烯烴聚合催化劑的製作方法

2023-05-05 15:21:06 2

專利名稱：烯烴聚合催化劑的製作方法
發明的領域本發明涉及一種烯烴聚合催化劑，它含有選自三齒配體的過渡金屬絡合物；也涉及製造這類催化劑的方法和應用這種催化劑的烯烴聚合方法。
背景技術：
聚烯烴是重要的商業項目，許多這類聚烯烴是使用過渡金屬絡合物作為聚合催化劑體系的一部分來製造的。近來，對於含有後過渡金屬諸如Fe、Co、Ni和Pd的催化劑產生了許多興趣。一種特別類型的烯烴聚合催化劑含有一種相信是三齒配體的物種，即2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺或它們的較次要的變體，典型地作為鐵或鈷的絡合物。這類絡合物以及它們作為烯烴聚合催化劑，特別是乙烯聚合催化劑方面的應用，已被描述於US 5955555、WO 9912981、WO 9946302、WO 9946303、WO 9946304、WO 0069869、WO 0024788、WO 0032641、WO 0050470、WO 0069869和WO 0069923等專利中，所有這些專利就像充份闡明所有目的那樣在此引入作為參考。
這些絡合物的變體也已被發現可被用作乙烯和其它α-烯烴的二聚或低聚的「聚合」催化劑，來產生α-烯烴和內烯烴。參看，例如US6063881、US 6103946、WO 0055216和WO 0073249，所有這些專利就像充份闡明所有目的那樣也在此引入作為參考。
像對所有的烯烴聚合催化劑那樣，一個重要的考慮是產生的每單位重量聚烯烴所需聚合催化劑體系的總花費。另一個重要考慮是獲得的聚合物產物的形式，即獲得的是否容易使用的形式諸如相對非粉塵狀的顆粒，後者流動性良好並優選具有較高的堆積密度，以及是否會發生玷汙聚合反應器的現象。
有時聚合催化劑的主要費用並不是過渡金屬絡合物本身，而是製備這種催化劑的費用和/或需要用於這種催化劑體系中的其它成份的費用。後一種情況對於許多所謂單一部位催化劑諸如金屬茂和許多含有後過渡金屬的催化劑尤為現實，後一種催化劑中的鋁氧烷、特別是甲基鋁氧烷已證實具有優良的效果，但比起其它烷基鋁化合物而言卻非常昂貴，從而增加了產生每單位重量聚烯烴的總的催化劑體系費用。
用2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺的過濾金屬絡合物，諸如在前面所引參考文獻中公開的那些催化劑時情況一般也是如此。已注意到一些例外，例如通過修飾載體催化劑的載體表面，可參看例如WO 0020467，它就像充份闡明所有目的那樣在此引入作為參考。雖然在這一專利說明書中公開的經修飾的載體允許使用鋁氧烷以外的其它烷基鋁化合物來達到良好的聚合結果。但是修飾載體本身卻明顯地增加了產生每單位重量聚烯烴所需的總的聚合催化劑費用。
發明概述本發明涉及一種製備載體聚合催化劑組分的方法，它包括以下步驟(a)在一種溶劑中溶解2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺的過渡金屬絡合物以形成其溶液；(b)把所說的溶液與載體接觸充份時間，以使得至少有一部分所說的金屬絡合物被吸附在所說的載體上，該載體為未經修飾改性的矽石或矽石-氧化鋁；(c)供選擇地從所說的載體上分離所說的溶液和溶劑；前提條件是在實施步驟(a)、(b)和(c)的過程中基本上沒有活化劑存在。
在本發明中也包括一種可獲得或可用上述方法獲得的催化劑。
本發明進一步包括聚合一種或多種可聚合的烯烴類的方法，它包括以下步驟(a)把2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺的過渡金屬絡合物溶解在一種有機溶劑中以形成溶液；(b)把所說的溶液與載體接觸充份時間，以使得至少有一部分所說的金屬絡合物被吸附在所說的載體上從而形成載體催化劑組份，該載體是矽石或矽石-氧化鋁；(c)供選擇地從所說的載體催化劑組份中分離所說的溶液和溶劑。
(d)在聚合條件下，把所說的載體催化劑組份與所說的一種或多種可聚合的烯烴類以及一種或多種活化劑進行接觸，前提條件是在實施步驟(a)、(b)和(c)的過程中基本上沒有活化劑存在。
本發明的這些以及其它的特色和優點將通過本領域的技術人員閱讀以下詳盡的說明書而更容易地理解。應該意識到本發明的一些特色為闡明的目的而被描述在下面分開的實施方案的上下文中，也可以結合單一的實施方案來提供。反過來，為簡潔起見，本發明的各種特色是被描述於單一的實施方案的上下文中的，也可以被分開來提供或以任何部份結合的形式來提供。
優選實施方案的詳述在此使用了一些術語。其中的一些有「烴基」是只含有碳和氫的一價基團。作為烴基的實例可以提及未取代的烷基、環烷基和芳基。如果沒有另行說明，這裡的烴基優選含有1至大約30個碳原子的烴基。
「取代的烴基」在這裡意指含有一種或多種(類型的)取代基的烴基，這些取代基基本上不會干擾聚合催化劑體系的運作。在某些聚合反應中合適的取代基可包括某些或所有的滷素、酯、酮(氧代)、氨基、亞胺基、羧基、亞磷酸基、亞膦酸基、膦、次膦酸基、硫醚、醯胺、腈和醚。當存在時優選的取代基有滷素、酯、氨基、亞胺基、羧基、亞磷酸基、亞膦酸基、膦、次膦酸基、硫醚、和醯胺。在什麼聚合反應中什麼取代基是有用的這一問題在某些情況下可通過參照前面引入的專利公開來決定(例如US 5955555)，以及US 5880241，後者也像充份闡明所有目的那樣在此引入作為參考。如果沒有另行說明，優選這裡的取代烴基含有1至大約30個碳原子。在「被取代」一詞中包括含有一個或多個雜原子的鏈或環，雜原子有諸如氮、氧和/或硫，並且取代烴基的自由價可連向雜原子。在取代的烴基中，所有的氫都可以被取代，例如在三氟甲基中那樣。
「(惰性的)官能基團」在這裡是意指烴基或取代的烴基以外的基團，它除參與絡合物在載體上的「吸附」(在下面定義)以外，在本方法含有這種基團的化合物所處的條件下，是惰性的。這種官能基基本上也不會干擾任何這裡描述的該官能基存在於其中的化合物可能參考與的過程。官能基的實例包括滷素(氟、氯、溴和碘)以及醚諸如-OR30，其中OR30是烴基或取代的烴基。在官能基可能靠近過渡金屬原子(諸如鐵原子)的情況下，這種官能基對過渡金屬原子的配位情況不應當比那些顯示對過渡金屬原子有配位作用的化合物更強，就是說它們不應當替代那些所需的配體團。
「烷基」和「取代的烷基」具有它們通常的意義(參看上述對取代的烴基中取代一詞的解釋)。除非另外說明，烷基和取代的烷基優選含有1至大約30個碳原子。
「芳基」是意指一價的芳香基團，其中的游離價是連在芳香環的碳原子上。含有一個或多個芳香環的芳基可以是稠合的，或者通過單鍵或其它基團連接在一起。
「取代的芳基」意指一價的、被上述「取代的烴基」中所定義的那些列舉的取代基所取代的芳香基團。相似於芳基，取代的芳基也可以含有一個或多個芳香環，相互稠合在一起或通過單鍵或其它基團連接在一起；不過，當取代的芳基中含有雜芳香環時，取代的芳基中的游離價可以是連向雜芳香環的雜原子(諸如氮原子)上，而不是碳原子上。
「活化劑」、「助催化劑」或「催化劑活化劑」是意指一和或多種化合物，它們和一種過渡金屬化合物形成能夠聚合可聚合的烯烴的催化劑物種。有用的活化劑包括烷基鋁化合物，某些硼化合物以及其它的烷基化的或氫化的化合物。典型地，用於第一種方法中和第二種方法的步驟(a)、(b)和(c)中的過渡金屬化合物不是通過本身的作用就能引發聚合反應，而是需要用一種或多種活化劑才能做成有活性的烯烴聚合催化劑。
「基本上沒有活化劑存在」是意指除了，例如，通常存在於各種組份中的濃度極低的雜質以外沒有活化劑存在。意指在上載過程中不會產生有意義數量的活化的催化劑，後者是由過渡金屬絡合物與一種活化劑相互作用而產生的一這一活化過程應優選在催化劑被應用於聚合過程中時或臨近應用時來進行。
「未修飾的」載體(矽石或矽石-氧化鋁)意指載體不含(無論是通過鍵合還是簡單地處於其表面上)這樣的材料，後者被設計用於鍵合或者引起過渡金屬絡合物粘附在載體上。這類材料包括烷基鋁化合物和其它烷基化的或氫化的化合物、路易斯酸類(鍵合或未鍵合到載體表面上)、以及其它類似的化合物。最好是這種過渡金屬、更優選其中的三齒配體，不含已經鍵合到這樣一種基團上，後者會或可能會和載體反應，從而共價地鍵合到載體上。例如，優選配體中不含羥基(醇)，後者將會與矽石表面發生反應。
「烷基鋁化合物」意指至少有一個烷基直接鍵合到鋁上的化合物。在這種化合物中也可以鍵合其它基團，諸如，例如烷氧基、氫化物和滷素。烷基鋁化合物是活化劑。
「矽石」或「矽石-氧化鋁」是指這樣的矽石或矽石-氧化鋁，它們可能已通過加熱被脫水，也可能沒有。優選這種材料在參與這裡所描述的任何工藝之前已通過，最好是，加熱而脫水到某種程度。這些材料在聚合物催化劑載體領域中是眾所周知的，並經常優選具有高的孔隙率和/或表面積。它們也經常具有小的和/或可控制的顆粒大小。
「聚合反應」在其最廣泛的意義上是意指，包括二聚、低聚和聚合(包括均聚和共聚二者)。
「聚合條件」在這裡是意指用催化劑引起的烯烴「聚合反應」的條件，該催化劑使用這裡所描述的方法修飾的相同的過渡金屬三齒配位絡合物。換言之，這裡描述的聚合反應催化劑體系可以在以前報導過的相同絡合物所用的同樣條件下使用。這類條件包括溫度、壓力、懸浮介質、聚合方法諸如氣相、液相、連續式、間歇式等。在液體懸浮聚合和氣相聚合反應中載體催化劑特別有用。
「吸附」在這裡僅僅意指第一種物質被「吸引」到第二種物質上，從而使第一種物質「粘」在第二種物質上(至少是部份地)，即使是，例如，被吸附的第一種物質是在有第一種物質的溶劑存在的條件下也是這樣。這裡「吸附的」一詞並沒有涉及為什麼第一種物質會粘著到第二種物質上的涵意。
「相對未配位的」 (或弱配位的)陰離子是意指那些一般以這種方式在這一領域中所指的陰離子，並且這類陰離子的配位能力是已知的，並已在文獻中被討論過，參看，例如W.Beck等人在Chem.Rev.，第88卷第(405-1421頁(1988年)和S.H.Stares，在Chem.Rev.，第93卷第927-942頁(1993年)的文章，兩者就像充份闡明所有目的那樣均在此引入作為參考。在這些陰離子中有由那些就在前面章節中的鋁化合物和X-形成的陰離子，包括R93AlX-、R92AlClX-、R9AlCl2X-、「R9AlOX」，其中的R9是烷基。其它有用的未配位的陰離子包括BAF{BAF＝四[3，5-雙(三氟甲基)苯基]硼酸鹽}，SbF6-、PF6-和BF4-、三氟甲基磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽、(RfSO2)2N-以及(C6F5)4B-。
「三齒」配體是意指一種能夠成為三齒配體的配體，即它有三個位置，經常是雜原子所在位置，能夠同時配位到一個過渡金屬原子上。優選所有這三個位置就是配位到過渡金屬上。
「伯碳基」在這裡是意指一個通式為-CH2---的基團，其中的自由價---可連到任何其它原子上，而實線代表的鍵則是連接到伯碳基所連接的取代芳基的環上原子上。這樣，自由價---可以鍵連到氫原子、滷原子、碳原子、氧原子、硫原子等上面。換言之，自由價---可以連向氫、烴基、代取的烴基、或一個官能基上。伯碳基的實例包括-CH3、-CH2CH(CH3)2、-CH2Cl、-CH2C6H5、-OCH3和-CH2OCH3。
「仲碳基」意指基團 其中的實線代表的鍵是連接到仲碳基所連接的取代芳基的一個環上的原子上，虛線表示的兩個自由鍵則連接到除氫以外的一個原子或一些原子上。這些原子或基團可以是相同或不同的。換言之，虛線所代表的自由價可以是烴基、取代的烴基或惰性的官能基。仲碳基的實例包括-CH(CH3)2、-CHCl2、-CH(C6H5)2、環己基、-CH(CH3)CH3以及-CH＝C CH3。
「叔碳基」意指基團 其中實線代表的鍵是連接到叔碳基所連接的取代芳基的一個環上的原子上，虛線表示的三個自由鍵則連接到除氫以外的一個原子或一些原子上。換言之，虛線代表的這些鍵是連接到烴基、取代的烴基、或惰性的官能基上。叔碳基的實例包括-C(CH3)3、-C(C6H5)3、-CCl3、-CF3、-C(CH3)2OCH3、-C≡CH、-C(CH3)2CH＝CH2、芳基和取代的芳基諸如苯基和1-金剛烷基。
優選的2，6-吡啶二甲醛雙亞胺和2，6-二醯基吡啶雙胺是具有下式(I)的化合物
其中R1、R2、R3、R4和R5彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個惰性基團，前提條件是R1、R2和R3中任何兩個彼此相鄰的基團可以在一起形成一個環；R6和R7是芳基、取代的芳基或一個官能基。
典型地，式(I)的過渡金屬絡合物具有通式LMXmYn，其中L是2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺配體，M是過渡金屬，X是單陰離子(帶一個負電荷)，Y是相對未配位的單陰離子，並且m+n等於M的氧化態。典型地，如果所有的X是單齒陰離子，則n值為零，m值等於M的氧化態。如果，例如X中有一個是雙齒單陰離子，則通常n值為1(如果m+n＝2)。這樣，m可能是1或更大的整數，則n值可以是零或是1或更大的整數，優選n值為0或1。
單齒單陰離子包括滷化物和羧酸根，而雙齒單陰離子包括乙醯丙酮化物、烯丙基和苄基單陰離子。相對未配位的陰離子已在前面定義。
當X和Y都不是烴基陰離子或氫化物時，典型地會形成活性聚合反應(在第二種方法中)，至少X必須被轉化為一個烴基陰離子諸如烷基或氫化物(其它陰離子也可能是活性的)。這通常是用一種活化劑(助催化劑)來達成，後者能夠，例如，把金屬烷基化。這裡「烷基化」是意指助催化劑與LMXmYn進行反應以使金屬烷基化(例如給出LM(烷基)mYn)，同時供選擇地通過奪取烷基中的一個而形成相對未配位的陰離子(特別是如果n值為零)。「氫化」是類似於烷基化，只是用一個氫化物陰離子代替一個烷基陰離子。供替代地，作為催化劑體系的一部份，可以加入一種中性的路易斯酸作為第二種助催化劑來奪取烷基並形成相對未配位的陰離子。注意這僅僅是能被用來形成活性烯烴聚合反應催化劑的一種方案，並且要依賴於所使用的特定金屬絡合物和所使用的助催化劑。
最好是，這種活化劑(助催化劑)或者是(1)，一種中性的路易斯酸，它能夠(i)從所說的過渡金屬絡合物中的過渡金屬上奪取一個陰離子以形成弱配位的陰離子，和(ii)，能夠烷基化或氫化所說的過渡金屬；或者是(2)，即(i)一種中性的路易斯酸，它能夠從所說的過渡金屬絡合物中的過渡金屬上奪取一個陰離子以形成弱配位的陰離子，和(ii)，另外一種化合物，它能夠烷基化或氫化所說的過渡金屬，兩者的結合。更優選這種助催化劑是一種烷基化的化合物和一種路易斯酸，它能夠形成弱配位的陰離子。
有用的烷基化的化合物包括烷基鋁化合物(它也可能是氫化的化合物，如果它們包含鍵合到鋁上的氫)，烷基鋅化合物，以及格氏試劑。優選的既能烷基化又能形成相對未配位的陰離子的化合物有烷基鋁化合物諸如三烷基鋁化合物，包括三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁和三異丁基鋁；烷基滷化鋁化合物諸如二乙基氯化鋁、乙基氯化鋁、以及乙基倍半氯化鋁；以及(烷氧基)(烷基)鋁化合物諸如乙氧基二乙基鋁。鋁氧烷類，諸如甲基鋁氧烷，也可以使用，但由於它們的費用昂貴(即使是它們可能非常有效)，它們不是優選的。
在式(I)化合物中一般優選的有R1、R2和R3是氫；和/或R1和R3是氫，R2是三氟甲基；和/或R4和R5各自獨立地是滷素、硫烷基、氫或含有1至6個碳原子的烷基，更優選R4和R5各自獨立地是氫或甲基。
在(I)的一種優選的形式中，R6和R7各自獨立地是一個取代的芳基，更優選是一個取代的苯基。還更優選R6是下式(VI)的基 並且R7是下式(VII)的基
其中R8、R12、R13和R17彼此獨立地是烴基、取代的烴基或一個惰性的官能基。
R9、R10、R11、R14、R15和R16彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個惰性官能基；前提條件是R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17中任何兩個彼此相鄰的基團可以在一起形成一個環。
在式(VI)和式(VII)中，優選R9、R10、R11、R14、R15和R16彼此獨立地是氫、滷素、或一個含有1至6個碳原子的烷基，更優選這些基團每個都是氫；和/或R10和R15是甲基、苯基或取代的苯基(添加烷基取代的苯基)；和/或R8、R12、R13和R17彼此獨立地是滷素、苯基、取代的苯基或含有1至6個碳原子的烷基，更優選每個基團獨立地是苯基、取代的苯基(例如烷基取代的苯基諸如對位叔丁基苯基)或含有1至6個碳原子的烷基(諸如異丙基或叔丁基)(雖然並不優選當R8和R12二者、或R13和R17二者在同一個化合物中都是叔丁基)。
特別優選的化合物有(結合上述R1、R2、R3、R4和R5中的任何變體)，其中的R6和R7分別是式(VI)和式(VII)，並且R9、R11、R14和R16是氫，R8、R10、R12、R13、R15和R17是甲基；R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R18是氯，R12和R17是甲基；R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R18是苯基；R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是對位叔丁基苯基；R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R12、R13和R17是苯基；R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R12、R13和R17是對位叔丁基苯基；R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是苯基，R12和R17是滷素；R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R13是對位叔丁基苯基，R12和R17是滷素；R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R12、R13和R17是異丙基；R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是叔丁基。
在(I)的另一個優選實施方案的變體中，R6和R7各自獨立地是取代的1-吡咯基。在這一實例中更優選R6和R7分別為下式(VIII)和式(IX)代表的基 和 其中R18和R21相應於式(VI)中R8和R12的定義和優選性；R22和R25相應於式(VII)中R13和R17的定義和優選性；R19和R20相應於式(VI)中R9和R11的定義和優選性；R23和R24相應於式(VII)中R14和R16的定義和優選性；在有二聚物和低聚物產生的「聚合反應」中，R6和R7優選彼此獨立地是一個取代的芳基，它具有的第一個環上原子被鍵合到亞胺基的氮上，前提條件是在R6中，相鄰於所說的第一個環上原子的第二個環上原子是鍵合到滷素、伯碳基、仲碳基或叔碳基上；並且進一步的前提條件是在R6中，當所說的第二個環上原子是鍵合到滷素或伯碳基上時，在R6和R7中相鄰於所說的第一個環上原子的其它環上原子中沒有、有一個或兩個是鍵合到滷素或伯碳基上，而其餘的相鄰於所說的第一個環上原子的環上原子則是鍵合到氫原子上；或者在R6中，當所說的第二個環上原子是鍵合到仲碳基上時，在R6和R7中相鄰於所說的第一個環上原子的其它環上原子中沒有、有一個或兩個是鍵合到滷素、伯碳基或仲碳基上，而其餘的相鄰於所說的第一個環上原子的環上原子則是鍵合到氫原子上；或者在R6中，當所說的第二個環上原子是鍵合到叔碳基上時，在R6和R7中相鄰於所說的第一個環上原子的其它環上原子中沒有、有一個或兩個是鍵合到叔碳基上，而相鄰於所說的第一個環上原子的其餘環上原子則是鍵合到氫原子上；「在R6和R7中鍵合到一個亞胺基氮原子上的第一個環上原子」是意指顯示在(I)中鍵合到亞胺基氮上的這些基團中的環上原子，例如，在下面的式(II)或式(III)中 或 在環中1-位所顯示的原子就是鍵合到亞胺基氮原子上的第一個環上原子(其它可能在芳基上取代的基因未被顯示)。相鄰於第一個環上原子的其它環上原子被顯示在，例如，式(IV)和式(V)中，其中的虛線顯示這些相鄰的環上原子的開放的價[在(IV)中的2，6-位和在(V)中的2，5-位]。
或 在優選的二聚/低聚實施方案中，R6是下式(VIa) 並且R7是下式(VIIa)
其中R8是滷素、伯碳基、仲碳基或叔碳基；並且R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個官能基；前提條件是當R8是滷素或伯碳基時，R12、R13和R17中沒有、有一個或兩個是滷素或伯碳基，R12、R13、R17中的其餘基團是氫；或者當R8是仲碳基時，R12、R13和R17中沒有或有一個是滷素、伯碳基或仲碳基，R12、R13和R17的其餘基團是氫；或者當R8是叔碳基時，R12、R13和R17中沒有或有一個是叔碳基，R12、R13和R17的其餘基團是氫；進一步的前提條件是R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17中任意兩個互相相鄰的基團可以在一起形成一個環。
在上面的式(VIa)和式(VIIa)中，R8相應於和鍵合在亞氨基氮上的第一個環上原子相鄰的第二個環上原子，R12、R13和R17相應於與第一個環上原子相鄰的其它的環上原子。
在包含(VIa)和(VIIa)的化合物(I)中，特別優選如果R8是伯碳基，則R18是伯碳基，並且R12和R17是氫；或者如果R8是仲碳基，則R13是伯碳基或仲碳基，更優選是一個仲碳基，並且R12和R17是氫；或者如果R8是叔碳基(更優選三滷代叔碳基諸如三滷甲基)，則R13是叔碳基(更優選三滷代和碳基諸如三滷甲基)，並且R12和R17是氫；或者如果R8是滷素，則R18是滷素，並且R12和R17是氫。
在所有其中出現有(VIa)和(VIIa)的特別優選的化合物(I)中，優選R1和R2和R3是氫，和/或R4和R5是甲基。進一步優選R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫；R13是甲基；並且R8是伯碳基、更優選是甲基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫；R13是乙基；並且R8是伯碳基、更優選是乙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫；R13是異丙基；並且R8是伯碳基，更優選是異丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫；R18是正丙基；並且R8是伯碳基，更優選是正丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫；R13是氯；並且R8是滷素，更優選是氯；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫；R13是三滷代甲基；更優選是三氟甲基；並且R8是三滷代甲基，更優選三氟甲基。
在(I)的另外的優選實施方案中，R6和R7分別是下式(VIIIa)和(IXa) 和 其中R18相應於(VIa)中R8的定義和優選性R19、R20和R21分別相應於(VIa)中R9、R10和R12的定義和優選性；R22、R23、R24和R25分別相應於(VIIa)中R13、R14、R16和R17的定義和優選性。
在上面的式(VIIIa)和(IXa)中，R18相應於與鍵合到亞氨基氮上的第一個環上原子相鄰的第二個環上原子，R21、R22和R25則相應於與第一個環上原子相鄰的其它環上原子。
任何可與(I)形成活性聚合反應催化劑的過渡金屬都可以使用。可以提及的合適的過渡金屬的實例有周期表(IUPAC)中第3-12族中的那些。優選第8-10族的過渡金屬。更優選第8-9族的過渡金屬，特別優選Fe和Co。並且最優選Fe。
化合物(I)以及它的過渡金屬絡合物可通過已在前面引入作為參考的文獻中公開的各種方法來製備，也可以用公開於，例如，WO9950273和WO 00/08034中的實驗操作方法來製備，這兩篇專利也像它充分闡明的所有目的那樣在此引入作為參考。
優選的聚合反應(包括低聚)的單體有乙烯和通式為R18-CH＝CH2的α-烯烴，其中R18是正烷基，特別是含有1至10個碳原子的正烷基。優選單獨用乙烯以給出乙烯均聚物(或在低聚反應的情況下，一系列含有偶數碳原子的α-烯烴)，或者是把乙烯與一種或多種α-烯烴(諸如丙烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二碳烯)相結合以給出乙烯共聚物。
在本發明的方法中(製備載體催化劑組分和一種或多種烯烴的聚合二者)，過渡金屬絡合物優選最初溶解在一種溶劑中。優選這種溶劑基本上不會分解這種絡合物，雖然這種溶劑可能額外地與金屬絡合物發生絡合作用。優選這種溶劑是一種非質子溶劑，而不是像水、醇、或羧酸這樣的質子溶劑。最好是，這種絡合物應具有至少大約每100毫升溶劑大約0.0001克的溶解度，更優選每100毫升至少約0.01克的溶解度。
最好是，然後把這種溶劑/絡合物的組合與矽石或矽石-氧化鋁(集體地，載體)相接觸，優選在攪拌條件下，這時絡合物至少是部份地被吸附在載體上。吸附作用可能相對快速，特別是如果絡合物在溶劑中具有比較高的溶解度。在這種情況下接觸過程可以在不到一小時內完成。如果絡合物在溶劑中的溶解度很低(例如不是所有的過渡金屬可以立即溶解)，則可能需要更多時間(或許約10小時或更長時間)來溶解絡合物並將它吸附在載體。優選進行溫和的攪拌來保證載體與溶液的混合。常常絡合物是有顏色的，這時人們藉助目測即可判斷絡合物吸附到載體上的過程。有時並不是所有的過渡金屬絡合物都會被吸附到載體上。優選存在的絡合物中至少約有50％、更優選至少約有80％被吸附。未被吸附的絡合物可以重新循環以使其被吸附在更多的載體上。
在接觸步驟之後，可用任何標準的方法把溶液和/或溶劑與載體(以及被它吸附的絡合物)分離，例如從溶劑中濾出載體(溶劑中仍含有溶解於其中的絡合物)，或者將混合物離心，從固體中潷析出上清液，通過蒸發，例如在真空下除去溶劑。優選溶液作為液體與載體分離，如通過上述過濾或離心的方法。如果需要，載體和被它吸附的絡合物能用溶劑洗滌以除去任何未被吸附的絡合物(這時有些已被吸附的絡合物也可能被洗掉)，和/或載體和被它吸附的絡合物可被乾燥，諸如在真空條件下蒸發。不過最好是大多數、任選＞90％的溶劑不是通過蒸發溶劑的方式與載體絡合物分離的(換言之，應該實施固體載體和液體溶劑(溶液)的物理分離)。載體催化劑也可以未經與溶劑/溶液的分離就直接被用於聚合反應過程中，但是最好還是在用於聚合反應之前先把它和溶劑/溶液分離。
在步驟(a)中過渡金屬絡合物對載體的比率最好是這樣，即在載體催化劑上最終的過渡金屬含量(按過渡金屬計量)為載體催化劑組分總重量的大約0.01至大約5.0重量百分數，優選大約0.02至大約1.0重量百分數。可能需要進行小量實驗來測定必須獲得在載體催化劑組分中具體的過渡金屬濃度的精確條件，該載體催化劑組分可含有任何特定的過渡金屬絡合物系列、溶劑和載體；不過，這種實驗是在本領域普通技術人員的能力範圍以內。一般地說，過渡金屬絡合物對存在於第一種方法中的載體的比率愈高，則在載體催化劑組分中過渡金屬的量也愈大。
為保證載體催化劑具有儘可能好的活性，優選所有存在過渡金屬絡合物的操作步驟(以及貯存)(未被吸附的和已經吸附的)都要在惰性氣氛下(氮氣或氬氣)實施。
已經發現用這種實驗操作製造出來的載體催化劑組分在室溫下可以穩定存放相當長的時間。還有，這種催化劑也不需要含有被認為是可燃性或引火性的那些材料，從而使它可以用比較便宜的方法實施運輸而無需特別的小心。
這咱載體催化劑組分可被用作烯烴聚合反應的催化劑體系的一部份，如前面已引入作為參考的各種公開內容所描述的那樣。
在上述聚合反應工藝中，烷基化或氫化助催化劑(優選一種烷基鋁化合物或二烷基鋅化合物)對過渡金屬「摩爾」數的優選的摩爾比率為大約1至大約2000，更優選大約5至大約1000，並且特別優選大約30至大約500(這些最小和最大比率中的任何一種可以相互成對)。典型地，這種助催化劑同時也被用作清除劑，即能在聚合反應中除去危害聚合過程的雜質的化合物。這樣，這種助催化劑對過渡金屬的比率在某種程度上也依賴於在第二種工藝中有害雜質的濃度。
如果需要另外的路易斯酸來奪取，比如說，一個烷基，並形成相對未配位的陰離子，一般說來這種路易斯酸對過渡金屬的摩爾比率典型地為大約1至大約5。
優選用於聚合工藝中的任何助催化劑在烯烴單體存在的條件下與在第一種工藝中製造的載體催化劑接觸，或者與助催化劑的接觸是在另外與烯烴單體進行接觸的不久之前(少於6小時，更優選少於1小時，特別優選少於5分鐘)。其實特別優選的做法是助催化劑和載體催化劑在聚合反應溶器本身中接觸在一起，或者在通向聚合反應容器的工藝線上接觸在一起。如果聚合反應工藝在液相中實施，例如對於懸浮聚合，則載體催化劑和任何助催化劑可被加到懸浮的液體介質中。如果聚合反應是氣相聚合，則顆粒狀的載體催化劑可通過氣體被流化，而助催化劑諸如三烷基鋁化合物則以蒸氣形式加入。為此目的常常偏愛使用較易揮發的烷基鋁化合物諸如三甲基鋁。
可使用多於一種過渡金屬化合物作為聚合反應的催化劑，其中一種或兩種可被裝載在同一種載體或不同的載體上。對於這類混合的催化劑的更多信息，可參看前面引入作為參考的專利WO 9946302，以及WO 9838228、WO 9950318和WO 9957159，所有這些專利就像充份闡明的所有目的那樣在引入作為參考。可以使用典型的聚合反應條件，例如，氫可被用來控制聚烯烴的分子量。參看，例如，前面引入的WO9946302以及WO 9962963，它們就像充份說明的所有目的那樣也在此引入作為參考。
在聚合工藝的一種優選的形式中，三齒配體的過渡金屬絡合物被用來低聚乙烯以形成比較純淨的α-烯烴。對於這類低聚工藝的更多信息可參看，例如，前述引入的US 6063881、US 6103946、WO 0055216、WO 0073249以及WO 0076659，它們就像充份闡明的所有目的那樣也在此引入作為參考。如果除此以外還存在第二種能夠使乙烯和α-烯烴共聚合的過渡金屬化合物，則將會獲得帶支鏈的聚乙烯。參看，例如，前面引入的WO 9950318和WO 0055216。在這一實例中優選第二種過渡金屬化合物是裝載在像用於第一種工藝中的同一種載體上，並且低聚和聚合反應催化劑可以同時地放在載體上(就像還有另外的聚合催化劑存在時的第一種工藝過程中那樣)。
用作載體的矽石顆粒的形態學常常是在聚合物顆粒(包括矽石)中被複製而獲得。許多下面實施例中的產物即顯示這樣的複製。矽石載體形態學的複製相信顯示出催化劑物種在沒有任何已沉積的活化鋁烷基化合物、諸如甲基鋁氧烷存在的條件下的均勻沉積。
在實施例和實驗中使用了以下的縮寫acac-乙醯丙酮化物ICP-感應耦合等離子體光譜r.b.-圓底的THF-四氫呋喃在實施例中，所有壓力值均指表壓。在實施例中使用了以下的過渡金屬絡合物 具有結構式1和3的絡合物是按前面引入的US 5955555中所描述的實驗操作方法製得的。
實施例1把式1化合物(以下簡易為1、2、3等同)由CH2Cl2中重結晶。溶解1(7.0毫克)於無水CH2Cl2(7毫升)中並加入矽石(0.5克，為Grace脫水後的948矽石，級別為XPO-2402，脫水到每克矽石含1毫摩爾OH基)。把得到的深藍色混合物攪拌30分鐘，然後從很淡的藍色濾液中濾出得到的固體並乾燥。產量0.5克，為淺藍色固體。Fe的質量百分數(用ICP法測得)為0.14％。
實施例2把1由CH2Cl2中重結晶。溶解1(7.0毫克)於無水CH2Cl2(7毫升)中並加入矽石氧化鋁
。得到的深藍色的混合物攪拌60分鐘。然後從無色濾液中濾出得到的固體，用CH2Cl2洗滌後乾燥。產生0.5克淺藍/灰色的固體。
實施例3把1從CH2Cl2中重結晶。溶解1(7.0毫克)於無水CH2Cl2(7毫升)中並加入矽石氧化鋁
。得到的深藍色的混合物攪拌60分鐘。然後從無色濾液中濾出得到的固體，用CH2Cl2洗滌後乾燥。產生0.5克淺橙色固體。
實施例4把1從CH2Cl2中重結晶。溶解1(4.0毫克)於無水甲苯CH2Cl2(15毫升)中並加入矽石
。得到的混合物攪拌過夜。然後從幾乎無色的濾液中濾出得到的固體，用甲苯和戊烷洗滌後乾燥。產生0.5克淡藍色固體。
實施例5把未經重結晶的1(4.0毫克)溶解於無水甲苯(15毫升)中並加入矽石
。得到的混合物攪拌過夜。然後從幾乎無色的濾液中濾出得到的固體，用甲苯和戊烷洗滌後乾燥。產生0.5克淡藍色固體。
實驗12的製備如下往管形瓶中稱入C27H31N3(1.00克，397.56克/摩爾，2.515毫摩爾)、Fe(acac)2(644毫克，253.15克/摩爾，2.516毫摩爾)和[Na][BAF](2.24克，890克/摩爾，2.517毫摩爾，BAF＝B[3，5-(CF3)2C6H2]4)，然後將其放入帶有攪拌棒的50毫升圓底燒瓶中。加入THF(25毫升)得到深紅色的溶液，把它攪拌24小時。除去THF(產物不能完全溶解於THF中)，產物懸浮於甲苯中，並通過Celite過濾。從深紅色溶液中除去溶劑，加入戊烷即給出紅色沉澱，將其濾出之後漂洗，並在真空下乾燥即給出2。
元素分析C64H50BF24FeN3O2(1415.72克/摩爾)，理論值C，54.30；H，3.56；N，2.97.實驗結果C，54.37；H，3.58；N，2.96.
實施例6把2(19.6毫克)溶解在無水甲苯(7毫升)中形成橙黃色的溶液並往其中加入矽石氧化鋁
。得到的混合物攪拌60分鐘，然後從幾乎無色的濾液中濾出固本，用甲苯和戊烷洗滌後乾燥。產生0.5克淺橙/米黃色的固體。
實施例7把3(7.5毫克)溶解在無水CH2Cl2(7毫升)中以形成亮黃色的溶液，並往其中加入矽石(0.5克，Grace脫水的948矽石)。得到的混合物攪拌60分鐘，然後從淡黃色濾液中濾出固體，用甲苯和戊烷洗滌並乾燥。產生0.5克檸檬黃色的固體。
實施例8在手套箱中，往一隻不鏽鋼圓筒(體積25至40毫升)中加入實施例1的產物(75.8毫克)，在另外一隻圓筒中加入10毫升三異丁基鋁(Aldrich試劑公司生產的在己烷中的1M溶液)。圓筒在用氮氣吹掃連接器的條件下被連接到加壓釜反應器的入口。圓筒的加壓線也在氮氣吹掃條件下連接。
把異丁烷(1200克，Matheson生產的C.P級試劑)通過壓差轉移到冷卻(-30℃)的加壓釜中。一旦轉移完成，即把加壓釜(AutoclaveEngineers生產，帶攪拌器，1加侖(美制)，約3.8升)加熱到20℃並以1000rpm的速度攪拌。溶劑在0.36兆帕(總壓力，包括氫氣壓力)壓力下用氫氣飽和。飽和後，反應器被加熱到80℃並用乙烯加壓到1.4兆帕。三異丁基鋁溶液用乙烯推送到反應器中，接著是實施例1的催化劑，也用乙烯推送。最終反應器內的壓力為2.41兆帕，乙烯進料由進料容器轉向加壓釜的側面入口。反應進入3小時。在聚合反應的末尾，把反應器慢慢地放空，並在開啟反應器之前接著用氮氣吹掃。把聚合物乾燥過夜。聚合物產量為353克，導致催化劑效率為4.65公斤PE/克催化劑(包括載體)，或聚合速率為1.55公斤PE/克催化劑·小時或1109公斤PE/克Fe·小時。
實施例9按照與實施例8相同的實驗操作，但用5毫升三異丁基鋁溶液和75.5毫克實施例1的載體催化劑，聚合物產量為316克，導致催化劑效率為4.18公斤PE/克催化劑，或聚合速率為1.40公斤PE/克催化劑·小時或997公斤PE/克Fe·小時。
實施例10按照與實施例8相同的實驗操作，但用15毫升三異丁基鋁溶液和78.0毫克實施例1製備的載體催化劑，結果聚合物產量為256克，導致催化劑效率為3.28公斤PE/克催化劑或聚合速率為1.09公斤PE/克催化劑·小時或781公斤PE/克Fe·小時。
實施例11按照與實施例8相同的實驗操作，但用10毫升三異丁基鋁溶液和75.8毫克實施例2製備的載體催化劑，結果聚合物產量為182克，導致催化劑效率為2.4公斤PE/克催化劑或聚合速率為0.8公斤PE/克催化劑·小時或572公斤PE/克Fe·小時。
實施例12按照與實施例8相同的實驗操作，但用10毫升三異丁基鋁溶液和74.2毫克實施例4製備的載體催化劑，結果聚合物產量為380克，導致催化劑效率為5.12公斤PE/克催化劑，或聚合速率為1.71公斤PE/克催化劑·小時或1219公斤PE/克Fe·小時。
實施例13按照與實施例8相同的實驗操作，但用10毫升三異丁基鋁溶液和75.4毫克實施例4製備的載體催化劑，結果聚合物產量為374克，導致催化劑效率為4.96公斤PE/克催化劑，或聚合速率為1.65公斤PE/克催化劑·小時或1181公斤PE/克Fe·小時。
實施例14按照與實施例8相同的實驗操作，但用5毫升三異丁基鋁溶液和79.8毫克實施例3製備的載體催化劑，結果聚合物產量為51克，導致催化劑效率為0.64公斤PE/克催化劑，或聚合速率為0.21公斤PE/克催化劑·小時或152公斤PE/克Fe·小時。
實施例15稱量1(7.0毫克)到閃爍管形瓶中並使其溶解於大約10毫升甲苯中，加入0.5克脫水到0.76毫摩爾OH/克的矽膠(Grace Daridson948)到管形瓶中。把管形瓶搖 30分鐘，混合物通過玻璃料過濾過程進行過濾，固體在真空和室溫條件下乾燥過夜。
實施例16-28按照與實施例8相同的實驗操作，但是用實施例15中所製得的催化劑和不同數量的氫，得到的聚合物產量被列出在下面的表中
權利要求
1.一種製備帶載體聚合催化劑組分的方法，它包括以下步驟(a)在一種溶劑中溶解2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺的過渡金屬絡合物以形成溶液；(b)把所說的溶液與載體接觸，後者是未經改性的矽石或矽石一氧化鋁，接觸充份時間以便使至少一部份所說的金屬絡合物被吸附在所說的載體上；(c)供選擇地從所說的載體上分離所說的溶液和溶劑；前提條件是在進行步驟(a)、(b)和(c)的過程中基本上沒有活化劑存在。
2.權利要求1的方法，其中步驟(b)是在攪拌條件下實施的。
3.權利要求1的方法，其中的過渡金屬絡合物的通式為LMxmYn，其中L是2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺配體，M是過渡金屬，X是單陽離子，Y是相對未配位的單陰離子，並且m+n等於M的氧化態。
4.權利要求3的方法，其中的配體具有下式(I) 其中R1、R2、R3、R4和R5彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個惰性官能團，前提條件是R1、R2和R3中的任何兩個彼此相鄰的基團在一起可以形成一個環；R6和R7是芳基、取代的芳基或一個官能團。
5.權利要求4的方法，其中R1、R2和R3是氫，或者R1和R3是氫而R2是三氟甲基；R4和R5彼此獨立地是氫或甲基；R6是下式(VI) R7是下式(VII) 其中R8、R12、R13和R17彼此獨立地是烴基、取代的烴基、或一個惰性的官能團；R9、R10、R14、R15和R16彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個惰性基團；前提條件是R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17中任意兩個相鄰的基團在一起可以形成一個環。
6.權利要求5的方法，其中R1、R2和R3是氫；R4和R5是氫或甲基；R9、R11、R14和R16是氫，R8、R10、R12、R13、R15和R17是甲基；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是氯，R12和R17是甲基；或者R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是對位叔丁基苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R12、R13和R17是苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R12、R13和R17是對位叔丁基苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是苯基，R12和R17是滷素；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是對位叔丁基苯基，R12和R17是滷素；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R2、R13和R17是異丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是叔丁基。
7.權利要求4的方法，其中R1、R2和R3是氫，或R1和R3是氫，R2是三氟甲基；R4和R5彼此獨立地是氫或甲基；R6是下式(VIa) R7是下式(VIIa) 其中R8是滷素、伯碳基、仲碳基、或叔碳基；並且R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17彼此獨立地是氫，烴基，取代的烴基或一個官能團；前提條件是當R8是滷素或伯碳基時，R12、R13和R17中沒有或有一個或兩個是滷素或伯碳基，其餘R12、R13和R17都是氫；或者當R8是仲碳基時，R12、R13和R17中沒有或有一個是滷素、伯碳基或仲碳基，其餘R12、R13和R17都是氫；或者當R8是叔碳基時，R12、R13和R17中沒有或有一個是叔碳基，其餘R12、R13和R17都是氫；進一步的前提條件是R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17當中任意兩個相鄰的基團可以在一起形成一個環。
8.權利要求7的方法，其中R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R13和R8是甲基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是乙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是異丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是正丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是氯；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是三氟甲基。
9.一種用權利要求1的方法得到的聚合反應催化劑組分。
10.一種聚合一種或多種可聚合的烯烴的方法，它包括以下步驟(a)在一種有機溶劑中溶解2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺的過渡金屬絡合物以形成溶液；(b)把所說的溶液與一種載體接觸，後者是矽石或矽石-氧化鋁，接觸充份時間以便使至少一部份所說的金屬絡合物被吸附在所說的載體上，從而形成載體催化劑組分；(c)供選擇地從所說的載體催化劑組分中分離所說的溶液和溶劑；(d)在聚合條件下把所說的載體催化劑組分與所說的一種或多種可聚合的烯烴以及一種或多種活化劑相接觸，前提條件是在實施步驟(a)、(b)和(c)的過程中基本上沒有活化劑存在。
11.權利要求6的方法，其中步驟(b)是在攪拌條件下實施的。
12.權利要求6的方法，其中的過渡金屬絡合物具有的通式為LMXmYn，其中L是2，6-吡啶二甲醛雙亞胺或2，6-二醯基吡啶雙亞胺配體，M是過渡金屬，X是單陰離子，Y是相對未配位的單陰離子，m+n的值等於M的氧化態。
13.權利要求7的方法，其中的配位具有下式(I) 其中R1、R2、R3、R4和R5彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個惰性官能團，前提條件是R1、R2和R3中任意兩個彼此相鄰的基團可以在一起形成一個環；R6和R7是芳基，取代的芳基或一個官能團。
14.權利要求12的方法，其中R1、R2和R3是氫，或者R1和R3是氫，R2是三氟甲基；R4和R5彼此獨立地是氫或甲基；R6是下式(VI) R7是下式(VII) 其中R8、R12、E13和R17彼此獨立地是烴基，取代的烴基或一個惰性官能基；R9、R10、R11、R14、R15和R16彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個惰性官能基；前提條件是R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17當中任意兩個彼此相鄰的基團可以在一起形成一個環。
15.權利要求13的方法，其中R1、R2和R3是氫；R4和R5是氫或甲基；R9、R11、R14和R16是氫，R8、R10、R12、R13、R15和R17是甲基；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是氯，R12和R17是甲基，或者R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是對位叔丁基苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15、R16是氫，R8、R12、R13和R17是苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15、R16是氫，R8、R12、R13和R17是對位叔丁基苯基；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是苯基，R12和R17是滷素，或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8和R13是對位叔丁基苯基，R12和R17是滷素；或者R9、R10、R11、R14、R15和R16是氫，R8、R12、R13和R17是異丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17是氫，R8和R13是叔丁基。
16.權利要求12的方法，其中R1、R2和R3是氫，或R1或R3是氫，R2是三氟甲基；R4和R5彼此獨立地是氫或甲基；R6是下式(VIa) R7是下式(VIIa) 其中R8是滷素、伯碳基、仲碳基、或叔碳基；R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17彼此獨立地是氫、烴基、取代的烴基或一個官能基；前提條件是當R8是滷素或伯碳基時，R12、R13和R17當中沒有、有一個或兩個是滷素或伯碳基，其中R12、R13和R17都是氫；或者當R8是仲碳基時，R12、R13和R17當中沒有、或有一個是滷素、伯碳基或仲碳基，其餘R12、R13和R17都是氫；或者當R8是叔碳基時，R12、R13和R17當中沒有、或有一個是叔碳基，其餘R12、R13和R17都是氫；進一步的前提條件是R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17當中任意兩個彼此相鄰的基團可以在一起形成一個環。
17.權利要求15的方法，其中R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R13和R8是甲基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是乙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是異丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是正丙基；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是氯；或者R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氫，R8和R13是三氟甲基。
全文摘要
一種烯烴聚合的催化劑組分被這樣製備，即製造一種選自三齒配體的過渡金屬絡合物溶液，把這種絡合物吸附在矽石或矽石－氧化鋁載體上，並從載體過渡金屬絡合物組分中分離該溶液，後者可穩定貯存。用這種組分結合使用諸如三烷基鋁類化合物這樣的助催化劑，烯烴聚合反應可以高的催化劑生產率實施。
文檔編號C08F4/642GK1541229SQ02808479
公開日2004年10月27日 申請日期2002年4月16日 優先權日2001年4月17日
發明者A·M·A·本內特, R·S·施菲諾, A M A 本內特, 施菲諾 申請人:納幕爾杜邦公司