殺蟲的n′-取代-n-烷基羰基-n′-醯基肼和n′-取代-n-醯基-n′-烷基羰基肼的製作方法
2023-05-01 20:30:56
專利名稱：殺蟲的n′-取代-n-烷基羰基-n′-醯基肼和n′-取代-n-醯基-n′-烷基羰基肼的製作方法
本申請是下列兩件未經審定的美國專利申請的部分繼續申請。其中第一件是1987年3月11日提出的，申請號是024，660，它是1986年1月22日提出的，申請號為821，187的美國未審定專利申請的部分繼續申請。第二件是1987年2月4日提出的，申請號為005，824，它是1986年2月28日提出的，申請號為835，073的美國未審定專利申請的部分繼續申請。
本發明涉及用作殺蟲劑的新型N′-取代的-N-烷基羰基-N′-醯基肼或N′-取代的-N-醯基-N′-烷基羰基肼，含這些化合物的組合物以及它們的使用方法。
由於多種原因，例如希望化合物顯示較高的活性，較好的選擇性，對環境較小的不良影響，低的生產費用及能有效地殺死對許多已知殺蟲劑有抗性的昆蟲，尋找即具有優良殺蟲活性又具有較低不良毒性的化合物仍是繼續研究的一個課題。
本發明的化合物特別適宜防治栽培植物，觀賞植物和林業中破壞植物的害蟲。
某些肼和/或醯肼衍生物已經在文獻中公開了。
美國專利3，481，972公開了式為ZC(O)NHN(CH3)CH2CH2OH的Z-(β-羥乙基)-2-甲基醯肼的化合物，其中Z表示呋喃基，環己基，苯基，苄基，苯乙烯基，二氫苯乙烯基或取代的苯基。據說，該化合物用於防治如昆蟲，蜘蛛，線蟲，真菌，植物和蠕蟲機體這樣的生物體的殺蟲劑。
美國專利4，564，611公開了(二)硫代磷酸和(二)硫代膦酸的衍生物，這些化合物結構如下
其中R表示(C1-C4)烷基;R1表示(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基氨基或二(C1-C4)烷基氨基;R2和R3彼此分別代表氫，(C1-C4)烷基，(C1-C4)環烷基，苄基或呋喃基;R4表示(C1-C4)烷基，(C1-C3)烷氧甲基，(C1-C3)烷硫甲基，或苯基並且X表示O或S。這些化合物對吸啜式和咀嚼式昆蟲類，蟎類及線蟲類具有活性，同時表現出優良的殺菌活性。該專利沒有公開這些化合物具有調節植物生長的活性，再者未提及R2含叔碳原子。
在J.A.C.S.，88，4677-4681(1966)中，公開了N′-t-丁基-N′-甲基羰基-N-苯甲醯肼，沒有公開生物活性。
在Aust.J.Chem.，25，523-529(1972)中，公開了幾種N，N′-二苯甲醯肼衍生物，其中的一個或兩個氮原子都被烷基化或苯基化，對於這些化合物，沒有公開生物活性。
在Helv.Chim.Acta.，61，1477-1510(1978)中，公開了幾種N，N′-二苯甲醯基肼和醯肼衍生物。對於這些化合物沒有公開生物活性。
在J.A.C.S.，44，2556-2567(1922)中，公開了異丙基肼(CH3)2CH-NH-NH2，對稱的二異丙基肼，二苯甲醯基異丙基肼和某些衍生物，沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.A.C.S.，44 1557-1564(1972)中，公開了異丙基，
基和冰片基氨基脲，沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.A.C.S.，48，1030-1035(1926)中，公開了對稱的二甲基苯基甲基肼和某些包括1，2-雙-甲基苯基甲基-4-苯基氨基脲的相關化合物，沒有公開這些化合物的生物活性。
在Bull.Chem.Soc.Japan.，27，624-627(1954)中，公開了某些α，β-二苯甲醯基苯基肼的肼衍生物，對於這些化合物沒有公開生物活性。
在J.Chem.Soc(c)1531-1536(1966)中，公開了N，N′-二苯甲醯基苯基肼和N-乙醯基-N′-苯甲醯基-P-硝基苯基肼，沒有公開這些化合物的生物活性。
在Chem.Berichte.，56B，954-962(1923)中，公開了對稱的二異丙基肼，對稱的二異丁基肼和某些包括N，N′-二異丁基二苯甲醯基肼衍生物，沒有公開這些化合物的生物活性。
在Annalender.Chemie，590，1-36(1954)中，公開了某些N，N′-二苯甲醯基肼衍生物，包括N′-甲基和N′-(2-苯基)-異丙基-N，N′-二苯甲醯基肼，沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.Chem.Soc.，4191-4198(1952)中，公開了N，N′-二-n-丙基肼和雙-3，5-二硝基苯甲醯基衍生物，沒有公開這些化合物的生物活性。
在Zhur.Obs.Khim32，2806-2809(1962)中，公開了N′-2，4-甲基-2，4-戊二烯-N，N′-二苯甲醯基肼，沒有公開這些化合物的生物活性。
在Acta.Chim.Scand.，17，95-102(1963)中，公開了2-苯甲醯基-硫代苯甲醯肼(C6H5-CS-NHNH-CO-C6H5)和某些腙和肼的衍生物，包括1，2-二苯甲醯基苄基肼，對於這些化合物，沒有公開生物活性。
在Zhur.Obs.Khim.，25，1719-1723(1955)中，公開了N，N′-雙環己基肼和N，N′-二苯甲醯基環己基肼，沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.Chem.Soc.，4793-4800(1964)中，公開了某些二苯甲醯基肼衍生物，包括三苯甲醯基肼和N，N′-二苯甲醯基環己基肼，沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.Prakt.Chem.，197-201(1967)中，公開了包括N′-乙基;N′-n-丙基;N′-異丙基;N-新戊基;N′-n-庚基的某些二苯甲醯基肼衍生物和N′-環己基甲基-N，N′-二苯甲醯基肼。沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.O.C.，26，4336-4340(1961)中，公開了N′-t-丁基-N，N′-二(t-丁氧羰基)醯肼。沒有公開生物活性。
在J.O.C.，41，3763-3765(1976)中，公開了N′-t-丁基-N-(苯基甲氧基羰基)-N′-(氯代羰基)醯肼，沒有公開生物活性。
在J.A.CS.，94，7406-7416(1972)中，公開了N′-t-丁基-N，N′-二甲氧基羰基醯肼，沒有公開生物活性。
在J.O.C.，43，808-815(1978)中，公開了N′-t-丁基-N-乙氧羰基-N′-苯基氨基羰基醯肼及N′-t-丁基-N-乙氧羰基-N′-甲基氨基羰基醯肼，沒有公開這些化合物的生物活性。
在J.A.C.，26，4336-4340(1961)中，公開了N′-t-丁基-N，N′-二(t-丁氧羰基)醯肼，沒有公開生物活性。
在J.O.C.，41，3763-3765(1976)中，公開了N′-t-丁基-N-(苯基甲氧羰基)-N′-(氯代羰基)醯肼，沒有公開生物活性。
在J.A.C.S.，94，7406-7416(1972)中，公開了N′-t-丁基-N，N′-二甲氧基羰基醯肼，沒有公開生物活性。
在J.Econ.Ent.，39，416-417(1946)中，公開了某些N-苯基-N′-醯基肼，並且評價了它們殺蘋果蠹蛾幼蟲的毒性。
本發明的N′-取代的-N-烷基羰基-N′-醯基肼主要是在它們的N和N′取代基上與已知的化合物不同。
本發明的化合物還具有對鱗翅目和鞘翅目害蟲優良的殺蟲活性的特點。
本發明提供了殺蟲組合物和使用這種組合物的方法，該組合物包括一種農業上可用的載體和一種殺蟲有效量的下式化合物及其農業上可用的鹽
其中X和X′是相同或不同的O，S或NR;
R1是未取代的(C3-C10)支鏈烷基或被1或2個相同或不同的(C3-C6)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基;
A和B中的一個是未取代的萘基或取代的萘基，其中的取代基可以是1-3個相同或不同的下述基團滷素;氰基;硝基;羥基;(C1-C4)烷氧基;(C1-C4)烷基;羧基;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)鏈烷醯氧基;氨基;(C1-C4)烷基氨基或(C1-C4)二烷基氨基，其在每個烷基中分別具有所述數目的碳原子;或者未取代的苯基或取代的苯基，其中的取代基可以是1-5個相同或不同的下述基團滷素;硝基;氰基;羥基;(C1-C6)烷基;(C1-C6)滷代烷基;(C1-C6)氰基烷基;(C1-C6)烷氧基;(C1-C6)滷代烷氧基;(C1-C6)烷氧基烷基，其在每個烷基中分別具有所述數目的碳原子;(C1-C6)烷氧基烷氧基，其在每個烷基中分別具有所述數目的碳原子;羧氧基;被滷素，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基或(C1-C4)烷硫基任意取代的(C1-C6)烷氧羰氧基(C2-C6)鏈烯基;羧基;(C1-C6)羧烷基;在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧羰基烷基;-COR;(C1-C6)滷代烷基羰基;(C1-C6)氰基烷基羰基;(C1-C6)硝基烷基羰基;(C1-C6)烷氧羰基;(C1-C6)滷代烷氧羰基;鏈烷醯氧基;氨基;(C1-C6)烷基氨基;在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)二烷基氨基;氨基或(C1-C6)烷基氨基，其中氨基或(C1-C6)烷基氨基中的N原子是被羥基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代的;苯基氨基;二苯基氨基;-CONRR′;-OCONRR′;-NRCOR′;-NRCO2R′-N(COR)COR′;-OCONRCOR′;巰基;滷硫(基);(C1-C6)烷硫基;(C1-C6)滷代烷基硫基;(C1-C6)烷基亞磺醯基;(C1-C6)烷基磺醯基;苯磺醯基;(C1-C6)烷基磺酸酯;(C1-C6)滷代烷基磺醯氧基;-SO2NRR′;-NRSOR′;-NRSO2R′;-CSR;-CS2R;-NRCSR′;-SCOR;未取代的苯基;被1-3個相同或不同的下述基團取代的苯基，這些基團是滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;苯氧基，其中的苯環是未取代的或被1-3個相同或不同的下述基團取代的，這些基團是滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;苯硫基，其中苯環是未取代的或被1-3個相同或不同的下述基團取代的，這些基團是滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;或當苯環的兩個鄰位是被烷氧基取代時，這些基團可連結形成5或6元的二氧雜戊環或二氧雜己環;
A和B的另一個是未取代的(C3-C8)環烷基或(C3-C8)環烷基(C1-C4)烷基或取代的(C3-C8)環烷基或(C3-C8)環烷基(C1-C4)烷基，其取代基是1-4個相同或不同的下述基團滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)鏈烷醯基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;
未取代的(C3-C8)環烯基或取代的(C3-C8)環烯基或未取代的(C4-C8)環二烯基或取代的(C4-C8)環二烯基，其取代基是1-4個相同或不同的下述基團滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;
還有，根據本發明，提供了如上述定義的式Ⅰ殺蟲化合物，其條件是當R′是(C3-C10)烷基時，該烷基包括一個叔碳原子，當X和X′是O時，R′是t-丁基並且A是未取代的苯基，B不是沒有取代的甲基或沒有取代的乙基。
另外，本發明提供了使用這些化合物和組合物的方法。
「滷素」一詞可理解為包括氯，氟，溴和碘。「烷基」一詞單獨地或作為另外取代基的一部分，除非另有說明外，它包括直鏈或支鏈基團，如甲基，乙基，n-丙基，異丙基，n-丁基，t-丁基，異丁基，新戊基等，並可表示較高的同系物和異構物，如n-辛基，異辛基等。「滷代烷基」一詞單獨地或作為另外取代基的一部分是有一個或多個滷原子鍵合到所述碳原子數的烷基上，如氯甲基，1-或2-溴乙基，三氟甲基等。同樣「氰基烷基」單獨地或作為另外取代基的一部分是一個或多個氰基鍵合到所述碳原子數的烷基上的基團，「滷代烷氧基」單獨地或作為另外取代基的一部分，是鍵合了一個或多個滷原子的所述碳原子數的烷氧基團，如二氟甲氧基，三氟甲氧基，2-氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基等。「鏈烯基」和「鏈炔基」單獨地或作為另外取代基的一部分包括直鏈或支鏈的所述碳原子數的基團。「鏈二烯基」是一個直鏈或支鏈基團，它包括兩個共軛結合的碳-碳雙鍵，如1，3-丁二烯基;兩個累積的碳-碳雙鍵，如1，2-丙二烯基或兩個隔離的碳-碳雙鍵，如1，4-戊二烯基。
由於其優良的殺蟲活性，在殺蟲組合物和製劑中使用的本發明的化合物和其農業上可用的鹽分別包括
X和X′是O或S;
R′是未取代的(C3-C10)支鏈烷基或被1或2個相同或不同的(C3-C4)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基;
A和B中的一個是未取代的萘基或是未取代的苯基或取代的苯基，其取代基可以是1-3個相同或不同的下述基團滷素;硝基;氰基;(C1-C4)烷基;(C1-C4)滷代烷基;(C1-C4)氰基烷基;(C1-C4)烷氧基;在每個烷基中分別有所述碳原子數的(C1-C4)烷氧基烷基;-COZ;羧基;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)鏈烷醯氧基;氨基;(C1-C4)烷基氨基;在每個烷基中分別有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;(C1-C4)烷硫基;-CSZ;-CS2Z;-SCOZ;未取代的苯基;被1-2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基取代的苯基;(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;苯氧基，其苯環是未取代的或是被1或2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代;或者當苯環的兩個鄰位是被烷氧基取代時，這些基團可以連結形成5或6元的二氧雜戊環或二氧雜己環;
A和B的另外一個是未取代的(C3-C10)環烷基或取代的(C3-C10)環烷基或未取代的(C3-C6)環烷(C1-C4)烷基或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鏈烷醯基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C3-C6)環烷(C1-C4)烷基;
其中Z是氫或(C1-C4)烷基。
用作本發明的殺蟲組合物和製劑的具有良好活性的本發明的殺蟲化合物包括這樣一些化合物及其農業上可用的鹽，它們分別是X和X′是O或S;
R′是支鏈的(C3-C8)烷基;
A和B中的一個是未取代的萘基;或是未取代的苯基或被1-3個相同或不同的下述基團取代的苯基滷素;硝基;氰基;(C1-C4)烷基;(C1-C4)滷代烷基;(C1-C4)氰基烷基;(C1-C4)烷氧基;-COZ;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)鏈烷醯氧基;未取代的苯基或被1或2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)鏈烷醯氧基，氨基所取代的苯基;(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;
A和B的另一個是Z是氫或(C1-C4)烷基。
由於其突出的殺蟲活性，在本發明的殺蟲組合物和製劑中使用的特別優選的本發明化合物是這樣一些化合物，它們分別是X和X′是O;
R′是t-丁基，2，2-二甲基丙基或1，2，2-三甲基丙基;
A和B中的一個是未取代的苯基或取代的苯基，其取代基可以是一個或兩個相同或不同的氯，氟，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基或三氟甲基;
A和B的另一個是金剛烷基。
這些具有酸性或鹼性官能團的式Ⅰ的肼可以進一步與適宜的鹼或酸反應生成新的鹽。生成的鹽也表現有殺蟲活性。典型的鹽是農業上可用的金屬鹽，銨鹽和酸加成鹽。在金屬鹽中的金屬陽離子是鹼金屬陽離子如鈉，鉀，鋰等;鹼土金屬陽離子如鈣，鎂，鋇，鍶等，重金屬陽離子如鋅，錳，銅，亞銅，鐵，亞鐵，鈦，鋁等。銨鹽中的銨陽離子為式NR5R6R7R8，其中R5，R6，R7，R8中的每個分別是氫，羥基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C20)烷基，(C3-C8)鏈烯基，(C3-C8)鏈炔基，(C2-C8)羥烷基，(C2-C8)烷氧烷基，(C2-C6)氨基烷基，(C2-C6)滷代烷基，氨基，(C1-C4)烷基或(C1-C4)二烷基氨基，取代的或未取代的苯基，取代的或未取代的苯基烷基，其烷基部分有直到4個碳原子。或者R5，R6，R7，R8中的任意兩個與氮原子一起形成一個最多有一個另外的任意雜原子(如氧，氮或硫的五元或六元雜環，最好是飽和的雜環，如哌啶子基，嗎啉代，吡咯烷基，哌嗪基等，或者R5，R6，R7，R8，中的任意三個可與氮原子一起形成一個五元或六元芳雜環，如吡咯或吡啶。當銨基上的取代基R5，R6，R7，R8是取代的苯基或取代的苯基烷基時，在苯基及苯基烷基上的取代基一般可選自滷素，(C1-C8)烷基，(C1-C4)烷氧基，羥基，硝基，三氟甲基，氰基，氨基，(C1-C4)烷硫基等。這種取代的苯基最好有至多兩個這樣的取代基。有代表性的銨陽離子包括銨，二甲銨，2-乙基己基銨，雙(2-羥乙基)銨，三(2-羥乙基)銨，二環己基銨，t-辛基銨，2-羥乙基銨，嗎啉鎓，哌啶鎓，2-苯乙基銨，2-甲基苄銨，n-己基銨，三乙基銨，三甲基銨，三(n-丁基)銨，甲氧基乙基銨，二異丙基銨，吡啶鎓，二烷基銨，吡唑鎓，炔丙基銨，二甲基
，十八烷基銨，4-二氧苯基銨，4-硝基苄基銨，苄基三甲基銨，2-羥乙基二甲基十八烷基銨，2-羥乙基二乙基辛基銨，癸基三甲基銨，己基三乙基銨，4-甲基苄基三甲基銨等。其酸加成鹽中的陰離子是農業上可用的陰離子，如氫氯化物，氫溴化物，硫酸鹽，硝酸鹽，高氯酸鹽，乙酸鹽，草酸鹽等。
本發明的化合物或其前體能按下述方法製備。
方法A
其中R1，A和B如上述式Ⅰ的定義，X和X′是氧。
在方法A中，在鹼存在下，在惰性或基本上是惰性溶劑或溶劑混合物中，式Ⅱ的化合物與式Ⅲ的一取代肼或相應的酸加成鹽如鹽酸鹽等反應，得到式Ⅳ的中間產物，該中間產物Ⅳ能分離出來或者在鹼存在下，在惰性溶劑或基本上是惰性溶劑或溶劑混合物中進一步和式Ⅴ化合物反應得到所需的式Ⅰ化合物。
能夠在上述方法中使用的式Ⅱ化合物的實例包括苯甲醯氯，4-氯苯甲醯氯，4-甲基苯甲醯氯，3，5-二氯苯甲醯氯，2-溴苯甲醯氯，3-氰基苯甲醯氯，金剛烷醯基氯等。
能夠在上述方法中使用的式Ⅴ化合物的實例包括苯甲醯氯，4-氯苯甲醯氯，4-甲基苯甲醯氯，3，5-二氯苯甲醯氯，2-溴苯甲醯氯，3-氰基苯甲醯氯等。
式Ⅱ的化合物和/或式
的化合物一般是市售的商品或者能用已知方法製備。
在上述方法中能夠使用的式Ⅲ化合物的實例包括異丙基肼，t-丁基肼，新戊基肼，α-甲基新戊基肼，異丁基肼，異戊基肼，異辛基肼等。式Ⅲ化合物一般是市售的商品或可通過已知的方法製備。
在上述方法中使用的適宜的溶劑包括水;醇類如甲醇，乙醇，異丙醇等;烴類如甲苯，二甲苯，己烷，庚烷等;甘醇二甲醚;四氫呋喃;乙腈;吡啶或者滷代烷烴如二氯甲烷或這些溶劑的混合物。
最好的溶劑是水，甲苯，二氯甲烷或它們的混合物。
在上述方法中使用的鹼的實例包括叔胺如三乙胺;吡啶;碳酸鉀;碳酸鈉;碳酸氫鈉;氫氧化鈉或氫氧化鉀。優選的鹼是氫氧化鈉，氫氧化鉀或三乙胺。
上述方法能在溫度約為-20℃到約100℃之間進行，最好這個反應是在約-5℃到約50℃之間完成。
儘管如果需要的話，製備本發明的化合物能採用較高或較低的壓力，但通常是在大氣壓附近進行反應。
儘管如果需要的話，能使用較高或較低的反應物的量，但最好採用基本上等摩爾量的反應物。
一般每當量的式Ⅱ，Ⅴ，Ⅺ或ⅩⅢ的原料要使用約一當量的鹼。在使用式Ⅲ的一取代肼的酸加成鹽時，應多使用一當量的鹼。例如，當取代基A和B不同時並且使用式Ⅲ的一取代肼的酸加成鹽時，在第1步中約使用兩當量的鹼，在第2步中約使用一當量的鹼。
改進上述方法可能必須調節具體A和/或B取代基的反應官能度，對於本領域的普通技術人員來說，這樣的改進是顯而易見的和已知的。
本發明的式Ⅰ包括的農業上可用的鹽能夠在適當的溶劑中，通過一種金屬氫氧化物，金屬氫化物，胺或銨鹽如滷化物，氫氧化物或烷氧化物與有一個或多個羥基或羧基的式Ⅰ化合物反應來製備，或者通過一種季銨鹽如氯化物，溴化物;硝酸鹽等的季銨鹽與式Ⅰ化合物的金屬鹽反應來製備。當金屬氫氧化物用作反應試劑時，有用的溶劑包括水;醚如甘醇二甲醚等;二噁烷;四氫呋喃;醇如甲醇，乙醇，異丙醇等。當金屬氫化物用作反應試劑時，有用的溶劑包括非羥基溶劑，例如醚類，如二噁烷，甘醇二甲醚，二乙醚等;四氫呋喃;烴類如甲苯，二甲苯，己烷，戊烷，庚烷，辛烷等;二甲基甲醯胺等。當胺用作反應試劑時，有用的溶劑包括醇，如甲醇或乙醇;烴類如甲苯，二甲苯，己烷等;四氫呋喃;甘醇二甲醚;二噁烷;或水。當銨鹽用作反應試劑時，有用的溶劑包括水;醇類，如甲醇或乙醇;甘醇二甲醚;四氫呋喃等。當銨鹽不是氫氧化物或烷氧化物時，一般使用一種另外的鹼，如鉀或鈉的氫氧化物，氫化物或烷氧化物。具體的溶劑選擇將與起始原料和生成鹽的相對溶解度有關。可以使用漿狀物而不是使用某些反應試劑的溶液製備鹽。一般說來，使用等當量的起始反應試劑並在約0℃到約100℃，最好是約在室溫下進行生成鹽的反應。
在一適當的溶劑中，將鹽酸，氫溴酸，硫酸，硝酸，磷酸，乙酸，丙酸，苯甲酸和其他適宜的酸與有鹼性官能團的式Ⅰ化合物反應能製備本發明的酸加成鹽。有用的溶劑包括水，醇，醚，酯，酮，滷代烷等。溶劑的具體選擇與起始原料和生成鹽的相對溶解度有關。使用某些反應試劑的漿狀物而不是使用其溶液可以得到鹽。一般說來，使用等摩爾量的起始原料並在約-10℃到約100℃，最好是約在室溫下完成生成鹽的反應。
以下諸實施例將進一步說明本發明而不是以任何方式限定本發明。在表Ⅰ中列舉了已經製得的本發明的某些N′-取代的-N-烷基羰基-N′-醯基肼和N′-取代的-N-醯基-N′-烷基羰基肼。通過NMR及在某些情況下通過IR和/或元素分析確定結構。在表Ⅰ後面具體描述了實施例1和2化合物的製備。
實施例1-N′-t-丁基-N-苯甲醯基-N′-金剛烷羰基肼的製備往攪拌著的t-丁基肼氫氯化物(2.0g，0.016M)的甲苯(30ml)懸浮液中加入50%氫氧化鈉(1.3g，0.016M)。15分鐘後把該混合物冷卻到5℃，同時分別加金剛烷羰基氯化物(2.4g，0.016M)和50%氫氧化鈉(1.3g，0.016M)並保持反應溫度低於10℃。添加後，把反應混合物溫熱到室溫並攪拌1小時。用己烷稀釋該混合物並過濾分離固體產物。把反應產物(1.5g，0.008M)溶解在攪拌著的甲苯(30ml)混合物中並在冰上冷卻。把苯甲醯氯(1.1g，0.008M)和50%氫氧化鈉(0.6g，0.008M)同時加入到這個混合物中。添加後，把混合物攪拌1/2小時，用己烷稀釋，過濾分離固體產物N′-t-丁基-N-苯甲醯基-N′-金剛烷基羰基肼。
實施例3-N′-t-丁基-N-金剛烷基羰基-N′-苯甲醯肼的製備。
於5℃往攪拌著的t-丁基肼氫氯化物(24.8g，0.20摩爾)的甲苯(150ml)懸浮液中加一等當量的NaOH，(將16g 50%NaOH水溶液衝稀至30ml製備)。添加後，同時分別滴加戊醯氯(24g，0.2摩爾)和另一等當量的NaOH溶液(30ml)，把反應混合物溫熱到室溫並攪拌40分鐘，分離兩相混合物並用水和鹽水洗有機相，把有機相用Na2SO4乾燥並在真空條件下濃縮得到一無色的油狀物。
於5℃往攪拌著的1-t-丁基-2-戊醯肼(4g，0.023M)的甲苯(40ml)溶液中加苯甲醯氯(3.4g，0.024M)和50%氫氧化鈉水溶液(0.98g，0.024M)。添加後，把混合物溫熱到室溫並攪拌2.5小時。把混合物用乙酸乙酯(50ml)稀釋並用水(2×25ml)和鹽水(1×25ml)洗滌。用硫酸鎂乾燥有機相併真空濃縮，得到黃色油狀的N′-t-丁基-N-戊醯基-N′-苯甲醯肼。
主要通過如上述製備實施例1，3化合物所列舉的方法製備表Ⅰ的化合物。
如前述，本發明的化合物表現出優良的農藥殺蟲活性並且對殺鱗翅目和鞘翅目昆蟲是選擇性的。
一般，對於防治農業園藝和林業的害蟲，每公頃所用的劑量為10g到10Kg活性物質，最好是100g到5Kg。對於一種給定情況而言，精確的藥劑量可按常規確定並與各種因素有關，例如使用的藥物，害蟲種類，使用的劑型，害蟲對作物危害的階段和主要的氣候條件。在本申請的說明書和權利要求書中使用的「殺蟲的」一詞解釋為對靶害蟲的生存和生長產生不利影響的任何含意，這種含意可能包括一種完全的殺死作用，根除作用，阻止生長，抑制，減少數量或它們的任意結合。在本申請的說明書和權利要求書中使用的「防治」一詞解釋為「殺蟲的」或保護作物免受害蟲危害的意思。「殺蟲有效量」是指對於發揮「防治」害蟲作用的足夠的活性物質的劑量。
在實際應用中，本發明的化合物能以組合物或製劑的形式使用。在美國化學學會出版物「PesticidalFormulationResearch」(1969)，化學系列叢書No86的前面(WadeWanValKenburg著)和MarcelDeKKer，Inc.出版物「PesticideFormulations」(1973)(WadeVanValKenburg編著)中都能找到製備組合物和製劑的實施例。在這種組合物和製劑中，活性物質與通常是惰性的農業上可用(即對植物相容的和/或農藥惰性的)的稀釋劑或補充劑，例如在普通的組合物或製劑中所用類型的固體載體物質或液體載體物質相混合。所謂農業上可用的載體指的是任意的下述物質它們在不減小活性組份效力的情況下，能把組合物中的活性組份溶解，分散或擴散，並且這些載體本身對土壤，設備，所要保護的作物及農業環境沒有顯著的有害效果。如果需要的話，也可加輔助劑，如表面活性劑，穩定劑。防泡劑和防漂移劑。
本發明的組合物和製劑的實例是水劑和分散劑，油劑和油分散劑，糊劑，粉劑，可溼性粉劑，乳油，膠懸劑，粒劑，毒餌，轉化乳劑，氣霧劑組合物和煙薰燭香。
可溼性粉劑，糊劑，膠懸劑和乳油是在使用前或使用中可用水稀釋的被濃縮的製劑。
毒餌一般是含一種食物或其它物質的製劑，這些物質對靶害蟲有引誘力。它至少要包括一種致死的或非致死的毒物。致死性毒物殺死攝取毒餌的害蟲，而非致死性毒物以改變害蟲行為，進食習慣和生理作用為防治目的。
轉化乳劑主要用於飛機施藥，此時可用相對少量的製劑進行大面積的處理。通過在油劑或活性物質的油分散劑中乳化水，在噴霧剛開始前，甚至在噴霧期間，在噴霧器內即可製備這種轉化乳劑。
可用熟知的方法製備組合物和製劑，例如，可用普通的可分散的液體稀釋劑和/或可分散的固體載體分散活性物質，同時可任意地使用載體媒介助劑，如常用的表面活性劑，包括乳化劑和/或分散劑。因此，例如水作為稀釋劑的情況下，有機溶劑可作為輔助溶劑加入。為此目的用作通常的載體媒介物主要有以下考慮氣霧推進劑在常溫和常壓下是氣體，如滷代烴，例如二氯二氟甲烷和三氟一氯甲烷及丁烷，丙烷，氮氣和二氧化碳，可分散的惰性液體稀釋載體包括惰性有機溶劑，如芳香烴(例如苯，甲苯，二甲苯，烷基萘等)，滷代的特別是氯代的芳烴(例如氯苯等)，環烷烴(例如環己烷等)，石蠟(例如石油或礦物油餾份)，氯代脂族烴(例如二氯甲烷，氯乙烯等)，植物油(例如豆油，棉籽油，玉米油等)，醇類(例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，乙二醇等)以及它們的醚和酯(例如乙二醇單甲醚等)，胺(例如乙醇胺等)，醯胺(例如二甲基甲醯胺)，亞碸(例如二甲亞碸)，乙腈，酮類(例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，環己酮，異佛爾酮等)和/或水，固體載體包括磨細的天然礦物，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，矽鎂土，蒙脫土或硅藻土和磨細的人造礦物，如高分散的矽酸，礬土和矽酸鹽;粒狀的固體載體包括碾碎的或碎片狀的天然石塊，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白雲石，以及人工合成的無機及有機碎顆粒和有機物的顆粒如鋸末，椰子殼，玉米芯和菸草梗。用作通用的載體媒介助劑主要考慮如下乳化劑，如陽離子和/或非離子和/或陰離子的乳化劑(如脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基硫酸酯，烷基磺酸酯，芳基磺酸酯，白蛋白水解產物等，以及特別是烷基芳基聚乙二醇醚，硬脂酸鎂，油酸鈉等);和/或分散劑，如木質素，亞硫酸鹽廢液，甲基纖維素等。
在製劑中能使用如羧甲基纖維素和粉末狀，粒狀或膠乳狀的天然或合成的聚合物，如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯作為粘合劑。
如果需要的話，在含有本發明化合物的組合物和製劑中可使用著色劑，如無機顏料，例如三氧化二鐵，二氧化鈦和普魯士蘭，以及有機染料如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，及痕量的營養素如鐵鹽，錳鹽，硼鹽，銅鹽，鈷鹽，鉬鹽和鋅鹽。
本發明的活性化合物可以單獨使用或以互相混合物的形式和/或與上述可分散的固體和/或液體的載體媒介物和/或其它已知的可配伍的活性劑，特別是與植物保護劑，如其他的殺蟲劑殺節肢動物劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，殺細菌劑，殺鼠劑，除草劑，化肥，生長調節劑，增效劑等的混合物形式使用，假如需要的話，或者以說明書中的具體劑量製劑形式，如隨時可用的液劑，乳液，懸浮液，粉劑，糊劑和粒劑的形式使用。
至於市售商品製劑，一般考慮使用載體組合物混合物，其中活性化合物按重量計大體佔約0.1%到99%之間，最好是佔重量的1%到75%。適於直接施用或田間施用的載體組合物混合物中的活性化合物一般考慮大體佔混合物重量的0.0001%到0.5%之間，最好是約為0.001%到3%之間。因而本發明考慮所有的製劑和組合物，它們包括常用的可分散載體。例如是(1)一種可分散的惰性的分散極細的固體載體，和/或(2)一種可分散的液體載體，如惰性有機溶劑和/或水，最好含一種有效表面活性劑量的載體媒介助劑(例如表面活性劑如乳化劑和/或分散劑)和一種佔組合物重量一般約0.0001%到99%之間的活性化合物的混合物，最好佔組合物重量的0.001%到90%之間，優選0.01%到75%之間，這個用量對所述的問題來說是有效的。
以通常的施用方法，該活性化合物能以噴霧方式施用，例如使用高加侖量的水力噴霧機，低加侖量噴霧機，微量噴霧機，氣流噴霧機，空中噴霧和噴粉。如果需要低容量施藥，通常使用該化合物的溶液。在微量施藥中，通常藉助於霧化器械以微細分散形態(平均粒徑大小為50到100微米或更小)並採用飛機空中作物噴藥技術，將含本發明活性化合物的液體組合物以霧狀物(如霧)的形態施用。其施用量一般僅為幾升/公頃，通常為15-1000g/每公頃，最好是約40-60g/公頃足以夠用。使用微量噴霧法時，可使用高濃度的液體組合物，它含有上述液體載體媒介物，其中含約為20-95%重量的活性化合物。
另外，本發明涉及選擇性的殺死，消滅或防治害蟲的方法，它包括使用至少一種相應致死或毒性量的(即殺蟲有效量的)本發明的化合物如上述單獨或與一種載體媒介物(組合物或製劑)一起和害蟲相接觸。在本發明的說明書和權利要求書中使用的「觸殺」一詞解釋為將本發明的活性化合物單獨地或作為組合物或製劑的一個成份施用到(a)上述昆蟲和(b)相應的昆蟲生長棲息地(即要保護的場所，如生長的作物或生長作物的地區)中的至少一種情況。該製劑或組合物以常用的方式被施用，例如噴霧，霧化，汽化，散播，噴粉，灌溉，噴射，人工降雨，潑澆，煙薰，幹施，溼施，潤溼施，以膏劑施及包以膠囊劑施等。
當然，可以體會到在載體媒介物混合物中使用的具體活性化合物的濃度與如下的一些因素有關，如所使用設備的類型，施藥方法，要處置的區域，要防除害蟲的種類和蟲害的程度。因此，在具體的特定情況下，可能要採用高於或低於前面提到的濃度範圍。
例如，通過將一種活性物質溶解在溶劑裡，並在有粘合劑存在情況下用得到的溶液浸漬一種顆粒載體材料(如浮石和矽鎂粘土)或者剁碎的菸草梗等，可以得到顆粒劑。
顆粒劑(常稱為「丸劑」)進而也可以在潤溼劑和粘接劑存在下把活性物質與粉狀的礦物放在一起壓縮製造，通過粉碎並將組分過篩而獲得所需大小的顆粒。
通過活性物質與一種惰性固體載體材料充分混合可以得到依重量計1%-50%的粉劑，適宜的固體載體材料的實例是滑石，高嶺土，管粘土，硅藻土，白雲石;石膏，白堊，皂土，矽鎂土和膠體SiO2或者上述這些物質的混合物及類似物質。另一方面，有機載體材料可以使用如磨碎的胡桃殼。
可溼性粉劑和膠懸劑可通過將按重量計約10-99份的固體惰性載體(例如前述的載體材料)和按重量計約1-80份的任意溶解在如丙酮這樣的易揮發溶劑裡的活性物質，按重量計1-5份的分散劑(例如在此已知的木素磺酸鹽或烷基萘磺酸鹽)及最好是按重量計約0.5-5份的潤溼劑(例如脂肪醇硫酸鹽或脂肪酸縮合產物的烷基芳基磺酸鹽)相混合來製備。在膠懸劑的情況中，也包括如水這樣的液體惰性載體。
為了製備乳油，可把活性物質溶解於或精細地分散於最好是和水很難互溶的適當溶劑中，同時往其中加入乳化劑。適當的溶劑的例子是二甲苯，甲苯，高沸點的芳香石油醚餾出物，如溶劑石腦油，餾出的焦油及這些液體的混合物。適宜的乳化劑的實例是烷基酚氧聚乙二醇醚，脂肪酸的聚氧乙烯脫水山梨醇酯或者脂肪酸的聚氧乙烯山梨醇酯。這些乳油中的活性物質的濃度不局限在狹窄的範圍內，依藥物的溶解度，依重量計可在約2%-50%之間變化。一種不是乳油的，適用的高度濃縮的原始組合物的液劑是活性物質在一種和水極易混溶的液體，例如丙酮中的溶液，並且往其中加入分散劑，在某些情況下還加潤溼劑。當在噴霧操作前很短的時間內或在噴霧操作期間，用水稀釋這種原始組合物時，能得到活性物質的水懸劑。
以常用的方式，通過把活性物質或其在適當溶劑裡的溶液加入到一種適宜作推進劑的易揮發液體裡。(如甲烷和乙烷的氯和氟衍生物的混合物)。可得到本發明的氣霧劑。
把活性物質放進一種可燃性的混合物裡，該混合物包括例如作為燃料的糖或粉碎的木材，一種支持燃燒的物質(如硝酸銨或氯酸鉀)及另一種延持燃燒的物質(如高嶺土，皂土和/或膠狀的矽酸)，可得到煙薰燭或煙薰粉末，即一種燃燒時能放出殺蟲煙霧的製劑。
毒餌製劑包括食物和引誘害蟲的其他物質，載體，藥劑，並且可以任意地包括在這種製劑中通常使用的其他物質，如抑制細菌和真菌生長的防腐劑，防止在潮溼條件下失效的防水劑及如上述的染料和著色劑。
除前述組份外，本發明的製劑也可含有在這種製劑中常用的其他物質。
例如，硬脂酸鈣或硬脂酸鎂這樣的潤滑劑，可以加入到可溼性粉劑或加到被磨碎的混合物中。此外，還可加「粘接劑」。如聚乙烯醇纖維素衍生物或其他膠體物質(如酪朊)，以改善這種農藥對所要保護表面的粘著性。
含本發明化合物的組合物和配方的有代表性的製劑如下面實施例A到實施例I所述，這些實施例僅是為了闡明而不是限制本發明。
實施例A顆粒劑成份%/wt毒物和毒物雜質0.25Triton X-305(粘合劑) 0.25(辛基苯基-30-環氧乙烷乙醇)Agsorb 24/48(稀釋劑) 99.50(蒙脫土)製備將毒物和Triton X-305溶於二氯甲烷中，並將混合物加入到Agsorb 中並繼續混合。然後將二氯甲烷蒸乾。
實施例B粉劑成份%/wt毒物和毒物雜質1.0滑石99.0製備將毒物溶於過量的丙酮中並將混合物浸漬到滑石上。然後把丙酮蒸發。
實施例C可溼性粉劑成份%/wt毒物和毒物雜質31.3Duponal WA Dry(潤溼劑) 2.0
(十二烷基硫酸鈉)Reax
45A(分散劑) 5.0(木素磺酸鈉)高嶺土(稀釋劑)31.7Hisil
233(稀釋劑) 30.0(鈉矽石)製備將任意溶解在揮發性溶劑中的毒物吸附到高嶺土和Hisil
載體上，然後加入Duponal
及Reax
並將完全乾燥的混合物混合均勻。再將該組合物製成細顆粒。
實施例D乳油成份%/W毒物和毒物雜質15.0Sponto
232T(乳化劑) 6.0(下述陰離子和非離子表面活性劑混合物十二烷基苯磺酸鈣和乙氧化烷基酚)Sponto
234T(乳化劑) 4.0(下述陰離子和非離子表面活性劑的混合物十二烷基苯磺酸鈣和乙氧化烷基酚)環己酮(溶劑)22.5Tenneco
500-100(溶劑) 52.5
(芳族溶劑混合物，主要由二甲苯、異丙基苯及沸點範圍290-345°F的乙苯組成)製備將所有組分混合在一起，持續攪拌直到得到均勻清徹的溶液。
實施例E氣溶膠成份%/Wt毒物和毒物雜質0.5氟利昂1299.5製備將上述組分混合併在壓力下壓入一個帶有釋放噴霧閥的適宜容器。
實施例F薰蒸蠟燭及薰蒸粉劑成份%/Wt毒物和毒物雜質1.0木粉澱粉製備將毒物、木粉及澱粉摻合在一起，然後用少量水活化澱粉將其壓製成蠟燭。
實施例G毒餌方法A成份%/Wt毒物和毒物雜質1.00麥麩(載體及引誘劑)89.95玉米糖漿(引誘劑)7.00玉米油(引誘劑)2.00Kathon
4200(防腐劑) 0.05(3-異噻唑酮)製備把玉米油和玉米糖漿適當混合加入到麥麩中。將毒物和Kathon
予先和過量的丙酮混合，並將此溶液繼續混合加入到麥麩中，然後讓丙酮蒸發。
方法B成份%/Wt毒物和毒物雜質0.06糖粒(載體及引誘劑)99.94實施例H丸劑與實施例G的A方法相同。另外使用適當的印模和壓機將毒餌組份成型為1/4「直徑3/8」長的丸劑。
實施例I膠懸劑成份%/Wt毒物和毒物雜質31.3Duponal
WADry(潤溼劑) 2.0(十二烷基硫酸鈉)Reax
45A(分散劑) 5.0(木質素磺酸鈉)Hisil
233(稀釋劑) 30.0(鈉矽石)Kelzan
(增稠劑) 0.5(Xanthan膠)水31.2製備將毒物吸附在Hisil
載體上，然後加入Duponal
和Reax
並將完全乾燥的混合物摻合均勻。然後將該組合物製成細粒，將所得粉劑懸浮於水中並加入Kelzan
。
本發明的組合物及製劑也包括已知的農藥化合物。這擴大了本製劑的活性範圍並提高了增效的作用。
下述已知殺蟲、殺菌及殺蟎化合物適用於上述這種組配製劑。
如殺蟲劑有氯代烴，如2，2-雙(對-氯苯基)-1，1，1，-三氯乙烷及六氯環氧八氫二亞甲基萘;
氨基甲酸酯，如N-甲基-1-萘基氨基甲酸酯;
二硝基酚，如2-甲基-4，6-二硝基酚及2-(2-丁基)-4，6-二硝基苯基-3，3-二甲基丙烯酸酯;
有機磷化合物，如二甲基-2-甲氧基-3-羰基-1-甲基乙烯基磷酸酯，0，0-二乙基-0-對硝基苯基硫代磷酸酯;0，0-二甲基-二硫代磷醯基乙酸的N-單甲基醯胺。
二苯硫醚，如對氯苄基或對-氯苯基硫醚及2，4，4′，5-四氯二苯硫醚。
二苯基磺酸酯，如對氯苯基苯磺酸酯;
甲基甲醇，如4，4-二氯-1-三氯甲基二苯甲醇;
喹喔啉化合物，如甲基喹喔啉二硫代碳酸酯;
脒類化合物，如N′-(4-氯-2-甲基苯基)N，N-二甲基甲脒;
擬除蟲菊酯，如丙烯菊酯;
生物製劑，如蘇雲金桿菌製劑;
有機錫化合物，如三環己基錫氫氧化物;
增效劑，如胡椒基丁醚。
殺菌劑有有機汞化合物，如乙酸苯汞及Cyanoqwanide甲基汞;
有機錫化合物，如三苯基錫氫氧化物和乙酸三苯基錫;
亞烷基雙二硫代氨基甲酸鹽，如亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅及亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳;和2，4-二硝基-6-(2-辛基-苯基巴豆酸酯)，1-雙(二甲氨基)磷醯基-3-苯基-5-氨基-1，2，4-三唑，6-甲基喹喔啉-2，3-二硫代碳酸酯，1，4-二硫代蒽醌-2，3-二腈，N-三氟甲基硫代鄰苯二甲醯亞胺，N-三氯甲基硫代四氫-鄰苯二甲醯亞胺，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)-四氫-鄰苯二甲醯亞胺，N-二氯氟甲基硫代-N-苯基-N′-二甲基磺醯二胺及四氯間苯二甲腈。
生物活性通過評價生物活性發現，本發明的化合物具有農藥活性並能防治害蟲的成蟲和幼蟲，尤其適於防治鱗翅目和鞘翅目的昆蟲。本領域的技術人員知道怎樣確定防治特定昆蟲具體化合物的活性以及為得到一般的或選擇性的防治害蟲效果所需的劑量。
如前面指出的，本發明的化合物特別適用於防治在栽培作物中破壞農作物的害蟲。這些栽培作物是棉花、蔬菜、玉米及其它穀類等，但不限於此。也適用於防治破壞森林植物的害蟲，這些森林是樺樹、雲杉、松樹、樅樹等，但不限於此。也適用於防治觀賞植物如花及樹木的害蟲。本發明的化合物還特別適用於防治破壞儲藏商品如種子的害蟲。也適用於果樹，如水果和/或柑桔樹、木莓灌木等，但不限於此。還適用於草地、如草坪和草皮等，但也不限於此。
使用以下試驗方法評價本發明化合物的農藥活性。
配製百萬分之600(600ppm)的試驗溶液方法如下將試驗化合物溶於溶劑(丙酮甲醇為1∶1)中，加水得到一種丙酮∶甲醇∶水為5∶5∶90的體系，再加表面活性劑。使用烷基芳基聚醚醇(以商品名Triton X-155出售)和改性的苯二甲酸甘油烷基樹脂(以商品名Triton B-1956出售)的1∶1的混合物作表面活性劑，其用量為每100加侖試驗溶液1盎司。
對一種或一種以上的下列害蟲作初步評價代碼符號通用名稱拉丁名SAN南方行軍蟲SpodopteraeridaniaMBB墨西哥豆瓢蟲EpilachnaVarivestis對於葉上的豆瓢蟲和行軍蟲的試驗，將單個的豆子(利馬豆Woods′繁殖)葉片放於Petri培養皿中的一張潮溼的濾紙上，然後用旋轉式轉盤將葉片用試驗溶液噴霧並乾燥。在培養皿中寄生10個第三齡期的南方行軍蟲或墨西哥豆瓢蟲的幼蟲，將培養皿蓋上。
處理後96小時估價豆瓢蟲和行軍蟲的百分死亡率。評價數值範圍為0-100%，0相當於無活性，100相當於全部殺死。
旋轉式轉盤由固定連續操作的噴嘴組成，在噴咀下靶物以固定的速度和距離旋轉。當靶物是Petri培養皿時(如行軍蟲)，離開噴咀的距離是15英寸。噴咀離轉軸8英寸。處於各個平臺上的靶物每20秒鐘圍著轉軸轉一周，但這段時間僅一小段出現在噴射路程內，靶物僅在噴咀下經過一次，然後被移至乾燥罩處。
所用的噴咀是裝有/Vo2850液體帽和No70空氣帽的1/4JCO噴射體系(Wtaton，Illionis)的空氣霧化噴咀。使用10磅/平方英寸表壓的空氣壓力並帶0.5GPH(加侖/小時)的液體虹收進料咀，以21°噴射角的旋轉噴射方式噴射。靶物被噴射的液滴霧化至使液滴結合形成均勻的薄層，但又不足以溼透被試驗的微生物。
所有的處理都是在一個通風良好的房間中，於75-80°F，在持續的螢光照射下進行的。
對於土壤處理(系統的)試驗，將一部分600ppm的試驗溶液衝稀到150ppm，將10ml150ppm的試驗液用移液管加入到載有利馬豆(limabean)幼苗的3英寸花盆的土壤中(約200g標準溫室土壤)。這樣得到的土壤濃度約為8ppm。被處置的植物在現存的溫室條件下保持一星期。取下兩片豆葉並單獨放於Petri培養皿中的潮溼濾紙上。在一個葉片上寄生10支第三齡期的墨西哥豆瓢蟲幼蟲，另一葉片寄生上10支第三齡期的南方行軍蟲幼蟲。蓋好培養皿並保持3天，在此期間內確定百分防治率(死亡率)。假如實驗人員感到所得結果不全面或者垂死的昆蟲有某些明顯的復甦信號，可在培養皿寄生後6天進行第二次觀察。有必要的話，可以把末經處置的豆子葉片放進上述培養皿中，以便在第二次觀察中防止昆蟲挨餓。
初步殺蟲評價的結果列於表Ⅱ。
行軍蟲和豆瓢蟲的噴射(葉上的)是96小時的觀察結果，土壤處理是72小時的觀察結果，實驗人員為了慎重，個別的估價進行了144小時的觀察。假如144小時後，百分防治率出現了變化，它在括號中表示。
表Ⅱ生物評價葉片施藥土壤施藥試驗蟲種試驗蟲種實例編號SANMBBMBBSAW77010007901000801000--8110020--8210020--8310010--841000--8510040--8610020--不言而喻，本說明書及實施例僅是為了闡明本發明而提出的，並不限制本發明的內容，只要不離開權利要求書所規定的本發明的精神和範圍，可以做各種改進和變化。
權利要求
1.一種下式的化合物及其農業上可用的鹽
其中X和X′是相同或不同的O、S或NR；R1是包括叔碳原子的未取代的(C4-C10)的烷基或者是被一個或二個相同或不同的(C3-C6)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基；A和B之一是未取代的萘基或取代的萘基，其取代基可以是1到3個相同或不同的滷素；氰基；硝基；羥基；(C1-C4)烷氧基；(C1-C4)烷基；羧基；(C1-C4)烷氧羰基；(C1-C4)烷醯氧基；氨基；(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基基團中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基或者是未取代的苯基或取代的苯基，其取代基可以是1到5個相同或不同的滷素；硝基；氰基；羥基；(C1-C4)烷基；(C1-C6)滷代烷基；(C1-C6)氰基烷基；(C1-C6)烷氧基；(C1-C6)滷代烷氧基；在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧基烷基；在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧基烷氧基；羧氧基；(C1-C6)烷氧羰氧基；任意被滷素，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代的(C2-C6)鏈烯基；羧基；(C1-C6)羧基烷基；在每個烷基基團中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧羰基烷基；-COR；(C1-C6)滷代烷基羰基；(C1-C6)氰基烷基羰基；(C1-C6)硝基烷基羰基；(C1-C6)烷氧羰基；(C1-C6)滷代烷氧羰基；烷醯氧基，氨基；(C1-C6)烷基氨基；在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)二烷基氨基氨基或(C1-C6)烷基氨基，其氨基或(C1-C6)烷基氨基中的N原子被羥基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代；苯氨基；二苯基氨基；-CONRR′；-OCONRR′；-NRCOR′；-NRCO2R′；-N(COR)COR′；-OCONRCOR′；巰基；滷硫基；(C1-C6)烷硫基；(C1-C6)滷代烷硫基；(C1-C6)烷基亞磺醯基；(C1-C6)烷基磺醯基；苯磺醯基；(C1-C6)烷基磺酸酯；(C1-C6)滷代烷基磺醯氧基；-SO2NRR′；-NRSOR′；-NRSO2R′；-CSR；-CS2R；-NRCSR′；-SCOR；未取代的苯基；被1至3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基取代的苯基；苯氧基，其中的苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的苯硫基，其中的苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C2-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基取代的；或者當苯環的兩個相鄰位置被烷氧基取代時，這兩個基團可連接起來形成5或6元的二氧雜戊環或二氧雜已環；並且A和B的另一個是未取代的(C1-C10)烷基或被具有1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，苯基，氨基，(C1-C4)烷基氨基，或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C1-C10)烷基；未取代的(C3-C10)環烷基或(C3-C10)環烷(C1-C4)烷基或具有1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷醯基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基，或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨取代的(C3-C10)環烷基或(C3-C10)環烷(C1-C4)烷基；未取代的(C2-C8)鏈烯基或(C3-C8)鏈二烯基或被呋喃基，噻吩基，吡啶基或1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C3-C6)環烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C2-C8)鏈烯基或(C3-C8)鏈二烯基；未取代的(C3-C8)環烷烯基或取代的(C3-C3)環烷烯基或未取代的(C4-C8)環烷二烯基或被1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C4-C8)環烷二烯基；未取代的(C2-C8)鏈炔基或被1至4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羥基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，苯基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C2-C8)鏈炔基；在烷基中有1到4個碳原子的苯基烷基，其烷基是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的，並且苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)氰基烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，(C2-C6)鏈烯基，(C2-C6)滷代鏈烯基，(C2-C6)鏈炔基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的；在鏈烯基中有2到6個碳原子的苯基鏈烯基，其鏈烯基是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基(C1-C4)烷氧羰基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的，並且苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的；其中R和R′分別是氫或者是(C1-C6)烷基。
2.按照權利要求1的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O或S;R1是包括叔碳原子的未取代的(C4-C8)烷基或是被1或2個相同的或不同的(C3-C4)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基;A是未取代的(C1-C6)烷基或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C1-C6)烷基;(C3-C6)環烷基，金剛烷基，降冰片基;未取代的(C2-C10)鏈烯基或被1到3個相同或不同的滷素，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C2-C6)鏈烯基;(C3-C6)環烷烯基;苯基烷基，其烷基中有1或2個碳原子並且苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素，硝基或(C1-C4)烷基所取代的;及B是未取代的萘基;未取代的或取代的苯基，其中的取代基可以是1到3個相同或不同的滷素;硝基;氰基;(C1-C4)烷基;(C1-C4)滷代烷基;(C1-C4)氰基烷基;(C1-C4)烷氧基;每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)烷氧基烷基;-COZ;羧基;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)烷醯氧基;氨基;(C1-C4)烷基氨基，每個烷基分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;(C1-C4)烷硫基;(C1-C4)烷硫羰基;(C1-C4)烷基二硫代羧酸酯-SCOZ;未取代的苯基;被1到2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷基羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的苯基;苯氧基，其中的苯環是未取代的或被1到2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的;或者當苯環的兩個相鄰位置被烷氧基取代時，它們可以連接形成5或6元的二氧雜或環或二氧雜己環;其中的Z是氫或(C1-C4)烷基。
3.按照權利要求2的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O或SR1是包括叔碳原子的(C4-C8)烷基;A是未取代的(C1-C6)烷基或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羧基或(C1-C4)烷氧羰基取代的(C1-C6)烷基;環己基，金剛烷基或降冰片基;環己烯基;未取代的(C2-C10)鏈烯基或被1到3個相同或不同的滷素取代的(C2-C6)鏈烯基;或者是苄基，其中的苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素，甲基或乙基取代的;B是未取代的萘基;或者是未取代的苯基或被1到3個相同或不同的滷素;硝基;氰基;(C1-C4)烷基;(C1-C4)滷代烷基;(C1-C4)氰基烷基;(C1-C4)烷氧基;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)烷醯氧基取代的苯基;未取代的苯基或被1或2個相同或不同的滷素，硝基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基取代的苯基。
4.按照權利要求3的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O;R1是包括叔碳原子的(C4-C7)烷基;A是未取代的(C1-C6)烷基或被1或2個相同或不同滷素取代的(C1-C6)烷基;環己基，金剛烷基或降冰片基;未取代的(C2-C8)鏈烯基或被1到3個相同或不同滷素取代的(C2-C6)鏈烯基;環己烯基;或者是苄基，並且B是未取代的苯基或取代的苯基，其中的取代基可以是1到3個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷基。
5.按照權利要求4的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O;R1是叔丁基，2，2-二甲基丙基或1，2，2-三甲基丙基;A是(C3-C5)的未取代的烷基，環己基，金剛烷基和除冰片基;未取代的(C2-C5)鏈烯基或被1到3個相同或不同的氯或溴取代的(C2-C4)鏈烯基;環己烯基或苄基並且B是未取代的苯基或取代的苯基，其中的取代基可以是1或2個相同或不同的氯、氟、溴、碘、甲苯，乙基，甲氧基或三氟甲基。
6.按照權利要求1的化合物，其特徵在於X和X′是O;B是叔-丁基;並且B是苯基並且A選自環己基，正丁基，正丙基，苄基，1-環己烯基，二氯甲基和三氟甲基;B是4-氯苯基並且A選自正丙基和叔丁基;B是3-甲基苯基並且A選自降冰片基，環己-3-烯基，1-丁烯基，3-丁烯基，順-3，4-二羥基環己基，2，2-二甲基-3a，4，5，6，7，7a六羥基苯並〔d〕二氧戊環-5-基，3-乙醯基-2，2-二甲基環丁基甲基和2-甲基環己-2，5-二烯基;或者B是3，5-二甲基苯基並且A選自異丙基和1-甲基乙烯基。
7.按照權利要求2的化合物，其特徵在於B是未取代二苯基，4-氯苯基，3-取代的苯基，2-取代的苯基或二取代的苯基。
8.按照權利要求1的化合物和其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O或S;R1是包括叔碳原子的未取代的(C4-C8)烷基或被1或2個相同或不同(C3-C4)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基;A是未取代的萘基，或者是未取代的苯基或取代的苯基，其中的取代基可以是1到3個相同或不同的滷素;硝基;氰基;(C1-C4)烷基;(C1-C4)滷代烷基;(C1-C4)氰基烷基;(C1-C4)烷氧基;在每一烷基中分別是有所述碳原子數的(C1-C4)烷氧基烷基;-COZ;羧基;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)烷醯氧基，氨基;(C1-C4)烷基氨基;在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基;(C1-C4)烷硫基;(C1-C4)烷硫羰基;(C1-C4)烷基二硫代羧酸酯;-SCOZ;未取代的苯基;被1到2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的苯基;苯氧基，其中的苯環是未取代或被1或2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的;或當苯環的兩個相鄰位置是被烷氧基取代時，它們可以連接形成5或6元的二氧雜戊環或二氧雜己環，並且B是未取代的(C1-C8)烷基或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，(C1-C4)烷氧基，苯基，(C1-C4)烷氧羰基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C1-C8)烷基;未取代的(C3-C6)環烷基或取代的(C3-C6)環烷基或未取代的(C3-C5)環烷基(C1-C4)烷基或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷醯基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C3-C5)環烷基(C1-C4)烷基;未取代的(C2-C10)鏈烯基或被呋喃基或1到3個相同或不同的(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C2-C6)鏈烯基;未取代的(C3-C6)環烷烯基或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C3-C6)環烷烯基未取代的(C2-C6)鏈炔基或苯基取代的(C2-C6)鏈炔基;苯基烷基，其中的烷基是未取代的(C1-C6)烷基或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C1-C2)烷基，並且其中的苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的;或者是苯基鏈烯基，其中的鏈烯基是未取代的(C2-C7)鏈烯基或被滷素，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C2-C3)烷烯基，並且其中的苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基所取代的;其中Z是氫或(C1-C4)烷基。
9.按照權利要求8的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O或S;R1是包括叔碳原子的(C4-C8)烷基;A是未取代的萘基;或者是未取代的苯基或被1到3個相同或不同的滷素;硝基;氰基;(C1-C4)烷基;(C1-C4)滷代烷基;(C1-C4)氰基烷基;(C1-C4)烷氧基，-COZ;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)烷醯氧基;未取代的苯基;或被1或2個相同或不同的滷素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基取代的苯基並且B是未取代的(C1-C6)烷基或被1到3個相同或不同滷素，氰基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C3)烷氧羰基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C1-C6)烷基;未取代的(C3-C6)環烷基或取代的(C3-C6)環烷基或未取代的(C3-C6)環烷基(C1-C4)烷基或取代的(C3-C6)環烷基(C1-C4)烷基，其中的取代基是滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷醯基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基;未取代的(C2-C10)鏈烯基或被1或2個相同或不同的(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基取代的(C2-C6)鏈烯基;未取代的(C4-C6)環烷烯基或取代的(C4-C6)環烷烯基，其中的取代基是滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基;未取代的(C2-C6)鏈炔基或苯基取代的(C2-C6)鏈炔基;或者是在烷基中有1或2個碳原子的苯基烷基並且其烷基是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素或(C1-C4)烷氧基取代的，並且苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C2)滷代烷基或(C1-C4)烷氧基取代的;其中Z是氫或(C1-C4)烷基。
10.按照權利要求9的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O;R1是包括叔碳原子的(C4-C7)烷基;A是未取代的，一取代的，2，3，-二取代或2，4-二取代的苯基，其中取代基可以是相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷基並且B是未取代的(C1-C6)烷基或被1到3個相同或不同的滷素或氰基取代的(C1-C6)烷基;未取代的(C4-C6)環烷基;未取代的(C2-C9)烷基;未取代的(C4-C6)環烷烯基;或者在烷基中有1或2個碳原子的苯基烷基並且苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的滷素，(C1-C4)烷基，(C1-C2)滷代烷基或(C1-C4)烷氧基取代的。
11.按照權利要求10的化合物及其農業上可用的鹽，其特徵在於X和X′是O;R1是叔丁基，2，2-二甲基丙基或1，2，2-三甲基丙基;A是未取代的苯基或取代的苯基，其中的取代基可以是氯，氟，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基或三氟甲基中的一個;B是未取代的(C1-C4)烷基或被1到3個相同或不同的苯基，氯，氟，或溴取代的(C1-C4)烷基;未取代的(C4-C6)環烷基;未取代的(C4-C6)環烷烯基;或者是在烷基中有1到2個碳原子的苯基烷基並且苯環是未取代的或被1或2個相同或不同的氯，氟，溴，碘，甲基，乙基，甲氧基或三氟甲基取代的。
12.按照權利要求9的化合物，其特徵在於X和X′是O;R1是叔丁基;A是苯基並且B選自環己基，苄基，1-環己烯基，2-甲基環己-2，5-二烯基，苯乙炔基，1-甲基丙基，2-甲基-1-苯基丁基，3-乙醯基-2，2-二甲基環丁甲基，1-丁烯基，3-丁烯基，3-甲氧甲醯丙基和甲氧甲基;A是3，5-二氯苯基並且B是2-溴乙基;A是4-氯苯基並且B是環丁基;A是2，3-二甲苯基並且B選自1-甲基乙烯基和1-乙基乙烯基;A是4-乙基苯基並且B是1-甲基乙烯基;A是1-金剛烷基並且B選自苯基，3，5-二甲基苯基，2-溴苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氯苯基，2-硝基苯基和2-氯-4-氯苯基;或者A是降冰片基並且B是3-甲基苯基。
13.按照權利要求1的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
14.按照權利要求2的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
15.按照權利要求3的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
16.按照權利要求4的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
17.按照權利要求7的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
18.按照權利要求8的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
19.按照權利要求9的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
20.按照權利要求10的化合物，其特徵在於R1是叔丁基。
21.一種殺蟲劑組合物，包括一種農業上可用的載體和一種有效殺蟲量的權利要求1的化合物。
22.一種殺蟲劑組合物，包括一種農業上可用的載體和一種下式表示的有效殺蟲量的化合物及其農業上可用的鹽
其中X和X′是相同或不同的O，S或NR;R1是未取代的(C3-C10)支鏈烷基或被1或2個相同或不同的(C3-C6)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基;A和B之一是未取代的萘基或取代的萘基，其中的取代基可以是1到3個相同或不同的滷素;氰基;硝基;羥基;(C1-C4)烷氧基;(C1-C4)烷基;羧基;(C1-C4)烷氧羰基;(C1-C4)烷醯氧基;氨基;(C1-C4)烷基氨基或每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基，或者未取代的苯基或取代的苯基，其中的取代基可以是1到5個相同的或不同的滷素;硝基;氰基;羥基;(C1-C6)烷基;(C1-C6)滷代烷基;(C1-C6)氰基烷基;(C1-C6)烷氧基;(C1-C6)滷代烷氧基;在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧基烷基;在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧基烷氧基;羧基氧基;任意被滷素，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代的(C1-C6)烷氧羰氧(C2-C6)鏈烯基;羧基;(C1-C6)羧基烷基，在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)烷氧羰基烷基;-COR;(C1-C6)滷代烷基羰基;(C1-C6)氰基烷基羰基;(C1-C6)硝基烷基羰基;(C1-C6)烷氧基羰基;(C1-C6)滷代烷氧基羰基;烷醯氧基;氨基;(C1-C6)烷基氨基;在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C6)二烷基氨基;氨基或(C1-C6)烷基氨基，其中氨基或(C1-C6)烷基氨基中的N是被羥基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代的;苯氨基;二苯氨基;-CONRR′;-OCONRR′;-NRCOR′;-NRCO2R′;-N(COR)COR′;-OCONRCOR′;巰基;滷硫基;(C1-C6)烷硫基;(C1-C6)滷代烷硫基;(C1-C6)烷基亞磺醯基;(C1-C6)烷基磺醯基;苯磺醯;(C1-C6)烷基磺酸酯;(C1-C6)滷代烷基磺醯氧基;-SO2NRR′;-NRSOR′;-NRSO2R′;-CSR;-CS2R;-NRCSR′;-SCOR;未取代的苯基;被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的苯基;苯氧基，其中的苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的;苯硫基，其中的苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的;或當苯環的兩個相鄰位置被烷氧基取代時，它們可連接形成5或6元二氧雜戊環或二氧雜己環;A和B的另一個是未取代的(C1-C10)烷基或被1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，苯基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C1-C10)烷基;未取代的(C3-C8)環烷基或(C3-C8)環烷基(C1-C4)烷基或含有1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷醯基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基取代的(C3-C8)環烷基或(C3-C8)環烷基(C1-C4)烷基;未取代的(C2-C8)鏈烯基或(C3-C8)鏈烷二烯基或被有1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C3-C6)環烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基的呋喃基，噻吩基，吡啶基所取代的(C2-C8)鏈烯基或(C3-C8)鏈烷二烯基;未取代的(C3-C8)環烷烯基或取代的(C3-C8)環烷烯基或未取代的(C4-C8)環烷二烯基或被1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C4-C8)環烷二烯基;未取代的(C2-C8)鏈炔基或被1到4個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，苯基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的(C2-C8)鏈炔基;在烷基中有1到4個碳原子的苯基烷基，其烷基是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代，並且苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)氰基烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，(C2-C6)鏈烯基，(C2-C6)滷代鏈烯基，(C2-C6)鏈炔基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的;在鏈烯基中有2到6個碳原子的苯基鏈烯基，其鏈烯基是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基所取代的，並且其苯環是未取代的或被1到3個相同或不同的滷素，氰基，硝基，羥基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)滷代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)滷代烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷醯氧基，氨基，(C1-C4)烷基氨基或在每個烷基中分別具有所述碳原子數的(C1-C4)二烷基氨基取代的;其中R和R1分別是氫或(C1-C6)烷基。
23.按照權利要求22的組合物，其特徵在於R1是包括叔碳原子的未取代的(C4-C10)烷基或者是被1或2個相同或不同的(C3-C6)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基。
24.按照權利要求23的組合物，其特徵在於R1是包括叔碳原子的未取代的(C4-C8)烷基或者是被1或2個相同或不同的(C3-C4)環烷基取代的(C1-C4)直鏈烷基。
25.按照權利要求24的組合物，其特徵在於R1是包括叔碳原子的(C4-C8)烷基。
26.按照權利要求25的組合物，其特徵在於R1是叔丁基。
27.按照權利要求22的組合物，其特徵在於其中本發明化合物約為組合物重量的0.001%到90%。
28.按照權利要求27的組合物，其特徵在於其中本發明化合物約為組合物重量的0.01%到75%。
29.按照權利要求22的殺蟲組合物，其特徵在於農業上可用的載體是固體。
30.按照權利要求29的殺蟲組合物，還含有分散劑，該組合物是可溼性粉劑。
31.按照權利要求29的殺蟲組合物，還含有農業上可用的液體載體及分散劑，該組合物是膠懸劑。
32.按照權利要求29的殺蟲組合物，其特徵在於該組合物是粉劑。
33.按照權利要求29的殺蟲組合物，還含有粘合劑，該組合物是顆粒劑。
34.按照權利要求29的殺蟲組合物，還含有引誘劑，該組合物是毒餌。
35.按照權利要求22的殺蟲組合物，其特徵在於農業上可用的載體是液體。
36.按照權利要求22的殺蟲組合物，還含有一種乳化劑，該組合物是乳油。
37.按照權利要求22的殺蟲組合物，其特徵在於其中的化合物選自N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-環己羰基肼，N′-叔丁基-N-(3，5-二氯-苯甲醯基)-N′-(3-溴丙醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-苯乙醯基肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(1-環己烯基羰基)肼，N′-叔丁基-N-(4-氯苯甲醯基)-N′-環丁基羰基肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(2-甲基環己-2，5-二烯羰基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-苯基丙醯基肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(2-甲基丁醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(2-苯基-3-甲基或醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N-(3-乙醯基-2，2-二甲基環丁基)甲基羰基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(2-戊醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(4-戊醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(4-甲氧甲醯丁醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-甲氧乙醯基肼，N′-叔丁基-N-(2，3-二甲基苯甲醯基)-N′-甲基丙烯醯肼，N′-叔丁基-N-(4-乙基苯甲醯基)-N′-甲基丙烯醯肼，N′-叔丁基-N-(2，3-二甲基苯甲醯基)-N′-(2-乙基丙烯醯基)肼，N′-叔丁基-N-環己基-羰基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-正丁醯基-N′-(4-氯苯甲醯基)肼，N′-叔丁基-N-正戊醯基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-正丁醯基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-叔丁羰基-N′-(4-氯苯甲醯基)肼，N′-叔丁基-N-(1-環己烯基)羰基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-二氯乙醯基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-三氯乙醯基-N′-苯甲醯肼，N′-叔丁基-N-(2-降冰片基羰基)-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-(3-環己烯基羰基)-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-(2-戊烯醯基)-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-(4-戊烯醯基)-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-(2-甲基丙烯基)-N′-(3.5-二甲基苯甲醯基)肼，N′-叔丁基-N-甲基丙烯醯基-N′-(3.5-二甲基苯甲醯基)肼，N′-叔丁基-N-(順-3，4-二羥基-環己基羰基)-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-(順-2，2-二甲基-3a，4，5，6，7，7a-六羥基苯並〔d〕-二氧雜戊環-5-基)-羰基-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-(2-甲基-環己-2，5-二烯基羰基)-N′-(3-甲苯醯基)肼，N′-叔丁基-N-降冰片基羰基-N′-(3-甲基苯甲醯基)肼，N′-叔丁基-N-苯甲醯基-N′-(1-金剛基羰基)肼，N′-叔丁基-N-(3，5-二甲基苯甲醯基)-N′-(1-金剛基羰基)肼，N′-叔丁基-N-(2-溴苯甲醯基)-N′-(1-金剛基羰基)肼，N′-叔丁基-N-(3，5-二氯苯甲醯基)-N′-(1-金剛基羰基)肼，N′-叔丁基-N-(2，4-二氯苯甲醯基)-N′-(1-金剛基羰基)肼，N′-叔丁基-N-(2-硝基苯甲醯基)-N′-(1-金剛基羰基)肼;和N′-叔丁基-N-(2-氯-4-氟苯甲醯基)-N′-(1-金剛基羰基)肼。
全文摘要
本發明涉及含有N′-取代的-N-烷基羰基-N′醯基肼或N′-取代的-N-醯基-N′-烷基羰基肼的殺蟲組合物，使用這種組合物的方法和新的殺蟲的N′-取代的-N-烷基羰基-N′-醯基肼和N′-取代的-N-醯基-N′-烷基羰基肼。
文檔編號C07C311/39GK1040191SQ8910549
公開日1990年3月7日 申請日期1989年6月15日 優先權日1988年6月15日
發明者阿達姆·齊-同·蘇, 雷蒙德·奧格斯特·莫非, 代特·法特·裡, 巴瑞·文斯汀 申請人:羅姆和哈斯公司