具有高固體含量和良好流平性的塗布劑以及由其製得的多層塗漆及其用途的製作方法

2023-05-19 19:45:31

專利名稱：具有高固體含量和良好流平性的塗布劑以及由其製得的多層塗漆及其用途的製作方法
具有高固體含量和良好流平性的塗布劑以及由其製得的多層塗漆及其用途本發明涉及基於非質子溶劑的塗布劑，包含至少一種低聚物型和/或聚合物型的含羥基的化合物(A)以及至少一種具有矽烷基團的化合物(B)。這類塗布劑例如由WO 08/7449UW0 08/74490和WO 08/74489是已知的。在這些塗布劑中使用的包含異氰酸酯基團和矽烷基團的化合物(B)基於已知的異氰酸酯，優選基於二異氰酸酯(特別是六亞甲基二異氰酸酯)的縮二脲-二聚體和異氰脲酸酯-三聚體。這些塗布劑相比於常規聚氨酯塗布劑的優點在於顯著改進的耐劃傷性和同時良好的耐候性。這些文獻中描述的塗布劑特別用於汽車批量塗漆，但也描述了在汽車修補塗漆中的應用。但是，這些塗布劑的缺點在於塗布劑的溶劑含量的降低，即非揮發性含量的升高，導致所得塗層的流平性能變差以及因此導致光學品質顯著變差。但是用於汽車修補領域的塗布劑受制於法定排放指南(例如31.聯邦德國排放保護條例)。目前的歐洲指南針對清漆體系規定了 420g/l的VOC-值(「揮發有機含量」)，其根據所使用的體系的密度得出約60重量％的非揮發含量。在具有高非揮發含量的體系的研發過程中的問題是，通常粘度升高且因此體系的流動性降低，這對於流平性或面漆狀態有不利影響。為了抵消這種情況，必須升高非揮發含量同時維持粘度。這通常通過降低硬化劑和/或粘結劑的粘度得以實現。但是，這通常伴隨著變差的物理成膜並且造成更長的乾燥時間。恰恰對於用於汽車修補塗漆領域的塗布劑，這種情況是不利的，因為用於修補塗漆領域的塗布劑本來就帶來長的反應時間。

由US-A-5，691，439已知一種塗布劑，其除了含羥基的粘結劑(A)之外還包含具有異氰酸酯基團的化合物(B)作為交聯劑，其中根據該發明必要的是，化合物(B)還包含矽烷基團或矽氧烷基團以降低表面能，並且還包含脲基甲酸酯基團以得到透明塗層，從而獲得具有改進的表面性能的塗層。但是該文獻中沒有描述如何降低塗布劑的溶劑含量並且保證即使在汽車修補塗漆的條件下仍然良好的硬化速度。EP-A-1 273 640中還描述了 2K-塗布劑，包含多元醇組分和交聯劑組分，所述交聯劑組分由脂肪族和/或脂環族多異氰酸酯或來源於其通過聚合、脲基甲酸酯化、縮二脲化或氨基甲酸酯化而得到的多異氰酸酯，其中0.1至95重量％的原本游離存在的異氰酸酯基團與雙烷氧基甲矽烷基胺反應。這些塗布劑可以用於製備機動車領域中的清塗漆或面塗漆並且在其完全硬化之後具有良好的耐劃傷性同時具有良好的耐候性。但是在該文獻中沒有描述如何降低塗布劑的溶劑含量並且保證即使在汽車修補塗漆的條件下仍然良好的硬化速度，並且所得塗層的表面性能不變差。WO 2001/98393中描述了 2K-塗布劑，包含作為粘結劑組分的多元醇以及作為交聯劑組分的多異氰酸酯(A)與矽烷低聚物(B)的混合物，所述矽烷低聚物(B)包含至少兩個異氰酸酯基團還有烷氧基矽烷基團(優選雙烷氧基矽烷基團)並且通過多異氰酸酯(PI)與烷氧基甲矽烷基胺(優選與雙烷氧基甲矽烷基胺，特別是與雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺)的反應製得。作為多異氰酸酯(A)以及作為用於製備組分(B)的多異氰酸酯(PI)，優選使用六亞甲基二異氰酸酯及其縮二脲和異氰脲酸酯。這些塗布劑特別用作底漆並且優化了在金屬基底(優選鋁基底)上的粘附性。此外，由EP-A-1 426 393已知一種低單體含量的含脲二酮基團的多異氰酸酯，其還具有這樣的優點，即其具有相比於以前所使用的脲二酮改進的耐開裂性(R ckspaltstabilitat)。這種改進的耐開裂性這樣獲得:脲二酮在<=40°c的溫度
下在三烷基膦的存在下進行二聚合，然後分離出三烷基膦。脲二酮例如用作塗布劑中的硬化劑。但是在該文獻中沒有描述如何能夠影響所得塗層的表面性能，也沒有描述如何保證即使在修補塗漆的條件下仍然良好的硬化。在仍未公 開的國際專利申請N0.PCT/US2010/028308中描述了一種塗布劑，其除了含羥基的組分(A)和含異氰酸酯基團的組分(B)之外還包含脲二酮與雙烷氧基甲矽烷基胺或單烷氧基甲矽烷基胺的反應產物，其中脲二酮與烷氧基甲矽烷基胺的反應產物不再具有剩餘的異氰酸酯基團。EP-B-864 575描述了具有烷氧基矽烷基團和脲基團的化合物，其通過多異氰酸酯(例如脲二酮和/或異氰脲酸酯)與具有酯基的單烷氧基甲矽烷基仲胺(例如特別是N-(3_ 二甲氧基甲娃燒基丙基)天冬氣酸_■乙基酷)的反應獲得。具有燒氧基娃燒基團和脲基團的化合物基本上不再具有剩餘的異氰酸酯基團，並且根據EP-B-864 575，任選與只通過矽烷縮聚硬化的塗布劑中的其他含矽烷基團的組分共同使用。但是EP-B-864 575中沒有描述使用具有烷氧基矽烷基團和脲基團的化合物與含羥基的組分和含異氰酸酯基團的組分一起的組合。最後，在仍未公開的德國專利申請DE 10 2010 015 683.3_43中描述了一種塗布齊U，其除了多元醇組分之外還包含含脲二酮基團的多異氰酸酯，其中一部分異氰酸酯基團被烷氧基甲矽烷基胺，優選被雙烷氧基甲矽烷基胺官能化。在該文獻中沒有描述基於優選未官能化的含脲二酮基團的多異氰酸酯與含異氰脲酸酯基團的矽烷化的多異氰酸酯的混合物的塗布劑。目的因此，本發明的目的是提供一種塗布劑，特別是用於汽車修補塗漆的塗布劑，其保證即使在修補塗漆的條件下仍然良好的硬化，具有高固體含量和因此具有儘可能低的溶劑含量，顯示出良好的流平性或面漆狀態並且產生具有良好表面性能和良好中間層粘附性的塗層。中間層粘附性在本文中藉助於根據DIN 2409的劃格試驗進行評價。為了評價整體光學外觀，藉助于波形掃描法測量施塗的經烘烤漆膜的表面輪廓，所述波形掃描法允許測量漆膜的表面輪廓。為此，藉助於Byk-Gardner公司的儀器「WaveScan」測量反射強度(「波度」)，其中在IOcm的距離上記錄1250個測量點。反射被測量儀器將劃分成長波度(「長波」)(即結構的光強度變化在0.6mm至IOmm的範圍內)和短波度(「短波」)(即結構的光強度變化在0.1mm至0.6mm的範圍內)。對於良好的視覺印象而言，所得塗層在儘可能低的層厚度下的特別低的長波測量值是關鍵性的。此外應提供這樣的塗布劑，其造成高度耐候性的網絡並且同時保證高耐酸性。此外塗布劑應產生這樣的塗層，其高度耐劃傷並且特別在經受劃傷之後具有高的光澤保持性。此外，塗層和塗漆，特別是清塗漆應該即使在MO μ m的層厚度下仍可製備，而不會出現應力撕裂。此外，塗布劑應滿足通常在汽車批量塗漆和汽車修補塗漆的情況下對清塗漆所提出的要求。
最後，新型塗布劑應該可以簡單地和極好可再現地製備，並且在漆的施塗過程中不造成生態學問題。目的的解決方案根據上述目的，發現基於非質子溶劑的塗布劑，包含至少一種低聚物型和/或聚合物型的含羥基的化合物(A)，至少一種具有至少一個式(I)的矽烷基團的化合物(BI)-X-S1-R" xG3_x (I)其中G=相同或不同的可水解基團，特別地，G=烷氧基(Of )，R'=氣、燒基或環燒基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，Ri =乙基和/或甲基，X=有機基團，特別是具有I至20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環烷基，非常特別優選地，X=具有I至4個碳原子的亞烷基，R"=燒基、環燒基、芳基或芳燒基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，R "=烷基，特別是具有I至6個碳原子的烷基，x=0至2，優選O 至I，特別優選X=O和至少一種不同於組分(BI)的每分子具有至少2個異氰酸酯基團的化合物(B2)，其特徵在於，(i)化合物(B2)具有脲二酮基團，和(ii)化合物(B2)由線性脂肪族二異氰酸酯(DI)製得。本發明的主題還有使用這種塗布劑的多步塗布方法，以及塗布劑作為用於汽車附件和/或塑料基材的塗漆和汽車修補塗漆的清漆的用途或塗布方法用於汽車附件和/或塑料基材的塗漆和汽車修補塗漆的用途。根據現有技術出人意料的並且對於本領域技術人員不可預見的是，可以藉助於根據本發明的塗布劑解決本發明所基於的目的。因此特別出人意料的是，根據本發明的塗布劑保證即使在修補塗漆的條件下仍然良好的硬化，具有高固體含量和因此具有儘可能低的溶劑含量，顯示出良好的流平性或面漆狀態並且產生具有良好表面性能和良好中間層粘附性的塗層。因此，所得塗層在儘可能低的層厚度下特別具有對於良好的視覺印象重要的低長波測量值。此外，塗布劑造成高度耐候性的網絡並且同時保證高耐酸性。此外塗布劑應產生這樣的塗層，其高度耐劃傷並且特別在經受劃傷之後具有高的光澤保持性。此外，塗層和塗漆，特別是清塗漆應該即使在>40 μ m的層厚度下仍可製備，而不會出現應力撕裂。此外，塗布劑應滿足通常在汽車批量塗漆和汽車修補塗漆的情況下對清塗漆所提出的要求。最後，新型塗布劑應該可以簡單地和極好可再現地製備，並且在漆的施塗過程中不造成生態學問題。本發明的描述根據本發明的塗布劑
根據本發明的塗布劑特別是可熱硬化的塗布劑，即優選是這樣的塗布劑，其基本上不含可輻照硬化的不飽和化合物，特別是完全不含可輻照硬化的不飽和化合物。含矽烷基團的化合物(BI)和含異氰酸酯基團的化合物(B2)根據本發明的塗布劑包含(α ) 一種或多種具有至少一個矽烷基團和任選具有游離(即未封閉)和/或封閉的異氰酸酯基團的化合物(BI)和(β ) —種或多種具有至少兩個游離(即未封閉)和/或封閉的異氰酸酯基團的化合物(Β2)的混合物作為交聯劑。優選地，根據本發明的塗布劑包含具有游離異氰酸酯基團的化合物(Β2)和(在(BI)仍然具有異氰酸酯基團的情況下)具有游離異氰酸酯基團的化合物(BI)。當為單組份塗布劑時，選擇游離異氰酸酯基團被常規封閉劑封閉的含異氰酸酯基團的化合物(Β2)和(在(BI)仍然具有異氰酸酯基團的情況下)化合物(BI)。例如，異氰酸酯基團可以用取代的吡唑，特別是用烷基取代的吡唑，例如3-甲基吡唑、3，5-二甲基吡唑、4-硝基_3，5-二甲基吡唑、4-溴-3，5-二甲基吡唑等進行封閉。非常特別優選地，組分(BI)和(Β2)的異氰酸酯基團用3，5-二甲基吡唑進行封閉。在塗布劑中作為組分(BI)使用的化合物包含至少一個式(I)的矽烷基團-X-S1-R" xG3_x (I)其中G=相同或不同的可水解基團，特別地，G=烷氧基(Of )，R'=氣、燒基或環燒基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，Ri =乙基和/或甲基，X=有機基團，特別是具有I至20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環烷基，非常特別優選地，X=具有I至4個碳原子的亞烷基，R"=燒基、環燒基、芳基或芳燒基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，R "=烷基，特別是具有I至6個碳原子的烷基，x=0至2,優選O至I,特別優選X=O。除了矽烷基團之外，在塗布劑中作為組分(BI)使用的化合物還可以包含游離和/或封閉的異氰酸酯基團。然而，在塗布劑中使用的組分(BI)優選基本上不含異氰酸酯基團。適合製備組分(BI)的是本身已知的取代或未取代的芳香族、脂肪族、脂環族和/或雜環族多異氰酸酯。優選的多異氰酸酯的實例為:2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4' -二異氰酸酯、二苯基甲烷_2，4' -二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、二苯基二異氰酸酯、3，3' - 二甲基_4，4' - 二亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基-1，4- 二異氰酸酯、六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6- 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷-1，3-二異氰酸酯、環己烷-1，3- 二異氰酸酯、環己烷-1，4- 二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4- 二異氰酸酯、六氫甲苯_2，6- 二異氰酸酯、六氫亞苯基-1，3- 二異氰酸酯、六氫亞苯基-1，4-二異氰酸酯、全氫二苯基甲烷-2，4' - 二異氰酸酯、4，4'-亞甲基二環己基二異氰酸酯(例如Bayer AG公司的Desmodur 01 ； W)、四甲基二甲苯基二異氰酸酯(例如American Cyanamid公司的TMXDI⑧)和上述多異氰酸酯的混合物。優選的多異氰酸酯還有上述二異氰酸酯的縮二脲-二聚體和異氰脲酸酯-三聚體。特別優選的多異氰酸酯PI為六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和4，4'-亞甲基二環己基二異氰酸酯，其縮二脲-二聚體和/或異氰脲酸酯-三聚體。特別優選地，塗布劑包含至少一種含異氰酸酯基團的化合物(BI)，所述化合物(BI)除了矽烷基團之外還具有異氰脲酸酯基團和/或脲基甲酸酯基團。在本發明的另一個實施方案中，多異氰酸酯包括通過多元醇與化學計量過量的上述多異氰酸酯的反應而獲得的具有氨基甲酸酯結構單元的多異氰酸酯-預聚物。這樣的多異氰酸酯-預聚物例如描述在US-A-4，598，131中。特別優選地，塗布劑包含至少一種化合物(BI)，所述化合物(BI)具有以結構單元(II)和(III)的總和計，介於O和100摩爾％之間的至少一種式(II)的結構單元-NR-(X-SiR" x(0R/ ) 3-χ) (II),和以結構單元(II)和(III)的總和計，介於O和100摩爾％之間的至少一種式(III)的結構單元-N(X-SiR" X(OR' )3-χ)η(Χ/ -SiR" y(0R' )3-y)m (III)其中`R=氧、燒基、環燒基、芳基或芳燒基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，X、X,=具有I至20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環烷基，優選地，X、V =具有I至4個碳原子的亞烷基，n=0至2,m=0至2,m+n=2,以及x、y=0至2,且R'以及R"具有與式(I)相同的含義。各個優選的烷氧基(OR')可以相同或不同，但是對於基團的構造決定性的是其對可水解矽烷基團的反應性的影響程度。優選地，R'為烷基，特別是具有I至6個碳原子的烷基。特別優選的是升高矽烷基團的反應性(即表現為良好的離去基團)的基團V。就此而言，甲氧基相比於乙氧基更為優選，而乙氧基相比於丙氧基更為優選。因此特別優選地，R'=乙基和/或甲基，特別是甲基。此外，有機官能化的矽烷的反應性也可以受矽烷官能和有機官能團(用於與改性組分反應)之間的間隔基團x、x,的長度的顯著影響。為此示例性地提及從Wacker公司獲得的「 α 」 -矽烷，其中在Si原子和官能團之間為亞甲基，而不是「 Y 」 -矽烷中存在的亞丙基。根據本發明優選使用的用結構單元(II)和(III)官能化的化合物(BI)特別優選通過二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(PI)與至少一種式(IIa)的化合物和與至少一種式(IIIa)的化合物的反應獲得，H-NR-(X-SiR" X(0R/ )3_x) (IIa),HN(X-SiR;/ X(0R, )3-x)n(X/ -SiR" y(0R, )3_y)m (Ilia),其中取代基具有上述含義。根據本發明的優選的化合物(IIIa)為雙(2_乙基三甲氧基甲矽烷基)胺、雙(3-丙基二甲氧基甲娃燒基)胺、雙(4-丁基二甲氧基甲娃燒基)胺、雙(2-乙基二乙氧基甲娃燒基)胺、雙(3-丙基二乙氧基甲娃燒基)胺和/或雙(4- 丁基二乙氧基甲娃燒基)胺。非常特別優選雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺。這種氨基矽烷例如可以以DEGUSSA公司的商標名DYNASILAN ,或OSI公司的商標名Silquest 獲得。根據本發明的優選的化合物(IIa)為氨基烷基-三烷氧基矽烷，例如優選2-氨基乙基二甲氧基娃燒、2-氣基乙基二乙氧基娃燒、3-氣基丙基二甲氧基娃燒、3-氣基丙基三乙氧基矽烷、4-氨基丁基三甲氧基矽烷、4-氨基丁基三乙氧基矽烷。特別優選的化合物(Ia)為N-(2_( 二甲氧基甲娃燒基)乙基)燒基胺、N- (3- ( 二甲氧基甲娃燒基)丙基)燒基胺、N-(4-( 二甲氧基甲娃燒基)丁基)燒基胺、N-(2-( 二乙氧基甲娃燒基)乙基)燒基胺、N-(3_( 二乙氧基甲娃燒基)丙基)燒基胺和/或N-(4_( 二乙氧基甲娃燒基)丁基)燒基胺。十分特別優選的是N-(3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基)丁基胺。這種氨基矽烷例如可以以DE⑶SSA公司的商標名DYNASILAN .或OSI公司的商標名Silquest 獲得。優選地，含異氰酸酯基團的化合物(BI)具有O至100摩爾％，特別優選5至70摩爾％，和非常特別優選10至50摩爾％的至少一種式(II)的單矽烷結構單元(II)以及O至100摩爾％，特別優選30至95摩爾％，和非常特別優選50至90摩爾％的至少一種式(III)的雙矽烷結構單元(III)，各自以結構單元(II)和(III)的總和計。特別優選的是，在組分(BI)中反應形成結構單元(II)和/或(III)的異氰酸酯基團的總份額介於10和100摩爾％之間，優選介於30和100摩爾％之間，和特別優選介於50和100摩爾％之間。在相同的固體含量下，組分(BI)通常具有比組分(B2)更高的粘度。因此期望的是，選擇組分(BI)的含量儘可能的低，而選擇組分(B2)的含量儘可能的高。但是為了通過組分(BI)保證塗布劑中足夠高的矽烷官能，因此選擇組分(BI)中矽烷基團的含量儘可能的高，而剩餘的未反應的異氰酸酯基團的含量儘可能的低。非常特別優選的含異氰 酸酯基團的化合物(BI)為六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯和/或4，4'-亞甲基二環己基二異氰酸酯的反應產物，和/或其與雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺和任選的N-(3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基)丁基胺的異氰脲酸酯-三聚體。根據本發明所使用的多異氰酸酯組分(BI)的固體含量優選為大於60重量％，優選為至少62重量％。在塗布劑中作為(B2)使用的具有至少兩個游離(即未封閉)和/或封閉的異氰酸酯基團/分子的化合物由至少一種線性脂肪族二異氰酸酯(DI)製得。由此保證了所得化合物(B2)不僅可以以固體含量大於70重量％，特別是至少75重量％的富含固體的溶液形式用於根據本發明的塗布劑中，而且同時所得塗層的表面性能(例如特別是流平性)也極好。優選地，在塗布劑中作為組分(B2)使用的含異氰酸酯基團的化合物由至少一種具有3至12個碳原子，特別是4至10個碳原子和非常特別優選5至6個碳原子的線性脂肪族二異氰酸酯(DI)製得。適用於製備組分(B2)的線性脂肪族二異氰酸酯(DI)的實例為丁烷二異氰酸酯、戊烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰酸酯、壬烷二異氰酸酯、癸烷二異氰酸酯、十一烷二異氰酸酯、十二烷二異氰酸酯和特別是己烷二異氰酸酯。此外根據本發明必要的是，含異氰酸酯基團的化合物(B2)除了游離和/或封閉的異氰酸酯基團之外還包含脲二酮基團。相比於使用異氰脲酸酯和相比於使用縮二脲和/或脲基甲酸酯，通過使用具有脲二酮基團的含異氰酸酯基團的化合物獲得具有顯著更好的表面性能，特別是具有低長波值的相同的二異氰酸酯塗層。施塗的經烘烤漆膜的長波值藉助于波形掃描法測量，所述波形掃描法允許測量漆膜表面的可見輪廓。為此，藉助於Byk-Gardner公司的儀器「Wave Scan」測量反射強度(「波度」)，其中在IOcm的距離上記錄1250個測量點。測量儀器將反射劃分成長波(「長波」)(即結構的光強度變化在0.6_至IOmm的範圍內)和短波(「短波」)(即結構的光強度變化在0.1mm至0.6mm的範圍內)。優選地，化合物(B2)具有>50摩爾％，優選大於50至90摩爾％，特別優選65至80摩爾％的脲二酮基團含量，各自以通過線性脂肪族二異氰酸酯(DI)的異氰酸酯低聚而產生的所有結構類型計。合適作為組分(B2)的脲二酮例如也描述在EP-A-1 426 393，第2頁第段至第4頁第
段。在該文中已知，市售脲二酮可以包含5至30重量％的各個二異氰酸酯的相應的異氰脲酸酯，各自以市售產品的總重量計。這種異氰脲酸酯含量不一定是優選的，但是在根據本發明的塗層中通常也不造成問題。通過脲二酮引入塗布劑的異氰脲酸酯在形式上不是含脲二酮基團的組分(B2)，而算作上述組分(BI)。優選地，在含脲二酮基團的化合物(B2)中，小於5摩爾％，優選小於2.5摩爾％和特別優選沒有異氰酸酯基團反應形成結構單元(I)、(II)和/或(III)。根據本發明所使用的多異氰酸酯組分(B2)的固體含量優選為大於70重量％，優選為至少75重量％。根據本發明優選地這樣的塗布劑，其中含脲二酮基團的組分(B2)與含矽烷基團的組分(BI)的混合比例在0.5當量組分(B2)比1.0當量組分(BI)和50.0當量組分(B2)比1.0當量組分(BI)之間，優選在0.8當量組分(B2)比1.0當量組分(BI)和20.0當量組分(B2)比1.0當量組分(BI)之間。

化合物(BI)或(B2)的當量在本文中如常規地這樣確定:(B1)或(B2)的以克計的用量除以化合物(BI)或(B2)的以克計的當量重量。在計算以當量計的混合比例時，為了簡化，市售的含脲二酮基團的化合物(B2)中可能包含的含異氰脲酸酯基團的化合物的含量算作組分(B2)，即在後續進行的計算中假設理想的化合物(B2)，特別是因為(B2)中本來就低(如果存在的話)的含異氰脲酸酯基團的化合物的含量僅對當量比例具有極小的影響。為了確定化合物(BI)的當量重量，首先以已知方式從根據DIN EN ISO 3219/A.3測量的以重量％計的異氰酸酯基團含量計算確定不含矽烷基團的化合物(BI)的以克計的當量重量EEW。EEW(BI未矽烷化)= (100重量％*42g)/以重量％計的異氰酸酯含量矽烷化化合物(BI)以克計的當量重量EEW同樣藉助於如下參數如下計算確定:上述未矽烷化化合物(BI)的當量重量EEW，矽烷化異氰酸酯基團的含量C，矽烷單元(I)的含量asl，矽烷單元(II)的含量as2，矽烷單元(III)的含量as3以及矽烷單元(I)、(II)和(III)的理論當量重量: EEff (BI 矽烷化)=EEW(BI，未矽烷化)+c* [ (asl*EEW(I)) + (as2*EEW(II) + (as3*EEW
(III)]其中

c=Bl中初始存在的異氰酸酯基團反應形成式(I)+ (II)+ (III)的矽烷單元以摩爾％計的程度，除以100摩爾％asl=Bl中反應形成結構單元(I)的異氰酸酯基團以摩爾％計的含量，除以100摩爾％，條件是結構單元(I) + (II)+ (III)的總和始終為100摩爾％as2=Bl中反應形成結構單元(II)的異氰酸酯基團以摩爾％計的含量，除以100摩爾％，條件是結構單元(I)+ (II)+ (III)的總和始終為100摩爾％as3=Bl中反應形成結構單元(III)的異氰酸酯基團以摩爾％計的含量，除以100摩爾％，條件是結構單元(I)+ (II)+ (III)的總和始終為100摩爾％EEW(I) =通過結構式計算確定的結構單元(I)的當量重量:-X-S1-R" XG3_X，其中X、R"、G、X具有與上式(I)相同的含義EEff(II)=通過 結構式計算確定的結構單元(II)的當量重量:-NR-(X-SiR" x(0R' )3^)，其中父、1 、1 "、1^、x具有與上式(II)相同的含義EEff(III)=通過結構式計算確定的結構單元(III)的當量重量:-N(X-SiR" x(0R' ) 3-χ) η (V -SiR" y(0R' ) 3_y)m，其中 X、R"、R'、χ 具有與上式(III)相同的含義。為了確定化合物(Β2)的當量重量，再次首先以已知方式從根據DINEN ISO 3219/Α.3測量的以重量％計的異氰酸酯基團含量計算確定不含矽烷基團的化合物(Β2)的以克計的當量重量EEW。EEW(B2未矽烷化)= (100重量％*42g)/以重量％計的異氰酸酯含量在組分(B2)包含矽烷基團的情況下，矽烷化化合物(B2)以克計的當量重量EEW同樣藉助於如下參數如下計算確定:上述未矽烷化化合物(B2)的當量重量EEW，矽烷化異氰酸酯基團的含量c',娃燒單元(I)的含量as' I,娃燒單元(II)的含量as' 2,娃燒單元(III)的含量as' 3以及矽烷單元(I)、(II)和(III)的理論當量重量:EEW(B2矽烷化)=EEW(B2，未矽烷化)+c' *[(as' l*EEff (I)) + (as/ 2*EEW(II) + (aS1 3*EEff(III)]其中c' = (B2)中初始存在的異氰酸酯基團反應形成式(I)+ (II)+ (III)的矽烷單元以摩爾％計的程度，除以100摩爾％Bsi 1=B2中反應形成結構單元(I)的異氰酸酯基團以摩爾％計的含量，除以100摩爾％，條件是結構單元(I) + (II)+ (III)的總和始終為100摩爾％BSi 2=B2中反應形成結構單元(II)的異氰酸酯基團以摩爾％計的含量，除以100摩爾％，條件是結構單元(I)+ (II)+ (III)的總和始終為100摩爾％as' 3=B2中反應形成結構單元(III)的異氰酸酯基團以摩爾％計的含量，除以100摩爾％，條件是結構單元(I)+ (II)+ (III)的總和始終為100摩爾％含羥基的化合物(A)作為含羥基的化合物(A)，使用至少一種低聚物型和/或聚合物型的多元醇。優選的低聚物型和/或聚合物型的多元醇(A)具有藉助於凝膠滲透色譜法(GPC)針對聚苯乙烯標樣測量的>500道爾頓，優選在800和100，000道爾頓之間，特別是在1，000和50，000道爾頓之間的重均分子量Mw。特別優選的是聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚矽氧烷多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇及其共聚物，下文稱為聚丙烯酸酯多元醇。多元醇優選具有30至400mg KOH/g，特別是在100和300K0H/g之間的OH-數。羥基數(OH-數)表示在乙醯化中每克物質與乙酸量相當的氫氧化鉀的毫克數。在確定時，用乙酸酐-吡啶乾燥樣本並用氫氧化鉀溶液滴定所產生的酸(DIN 53240-2)。多元醇的通過DSC-測量根據DIN-EN-1SO 11357-2測量的玻璃化轉變溫度優選在-150和100°C之間，特別優選在-120°C和80°C之間。合適的聚酯多元醇例如描述在EP-A-O 994 117和EP-A-1 273 640中。聚氨酯多元醇優選通過聚酯多元醇-預聚物與合適的二異氰酸酯或多異氰酸酯的反應製得，並且例如描述在EP-A-1 273 640中。合適的聚矽氧烷多元醇例如描述在W0-A-01/09260中，其中該文獻中描述的聚矽氧烷多元醇優選可以與其他多元醇，特別是具有更高玻璃化轉變溫度的那些組合使用。根據本發明非常特別優選的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇通常為共聚物並且具有優選在1，000和20，000道爾頓之間，特別是在1，500和10，000道爾頓之間的重均分子量，各自藉助於凝膠滲透色譜法(GPC)針對聚苯乙烯標樣測得。共聚物的玻璃化轉變溫度通常在-100和100°C之間，特別是在-50和80°C之間(藉助於DSC-測量根據DIN-EN-1SO 11357-2測量)。聚(甲基)丙烯酸酯多元醇具有優選60至250mg KOH/g,特別是在70和200K0H/g之間的OH-數，以及在O 和30mg KOH/g之間的酸數。羥基數(0H-數)表示在乙醯化中每克物質與乙酸量相當的氫氧化鉀的毫克數。在確定時，用乙酸酐-吡啶乾燥樣本並用氫氧化鉀溶液滴定所產生的酸(DIN 53240-2)。酸數在本文中表示為了中和I克各個化合物所需要的氫氧化鉀的毫克數(DIN EN ISO 2114)。作為含羥基的單體單元，優選使用羥基烷基丙烯酸酯和/或羥基烷基甲基丙烯酸酯，例如特別是2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丁基丙烯酸酯、3-羥基丁基甲基丙烯酸酯以及特別是4-羥基丁基丙烯酸酯和/或4-羥基丁基甲基丙烯酸酯。作為聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的其他單體單元，優選使用烷基甲基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯，例如優選乙基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、丙基甲基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、異丙基甲基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、異丁基甲基丙烯酸酯、叔丁基丙烯酸酯、叔丁基甲基丙烯酸酯、戊基丙烯酸酯、戊基甲基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、己基甲基丙烯酸酯、乙基己基丙烯酸酯、乙基己基甲基丙烯酸酯、3，3，5-三甲基己基丙烯酸酯、3，3，5-三甲基己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸十二酯或甲基丙烯酸十二酯、環烷基丙烯酸酯和/或環烷基甲基丙烯酸酯，例如環戊基丙烯酸酯、環戊基甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯或特別是環己基丙烯酸酯和/或環己基甲基丙烯酸酯。作為聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的其他單體單元，可以使用乙烯基芳香族烴，例如乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯或特別是苯乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸的醯胺或腈、乙烯基酯或乙烯基醚，以及特別是少量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。為了進一步升高根據本發明的塗布劑的固體含量和為了進一步改進表面品質(低長波值)，特別是在化合物(B)的低矽烷化程度的情況下，使用特別是內酯改性的含羥基的低聚物型和/或聚合物型的化合物(A)。特別優選使用己內酯改性的含羥基的低聚物型和/或聚合物型的化合物(Α)，非常特別優選ε -己內酯改性的含羥基的聚丙烯酸酯多元醇和/或ε-己內酯改性的含羥基的聚甲基丙烯酸酯多元醇。內酯改性的，特別是ε -己內酯改性的含羥基的低聚物型和/或聚合物型的化合物(A)可以以本領域技術人員已知的方式如下製備:首先製備含羥基的低聚物型和/或聚合物型的化合物，然後與內酯或與ε-己內酯反應。但是也有可能首先使一部分單體形式的合成組分，特別是一部分含羥基的單體形式的合成組分與內酯或與ε-己內酯反應，然後合成內酯改性的或ε-己內酯改性的低聚物或聚合物。用內酯或ε-己內酯改性的含羥基的化合物(A)例如還描述在US-A-4，546，046第4欄第24行至第7欄第6行。在本發明的另一個實施方案中，含羥基的化合物A除了羥基之外還可以具有矽烷基團(I)。組分(A)和(B)的組合以及塗布劑的其他組分多元醇(A)和矽烷化多異 氰酸酯(BI)加含脲二酮基團的多異氰酸酯(Β2)的混合物的重量含量優選這樣選擇:含異氰酸酯基團的化合物(BI)加(Β2)的未反應的異氰酸酯基團與含羥基的化合物(A)的羥基的摩爾當量比例在0.8:1和1: 1.2之間，優選在0.9:1和
1.1:1之間，特別優選在0.95:1和1.05:1之間。優選使用根據本發明的這樣的塗布劑，其包含5至95重量％，優選20至70重量％的至少一種含羥基的聚丙烯酸酯(A)和/或至少一種含羥基的聚甲基丙烯酸酯(Α)，各自以塗布劑的固體含量計。同樣優選使用根據本發明的這樣的塗布劑，其包含5至95重量％，優選30至80重量％的含異氰酸酯基團的化合物(BI)加含異氰酸酯基團的化合物(Β2)的混合物，各自以塗布劑的固體含量計。當為單組份塗布劑時，選擇游離異氰酸酯基團被封端劑封端的含異氰酸酯基團的化合物(BI)和(Β2 )。例如，異氰酸酯基團可以用取代的吡唑，特別是用烷基取代的吡唑，例如3-甲基吡唑、3，5- 二甲基吡唑、4-硝基-3，5- 二甲基吡唑、4-溴-3，5- 二甲基吡唑等進行封端。特別優選地，組分(BI)和(Β2)的異氰酸酯基團用3，5-二甲基吡唑進行封端。在根據本發明優選的雙組份(2Κ)塗布劑的情況下，在施塗塗布劑之前方使包含含羥基的化合物(A)以及下文描述的其他組分的漆組分與包含含異氰酸酯基團的化合物(BI)和(Β2 )以及下文描述的任選其他組分的其他漆組分以本身已知的方式混合，其中包含化合物(A)的漆組分通常包含催化劑以及一部分溶劑。除了含羥基的組分(A)之外，根據本發明的塗布劑還可以任選包含一種或多種不同於組分(A)的含羥基的化合物(C)。化合物(C)優選佔10至50重量％，特別優選20至40重量％的含量，以多元醇組分(A) + (C)的非揮發含量計。作為含羥基的化合物(C)，不僅可以使用低分子量多元醇，而且可以使用不同於組分(A)的低聚物型和/或聚合物型的多元醇。作為低分子量多元醇，使用例如二元醇，例如優選乙二醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、I，6-己二醇、I，4-環己烷二甲醇和I，2-環己烷二甲醇，以及多元醇，例如優選三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基己烷、1，2，4-丁三醇、季戊四醇以及二季戊四醇。這種低分子量多元醇優選以較小比例與多元醇組分(A)混合。當組分(A)僅由聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇組成時，例如使用聚酯多元醇、聚氨酯多元醇和聚矽氧烷多元醇作為低聚物型和/或聚合物型的多元醇(C)。催化劑(D)根據本發明的塗布劑包含優選至少一種催化劑(D)用於矽烷基團的交聯。實例為具有基於錫或鋁的螯合配體的金屬絡合物，例如W005/03340中描述的鈦酸鹽或路易斯酸，但是在選擇催化劑時應注意催化劑不造成塗布劑變黃。此外，處於毒理學原因，不期望某些已知使用的催化劑。因此優選使用含磷，特別是含磷和含氮的催化劑作為催化劑(D)。在本文中也可以使用兩種或多種不同催化劑(D)的混合物。合適的含磷催化劑(D)的實例為取代的膦酸二酯和二膦酸二酯，優選選自非環形膦酸二酯、環形膦酸二酯、非環形二膦酸二酯和環形二膦酸二酯。這種催化劑例如描述在德國專利申請DE-A-102005045228中。但是，特別使用取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優選選自非環形磷酸二酯和環形磷酸二酯，特別優選磷酸單酯和磷酸二酯的胺加合物。非常特別優選使用相應的胺封端的磷酸酯，特別是胺封端的磷酸乙基己基酯和胺封端的磷酸苯基酯，非常特別優選胺封端的磷酸-雙(2-乙基己基)酯作為催化劑(D)。作為用於封端 磷酸酯的胺的實例，提及特別是叔胺，例如雙環胺，例如二氮雜雙環辛烷(DABC0)、二氮雜雙環壬烯(DBN)、二氮雜雙環i^一碳烯(DBU)、二甲基十二烷基胺或三乙基胺。特別優選使用在140°C的硬化條件下保證催化劑的良好作用的叔胺用於磷酸酯的封端。—定的用胺封端的磷酸催化劑也可市售獲得(例如King Industries公司的Nacure-類型)。例如,提及King Industries公司的商品名Nacure 4167作為特別合適的基於胺封端的磷酸偏酯的催化劑。催化劑優選以0.01至20重量％的含量，特別優選以0.1至10重量％的含量使用，
以根據本發明的塗布劑的非揮發成分計。在本文中，可以通過相應更高的用量部分抵消催化劑降低的作用。根據本發明的塗布劑還可以包含另一種基於雙環胺，特別是不飽和雙環胺的胺催化劑。合適的胺催化劑的實例為1，5- 二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯或1，8- 二氮雜雙環[5.4.0] -j 碳-7-烯。胺催化劑優選以0.01至20重量％的含量，特別優選以0.1至10重量％的含量使用，以根據本發明的塗布劑的非揮發成分計。作為根據本發明的塗布劑的溶劑，特別合適的是在塗布劑中與化合物(A)和(B)和任選的(C)化學惰性並且即使在塗布劑的硬化過程中也不與(A)和(B)反應的那些。這種溶劑的實例為脂肪族和/或芳香族烴，例如甲苯、二甲苯、Solventnaphtha、Solvesso 100或Hydrosol (ARAL公司),酮,例如丙酮、甲基乙基酮或甲基戊基酮,酯,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯或乙基乙氧基丙酸酯，醚或上述溶劑的混合物。非質子溶劑或溶劑混合物優選具有以溶劑計至多I重量％，特別優選至多0.5重量％的水含量。除了化合物(A)、(B)和任選的(C)之外，還可以使用可以優選與聚(甲基)丙烯酸酯(A)的羥基和/或與化合物(B)的游離異氰酸酯基團和/或與化合物(B)和/或(C)的燒氧基甲娃燒基反應並形成網絡節點的其他粘結劑(E)。例如可以使用氨基塑料樹脂和/或環氧樹脂作為組分(E)。可以考慮其羥甲基和/或甲氧基甲基可以部分藉助氨基甲酸酯基或脲基甲酸酯基去官能化的常規和已知的氨基塑料樹脂。這種交聯劑描述在專利文獻US-A-4 710 542和ΕΡ-Β-0 245 700以及B.Singh和Mitarbeiter 在 Advanced Organic Coatings Science and Technology Series 中的文章「Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry，，(1991年，第13卷，第193至207頁)中。這種組分(E)通常以至多40重量％，優選至多30重量％，特別是至多25重量％的含量使用，以塗布劑的非揮發成分計。此外，根據本發明的粘結劑混合物或根據本發明的塗布劑可以以有效量(即優選至多30重量％和特別優選至多25重量％和特別是至多20重量％，各自以塗布劑的非揮發成分計)包含至少一種常規和已知的漆添加劑(F)。合適的漆添加劑(F)的實例為:`
-特別地，UV-吸收劑；-特別地，遮光劑，例如HALS-化合物、苯並三唑或草醯苯胺；-自由基捕獲劑；-助滑添加劑；-聚合抑制劑；-消泡劑；-活性稀釋劑，例如根據現有技術普遍已知的優選與-Si(OR) 3-基團惰性的那些；-溼潤劑，例如矽氧烷、含氟化合物、羧酸單酯、磷酸酯、聚丙烯酸及其共聚物或聚脲；-增粘劑，例如三環癸烷二甲醇；-流控劑；-成膜助劑，例如纖維素-衍生物；-填料，例如基於二氧化矽、氧化鋁或氧化鋯的納米粒子；其他細節參見RiimppLexikon 白勺「Lacke und Druckfarben」, Georg Thieme 出版社，斯圖加特，1998 年，第 250 至252 頁；-流變控制添加劑，例如通過專利文獻WO94/22968、EP-A-O 276 501, EP-A-O249 201或WO 97/12945已知的添加劑；例如在EP-A-O 008 127中公開的交聯的聚
合物微粒；無機層狀矽酸鹽，例如蒙脫土類型的鋁-鎂-矽酸鹽、鈉-鎂-矽酸鹽和
鈉-鎂-氟-鋰-層狀矽酸鹽；二氧化矽如Aerosile ;或者具有離子和/或聯合基團的
合成聚合物，例如聚乙烯基醇、聚(甲基)丙烯醯胺、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯-馬來酸酐-共聚物或乙烯-馬來酸-酸酐-共聚物及其衍生物或疏水改性乙氧基化的氨基甲酸酯或聚丙烯酸酯；-阻燃劑，和/或-去水劑。在本發明的另一個實施方案中，根據本發明的粘結劑混合物或根據本發明的塗布劑還可以包含其他顏料和/或填料並用於製備著色面漆。為此使用的顏料和/或填料是本領域技術人員已知的。由於通過根據本發明的塗布劑製備的根據本發明的塗層也出色地粘附在已經硬化的電泳塗漆、二道底塗漆、底塗漆或常規和已知的清塗漆上，它們除了用於汽車批量(OEM)塗漆之外也出色地適用於汽車修補塗漆和/或用於塗布汽車附件或已經塗漆的汽車車身的模塊化耐劃傷設備。根據本發明的塗布劑的施塗也可以通過所有常規施塗方法，例如噴塗、刀塗、刮塗、澆注、浸潰、浸入、滴塗或滾塗而進行。在本文中，待塗布的基材本身可以靜止，其中施塗設備或施塗裝置移動。然而待塗布的基材，特別是線圈也可以移動，其中施塗設備相對於基材靜止或以合適的方式移動。優選使用噴塗施塗方法，例如壓縮空氣噴塗、無空氣噴塗、高速旋轉、靜電噴塗(ESTA)，任選與熱噴塗施塗例如熱空氣噴塗結合。施塗的根據本發明的塗布劑的硬化可以在一定的靜止時間之後進行。靜止時間例如用於使塗漆流平和脫氣或者用於蒸發揮發組分例如溶劑。靜止時間可以通過使用高溫和/或通過降低的空氣溼度得到支持和/或縮短，只要在此不出現塗漆的損壞和變化(例如過早的完全交聯)。

塗布劑的熱硬化不具有方法上的特點，而是根據常規和已知方法進行，例如在空氣循環爐中加熱或用紅外燈輻照。在本文中，熱硬化也可以逐步進行。其他優選的硬化方法是用近紅外線(NIR-輻照)硬化。有利地，熱硬化在30至200°C，特別優選40至190°C和特別是50至180°C的溫度下進行I分鐘至10小時，特別優選2分鐘至5小時和特別是3分鐘至3小時的時間，其中在對於汽車修補塗漆和對於塑料零件塗漆所使用溫度下(優選在30和90°C之間)，也可以使用更長的硬化時間。根據本發明的塗布劑具有高固體含量並且提供具有高耐劃傷性的新型硬化塗層，特別是塗漆，特別是清塗漆，模製件，特別是光學模製件和自支撐箔，其中即使在長期負荷之後仍然保持高耐劃傷性。根據本發明所獲得的塗層同時也具有良好的中間層粘附性和極好的整體光學外觀。最後，根據本發明的塗層和塗漆，特別是清塗漆即使在>40 μ m的層厚度下仍可製備，而不會出現應力撕裂。因此，根據本發明的塗布劑出色地適用作如下物質的裝飾性、保護性和/或增效性高耐劃傷塗層和塗漆:交通工具(特別是機動車，例如摩託車、公共汽車、LKW或PKW)的車身或其零件；內部區域和外部區域的建築；家具、門和窗；塑料模製件，特別是CD和窗；線圈、容器和包裝的小型工業零件；白色貨品；箔；光學電工和機械構件以及玻璃空心體和日常所需的用品。特別地，根據本發明的塗布劑和塗漆，特別是清塗漆用於在工藝和美學方面特別要求的汽車批量塗漆(OEM)的領域，用於塗布Pkw-車身(特別是高級Pkw車身)的塑料構件，例如用於製備車頂、後蓋板、引擎罩、擋泥板、保險槓、阻流板、增音器、保護條、側面板等，以及用於汽車修補塗漆。塑料零件通常由ASA、聚碳酸酯、ASA和聚碳酸酯的共混物、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或抗衝改性的聚甲基丙烯酸甲酯，特別是由ASA和聚碳酸酯的共混物組成，優選以>40%，特別是>50%的聚碳酸酯含量使用。ASA在本文中通常理解為抗衝改性的苯乙烯/丙烯腈-聚合物，其中乙烯基芳族化合物(特別是苯乙烯)和乙烯基氰(特別是丙烯腈)在聚烷基丙烯酸酯生膠上的接枝共聚物存在於特別是苯乙烯和丙烯腈的共聚物基質中。根據本發明的塗布劑特別優選用於多步塗布方法，特別是首先在任選預塗布的基材上施塗著色底塗漆然後施塗具有根據根本發明的塗布劑的層的方法。因此，本發明的主題還有由至少一個著色底塗漆和至少一個設置於其上的清塗漆組成的增效和/或增色多層塗漆，其特徵在於，清塗漆由根據本發明的塗布劑製得。不僅可以使用可水稀釋的底漆，也可以使用基於有機溶劑的底漆。合適的底漆例如描述在EP-A-O 692 007以及其中在第3欄第50ff行所引用的文獻中。優選首先乾燥施塗的底漆，即底漆膜在蒸發階段中除去至少一部分有機溶劑或水。乾燥優選在室溫至80°C的溫度下進行。乾燥之後施塗根據本發明的塗布劑。然後優選在汽車批量塗漆所使用的條件下烘烤雙層塗漆，所述條 件為在30至200°C，特別優選40至190°C和特別是50至180°C的溫度下I分鐘至10小時，特別優選2分鐘至5小時和特別是3分鐘至3小時的時間，其中在對於汽車修補塗漆所使用溫度下(優選在30和90°C之間)，也可以使用更長的硬化時間。在本發明的另一個優選的實施方案中，根據本發明的塗布劑用作用於塗布塑料基材，特別是塑料構件的透明清漆。塑料構件優選也在多步塗布方法中塗布，其中首先在任選預塗布或為了更好的後續塗層粘附性而預處理的基材(例如基材的火焰處理、電暈處理或等離子體處理)上施塗著色底塗漆，然後施塗具有根據本發明的塗布劑的層。最後，根據本發明的塗布劑用作用於塗布透明塑料基材的透明清漆。在這種情況下，塗布劑包含UV-吸收劑，選擇所述UV-吸收劑的量和種類從而為塑料基材提供有效的UV保護。
實施例具有羥基的聚(甲基)丙烯酸酯樹脂(Al)的製備在配備有溫度計、錨式攪拌器、2個滴液漏鬥和回流冷卻器的可藉助油循環恆溫器加熱的雙壁4升不鏽鋼槽中預置溶劑以進行聚合。在一個滴液漏鬥中預置單體混合物，在第二個滴液漏鬥中預置包含合適引發劑(通常為過氧化物)的引發劑溶液。將預置進料加熱至140°C的聚合溫度。達到聚合溫度之後，首先開始引發劑的注入。引發劑的注入開始15分鐘之後開始單體的注入(耗時240分鐘)。引發劑的注入這樣調節，使其在單體的注入結束之後再繼續30分鐘。在引發劑的注入結束之後，在140°C下再攪拌混合物2小時，然後冷卻至室溫。然後用溶劑將反應混合物調節至表2中給定的固體含量。表1:聚甲基丙烯酸酯(Al)以重量份計的組成
權利要求
1.基於非質子溶劑的塗布劑，包含 至少一種低聚物型和/或聚合物型的含羥基的化合物(A)， 至少一種具有至少一個式(I)的矽烷基團的化合物(BI)-X-S1-R" xG3_x (I) 其中 G=相同或不同的可水解基團，特別地，G=烷氧基(OR,)， R,=氫、烷基或環烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，Ri =乙基和/或甲基， X=有機基團，特別是具有I至20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環烷基，非常特別優選地，X=具有I至4個碳原子的亞烷基， R"=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，R"=烷基，特別是具有I至6個碳原子的烷基， x=0至2，優選O至I，特別優選x=0 和 至少一種不同於組分(BI)的每分子具有至少2個異氰酸酯基團的化合物(B2)， 其特徵在於， (i )化合物(B2 )具有脲二酮基團，和 ( )化合物(B2)由線性脂肪族二異氰酸酯(DI)製得。
2.根據權利要求1所述的塗布劑，其特徵在於，化合物(B2)由具有3至12個碳原子，特別是4至10個碳原子和非常特別優選5至6個碳原子的線性脂肪族二異氰酸酯(DI)製得。
3.根據權利要求1或2所述的塗布劑，其特徵在於，化合物(B2)具有>50摩爾％，優選大於50至90摩爾％，特別優選65至80摩爾％的脲二酮基團含量，各自以通過線性脂肪族二異氰酸酯(DI)的異氰酸酯低聚而產生的結構類型的總和計。
4.根據權利要求1至3任一項所述的塗布劑，其特徵在於，在含脲二酮基團的化合物(B2)中，小於5摩爾％，優選小於2.5摩爾％和特別優選沒有異氰酸酯基團反應形成結構單元(1)、(11)和 / 或(III)。
5.根據權利要求1至4任一項所述的塗布劑，其特徵在於，含矽烷基團的化合物(BI)具有異氰脲酸酯基團和/或脲基甲酸酯基團，和/或含矽烷基團的化合物(BI)還具有異氰酸酷基團。
6.根據權利要求1至5任一項所述的塗布劑，其特徵在於，化合物(BI)具有 各自以結構單元(II)和(III)的總和計，介於O和100摩爾％之間，優選5至70摩爾％的至少一種式(II)的結構單元， -NR-(X-SiR" X(OR' )3-χ) (II)， 和 各自以結構單元(II)和(III)的總和計，介於O和100摩爾％之間，優選30至95摩爾％的至少一種式(III)的結構單元， -N(X-SiR" x(0R/ )3-x)n(X/ -SiR")3-y)m (III)其中 R=氫、烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基， R,=氫、烷基或環烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，Ri =乙基和/或甲基， X、X『 =具有I至20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環烷基，優選地，X、X'=具有I至4個碳原子的亞烷基， R"=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，優選地，R"=烷基，特別是具有I至6個碳原子的烷基，n=0 至 2, m=0 至 2, m+n=2,以及X、y=0 至 2。
7.根據權利要求1至6任一項所述的塗布劑，其特徵在於，化合物(BI)中反應形成結構單元(II)和/或(III)的異氰酸酯基團的總份額介於10和100摩爾％之間，優選介於30和100摩爾%之間和特別優選介於50和100摩爾%之間。
8.根據權利要求1至7任一項所述的塗布劑，其特徵在於，化合物(BI)為(α)雙(3-丙基三甲氧基甲矽烷基)胺和任選的N-(3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基)丁胺與(β )1, 6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、或4，V -亞甲基二環己基二異氰酸酯、上述二異氰酸酯的縮二脲二聚體和/或上述二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體的反應產物。
9.根據權利要求1至8任一項所述的塗布劑，其特徵在於，含脲二酮基團的化合物(B2)的當量與含矽烷基團的化合物(BI)的當量的混合比例介於0.5比1.0和50.0比1.0之間，優選介於0.8比1.0和20.0^1.0之間。
10.根據權利要求1至9任一項所述的塗布劑，其特徵在於，含羥基的化合物(A)選自聚丙烯酸酯多元醇、聚甲基丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇和/或聚矽氧烷多元醇，特別是選自聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇。
11.根據權利要求1至10任一項所述的塗布劑，其特徵在於，其包含內酯改性的，優選ε -己內酯改性的含羥基的低聚物型和/或聚合物型的化合物(A)和非常特別優選ε -己內酯改性的含羥基的聚丙烯酸酯多元醇和/或ε-己內酯改性的含羥基的聚甲基丙烯酸酯多元醇作為化合物(Α)。
12.多步塗布方法，其特徵在於，在任選預塗布的基材上施塗著色底塗漆，然後施塗由根據權利要求1至11任一項所述的塗布劑構成的層。
13.根據權利要求12所述的多步塗布方法，其特徵在於，在施塗著色底塗漆之後，施塗的底漆首先在室溫至80°C的溫度下乾燥，和在施塗根據權利要求1至11任一項所述的塗布劑之後，在30至90°C的溫度下硬化I分鐘至10小時的時間。
14.根據權利要求1至11任一項所述的塗布劑作為用於汽車修補塗漆和/或用於塗布汽車附件和/或塑料基材的清漆的用途。
15.根據權利要求12或13所述的方法用於汽車修補塗漆和/或用於塗布塑料基材的用途。
全文摘要
本發明涉及基於非質子溶劑的塗布劑，包含至少一種低聚物型和/或聚合物型的含羥基的化合物(A)，至少一種具有至少一個式(I)的矽烷基團的化合物(B1)-X-Si-R″xG3-x，其中G=相同或不同的可水解基團，X=有機基團，特別是具有1至20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環烷基，R″=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧基團、硫基團或NRa基團中斷，其中Ra=烷基、環烷基、芳基或芳烷基，x=0至2，和至少一種不同於組分(B1)的每分子具有至少2個異氰酸酯基團的化合物(B2)，其特徵在於，化合物(B2)具有脲二酮基團，和化合物(B2)由線性脂肪族二異氰酸酯(DI)製得。本發明的主題還有使用這種塗布劑的多步塗布方法，以及塗布劑作為用於汽車修補塗漆和/或用於塗布塑料基材的清漆的用途或塗布方法用於汽車修補塗漆和/或用於塗布塑料基材的用途。
文檔編號C08G18/10GK103180357SQ201180050782
公開日2013年6月26日 申請日期2011年11月14日 優先權日2010年11月19日
發明者M·格勒內沃爾德, J·穆勒 申請人:巴斯夫塗料有限公司