一種製備甲硫醇的方法
2023-05-24 07:32:51 1
專利名稱：一種製備甲硫醇的方法
一種製備甲硫醇的方法技術領域
本發明屬於化工技術領域，具體涉及一種製備甲硫醇的方法。
技術背景
甲硫醇(CH3SH)又名硫氫甲烷、甲烷硫醇，是一種重要的有機合成中間體，在合成材料、飼料、農藥和醫藥等方面具有廣泛的應用，例如是合成蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙蟲磷、撲草淨、甲烷磺醯氯、甲硫基丙醇等的中間體。由甲硫醇和丙烯醛反應合成的蛋氨酸在飼料工業、醫藥工業、保健業及食品業有廣泛的用途，蛋氨酸需求量不斷增加，也刺激了甲硫醇的生產發展。
甲醇(CH3OH)是最簡單的飽和醇，也是重要的化學工業基礎原料和清潔液體燃料， 它廣泛用於有機合成、醫藥、農藥、塗料、染料、汽車和國防等工業中。硫化氫(H2S)是一種重要的硫資源，主要產生於石油煉製、天然氣脫硫、石油化工、煉焦、煤氣化等過程。隨著我國經濟的快速發展，石油需求量迅速增加，故需大量進口中東高硫原油，這些含硫原料採用加氫脫硫、重油加氫精制等深加工產生了大量含硫化氫的酸性氣體，硫化氫有劇毒、易燃、 易爆，不能直接排放，因此利用硫化氫製備甲硫醇，即可以保護環境，又可以獲得巨大的經濟效益。目前國內外甲硫醇工業生產主要是採用硫化氫和甲醇氣相催化合成，反應條件通常為硫化氫和甲醇摩爾比1-10，反應溫度350-450°C，壓力一般在O. 9-2. OMpa左右，反應所用催化劑一般是由載體、主要活性組分構成，反應條件較為苛刻，對反應設備有較高要求， 甲硫醇收率和選擇性較低，能耗較高導致生產成本高。
發明內容
本發明的目的在於克服上述缺點而提供的一種能保持對甲硫醇較高選擇性的同時，提高甲醇轉化率，反應條件溫和，降低了生產成本的製備甲硫醇的方法。
本發明的一種製備甲硫醇的方法，包括以下步驟(O催化劑的製備採用常規浸潰法將鎢酸鉀負載到載體 T - Al2O3上，然後加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個催化劑中的質量含量為2%-20%，之後在 20-60°C下浸潰3-30h，在50-150°C烘箱中乾燥至恆重後在200-600°C下焙燒l_6h ；(2)原料預處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比1-10混合進料，260-300°C下預熱汽化；(3)反應處理將預處理完成的原料氣通入反應器充分接觸催化劑進行反應，調節反應溫度320-390°C，壓力O. 5-1. OMPa，反應時間2_4h，得混合氣體；(4)分離處理將混合氣體洩壓至O.2-0. 5MPa，經分離處理，得目標產物甲硫醇。
上述的一種製備甲硫醇的方法，其中第(2)步中加熱為換熱器換熱加熱。
本發明與現有技術相比，具有明顯的有益效果，從以上技術方案可知催化劑由以鎢酸鉀為活性組分，並加入ZnCl2，在保持對甲硫醇較高選擇性的同時，提高甲醇轉化率，並且對反應溫度要求較低，反應壓力適中，降低了對反應設備的要求，大大減少了反應能耗，降低了生產成本,適合規模生產。
以下通過具體實施方式
進一步說明本發明的有益效果。
具體實施方式
實施例1一種製備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的製備採用常規浸潰法將鎢酸鉀負載到載體T-Al2O3上，然後加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個催化劑中的質量含量為2%，之後在60°C下浸潰3h，在150°C烘箱中乾燥至恆重後在200°C下焙燒6h ；(2)原料預處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比10混合進料，300 °C下預熱汽化。
(3)反應處理將預處理完成的原料氣通入反應器充分接觸催化劑進行反應，調節反應溫度320°C，壓力O. 5MPa，反應時間4h，得混合氣體；(4)分離處理將混合產品氣體先洩壓至O. 2MPa，經分離處理，得目標產物甲硫醇。
實施例2 一種製備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的製備採用常規浸潰法將鎢酸鉀負載到載體T-Al2O3上，然後加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個催化劑中的質量含量為20%，之後在20°C下浸潰30h，在50°C烘箱中乾燥至恆重後在600°C下焙燒Ih ；(2)原料預處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比I混合進料，260°C下預熱汽化。
(3)反應處理將預處理完成的原料氣通入反應器充分接觸催化劑進行反應，調節反應溫度390°C，壓力1. OMPa，反應時間2h，得混合氣體；(4)分離處理將混合產品氣體先洩壓至O. 5MPa，經分離處理，得目標產物甲硫醇。
實施例3: 一種製備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的製備採用常規浸潰法將鎢酸鉀負載到載體Y-Al2O3上，然後加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個催化劑中的質量含量為20%，之後在40°C下浸潰15h，在105°C烘箱中乾燥至恆重後在400°C下焙燒Ih ；(2)原料預處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比6混合進料，260°C下預熱汽化。
(3)反應處理將預處理完成的原料氣通入反應器充分接觸催化劑進行反應，調節反應溫度350°C，壓力O. 8MPa，反應時間3h，得混合氣體；(4)分離處理將混合產品氣體先洩壓至O. 3MPa，經分離處理，得目標產物甲硫醇。
表格I甲醇與硫化氫催化合成甲硫醇的活性參數
權利要求
1.一種製備甲硫醇的方法，包括以下步驟(1)催化劑的製備採用常規浸潰法將鎢酸鉀負載到載體1-Al2O3上，然後加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個催化劑中的質量含量為2%_20%，之後在 20-60°C下浸潰3-30h，在50-150°C烘箱中乾燥至恆重後在200-600°C下焙燒l_6h ；(2)原料預處理將硫化氫與液體甲醇按摩爾比1-10混合進料，260-300°C下預熱汽化；(3)反應處理將預處理完成的原料氣通入反應器充分接觸催化劑進行反應，調節反應溫度320-390°C，壓力O. 5-1. OMPa，反應時間2_4h，得混合氣體；(4)分離處理將混合氣體洩壓至O.2-0. 5MPa，經分離處理，得目標產物甲硫醇。
2.如權利要求1所述的一種製備甲硫醇的法，其中第(2)步中加熱為換熱器換熱加熱。
全文摘要
本發明公開了一種製備甲硫醇的方法，包括採用常規浸漬法將鎢酸鉀負載到載體-Al2O3上，然後加入氯化鋅溶液，使氯化鋅在整個催化劑中的質量含量為2%-20%，浸漬乾燥至恆重後焙燒1-6h；將硫化氫與液體甲醇按摩爾比1-10混合進料，260-300℃下預熱汽化，之後通入反應器充分接觸催化劑進行反應，調節反應溫度為320-390℃，壓力為0.5-1.0MPa，反應時間為2-4h，得混合氣體；經分離處理，得目標產物甲硫醇。本發明能保持對甲硫醇較高選擇性的同時，提高甲醇轉化率，反應條件溫和，降低了生產成本。
文檔編號C07C321/04GK102993067SQ201210567018
公開日2013年3月27日 申請日期2012年12月24日 優先權日2012年12月24日
發明者劉飛, 曹建新, 常弈, 林倩, 叢輪剛, 王曉丹 申請人:貴州大學