製備噠嗪酮化合物的方法和其中間體的製作方法
2023-05-14 20:34:06
專利名稱：製備噠嗪酮化合物的方法和其中間體的製作方法
技術領域：
本發明涉及製備噠嗪酮化合物的方法和其中間體。
背景技術：
某些噠嗪酮化合物在藥物或殺蟲劑中是有用的已知活性組分，或用作藥物或殺蟲劑的中間體(參見專利文獻1-10)。
引用文獻列表 專利文獻 專利文獻 I:W0 2007-119434 專利文獻 2:W0 2009-035150 專利文獻 3:W0 2009-086041 專利文獻 4:W0 2007-080720 專利文獻 5:W0 2009-090039 專利文獻6:EP 835 865 A 專利文獻 7:W0 2004-058729 專利文獻 8:W0 2005-007632 專利文獻 9:W0 2005-077915 專利文獻 10 JP-A-2009-215312。
發明概述 技術問題 本發明提供了製備噠 嗪酮化合物的新方法和其中間體。
問題的解決方案 本發明涉及製備噠嗪酮化合物的新方法和其中間體。下面給出了概述:
權利要求
1.製備式(I)化合物的方法:
2.按照權利要求1的方法，其中η是整數2。
3.按照權利要求1或權利要求2的方法，其中G是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團R4的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
4.按照權利要求1-3的任一項的方法，其中基團R4是基團R4—1； 其中基團R4—1由下述組成:齒素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4—1中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；和 苯基可以任選具有一個或多個選自基團4-1組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4-1組包括滷素和C1-C6烷基； 在基團4-1組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
5.按照權利要求4的方法，其中R1是氫，C1-C6烷基或苯基， R2是氫，C1-C6烷基或苯基，其中C1 -C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同，苯基可以任選具有一個或多個滷素，條件是，當它具有兩個或多個滷素時，滷素可以相同或不同； R3是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苄基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，齒素可以相同或不同；節基可以任選具有一個或多個選自齒素、C1-C6燒基和C1-C6燒氧基的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； R5是C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個C1-C6烷基，條件是，當它具有兩個或多個C1-C6烷基時，C1-C6烷基可以相同或不同；和 G是苯基，吡啶基，吲哚基或吡唑基，其中苯基、吡啶基、吲哚基和吡唑基可以任選具有一個或多個選自基團R4—1的取代基，條件是，當它們具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
6.按照權利要求1的方法，其中R1是氫，甲基，乙基，正丁基或苯基，R2是甲基，4-氟苯基或三氟甲基，R3是甲基或苄基，R5是甲基或4-甲基苯基，G是2，4，6-三乙基苯基，2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基，1-甲基吲哚-3-基或2，6-二乙基-4-甲基苯基。
7.製備式(I)化合物的方法:
8.製備式(2)的化合物的方法
9.按照權利要求8的方法，其中G是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團R4的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
10.按照權利要求8或權利要求9的方法，其中基團R4是基團R4—3； 其中基團R4_3由下述組成:齒素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4_3中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4-3組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同；基團4-3組由下述組成:滷素和C1-C6烷基； 在基團4-3組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個齒素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
11.按照權利要求10的方法，其中R2是氫，C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同，苯基可以任選具有一個或多個滷素，條件是，當它具有兩個或多個滷素時，滷素可以相同或不同； R3是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苄基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，齒素可以相同或不同；節基可以任選具有一個或多個選自齒素、C1-C6燒基和C1-C6燒氧基的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； R5是C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有C1-C6烷基，條件是，當它具有兩個或多個C1-C6烷基時，C1-C6烷基可以相同或不同；和 G是苯基，吡啶基，吲哚基或吡唑基，其中苯基、吡啶基、吲哚基和吡唑基可以任選具有一個或多個選自基團R4—3的取代基，條件是，當它們具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
12.按照權利要求8的方法，其中R2是甲基，4-氟苯基或三氟甲基，R3是甲基或苄基，R5是甲基或4-甲基苯基，G是2，4，6- 二乙基苯基,2-乙基-5- (4-氣苯基)苯基，1-甲基叼丨哚-3-基或2，6- 二乙基-4-甲基苯基。
13.製備式(I)化合物的方法:
14.製備式(4)的化合物的方法，
15.按照權利要求14的方法，其中G是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團R4的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
16.按照權利要求14或權利要求15的方法，其中基團R4是基團R4—5； 其中基團R4_5由下述組成:齒素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4_5中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4-5組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4-5組由下述組成:滷素和C1-C6烷基； 在基團4-5組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個齒素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
17.按照權利要求16的方法，其中R2是氫，C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同，苯基可以任選具有一個或多個滷素，條件是，當它具有兩個或多個滷素時，滷素可以相同或不同； R3是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苄基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，齒素可以相同或不同；節基可以任選具有一個或多個選自齒素、C1-C6燒基和C1-C6燒氧基的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； R5是C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個C1-C6烷基，條件是，當它具有兩個或多個C1-C6烷基時，C1-C6烷基可以相同或不同；和 G是苯基，吡啶基，吲哚基或吡唑基，其中苯基、吡啶基、吲哚基和吡唑基可以任選具有一個或多個選自基團R4—5的取代基，條件是，當它們具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
18.按照權利要求14的方法，其中R2是甲基或4-氟苯基，R3是甲基或苄基，R5是甲基，G是2，4，6- 二乙基苯基,2_乙基-5- (4-氣苯基)苯基,5-乙基-3- (4- 二氣甲基苯基)批唑-1-基，1-甲基吲哚-3-基或2，6- 二乙基-4-甲基苯基，X1是氯。
19.製備式(I)化合物的方法:
20.製備式(4)的化合物的方法，
21.按照權利要求20的方法，其中G是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團R4的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
22.按照權利要求20或權利要求21的方法，其中基團R4是基團R4—7； 其中基團R4_7由下述組成:齒素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4_7中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4-7組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4-7組由下述組成:滷素和C1-C6烷基； 在基團4-7組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個齒素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
23.按照權利要求22的方法，其中R2是氫或C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同； R3是氫，C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同； R5是C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個C1-C6烷基，條件是，當它具有兩個或多個C1-C6烷基時，C1-C6烷基可以相同或不同；和 G是苯基，吡啶基，吲哚基或吡唑基，其中苯基、吡啶基、吲哚基和吡唑基可以任選具有一個或多個選自基團 R4—7的取代基，條件是，當它們具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
24.按照權利要求20的方法，其中R2是甲基或三氟甲基，R3是甲基，R5是甲基或4-甲基苯基，G是2，4，6-三乙基苯基或2，6- 二乙基-4-甲基苯基。
25.製備式(2*-02)的化合物的方法:R 2食
26.按照權利要求25的方法，其中R2*是氫或C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同； R3*是氫，C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；和 G*是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團R4*-15的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團R4*_15由下述組成:滷素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4*_15中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4*-15組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4*-15組由下述組成:滷素和C1-C6烷基； 在基團4*-15組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
27.按照權利要求25的方法，其中R2*是甲基，R3*是甲基，Rw是甲基，G*是2，4，6-三乙基苯基或2，6- 二乙基-4-甲基苯基。
28.製備式(2*-01)的化合物的方法:_
29.按照權利要求28的方法，其中R2*是氫或C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同； R3*是氫，C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；和 G*是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團R4*-16的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團R4*_16由下述組成:滷素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4*_16中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4*-16組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4*-16組由下述組成:滷素和C1-C6烷基； 在基團4*-16 組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
30.按照權利要求28的方法，其中R2*是甲基或三氟甲基，R3*是甲基，Rw是甲基，G*是2，4，6-三乙基苯基或2，6- 二乙基-4-甲基苯基。
31.式(2A)的化合物:
32.按照權利要求31的化合物，其中R2_2A是氫，C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同，苯基可以任選具有一個或多個滷素，條件是，當它具有兩個或多個滷素時，滷素可以相同或不同； R5_2A是C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個C1-C6烷基，條件是，當它具有兩個或多個C1-C6烷基時，C1-C6烷基可以相同或不同，和 G2a是苯基，吡啶基或吡唑基，其中苯基、吡啶基和吡唑基可以任選具有一個或多個選自基團R4-2H的取代基，條件是，當它們具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同，當η是整數O時，苯基具有兩個或多個取代基； 基團R4^1由下述組成:滷素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4^中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4-2A-1組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4_2A_1組由下述組成:齒素和C1-C6燒基； 在基團4-2A-1組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
33.按照權利要求31的化合物，其中妒1是甲基，4-氟苯基或三氟甲基，紀_24是甲基或節基，R5 2A是甲基或4-甲基苯基，G2a是2，4, 6- 二乙基苯基,2-乙基-5- (4-氣苯基)苯基或2，6- 二乙基-4_甲基苯基。
34.式(4A)的化合物:
35.按照權利要求34的化合物，其中G4a是苯基，其中該苯基可以任選具有一個或多個選自基團1 4_44的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
36.按照權利要求34或權利要求35的化合物，其中基團R4_4A是基團Rm； 基團R4^由下述組成:滷素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷基，C2-C6炔基和苯基； 在基團R4^中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基和C2-C6炔基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或多個選自基團4-4A-1組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4-4A-1組由下述組成:滷素和C1-C6烷基；在基團4-4A-1組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
37.按照權利要求36的化合物，其中R2_4A是氫或C1-C6烷基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同； Rma是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苄基，其中C1-C6烷基和(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苄基可以任選具有一個或多個選自滷素、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； R5_4A是C1-C6烷基或苯基，其中C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基具有一個或多個C1-C6烷基，條件是，當它具有兩個或多個C1-C6烷基時，C1-C6烷基可以相同或不同；和 G4a是苯基，吡啶基，吲哚基或吡唑基，其中苯基、吡啶基、吲哚基和吡唑基可以任選具有一個或多個選自基團R4K的取代基，條件是，當它們具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同。
38.按照權利要求34的化合物，其中R2_4A是甲基，4-氟苯基或三氟甲基，R3_4A是甲基或節基，R5 4A是甲基或4-甲基苯基，G4a是2，4, 6- 二乙基苯基,2-乙基-5- (4-氣苯基)苯基，5-乙基-3-(4-三氟甲基苯基)吡唑-1-基，1-甲基吲哚-3-基或2，6-二乙基-4-甲基苯基。
39.式(5A)的化合物:
40.按照權利要求39的化合物，其中儼54是甲基或苄基，擴54是甲基或4-氟苯基，R5_5A是甲基。
41.式(6A)的化合物:
42.式(8Α)的化合物:
43.式(9Α)的化合物:
44.按照權利要求43的化合物，其中Y9a是甲基或乙基。
45.式(12Α)的化合物:
46.按照權利要求45的化合物，其中G12a是在2位具有選自基團R^1的取代基的苯基，其中苯基可以任選進一步具有一個或多個選自基團RH3-1的取代基，當苯基具有兩個或多個取代基時，該取代基可以相同或不同； 基團R^1由下述組成:滷素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C2-C6炔基，C3-C6環烷基和苯基； 在基團R4—1^中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6炔基和C3-C6環烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；苯基可以任選具有一個或 多個選自基團4 - 12A-1組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4 — 12A-1組由下述組成:齒素和C1-C6燒基； 在基團4 一 12A-1組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同； 基團R4_12A_a_i由下述組成:滷素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C2-C6炔基，C3-C6環烷基和苯基； 在基團r4_12Ah中，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6炔基和C3-C6環烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它們被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同；和在基團R4_12A_a_i中，苯基可以任選具有一個或多個選自基團4 - 12A-a-l組的取代基，條件是，當它具有兩個或多個取代基時，取代基可以相同或不同； 基團4 一 12A_a_l組由下述組成:齒素和C1-C6燒基； 在基團4 - 12A-a-l組中，C1-C6烷基可以任選被一個或多個滷素取代，條件是，當它被兩個或多個滷素取代時，滷素可以相同或不同。
47.按照權利要求45的化合物，其中R3_12A是甲基，G12a是2，4，6-三乙基苯基或2，6-二乙基_4_甲基苯基。
48.按照權利要求7的方法，其中R1是氫，甲基，乙基，正丁基或苯基，R2是甲基，4-氟苯基或三氟甲基，R3是甲基或苄基，R5是甲基或4-甲基苯基，G是2，4，6-三乙基苯基，2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基，1-甲基吲哚-3-基或2，6-二乙基-4-甲基苯基。
49.按照權利要求13的方法，其中R1是氫，甲基，乙基，正丁基或苯基，R2是甲基或4-氟苯基，R3是甲基或節基，R5是甲基或4-甲基苯基,G是2，4, 6- 二乙基苯基,2-乙基-5- (4-氣苯基)苯基，1-甲基吲哚-3-基或2，6- 二乙基-4-甲基苯基。
50.按照權利要求19的方法，其中R1是氫，甲基，乙基，正丁基或苯基，R2是甲基或三氣甲基，R3是甲基或節基，R5是甲基或4-甲基苯基，G是2，4，6- 二乙基苯基或2，6- _.乙基-4-甲基苯基。
51.製備式(IB)的化合物的方法:
全文摘要
本發明涉及製備噠嗪酮化合物的新方法和其中間體，如下列反應路線所示其中符號如本說明書所定義。
文檔編號C07C69/738GK103180300SQ20118005252
公開日2013年6月26日 申請日期2011年9月7日 優先權日2010年9月8日
發明者M.賈奇曼恩, 若松孝行, 安立光晴 申請人:住友化學株式會社