。合適的酸化劑包括檸檬酸、磷酸和蘋果酸，可能的緩衝劑包括檸檬酸鈉和檸檬酸鉀。
舉例來說，飲料可以是碳酸可樂飲料。pH通常約為2.8，可以使用下列成分製得這些組合物的糖漿含有一種或多種本發明的化合物的濃縮調味料(22.22ml)，80％磷酸(5.55g)，檸檬酸(0.267g)，咖啡因(1.24g)，人造甜味劑，糖，玉米糖漿(要品嘗，取決於實際甜味劑)和檸檬酸鉀(4.07g)。例如，可以通過將前述糖漿與蘇打水以50ml糖漿對250ml蘇打水的比例混合來製備飲料組合物。
也可製備含有一種或多種本發明化合物的調味食品和藥物組合物。本發明化合物可以用本領域技術人員公知的技術加入到常規的食物中。另選地，這些化合物可以加入到聚合顆粒中，其然後可以擴散到口服基體材料中和/或其表面上，其通常是固體或半固體基質。當用於可咀爵組合物時，於咀爵該組合物並將其逗留在口腔中時，本發明的化合物可以釋放到口服聚合基體材料中，從而延長組合物的香味。在乾粉未和混合物的例子中，可以在食用產品時提供風味，或者在進一步處理組合物時將香味釋放到基體材料中。當兩種調料與聚合顆粒組合時，可以選擇添加劑的相對量，以實現化合物的同時釋放和消耗。
本發明的調味組合物可以包括口服基體材料；在口服基體材料中擴散的大量的不溶於水的聚合顆粒，其中聚合顆粒分別構成內孔網絡，並且其在消化道中不可降解；以及陷入到內孔網絡中的一種或多種本發明的化合物。本發明化合物在咀爵基體時釋放，在口中溶解，或本發明化合物經過進一步處理時被釋放，所述處理選自由下列組成的組其選自液體添加、幹混合、攪拌、混合、加熱、烘烤和烹調。可口服聚合基體材料可選自由膠、乳膠材料、結晶砂糖、無定形糖、軟糖、奶油杏仁糖、果醬、果子凍、糊、粉、幹混合物、脫水食品混合物、烘烤食品、奶油麵糊、生麵團、片劑和糖錠組成的組。
無味膠基可以與本發明的一種化合物或者其混合物組合以得到所需的風味濃度。在一種產生這種膠基產品的方法中，將葉片式混砂機加熱到約110，預熱膠基使其軟化，然後將膠基加到混合器中，並使其混合約30秒。然後將本發明的一種或多種化合物加入到混合器中，並使其混合適量時間。然後從混合器中取出膠質，並趁熱在蠟紙上卷至所需厚度。
可將本發明的化合物併入能以受控方式釋放香料的系統中。它們包括諸如空氣清新劑、洗衣劑、織物柔軟劑、除臭劑、洗劑及其它家庭用品等的基質。香料通常是文中所述的一種或多種精油衍生物，每種具有不同的量。U.S.Pat.No.4,587,129描述了製備含有高達90wt％的香料或香精油的凝膠製品的方法，在此通過引用的方式將其全部內容併入。凝膠由具有羥基(低級烷氧基)2-烯酸酯、羥基(低級烷氧基)低級烷基2-烯酸酯、或羥基聚(低級烷氧基)低級烷基2-烯酸酯的聚合物和聚乙烯基化不飽和交聯劑來製備。這些材料具有持續慢速釋放特性，也就是說，它們在長時間內持續釋放香料組分。有利地，這些包含醛基的衍生物的全部或部分可以進行修飾使其包含乙縮醛基，其能夠使製劑在一段時間中隨著乙縮醛水解形成醛化合物而釋放香味。
通過下面非限定性實施例說明本發明。
實施例 實施例1 將克分子數相等的胺(267克油胺)和氣味劑(odorant)(152克2-戊基-2-環戊烯-1-酮)通過充分攪拌進行混合，並在50℃保溫攪拌3至5小時，此時反應基本上完成。
可通過任何本領域已知的合適的方法監控反應的進度，例如NMR或色譜法(例如氣相色譜或薄層色譜)等。
實施例2 將化學計量量的胺(35克油胺)和榛子酮(10克)通過在約50℃下攪拌3至5小時混合到一起，直至反應基本上完成。當反應混合物冷卻後(30分鐘)，產物可待分離。
分離產物的粘度為50～100cP。
實施例3
在合適的溶劑(例如乙醇、二丙二醇、豆蔻酸二異丙酯)中攪拌胺(油胺)和具有上式的麝香醛的混合物，直至通過薄層色譜法或NMR判斷亞胺的形成基本上完成。可使用諸如酸(例如對甲苯磺酸)和脫水劑(例如分子篩/硫酸鈉/硫酸鎂)等的添加劑來加快反應。也可以將溫度升高以改善縮合。當反應結束時，以適當的方式(例如進行過濾以除去不溶解的添加劑/進行洗滌以除去添加劑)將其處理，然後濃縮，得到產物。
實施例4 將實施例2的產物以織物護理劑中香料的一般濃度溶解在織物護理劑中。還製備了含有相同濃度的榛子酮的對照織物護理劑。
使衣物用兩種織物護理劑在家用洗衣機中的清洗循環中進行處理，並將其乾燥。
發現與用僅含有相同濃度的榛子酮的織物護理劑處理過的衣物相比，包含實施例2的產品的織物護理劑處理過的衣物表現出顯著地更長時間來自於榛子酮的氣味。包含榛子酮的織物護理劑處理過的衣物表現出來自於榛子酮的氣味長達約1小時，而包含實施例2的產品的織物護理劑處理過的衣物表現出來自於榛子酮的氣味長達約兩個星期。
至此已經揭示了本發明的主旨，很明顯地，在其啟發下本發明許多修改、替代和變化是可能的。應理解，可以與具體描述有所不同的實現本發明。這種修改、替代和變化是確定在本說明書的範圍之內的。
權利要求
1.一種氣味前體或風味前體，其在室溫下為液體且具有較低粘度，並具有式(I)結構
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多；
R5是CN、COOH、COOR7、CHO或C(O)R8；
R3、R4和R6各自獨立為氫或有機基團，其與R5一併給出式為R5R6C＝CR3R4的化合物，所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質，且R7和R8各自獨立為有機基團；或
具有式(II)結構
R9R10C＝NR11
其中R11為具有至少10個碳原子的脂肪族基團或芳香族基團；R9和R10各自獨立為氫或有機基團，其與C＝O一併給出式為R9R10C＝O的化合物，所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質，條件是R9和R10中只有一個為氫；
或具有式(III)結構
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多；Z為CH2或O，n是0或1，因此環是5元環或6元環；R12為H、具有最多為10個碳原子的烷基或烯基或烷氧基，由此得到下式化合物
所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質；或
或具有式(IV)結構
其中R11具有至少10個碳原子，且為脂肪族基團或芳香族基團；R13各自獨立為具有1～8個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基或烷氧基，或兩個R13基團與跟其連接的碳原子一起形成飽和或不飽和的5元環或6元環(包括芳環)，且所述環可任選被1～3個具有1～6個碳原子的烷基取代；且x為1～5，由此得到下式化合物
所述化合物為具有氣味或風味特徵的物質。
2.根據權利要求1所述的具有式(I)的化合物，其具有化學式
或
3.根據權利要求1所述的具有式(IV)的化合物，其具有化學式
或
4.根據前述任一權利要求所述的化合物，其在約20℃下所測得的粘度低於約250cP。
5.根據權利要求4所述的化合物，其在約20℃下所測得的粘度低於約100cP。
6.製備權利要求1所定義的式(I)化合物的方法，其包括將下式(V)的化合物與式為NHR1R2的胺反應
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自如權利要求1所定義；或
製備權利要求1所定義的式(II)化合物的方法，其包括將下式(VI)的化合物與式為NH2R11的胺反應
R9R10C＝O，
其中R9、R10和R11如權利要求1所定義；或
製備權利要求1所定義的式(III)化合物的方法，其包括將下式(VII)的化合物與式為NHR1R2的胺反應
其中Z為CH2或O，n是0或1，因此環分別是5元環或6元環；且R1、R2和R12如權利要求1所定義；或
製備權利要求1所定義的式(IV)化合物的方法，其包括將下式(VIII)的化合物與式為NH2R11的胺反應
其中R11、R13和x如權利要求1所定義。
7.根據權利要求6所述的方法，其中所述的胺選自n-十二胺、n-十四胺、n-十六胺、n-十八胺、油胺、可可烷基胺、大豆烷基胺、牛油烷基胺、氫化牛油烷基胺、二-n-己胺、二-n-辛胺、二-n-癸胺、二-n-十二胺、二-n-十四胺、二-n-十六胺、二-n-十八胺、二-油胺、二-可可烷基胺、二-大豆烷基胺、二-牛油烷基胺、二-(氫化牛油烷基)胺、混合仲胺，諸如n-十二基甲胺、n-十四基甲胺、n-十六基甲胺、n-十八基甲胺、油烯基甲胺、可可烷基甲胺、大豆烷基甲胺、牛油烷基甲胺、氫化牛油烷基甲胺、n-癸基乙胺、n-十二基乙胺、n-十四基乙胺、n-十六基乙胺、n-十八基乙胺、油烯基乙胺、可可烷基乙胺、大豆烷基乙胺、牛油烷基乙胺、氫化牛油烷基乙胺、其支鏈異構體和其衍生物以及它們的混合物。
8.根據權利要求6所述的方法，其中所述式為NHR1R2或NH2R11的胺包含至少一個具有至少約10個碳原子的支鏈或直鏈烷基或烯基，且所述胺是相對無嗅味的。
9.根據權利要求7所述的方法，其中所述胺是油胺。
10.根據權利要求5～8中任一所述的方法，其中所述式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)的化合物選自buccoxime、異茉莉酮、β-萘乙酮、麝香二氫茚酮、吐納麝香/麝香、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、大馬酮、大馬玫瑰酮、二氫茉莉酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、葑酮、α-紫羅酮、β-紫羅酮、γ-甲基紫羅酮、2-正庚基環戊酮、二氫茉莉酮、順-茉莉酮、龍涎酮、甲基柏木烯酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、β-萘乙酮、苄基丙酮、二苯甲酮、對羥基苯丁酮、芹菜酮、6-異丙基十氫-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鮮薄荷酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基環己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環己烯-1-基)丙基)-環戊酮、1-(對薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙醯基-3，3-二甲基降莰烷、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-二氫茚酮、4-突厥醇、胡椒基丙酮、2-己基乙醯乙酸乙酯、烯丙基紫羅酮、isocyclemone E、三甲基環己基甲酮、甲基燻衣草酮、對叔戊基環己酮、對叔丁基環己酮、2-叔丁基環己酮、2-正己基環戊酮、麝香酮、新丁烯酮、藥香酮、二叔丁基環己酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、3，4，5，6-四氫假性紫羅蘭酮、阿道克醛、茴香醛、3-(4-異丙基苯基)丁醛、乙基香蘭素、花青醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羥基香茅醛、koavone、月桂醛、新鈴蘭醛、甲基壬基乙醛、苯丙醛、苯乙醛、十一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔苯基)丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-環己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-異丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、2，4-二甲基-3-環己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛、癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三環[5.2.1.0(2，6)]-亞癸基-8)-丁醛、八氫-4，7-亞甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲基二氧基)氫化肉桂醛、3，4-亞甲基二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、m-異丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-環己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯甲醛、1-十二醛、2，4-二甲基環己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基苯基)-3-環己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氫化肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-1-甲醛、5或6甲氧基六氫-4，7-亞甲基茚滿-1或2-甲醛、3，7-二甲基-辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基苯基)-3-環己烯甲醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、對甲基苯乙醛、4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2-丁烯醛、鄰甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-環己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧雜-5，9-十一二烯-1-醛)、六氫-4，7-亞甲基茚滿1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、3-丙基-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己烯醛、1-對甲撐-q-甲醛、2-甲基-2-(對異丙基苯基)丙醛、1-(2，6，6-三甲基-2-環己-1-基)-2-丁烯-1-酮和/或對甲氧基苯乙酮、十一烯醛、γ-十一內酯、胡椒醛、γ-十二內酯、對茴香醛、對羥基苯基丁酮、cymal、α-紫羅酮、大馬酮、β-紫羅酮、甲基壬基酮、具有下式的化合物
其中R14和R15獨立為H或具有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烯基；2，4-二叔丁基-5-甲氧基苯甲醛；具有以下結構的多環麝香
或
其中，R16和R17可以相同或不同，且其為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基；優選為具有1～8個碳原子的烷基或烯基，且m為1～4而n為1～6；4-甲基戊-2-醇-丁烯酸酯、1-環己基乙基丁烯酸酯(Datilat)和丁烯酸己酯；戊烯酸丁酯；戊烯酸乙酯；歸酸己酯；戊烯酸己酯；歸酸異戊酯；歸酸異丁酯；戊烯酸異戊酯；戊烯酸異byutul酯；甲基烯丙基戊烯酸酯；甲基香葉酸酯；順-3-己烯基水楊酸酯；甲基-2-壬烯酸酯；3，7-二甲基-6-辛烯基-2-甲基丁烯酸酯；肉桂酸苯基乙酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯基-2-甲基丁烯酸酯；甲基-2-壬烯酸酯；4-甲基戊-2-醇-丁烯酸酯(Frutinat)；2-環戊基-環戊基丁烯酸酯(Pyproprunat)；3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈(檸檬腈)、三癸烯-2-腈、3，12-三癸二烯腈、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈和肉桂腈、榛子酮、2-戊基-2-環戊烯-1-酮、2-環己基-1，6-庚二烯-3-酮、δ-2-癸烯內酯、2-戊基-2-環戊烯-1-酮、2-己基-2-環戊烯-1-酮、2-己烯-1，4-內酯；丁-2-烯-1，4-內酯、2-癸烯-1，4-內酯、2-甲基-2-戊烯酸，或它們的混合物。
11.根據權利要求6所述的製備權利要求3所述化合物的方法，其包括將如下結構的化合物與式為H2N(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3的胺反應
或將如下結構的化合物與式為H2N(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3的胺反應
12.權利要求1至5中任何一項所定義的化合物作為調料或香料的應用。
13.用權利要求1至5中任何一項所定義的化合物處理過的基質。
14.處理基質以賦予其風味/香味釋放特徵的方法，所述方法包括用權利要求1至5中任何一項所定義的化合物處理基質。
15.具有芳香、香味或氣味釋放特徵的組合物、產品、製劑或製成品，其包含任選與其它發香成分、溶劑或本領域當前使用的輔料混合的權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
16.根據權利要求15所述的組合物、產品、製劑或製成品，其中所述權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物的含量為至少30wt％。
17.根據權利要求16所述的組合物、產品、製劑或製成品，其中所述權利要求1至4中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物的含量為至少60wt％。
18.根據權利要求15至17中任何一項所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為以下形式香精、香料或古龍香水、肥皂、沐浴或淋浴凝膠、洗髮香波或其它護髮產品、化妝品、香體劑、除臭劑或止汗劑、空氣清新劑、液體或固體織物洗滌劑或柔順劑、漂白產品、消毒劑或全功能家居或工業用清潔劑。
19.根據權利要求18所述的洗滌劑組合物、產品、製劑或製成品，其中權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物與其它洗滌劑成分、溶劑或輔料混合。
20.根據權利要求18所述的漂白劑組合物、產品、製劑或製成品，其中權利要求1至5中的任何一項所定義的化合物或化合物的混合物與其它漂白劑成分、溶劑或輔料混合。
21.根據權利要求18所述的消毒劑組合物、產品、製劑或製成品，其中權利要求1至5中的任何一項所定義的化合物或化合物的混合物與其它消毒劑成分、溶劑或輔料混合。
22.根據權利要求18所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為以下形式香體劑、除臭劑或止汗劑，其中化合物或化合物的混合物與其它香體劑、除臭劑或止汗劑成分、溶劑或輔料混合。
23.包含權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物的組合物、產品、製劑或製成品，其具有改善的風味或口味的特徵。
24.根據權利要求23所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為飲料形式，其任選包含其它飲料成分、溶劑或輔料。
25.根據權利要求23所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為調味料形式，其任選包含其它調味料成分、溶劑或輔料。
26.根據權利要求23所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為食品形式，其任選包含其它食品成分、溶劑或輔料。
27.根據權利要求23所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為口香糖形式，其任選包含其它口香糖成分、溶劑或輔料。
28.根據權利要求23所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為藥物形式，其任選包含其它藥物成分、溶劑或輔料。
29.根據權利要求23所述的組合物、產品、製劑或製成品，其為口服基體材料形式，其任選包含其它基體材料成分、溶劑或輔料。
30.給予、改善、增強或修飾組合物、產品、製劑或製成品的口味或香味的方法，其包括向所述組合物、產品、製劑或製成品加入其含量能有效產生風味的權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
31.根據權利要求30所述的方法，其中所述組合物、產品、製劑或製成品為以下形式飲料、調味料、食品、口香糖、藥物或口服基體。
32.給予、改善、增強或修飾組合物、產品、製劑或製成品的芳香、香味或氣味特徵的方法，其包括向所述組合物、產品、製劑或製成品加入其含量能有效產生芳香、香味或氣味的權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
33.根據權利要求32所述的方法，其中所述組合物、產品、製劑或製成品為以下形式香精、香體劑、除臭劑或止汗劑、洗滌劑、漂白產品或消毒劑。
34.一種製成品，其包括包裝材料和裝在包裝材料中的芳香、氣味、香味、味道或香氣增強劑，其中所述增強劑有效增強加入了增強劑的組合物、產品、製劑或製成品的芳香、氣味、香味、味道或香氣，且其中所述包裝材料包括標籤，所述標籤說明了所述增強劑能夠用於提高芳香、氣味、香味、味道或香氣，其中所述增強劑為權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
35.本文前述的氣味前體或風味前體。
36.本文前述的工序或方法。
37.本文前述的組合物或製成品。
全文摘要
具有式(I)的氣味前體或風味前體，其在室溫下為液體，並具有相對低的粘度其中，R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2中碳原子總數為10或更多R5是CN、COOH、COOR7、CHO或C(O)R8；R3、R4和R6各自獨立為氫或有機基團，其與R5一併給出式為R5R6C＝CR3R4的化合物，其為具有氣味或風味特徵的物質，且R7和R8各自獨立為有機基團；或具有式(II)的結構R9R10C＝NR11，其中R11為具有至少10個碳原子的脂肪族基團或芳香族基團；R9和R10各自獨立為氫或有機基團，其與C＝O一併給出式為R9R10C＝O的化合物，其為具有氣味或風味特徵的物質，條件是R9和R10中的只有一個為氫；或具有式(III)的結構其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數為10或更多；Z為CH2或O，n是0或1，因此環是5元環或6元環；R12為H、具有最多為10個碳原子的烷基或烯基或環氧基，由此得到式(V)化合物，其為具有氣味或風味特徵的物質；或具有式(IV)的結構其中R11為具有至少10個碳原於的脂肪族基團或芳香族基團；或R13各自獨立為直鏈或支鏈、具有1～8個碳原子的飽和或不飽和的烴基或烷氧基、或兩個R13基團與跟其連接的碳原子一起形成可以是飽和或不飽和的5元環或6元環(包括芳環)，且所述環可任選被1～3個具有1～6個碳原子的烷基取代；且x為1～5，由此得到式(VI)化合物，其為具有氣味或風味特徵的物質；本發明還提供了製備這些化合物的方法以及它們作為調料和香料的應用。
文檔編號C07D307/32GK101184744SQ200680007297
公開日2008年5月21日 申請日期2006年1月20日 優先權日2005年2月9日
發明者盧卡·圖萊 申請人:弗萊克特瑞爾公司