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用於酶法油脫膠的方法

2023-05-03 11:04:36 1

用於酶法油脫膠的方法【專利摘要】本發明涉及包括至少一種磷脂切割酶的組合物。本發明還涉及使用根據本發明的組合物使原料油脫膠的方法以及根據本發明的組合物用於使原料油脫膠的用途。【專利說明】用於酶法油脫膠的方法【
技術領域:
】[0001]本發明涉及包括至少一種磷脂切割酶的組合物。本發明還涉及使用本發明的組合物使粗油脫膠的方法,以及本發明的組合物用於使甘油三酯特別是粗植物油脫膠的用途。【
背景技術:
】[0002]粗油包含大大降低油壽命的磷脂、含有蛋白質和碳水化合物的物質、植物膠以及膠質化合物。因此須移除這些物質。[0003]在下文中,膠質相/膠質(gum)被理解為意指這些物質的整個群組,在經含酸和/或含水的溶液處理之後從油作為重相而得到(Bokisch,M,Nahrungsfetteund-dle,HandbuchderLebensmittel-Technologie,UlmerVerlag,342-433)〇[0004]植物油的精製被理解為意指移除不期望的相關物質。在化學精製與物理精製之間有區別。化學精製由以下工藝組成:1.脫膠,2.中和,3.漂白,4.除臭。在脫膠過程中,從油中移除磷脂和金屬離子。中和起到提取脂肪酸的作用。在漂白過程中,移除著色劑、其它金屬離子和殘餘的膠質。除臭是蒸汽蒸餾,其中移除破壞油的氣味和味道的其它化合物。在物理精製過程中,在精製工藝結束時脫酸與除臭一起進行。[0005]油的脫膠可以通過用水或與Ca2+和Mg2+離子複合的酸例如檸檬酸或磷酸的水溶液來萃取磷脂而進行。通常首先進行水性的所謂的預脫膠,藉此移除水溶性磷脂。[0006]這些指的是能水合的磷脂。能水合和不能水合的磷脂的主題描述於例如Nielsen,K.,compositionofdifficultlyextractablesoybeanphosphatides,J.Am.Oil.Chem.Soc.1960,37,217-219和A.J.Dijkstra,Enzymaticdegumming,Eur.J.LipidSci.Technol.2010,112,1178-1189。這些特別是磷脂醯膽鹼和磷脂醯肌醇。經稀的水性鈣複合酸和鎂複合酸(例如檸檬酸或磷酸)的處理根據現有技術的結果是將不能水合的磷脂轉化為能水合的磷脂。認為該反應的機理基於如下事實,即橋接各種磷脂分子例如磷酸基上的磷脂酸並使其穩定的鈣離子從油中被移除。這改善了用水對這些磷脂的萃取。儘管在一些油例如棕櫚油的情況中通過水性預脫膠和用水性酸處理實現了足夠好的脫膠,但是這兩個萃取步驟對其它的植物油類型例如芥花油、油菜籽油或大豆油經常引起不令人滿意的膠質減少。對於食品應用,通常期望油中磷含量減少至10ppm磷或更少(根據現有技術通過油的ICP/AES分析確定)。當將油用於例如製造生物柴油時,對油的磷含量制定了更嚴的要求。在這種情況下,生物柴油的磷含量根據EU標準被限為5ppm,且對油執行減磷是有利的。另外,當油在進一步的處理步驟中被氫化用於食品,即不飽和脂肪酸被轉化為脂肪酸時,或當根據Neste的NExBTL工藝以獲得烷烴作為終產物的方式進行氫化,即獲得產自植物油的常規生物柴油燃料時,需要特別低的磷含量,即儘可能低且可能是0的磷含量。如上所述,這些工藝對油中低磷含量的要求極高,且這些工藝的使用會隨著植物油作為化工業用原料的使用的增加而增加。[0007]另一變型是所謂的"鹼煉(causticrefining)"。該工藝被用來從油中移除(如果可能)所有的磷脂以及游離的脂肪酸。該工藝描述於例如Bunge的W008/094847中。在該工藝中,粗油或經水預脫膠的油首先與少量的檸檬酸或磷酸混合併劇烈攪拌。如以上已解釋的,由此使得不能水合的磷脂的鹽更加能水合。然後添加稀氫氧化鈉溶液,其中計算用量使得相對於中和游離脂肪酸所需的量稍微過量。由此形成脂肪酸鹽。然後通過沉積和隨後的離心分離混合物,並獲得脂肪酸水溶液作為殘餘物,其中也可以找到磷脂。隨後用軟化水再次洗滌油。NaOH處理具有如下缺點,即還出現一定程度的油皂化,結果減少其收率。[0008]根據現有技術,油中磷含量的進一步減少可以通過用漂白土或特殊矽膠進行吸附處理而實現,或者可以通過使植物油酶法脫膠而實現。吸附處理具有如下缺點,即在吸附處理之後植物油殘留在吸附劑上,這減少精製工藝整體的油收率。此外,所使用的漂白土代表"廢料",對其須找到可能的處理方法。[0009]常規油脫膠工藝的進一步的缺點是水性預脫膠和水性酸處理均引起油損失,其出現是因為轉移到水中的磷脂是使少量但仍然很大一部分的植物油在水相中乳化的乳化劑,使得植物油損失。這些損失基於初始使用的粗油可以在較少百分比範圍內。根據經驗,使用每兩個分子的磷脂,乳化約一個甘油三酯分子(描述於W008/094847)。[0010]所謂的酶法脫膠避免了現有方法的若干缺點,或者進一步改善了萃取方法。例如,在酶法脫膠的情況下,在使用吸附劑時沒有形成額外的廢料,並且已顯示可以進一步減少油損失。[0011]所謂的酶法脫膠在現有技術中通過使用磷脂酶特別是磷脂酶A1和A2或磷脂酶C或磷脂酶的組合來實現。[0012]磷脂酶是屬於使磷脂的酯鍵水解的水解酶的酶。磷脂酶根據其對磷脂的區域選擇性分為5組:[0013]磷脂酶Ai(ΡΙΛ),其在snl-位切割脂肪酸,形成2-溶血磷脂。[0014]磷脂酶A2(PLA2),其在sn2_位切割脂肪酸,形成1-溶血磷脂。[0015]磷脂酶C(PLC),其切割磷酸單酯。[0016]磷脂酶D(PLD),其切割或替換頭基(headgroup)。[0017]磷脂酶B(PLB),其在snl-位和sn2-位同時切割脂肪酸,形成1,2_溶血磷脂。[0018]這些反應通常在聚結底物的界面發生。[0019]磷脂酶特別是磷脂酶A用於粗油的脫膠在例如EP0513709B1(稱為Lurgi的Enzymaxprocess,Frankfurt)中得到保護。認為脂肪酸的切割產生溶血卵磷脂,其具有相當低的油乳化能力且還具有相當高的水溶性。結果,改善油收率並且改善難水合磷脂的7jC溶性°Clausen,Enzymaticoil-degummingbynovelmicrobialphospholipase,Eur.J.LipidSci.Technol.103(2001)333-340的文章描述了磷脂酶A1用於酶法油脫膠的開發和用途並且對磷脂酶A1的使用和磷脂酶A2的使用進行了比較。與酶法油脫膠相關的現有技術狀態概述於A.J.Dijkstra的兩篇文章,Recentdevelopmentsinedibleoilprocessing,Eur.J.LipidSci.Technol.2009,111,857-864,以及A.J.Dijkstra的文章,Enzymaticdegumming,Eur.J.LipidSci.Technol.2010,112,1178-1189。在其中討論了各個磷脂酶用於酶法油脫膠的優點和缺點,並且也呈現了使用不同酸的預處理方法。[0020]用於油脫膠的可選概念由Danisco的體系代表,其中使用脂質醯基轉移酶。該酶也由磷脂生成溶血磷脂,但是其將脂肪酸殘基轉移到油相中的留醇。相應的酶和這些酶的使用方法描述於W02006/008508和W02009/081094。[0021]從油收率的觀點出發,最有利的是將高度活性的磷脂酶C用於酶法脫膠,該磷脂酶C產生在油中可溶的甘油二酯以及很易於水溶的磷脂醯殘基例如磷脂醯膽鹼(由卵磷脂開始)作為產物。這樣的酶已由Verenium在US7,226,771中描述。在Dijkstra對於"酶法脫膠"主題的綜述文章中,提到該體系的缺點是其並不轉化所有的磷脂而僅轉化卵磷脂,即磷脂醯膽鹼和磷脂醯肌醇,而難水合的乙醇胺和磷脂酸保持不變。該缺點使得在隨後的開發中將磷脂酶C與磷脂酶A或與脂質醯基轉移酶結合。磷脂酶A與磷脂酶C結合用於油脫膠描述於W008/094847。在該專利說明書中,一方面描述了磷脂酶A和磷脂酶C的混合物對油收率引起協同效應,且另一方面從而可以用適合的反應時間建立非常低的磷含量。[0022]磷脂酶C與脂質醯基轉移酶的結合描述於W02009/081094。其中也說明了醯基轉移酶與磷脂酶C的結合引起油收率增加。酶法油脫膠的另一變型是在通過常規方法例如用水和/或檸檬酸使油脫膠之後酶法處理分離的樹脂相。該處理使得可以恢復膠質相中乳化的一些植物油。該方法也討論於例如綜述文章,A.J.Dijkstra,Enzymaticdegumming,Eur.J.LipidSci.Technol.2010,112,1178-1189p.1184。相應的方法也描述於以下專利說明書中:[0023]EP01624047描述了通過使用磷酸脂解(phospholipolytic)劑從膠質中回收油,其中磷酸脂解劑可以是酸和磷脂酶兩者。[0024]除描述上述的方面之外,W02009/081094還描述了用醯基轉移酶以及醯基轉移酶與磷脂酶C的混合物酶法處理分離的膠質相。[0025]W02009/088980描述了用磷脂酶C和磷脂酶A酶法處理膠質。[0026]最終,磷脂酶與其它脫膠方法相比的使用持續性方面描述於文章L.DeMaria&J.Vind&K.M.Oxenboll&Α.Svendsen&S.Patkar,Phospholipasesandtheirindustrialapplications,ApplMicrobiolBiotechnol(2007)74:290-300,第96和97頁。使用油廠(oilmill)的例子,其中該油廠由常規的脫膠工藝轉換為使用磷脂酶A的工藝且其中每年純化266,000t大豆油,已顯示每年可節約120,000GJ能量和12,000tC02等同物。節約的C02等同物相當於1600個普通陸地生物的釋放。【
發明內容】[0027]由於全世界可食用油消耗的增加且植物油作為化工業用原料和作為燃料的日益增加的使用,存在進一步改善植物油的脫膠並且具體為植物油的酶法脫膠的持續進一步的需求。本申請的發明人因此設定了開發酶法脫膠用組合物的目的,經該組合物進一步降低待脫膠的油的磷含量、減少油損失且/或增加酶法脫膠的反應速率。同時,這些組合物另外還使該方法以工藝規模經濟地進行。[0028]該目的已通過第一酶組分包括至少一種磷脂切割酶且第二酶組分包括至少一種非磷脂切割酶的組合物得到實現。非磷脂切割酶優選為糖切割酶,其也被稱為糖苷切割酶或糖苷酶。表述"糖苷切割酶"還包括所有來自具有輔助的糖苷切割活性的其它酶類的另外的酶。[0029]在本發明的含義內,表述"第一酶組分"被理解為意指包括至少一種磷脂切割酶或由至少一種磷脂切割酶組成的任何組合物。[0030]"磷脂切割酶"可以是能夠從磷脂切割脂肪酸殘基或磷脂醯殘基或頭基的磷脂酶。另外,其也可以是所謂的醯基轉移酶,其中脂肪酸殘基的切割結合該殘基的轉移,隨後與油相中的游離留醇形成酯。[0031]因此,在優選的實施方式中,本發明涉及一種組合物,其中第一酶組分選自磷脂酶A1、磷脂酶A2、磷脂酶C、磷脂酶B、磷脂酶D和醯基轉移酶。市場上可得的典型的該組的酶是Novozymes?的Lecitase?Ultra,一種磷脂酶Al;N〇v〇zymes的Lecitinase?,-種磷脂酶A2;ABEnzymes,Darmstadt(D)的Rohalase?MPL,一種磷脂酶A2;Elementis,SanDiegoUSA的Purifine?,一種磷脂酶c;Danisco的Lysomax?,一種醯基轉移酶。還可以將兩種或更多種上述磷脂切割酶的組合用於第一酶組分。酶可以源自任何期望的生物體(例如還可以從嗜熱生物體分離)或合成來源。在本發明範圍內還可以的是將相同類型但源自不同來源或物種的酶用於第一酶組分。還包括的是通過重組方法由兩種或更多種具有酶活性的不同物種產生的嵌合融合蛋白。[0032]在本發明的含義內,表述"第二酶組分"被理解為意指包括至少一種不作用於磷脂(也就是說不改變其化學結構)的酶或由至少一種不作用於磷脂的酶組成的任何組合物。[0033]因此,在優選實施方式中,本發明涉及一種組合物,其中第二酶組分選自切割糖苷鍵的水解酶,包括例如澱粉酶、澱粉葡糖苷酶、硫葡糖苷酶白芥子(laminaranase)、葡糖澱粉酶、葡糖苷酶、半乳糖苷酶、葡聚糖酶、甘露聚糖酶、果膠酶、纖維素酶、木聚糖酶、普魯蘭酶、阿拉伯糖酶、右旋糖酐酶。還可以將兩種或更多種上述糖苷切割酶的組合用於第二酶組分。酶可以源自任何期望的生物體(例如還可以從嗜熱生物體分離)或合成來源。在本發明範圍內還可以的是將相同類型但源自不同來源或物種的酶用於第二酶組分。還包括的是通過重組方法由兩種或更多種具有酶活性的不同物種產生的嵌合融合蛋白。[0034]在本發明的優選實施方式中,將組合物用於使植物油脫膠或用於減少植物油在水相中的乳化性的方法。[0035]表述"預脫膠"或"溼脫膠"被理解為意指用水或水性酸溶液處理粗油以儘可能地從油中移除水溶性磷脂。預脫膠或溼脫膠在添加酸之後還可以任選地包括添加鹼以便中和酸。在添加酶之前,分離出水相。在預脫膠之後,粗油中的磷含量降低約500-1500ppm,例如對於大豆和油菜籽降低至在預脫膠的油中少於200ppm。通過預脫膠,例如,卵磷脂可以獲自所得的膠質相,或者膠質相可以發展為飼料。然而,分離水相或降低磷含量的缺點是油方面損失收率。轉移到水相中的磷脂具有乳化作用且引起部分油在水相中乳化並與其分離。然後可以進一步酶法處理油(其中在另一步驟中須分離出酶)。[0036]術語油的"預處理"在以下申請中被理解為意指向未處理的粗油添加水或水性酸溶液。然後通過添加鹼例如氫氧化鈉溶液來建立發生隨後的酶促反應的pH。理想地,建立用於酶反應的最佳pH。對於磷脂切割酶,其為4.5的pH。然而,這之後不是分離水相而是立即添加酶。存在的膠質因此暫時保留在油中或乳液中。水相的分離並因此酶的分離僅在酶已作用於(任選地預處理的)粗油之後發生。[0037]在優選的實施方式中,在預處理的情況下可以執行向粗油添加水或水性酸溶液並且任選地添加用於中和酸的鹼,但省略了添加酶(在溼預脫膠的情況下)之前的水相分離。通過省略添加酶之前的分離步驟,可以增加油收率。將油收率增加一個百分點具有巨大的經濟重要性,因為該百分數基於大豆油的年產量相應於約400,000t的油。相應地,根據本發明的方法允許直接使用來自磷含量為500?1500ppm磷的大豆或油菜籽的粗油。此外,這代表了方法的簡化,因為省略了在添加酶之前的分離步驟。[0038]當添加水時,應注意以下:為從油中移除磷脂,基於油的體積需要約1%體積的水來移除約400ppm的磷。相應地,基於油的體積添加約5%體積的水足以使即使具有高磷含量的油也完全沒有磷。然而,這樣的步驟的影響是使方法變得不經濟,因為須提供甚至更大的反應體積。此外,較大的水加入量意味著在分離方面的較高花費以及較低的油收率;較少添加的水因此也意味著更高的油收率。因此,通常在各種情況下基於油體積應向油中添加不大於4%體積的水,優選不大於3%體積的水。[0039]在進一步優選的實施方式中,除已存在於油中的乳化劑例如卵磷脂之外,在精製步驟中不添加額外的乳化劑例如十二烷基硫酸鈉(SDS)。根據本發明的方法同樣地優選在不添加鹽例如氯化鈣(CaCl2)的情況下進行。[0040]在優選的實施方式中,第一酶組分的酶的酶活性選擇為在0.01?6單位/g油的範圍內,更優選在〇.1?3單位/g油的範圍內,特別優選在0.2?2.5單位/g油的範圍內,且最優選在〇.3?1單位/g油的範圍內。在進一步優選的實施方式中,第二酶組分的酶活性選擇為在〇.01?6單位/g油的範圍內,優選0.1?3單位/g油,且特別優選在0.2?2.5單位/g油的範圍內,且最優選在0.3?1單位/g油的範圍內。(單位:酶活性的國際單位;1單位相應於1Umol/min的底物轉化)。[0041]在本發明的範圍內特別優選組合物中第一酶組分的酶活性與第二酶組分的酶活性的比率在0.01:6單位/g油?6:0.01單位/g油的範圍內,優選在0.1:3單位/g油?3:0.1單位/g油的範圍內。還優選的是第一酶組分的比例和第二酶組分的比例相等,例如兩個組分都選在〇.1?〇.5單位/g油的範圍內,優選在0.2?0.3單位/g油的範圍內。[0042]通過保持根據本發明的磷脂切割酶與糖苷切割酶的比率,可以減小膠質相的體積。這意味著油收率增加。[0043]第一酶組分和/或第二酶組分的酶例如可以被凍幹並在相應的酶緩衝液(各個酶的標準緩衝液描述於文獻中)中以溶液使用,例如檸檬酸鹽緩衝液〇.1Μ,ρΗ5或乙酸鹽緩衝液0.1M,pH5。在優選的實施方式中,將酶吸收到酶緩衝液中並添加至粗油。為實現酶特別是在含有磷脂的混合物中的更好的溶解性,也可以添加有機溶劑。這些例如用於磷脂的分離並且描述於文獻中。優選使用非極性有機溶劑,例如己烷或丙酮或混合物,優選使用量為1?30重量%(可能的溶劑的例子描述於EP1531182A2)。[0044]在進一步優選的實施方式中,第一酶組分和/或第二酶組分以固定化形式使用。因為磷脂切割酶具體是與大量酶(bulkenzyme)例如碳水化合物降解酶(澱粉酶、葡糖苷酶)相比衡量為價格校高的特殊酶,在本發明的範圍內優選的是至少組合物的磷脂切割酶以固定化形式使用。在本發明的範圍內優選的載體材料是無機載體材料例如矽膠、沉澱矽石、矽酸鹽或矽酸鋁,以及有機載體材料例如甲基丙烯酸酯或離子交換樹脂。載體材料促進(相對昂貴的)酶在以下方法步驟中從油/水乳液中的再循環能力並有助於方法的經濟性。[0045]在同樣優選的實施方式中,第一酶組分和/或第二酶組分包括一種或多種其它組分,特別優選選自檸檬酸鹽緩衝液和乙酸鹽緩衝液。[0046]在根據本發明的組合物的特別優選的實施方式(其不以任何方式限制本發明的範圍)中,第一酶組分包括至少一種選自磷脂酶A1、磷脂酶A2和磷脂酶C的酶,並且第二酶組分優選包括至少一種選自α-澱粉酶和甘露聚糖酶的酶,其中酶特別優選為存在於選自檸檬酸鹽緩衝液或乙酸鹽緩衝液的緩衝液中的凍幹酶。此外,最優選至少第一酶組分的酶與優選選自無機載體材料例如矽膠、沉澱矽石、矽酸鹽或矽酸鋁以及有機載體材料例如甲基丙烯酸酯或離子交換樹脂的載體吸附地結合或共價地結合。在該特別優選的實施方式中,同樣優選第一酶組分的酶活性與第二酶組分的酶活性的比率在〇.01:6單位/g油?6:0.01單位/g油的範圍內,優選在0.1:3單位/g油?3:0.1單位/g油的範圍內。還優選第一酶組分的比例和第二酶組分的比例相等,例如兩個組分都選在〇.1?〇.5單位/g油的範圍內,優選在〇.2?0.3單位/g油的範圍內。[0047]本發明組合物的發明人意外地發現,以上限定的酶組分(第一和第二酶組分)的組合特別高效且有效地減小植物油在水相中的乳化性。根據本發明的組合物可以特別有利地用於粗植物油的脫膠或還用於植物油膠質的純化。當用於使粗植物油脫膠時,可以例如通過常規的脫膠方法(如同樣描述於本申請的範圍內)或通過根據本發明的方法得到膠質相。[0048]因此,本發明在又一方面涉及以上更詳細地限定的組合物用於減小植物油在水相中的乳化性的用途。[0049]此外,本發明還涉及用於減小植物油在水相中的乳化性的方法,包括以下步驟:[0050]a)使粗植物油與以上限定的組合物接觸;[0051]b)從植物油中分離膠質。[0052]意外地發現,與單獨使用磷脂切割酶相比,可以通過將第一酶組分的磷脂切割酶與第二酶組分的糖苷切割酶組合來進一步減少粗油的磷脂含量,以提高油收率,提高酶法脫膠中的反應速率,降低膠質體積且/或改善所形成的膠質相的分離性。[0053]本發明的方法特別有利,因為通過使用包括至少一種糖苷切割酶的其它酶組分(第二酶組分),可以發生膠質相中所存在的其它組分的切割並且相應地改善磷脂切割酶的作用。通過使用第二酶組分,可以例如降低油膠質相的粘性、由於切割幹擾組分而增加磷脂的移動性、或獲得更好的磷脂可及性。很可能還增加位於膠質相/油界面的磷脂分子對磷脂切割酶的可及性。[0054]例如,通過使用糖苷酶,可以切割糖脂。糖脂類包括大量的化合物。然而,根據文獻,膠質相或植物磷脂含有特別是留醇糖苷、腦苷脂和半乳糖基脂類(Selmair,P.L.,Koehler,P.inMolecularStructureandBakingPerformanceofIndividualGlycolipidClassesfromLecithins,J.Agric.FoodChem.2009,57,5597-5609)〇例如,已顯示脫脂的大豆卵磷脂含有高達10%的糖脂。這也描述於另一文獻參考,即Bueschelberger,H.G.,Lecithins,EmulsifiersinFoodTechnology,Whitehurst,R.J.,Ed.;BlackwellPublishing:Oxford,U.K.,2004;pp.1-10,以及Clayton,T.A.的Identificationofwheatflourlipidsbythin-layerchromatography,J.Chromatogr.1970,47,277-281。在又一參考文獻Pardun,H·,EigenschaftenderPflanzenlecithine,inPflanzenlecithine;Pardun,H.,Ed.;VerlagfiirchemischeIndustrieH.ZiolkowskyKG:Augsburg,Germany,1988;pp.195-202中,表明了6.5?11%的範圍。假定將這些分子切割為可以任選地再次溶於油中的極性殘基和水溶性頭基有助於使磷脂以更濃的形式在膠質相的膠束中存在,因此能夠通過磷脂酶更迅速地轉化。相同的考慮適用於油/膠界面處的磷脂。[0055]經糖苷切割酶處理之後的膠質相的脂質的減小的乳化能力額外有助於使油收率能夠進一步增加。多糖-和細胞壁組分-切割酶的效果可以解釋如下:磷脂變得更好地接近磷脂酶,並且也可以增加反應率。如例如Scholfield,C.R.,CompositionofSoybeanLecithin,JAOCS,Vol.58,no.10(0ctoberl981),pp.889-892所公開的,碳水化合物的存在通過大豆卵磷脂的分析確證,粗卵磷脂還含有碳水化合物。[0056]因此,例如,細胞壁果膠和多糖一定程度具有顯著的增稠作用,並且其它的細胞壁組分具有顯著的增稠作用。由其引起的粘度增加在一些情況下可以降低磷脂酶的反應率。通過將這些細胞壁成分和/或多糖切割為不增加粘度的易水溶的片斷,可以解釋所添加的酶對磷脂酶的有效性的作用。[0057]通過根據本發明將磷脂切割酶與糖苷切割酶結合,可以減少磷脂切割酶(例如任選地與磷脂酶C結合的磷脂酶A1或A2)的添加量,由此同時獲得以上對於方法所列的優點,且節約成本。與磷脂切割酶結合的糖苷切割酶通常是相比於例如磷脂酶是較不昂貴的酶,且可大量獲得。結合有利的反應程序,也就是與所使用的特定酶匹配的工藝條件,根據本發明的方法在時長以及能量和原料消耗方面可以得到進一步改善。[0058]根據本發明,優選使用的是:磷脂酶Ai,其源自疏棉狀嗜熱絲孢菌(Thermomyceslanuginosus)、尖抱鎌刀菌(Fusariumoxysporium)、米麴黴(Aspergillusoryzae)、錯樣芽抱桿菌(Bacilluscereus)、枯草芽抱桿菌(Bacillussubtilis)、產氣莢膜梭菌(Clostridiumperfringens)、李斯特單核細胞增生菌(Listeriamonocytogenes)、假單孢菌物種(Pseudomonasspecies)、豬胰臟或牛胰臟;和/或磷脂酶八2,其獨立地源自豬胰臟、牛胰臟、紫紅鏈黴菌(Streptomycesviolaceoruber)、莫三比克射毒眼鏡蛇(Najamossambica)、疏棉狀嗜熱絲孢菌、尖孢鐮刀菌、米麴黴、錯樣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌、李斯特單核細胞增生菌或假單孢菌物種;和/或磷脂酶C,其獨立地源自蠟樣芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌、李斯特單核細胞增生菌、疏棉狀嗜熱絲孢菌、尖孢鐮刀菌、米麴黴、蠟樣芽孢桿菌或假單孢菌物種;和/或磷脂酶B,其獨立地源自疏棉狀嗜熱絲孢菌、尖孢鐮刀菌、米麴黴、蠟樣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌、李斯特單核細胞增生菌、假單孢菌物種、豬胰臟或牛胰臟。[0059]特別優選來自疏棉狀嗜熱絲孢菌或尖孢鐮刀菌的磷脂酶&,和/或獨立地來自豬胰臟、牛胰臟、紫紅鏈黴菌或莫三比克射毒眼鏡蛇的磷脂酶A2,和/或獨立地來自蠟樣芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌或李斯特單核細胞增生菌的磷脂酶C。[0060]關於糖苷切割酶,優選切割α(1-4)糖苷鍵、α(1-2)糖苷鍵、α(1-6)糖苷鍵、β(1-3)糖苷鍵、β(1-4)糖苷鍵和/或β(1-6)糖苷鍵的那些。[0061]進一步優選澱粉酶,特別是α-澱粉酶、β-澱粉酶、Υ-澱粉酶和異澱粉酶,還優選甘露聚糖酶。[0062]關於澱粉酶和甘露聚糖酶,優選來自芽孢桿菌或假單孢菌或真菌物種或者來自胰臟的那些,特別是來自芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌(Bacilluslicheniformis)、巨大芽抱桿菌(Bacillusmegaterium)、解澱粉芽抱桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)、嗜熱脂肪芽抱桿菌(Bacillusstearothermophilus)、銅綠假單抱菌(Pseudomonasaeroginosus)、突光假單抱菌(Pseudomonasfluorescens)、米麴黴、黑麴黴(Aspergillusniger)或裡氏木黴(Trichodermareesei)的那些。在甘露聚糖酶的情況下,特別優選來自裡氏木黴的甘露聚糖酶。[0063]對於大豆油的脫膠,特別優選來自疏棉狀嗜熱絲孢菌或尖孢鐮刀菌的磷脂酶&和/或來自豬胰臟或牛胰臟的磷脂酶A2與來自芽孢桿菌物種的α-澱粉酶和/或來自木黴物種的甘露聚糖酶的組合。對於油菜籽油的脫膠,特別優選來自疏棉狀嗜熱絲孢菌或尖孢鐮刀菌的磷脂酶4和/或來自豬胰臟或牛胰臟的磷脂酶Α2與來自芽孢桿菌物種或麴黴物種的α-澱粉酶的組合。[0064]表述"粗植物油"被理解為意指植物來源的任何粗油。本發明範圍內的優選粗油是粗大豆油、粗油菜籽油、粗葵花油、粗橄欖油、粗棕櫚油、粗麻瘋果油、粗海藻油、粗亞麻薺油(crudecamelineoil)、粗棉籽油,特別是粗大豆油、粗油菜籽油、粗麻瘋果油、粗亞麻莽油和粗葵花油。術語"粗"是指油尚未進行脫膠、中和、漂白和/或脫臭步驟的事實。在根據本發明的方法的範圍內還可以的是使用或預處理多種粗油的混合物,用酶處理經預處理或預脫膠的油。[0065]"接觸"在根據本發明的方法的範圍內可以以任何本領域技術人員已知適用於本發明目的的方式進行。優選的接觸類型是使粗油與根據本發明的組合物混合。[0066]在使粗油與根據本發明的組合物接觸之後,優選攪拌粗油與組合物的混合物,特別優選用槳式攪拌器以200?800rpm攪拌,優選250?600rpm,且最優選300?500rpm。[0067]接觸過程中混合物的溫度優選在15?99°C的範圍內,更優選在20?95°C的範圍內,更優選22?80°C,同樣優選25?65°C,更優選27?55°C,且最優選30?45°C。混合物的溫度通常須選擇為使得不超過酶的變性溫度,混合物的溫度優選為比酶的變性溫度或數種酶的最低變性溫度低至少5°C。其中當使用從嗜熱生物體分離的酶時,原則上優選較高的溫度。如果在本發明的範圍內使用一種或多種熱穩定酶,方法溫度優選在80?120°C的範圍內,更優選在85?100°C的範圍內。使用熱穩定酶具有如下優點,即可以相應地選擇提高的方法溫度,藉此降低植物油的粘度且可以縮短方法整體一也是由於提高的酶反應速率。此外,在預處理(其同樣在升高的溫度有利地進行)的情況下,不需要隨後進行低於所用酶的較低變性溫度的冷卻。總的來說,使用熱穩定酶相應地引起方法的縮短和成本的降低。[0068]接觸的時長優選在1分鐘至12小時的範圍內,更優選5分鐘至10小時,同樣優選10分鐘至6小時,更優選20分鐘至3小時。[0069]在接觸過程中混合物的pH優選在pH3至pH7.5的範圍內,更優選在pH4至pH6的範圍內,且特別優選在PH4.0至pH5.2的範圍內。[0070]粗植物油與根據本發明的組合物的第一和第二酶組分的接觸可以同時或相繼發生。當接觸相繼發生時,在本發明的範圍內優選粗植物油首先與第二酶組分接觸。當粗植物油首先與一個酶組分接觸然後與另一酶組分接觸時,特別優選在添加一個組分之後在添加另一組分之前將混合物攪拌30?300分鐘,優選60?240分鐘,同樣優選70?120分鐘。[0071]根據本發明方法的步驟b)的膠質的"分離"可以以本領域技術人員已知適用於本發明目的的任何方式進行。然而,分離優選通過離心或過濾進行,其中優選離心。在離心的情況下,發生混合物的相分離,使得經處理的植物油、膠質和酶組合物存在於可易於彼此分離的單獨的相中。[0072]在優選的實施方式中,含有膠質的相和含有本發明組合物的相與經處理的油分離。特別優選與膠質同時分離出第一和/或第二酶組分。[0073]在分離之後,酶可以再生或純化,並且例如用於新的純化工序中。在這種情況下,同樣有利的也是再次與本發明的組合物工作,通過使用其它糖苷切割酶直接結合固定化的磷脂酶或脂質醯基轉移酶,或通過使用本發明的組合物,從而移除例如附著於固定化磷脂酶的植物油膠質,以便能夠更好地在新方法中再使用固定化酶。[0074]本發明的又一優選實施方式另外涉及如上所述的方法,還包括步驟:[0075]c)使根據步驟b)的植物油再次與第一和/或第二酶組分接觸。[0076]"接觸"優選在與上述用於本發明方法的步驟a)中相同的條件下進行。在特別優選的實施方式中,第一和/或第二酶組分在再次進行接觸之前進行再生或純化。[0077]在特別優選的實施方式中,粗植物油與水和/或酸在根據本發明方法的步驟a)的接觸之前接觸。優選的酸是鈣-和鎂-複合酸自身或與例如檸檬酸和磷酸的組合。這被稱為所謂的"預處理"。[0078]在根據本發明方法的優選實施方式中,與水的接觸在30°C?90°C的溫度進行15?60分鐘,優選30?60分鐘,其中優選35?85°C的溫度,且特別優選40?80°C的溫度。與酸特別是檸檬酸或磷酸的接觸在本發明方法的範圍內優選在30°C?90°C的溫度進行5?60分鐘,優選15?60分鐘,其中優選35?85°C的溫度且特別優選40?80°C的溫度。在優選實施方式中,在酸處理之後,與相應的鹼進行中和步驟,以便達到PH3.5?8.0,優選4?7。根據本發明的方法優選的是將本發明的組合物直接添加到植物油而不預先進行分離步驟。[0079]然而,在添加磷脂酶和/或其它酶之前,須保證反應溫度不超過酶的最佳溫度範圍,以便防止酶的變性。35?65°C的溫度優選45?55°C是合適的,藉此使用來自嗜熱生物體的酶(即對於溫度特別穩定的酶)可以允許在80?KKTC進行使用,使得在使粗植物油與水和/或酸接觸和與本發明的組合物接觸之間不需進行溫度降低。溫度穩定性的增加也可以通過使酶組分的酶固定化而實現。因為許多酶對有機溶劑表現出一定的耐受性(Faber,K.,BiotransformationsinOrganicChemistry(2001),Springer-Verlag,Heidelberg),因此在本發明的範圍內還可以用酶相應地處理經預處理的油或膠質。[0080]在特別優選的實施方式(其不以任何方式限制本發明的範圍)中,本發明的方法包括以下步驟。[0081]優選的實施方式A)[0082]a)使選自大豆油和/或油菜籽油的粗植物油與包括第一酶組分和第二酶組分的組合物接觸,第一酶組分具有至少一種選自磷脂酶A1、磷脂酶A2和磷脂酶C的酶,第二酶組分具有至少一種選自α-澱粉酶和甘露聚糖酶的酶;[0083]b)通過離心從植物油中分離膠質。[0084]在根據本發明方法的進一步優選的實施方式中,所謂的預處理在方法的步驟a)之前進行,其中將粗油與1.5?3ml/l油的量的有機酸,優選檸檬酸,在單獨的方法步驟中混合。優選將混合物的溫度調節為35?60°C,特別優選48°C。在30分鐘至2小時優選1小時的反應時間之後,通過添加化學計量量的鹼性溶液,優選氫氧化鈉溶液,以優選〇.5?2mol/l特別優選lmol/1的量,將混合物調節為pH5。僅在此之後進行根據本發明方法的步驟a)的程序。[0085]優選的實施方式B)[0086]a)使選自大豆油和/或油菜籽油的粗植物油與包括第一酶組分和第二酶組分的組合物接觸,第一酶組分具有至少一種選自磷脂酶A1、磷脂酶A2和磷脂酶C的酶,第二酶組分具有至少一種選自α-澱粉酶和甘露聚糖酶的酶,其中特別優選第一酶組分的至少一種酶以固定化形式存在於載體上;[0087]特別優選第一和/或第二酶組分的酶在水相中(緩衝液,優選在ρΗ4.0-5.5範圍,特別優選ρΗ4·0-5.0)以0·05?5%w/v的濃度使用。[0088]接觸優選在20?70°C的溫度下進行,更優選40?65°C。[0089]b)通過離心從植物油中分離膠質。[0090]該根據B)的特別優選的實施方式在同樣特別優選的實施方式中與通過添加有機酸和/或鹼性溶液(在步驟b之後)的後脫膠結合。因此優選將混合物的溫度調節為35?60°C,特別優選48°C。在30分鐘至2小時優選1小時的反應時間之後,通過添加鹼性溶液,優選氫氧化鈉溶液,以優選〇.5?2mol/l特別優選lmol/1的濃度將混合物調節為pH5。[0091]優選的實施方式C)[0092]根據優選的實施方式C),代替粗植物油,使通過常規脫膠方法或通過本發明的方法分離的膠質相與本發明的組合物"接觸"。該方法優選根據實施方式A)、B)或D)進行。該方法允許例如與膠質相分離的脫膠油的回收,因此使油回收並相應地引起油收率的間接增加。[0093]優選的實施方式D)[0094]a)使選自大豆油和/或油菜籽油的粗植物油與包括第一酶組分和第二酶組分的組合物接觸,第一酶組分具有至少一種選自磷脂酶A1、磷脂酶A2和磷脂酶C的酶,第二酶組分具有至少一種選自α-澱粉酶和甘露聚糖酶的酶,其中特別優選第一酶組分的至少一種酶以固定化形式存在於載體上;[0095]接觸因此優選在70?KKTC的溫度進行,更優選75?85°C,且僅使用熱穩定酶,或變性溫度比方法溫度高至少1°C,優選5°C的酶。[0096]在根據本發明方法的進一步優選的實施方式中,預處理在方法的步驟a)之前進行,其中將粗油與1.5?5ml/l油的量的有機酸,優選1.5?2ml/l油的量的朽1檬酸,在單獨的方法步驟中混合。優選將混合物的溫度調節為35?60°C,特別優選48°C。在30分鐘至2小時優選1小時的反應時間之後,通過添加鹼性溶液,優選氫氧化鈉溶液,以優選0.5?2mol/l特別優選lmol/1的量,調節混合物。僅在此之後進行根據本發明的方法的步驟a)的程序。[0097]b)通過離心從植物油中分離膠質。[0098]此外,通過減小根據本發明方法處理的油的Ca和/或Mg含量,可以進一步減少任何仍溶於植物油且尚未被磷脂酶切割的磷脂酸。因此,對根據本發明方法的上述優選實施方式在特別優選的實施方式中補充隨後的步驟,在該步驟中,通過再次添加複合劑例如檸檬酸或磷酸,進一步降低油中二價離子的含量並且同時降低油中P的含量。[0099]通過本發明的方法,可以顯著降低粗植物油中的磷值。磷值從而降低至低於20ppm,特別優選降低至低於lOppm,最特別優選降低至低於4ppm磷。[0100]此外,通過本發明的方法可以將粗植物油的鈣和鎂含量降低至低於20ppm,特別優選降低至低於15ppm,最特別優選降低至低於lOppm,同樣優選降低至低於8ppm,且最優選降低至低於4ppm。在最特別優選的實施方式中,將鈣和鎂含量降低至低於3ppm。[0101][0102]使用以下分析方法:[0103]測定棺物油中的磷含量[0104]通過ICP根據DEVE-22進行磷的測定。[0105]測定棺物油中的鈣和鎂含量[0106]通過ICP根據DEVE-22進行磷的測定。[0107]測定游離脂肪酸(FFA)的含量[0108]經皂化反應通過氫氧化鈉或氫氧化鉀的消耗測定游離脂肪酸的含量。獲得所研究的油中的游離脂肪酸的百分比含量。根據DIN53402(方法DGFC-V2)進行測定。[0109]測定膠質體積[0110]通過該測定,測量油中包含的酶促未處理和酶促處理的膠質的膠質相。將10ml的玻璃離心管加熱至反應混合物的工作溫度,並引入樣品(2x2ml)並將其在3000rpm在受控溫度下離心至少4分鐘以便從油中分離膠質相。從上層油相取樣用於分析。出於記錄目的,另外拍攝相形成結果。[0111]測定膠質相中的油含量[0112]根據索氏提取(Soxhletextraction)按照DINIS0659進行膠質相中殘餘油含量的測定。[0113]奪型1:[0114]將400?500g量待處理的粗油引入到1000mlDN120Duran反應器中,並移除樣品用於分析。通過加熱板將Duran反應器中的油加熱至35?60°C的溫度,特別是48°C,藉此需要保持不使酶變性的溫度。當達到該溫度時,開始預處理。為此,根據油量將限定量的稀朽1檬酸(例如450ppm,1.372ml)計量到油中。然後通過Ultraturrax將混合物充分混合1分鐘。或者,將混合物在約600ppm的攪拌下孵育1小時,直到發生酸反應。然後添加限定量的氫氧化鈉溶液(lmol/1,餘量至2%v/v或3%v/v,減去來自酸添加和酶添加的水),並將整體在攪拌下另外孵育10分鐘。此時,添加酶混合物或固定物(immobilizate)的酶,其優選溶於緩衝液中。攪拌進酶,為此可將攪拌器速度增加較短時間(在900rpm下1分鐘),然後在較低速度下繼續攪拌。[0115]以限定的時間間隔移除樣品。通過移液管移除樣品,並將其引入到溫控的玻璃離心管中(反應混合物的溫度)並在3000rpm在受控的溫度下離心至少4分鐘,以便從油中分離膠質相。出於記錄目的,拍攝相形成結果,取上清液樣品用於測定磷、鈣和鎂含量。[0116]奪型2:[0117]在進一步的程序中,向粗油中添加磷脂酶與其它酶作為游離酶或固定化酶的合適組合以及水相(酶緩衝液,pH5)0.05?5%w/v。把由水、酶、任選地酶載體和油組成的乳液充分混合。理想地,反應在20?70°C,優選40?65°C的受控溫度下進行。然後等待相分離,固體沉積,或可以通過本領域技術人員已知的標準方法例如通過離心或過濾移除固體。作為後處理,油的殘餘脫膠可以用稀的酸(例如檸檬酸)或鹼性溶液根據本領域技術人員已知為"脫膠"的工藝進行。[0118]奪型3:[0119]在進一步的程序中,用酶處理膠質相。除磷脂酶之外,還向通過本領域技術人員已知為"脫膠"的工藝獲得的膠質相添加其它的酶。這些可以溶於水相中或混懸於有機溶劑中。將該批次理想地調節至20?70°C的溫度,優選調節至35?60°C的溫度。充分混合該批次,直到完成該工序。這可以通過粘度測量或視覺上通過其它的固體膠質相的溶解而得到驗證。可以通過離心實現相分離,並且可以分離出各個相。通常,頂相由所獲得的油組成,中間相由磷脂組成,且底相是水相併含有酶。通過再使用水相,可以再循環且再次使用酶。取決於二價離子的含量,油或含有酶的水相在進一步使用之前須通過添加複合劑來純化離子。[0120]奪型4:[0121]在進一步的程序中,使粗油達到高溫,尤其是70?100°C,更精確地75?85°C。用酸和鹼性溶液通過上述工序處理粗油,保持溫度,且添加熱穩定酶。進一步的程序如已所述的。攪拌進酶,為此可將攪拌器速度增加較短時間(例如在900rpm下1分鐘),然後在600rpm繼續攪拌直到反應結束。可以如上所述進行膠質相的分離。[0122]實施例和附圖:[0123]以下通過附圖和實施例更詳細地說明本發明。強調的是實施例和附圖僅僅是示例說明性的且示例說明本發明的特別優選的實施方式。實施例和附圖均不限制本發明的範圍。【專利附圖】【附圖說明】[0124]附圖顯示:[0125]圖1大豆油:以2%總水含量預處理;[0126]圖2大豆油:添加酶PLA10.3單位/g油和2%總水含量的預處理;[0127]圖3大豆油:添加酶PLA10.3單位/g油和α-澱粉酶芽孢桿菌物種1單位/g油、2%總水含量的預處理;[0128]圖4大豆油:添加酶PLA10.3單位/g油和甘露聚糖酶0.3單位/g油,2%總水含量的預處理;[0129]圖5油菜籽油:3%總水含量的預處理;[0130]圖6油菜籽油:添加酶PLA10.3單位/g油和3%總水含量的預處理;[0131]圖7油菜籽油:添加酶PLA10.3單位/g油和澱粉酶PET1單位/g油,3%總水含量的預處理;[0132]圖8油菜籽油:添加酶PLA10.3單位/g油和α-澱粉酶麴黴屬1單位/g油,3%總水含量的預處理。【具體實施方式】[0133]實施例1:[0134]根據反應變型1,使用具有以下起始含量的大豆油:磷700ppm、鈣65.6ppm、鎂62.6ppm和1%含量的游離脂肪酸。使粗油通過檸檬酸(450ppm)水溶液和氫氧化鈉水溶液(lmol/1)進行預處理。以固定的間隔取樣品(參見表1)。作為比較,通過添加酶即來自疏棉狀嗜熱絲孢菌生物體的磷脂酶Al(Sigma-Aldrich)進行相同的預處理(參見圖2、表2)。圖3、表3顯示了通過添加酶PLA1和其它酶即來自芽孢桿菌物種生物體的α-澱粉酶(Sigma-Aldrich)的預處理結果。在圖4、表4中,通過添加酶PLA1和其它酶即甘露聚糖酶(ASA-Spezialenzyme)再次進行相同的處理。[0135]表12%總水含量的預處理,磷、鈣、鎂和FFA含量[0136]【權利要求】1.一種用於使甘油三酯酶法脫膠的方法,包括以下步驟:a)使粗甘油三酯與組合物接觸,所述組合物包括含有至少一種磷脂切割酶的第一酶組分和含有至少一種非磷脂切割酶的第二酶組分;b)從所述甘油三酯中分離膠質。2.根據權利要求1所述的用於使甘油三酯脫膠的方法,其中所述粗甘油三酯優選為粗植物油。3.根據權利要求1或2所述的方法,其中在根據步驟a)的接觸之前,使粗植物油與水和/或水性酸接觸,但在步驟a)之前不進行水相的分離,而是在步驟a)中直接使用預處理的粗油。4.根據權利要求1?3中的一項所述的方法,其中所述非磷脂切割酶是糖苷-切割酶。5.根據權利要求1?4中的一項所述的方法,其中所述第一酶組分選自磷脂酶A1、磷脂酶A2、磷脂酶C、磷脂酶B、磷脂酶D和醯基轉移酶。6.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述磷脂酶&源自疏棉狀嗜熱絲孢菌(Thermomyceslanuginosus)、尖抱鎌刀菌(Fusariumoxysporium)、米麴黴(Aspergillusoryzae)、錯樣芽抱桿菌(Bacilluscereus)、枯草芽抱桿菌(Bacillussubtilis)、產氣莢膜梭菌(Clostridiumperfringens)、李斯特單核細胞增生菌(Listeriamonocytogenes)、假單孢菌物種(Pseudomonasspecies)、豬胰臟或牛胰臟;且/或磷脂酶A2獨立地源自豬胰臟、牛胰臟、紫紅鏈黴菌(Streptomycesviolaceoruber)、莫三比克射毒眼鏡蛇(Najamossambica)、疏棉狀嗜熱絲孢菌、尖孢鐮刀菌、米麴黴、錯樣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌、李斯特單核細胞增生菌或假單孢菌物種;且/或磷脂酶C獨立地源自蠟樣芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌、李斯特單核細胞增生菌、疏棉狀嗜熱絲孢菌、尖孢鐮刀菌、米麴黴、蠟樣芽孢桿菌或假單孢菌物種;且/或磷脂酶B獨立地源自疏棉狀嗜熱絲孢菌、尖孢鐮刀菌、米麴黴、蠟樣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌、李斯特單核細胞增生菌、假單孢菌物種、豬胰臟或牛胰臟。7.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述磷脂酶&源自疏棉狀嗜熱絲孢菌或尖孢鐮刀菌,且/或磷脂酶A2獨立地源自豬胰臟、牛胰臟、紫紅鏈黴菌或莫三比克射毒眼鏡蛇,且/或磷脂酶C獨立地源自蠟樣芽孢桿菌、產氣莢膜梭菌或李斯特單核細胞增生菌。8.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述糖苷-切割酶切割α(1-4)糖苷鍵、α(1-2)糖苷鍵、α(1-6)糖苷鍵、β(1-3)糖苷鍵、β(1-4)糖苷鍵和/或β(1-6)糖苷鍵。9.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述第二酶組分選自由澱粉酶、澱粉葡糖苷酶、異澱粉酶、葡糖澱粉酶、葡糖苷酶、半乳糖苷酶、葡聚糖酶、普魯蘭酶、阿拉伯糖酶、硫葡糖苷酶白芥子、果膠裂解酶、甘露聚糖酶、右旋糖酐酶、果膠酶、纖維素酶、纖維二糖酶和木聚糖酶組成的糖苷酶。10.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述澱粉酶是α-澱粉酶,特別是源自芽孢桿菌(Bacillussp.)、枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌(Bacilluslicheniformis)、巨大芽抱桿菌(Bacillusmegaterium)、解澱粉芽抱桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)、嗜熱脂肪芽抱桿菌(Bacillusstearothermophilus)、銅綠假單抱菌(Pseudomonasaeroginosus)、突光假單抱菌(Pseudomonasfluorescens)、米麴黴(Aspergillusoryzae)或黑麴黴(Aspergillusniger)的α-澱粉酶。11.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述甘露聚糖酶源自裡氏木黴(Trichodermareesei)〇12.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述第一酶組分的酶活性與所述第二酶組分的酶活性的比例在〇.01:6單位/g油至6:0.01單位/g油的範圍內。13.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中所述第一酶組分和/或所述第二酶組分以固定化形式存在。14.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中在所述膠質從所述植物油中分離的同時,所述第一酶組分和/或所述第二酶組分也從所述植物油中分離。15.根據前述權利要求中的一項所述的方法,其中使用植物油膠質代替植物油。【文檔編號】C11B3/00GK104245908SQ201380020328【公開日】2014年12月24日申請日期:2013年2月18日優先權日:2012年2月17日【發明者】U·索林,P·布本海姆,K·祖克申請人:科萊恩產品(德國)有限公司

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專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀