包含1,2-二氟乙烯化合物的液晶介質和液晶顯示器的製作方法

2023-05-10 17:17:36

專利名稱：包含1,2-二氟乙烯化合物的液晶介質和液晶顯示器的製作方法
技術領域：
本發明涉及基於化合物混合物的正介電各向異性的液晶介質，其特徵在於其包含一種或多種式I的化合物
其中 R1表示具有1至15個C原子的滷代的或未取代的烷基或烷氧基，其中，另外地，在這些基團中的一個或多個CH2基團可以各自彼此獨立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相連的方式替代， 環A表示指向左或右的下式的環系


或
Z1、Z2表示單鍵、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH＝CH-、-CF2O-、或-CH2CH2-，其中Z1和Z2中的至少一個基團表示基團-CF＝CF-， X表示F、Cl、CN、SF5或具有1至15個C原子的滷代的或未取代的烷基或烷氧基，其中，另外地，在這些基團中的一個或多個CH2基團可以各自彼此獨立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相連的方式替代， L1、L2、L3、L4、L5和L6各自彼此獨立地表示H或F，和 m表示0、1或2。
優選地，在式I中的取代基L1、L2、L3和L4中的2個、3個或4個表示氫，和其它表示F。特別優選的介質包括其中L5和L6＝H的式I化合物。在其中m＝0的情況下，L1或L2特別優選是F。在其中m＝1或2的情況下，L1和L2特別優選是H。X優選指F、Cl、OCF3、CF3、SF5、OCHF2、OC2F5、OC3F7、OCHFCF3、OCF2CHFCF3或具有1至8個C原子的烷基。非常特別優選其中X指取代基F、Cl、OCF3或具有1至6個C原子的直鏈烷基的化合物。R1優選表示未取代的直鏈1-6個C的烷基或烷氧基或相應的2-6個C的烯基，非常特別地表示1-6個C的正烷基。
為了獲得具有特別高介電各向異性的混合物，取代基X優選表示F、Cl、OCF3、CF3、SF5、OCHF2、OC2F5、OC3F7、OCHFCF3或OCF2CHFCF3，特別優選F、CF3或OCF3，並且非常特別優選F或OCF3。
連接單元Z1優選表示單鍵或-CF＝CF-。連接單元Z2優選表示-CF＝CF-或-CF2O-。m優選是0或1。
本發明還涉及其中m表示1或2和Z2表示-CF＝CF-橋的式I化合物(式Ia)。在本發明的式I化合物中，其它結構部分R1、環A、Z1、X和L1-6具有上述含義和上述優選的含義。
式I化合物具有寬範圍的應用。取決於取代基的選擇，這些化合物可用作主要由其構成液晶介質的基礎材料；但是，還可以將式I化合物加入到選自其它類化合物的液晶基礎材料中，以例如改變這種類型的電介質的介電和/或光學各向異性和/或最優化其閾值電壓和/或其粘度。
在純淨狀態中，式I化合物是無色的並且在有利於電光應用的溫度範圍中形成液晶中間相。它們是化學穩定的和熱穩定的。
單獨和在混合物中，本發明的化合物與其它具有可比物理化學性質的化合物相比具有特別低的旋轉粘度。另外，它們顯示出非常好的總體性能，特別是關於旋轉粘度與清亮點的比例(γ1/clp.)。
在其中m＝1或2和Z1表示-CF＝CF-基團的情況下，環A優選是選自下式的環系
其中所述環可指向兩側。
在其中m＝1或2和Z2表示-CF＝CF-基團的情況下，環A優選是選自下式的環系
和
特別是選自下式

和
本發明優選的化合物的特徵在於，彼此獨立地， m指1， Z2指-CF＝CF-和Z1指單鍵， X指F、-OCF3、-CF3、CN、1-6個C的正烷基或1-6個C的正烷氧基，特別是F或-OCF3， L5、L6指H，或 R1指1-7個C的烷基或2-7個C的烯基(alkylenne)。
在其中Z2指-CF＝CF-基團的情況下，L3和L4優選是H。
本發明特別優選的化合物的特徵在於，選自Z1和Z2的正好一個基團表示-CF＝CF-基團。因此，本發明特別優選的化合物是通式Ib的那些
其中 R1、環A、X、L1、L2、L5和L6如上所定義。
其中環A是四氫吡喃環的特別優選的式I化合物是式Ic的化合物
如果在式I中的R1指烷基和/或烷氧基，其可以是直鏈或支鏈的。其優選是直鏈的，具有2、3、4、5、6或7個C原子並因此優選指乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基，另外還有甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧雜烷基優選指直鏈2-氧雜丙基(＝甲氧基甲基)，2-氧雜丁基(＝乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(＝2-甲氧基乙基)，2-、3-或4-氧雜戊基，2-、3-、4-或5-氧雜己基，2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基，2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基，2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。
如果R1指其中一個CH2基團已經被-CH＝CH-替代的烷基，其可以是直鏈或支鏈的。其優選是直鏈的並具有2至10個C原子。因此，其特別指乙烯基，丙-1-或-2-烯基，丁-1-、-2-或-3-烯基，戊-1-、-2-、-3-或-4-烯基，己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基，庚-1-、-2-、-3-、-4-、-5-或-6-烯基，辛-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-烯基，壬-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-烯基，或癸-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-、-8-或-9-烯基。
如果R1指其中一個CH2基團已經被-O-替代和一個已經被-CO-替代的烷基，這些優選是相鄰的。這些因此包含醯基氧基-CO-O-或氧基羰基-O-CO-。這些優選是直鏈的並具有2至6個C原子。因此，它們特別指乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、乙醯氧基甲基、丙醯氧基甲基、丁醯氧基甲基、戊醯氧基甲基、2-乙醯氧基乙基、2-丙醯氧基乙基、2-丁醯氧基乙基、3-乙醯氧基丙基、3-丙醯氧基丙基、4-乙醯氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基或4-(甲氧基羰基)丁基。
如果R1指其中一個CH2基團已經被未取代的或取代的-CH＝CH-替代和相鄰的CH2基團已經被CO或CO-O或O-CO替代的烷基，其可以是直鏈或支鏈的。其優選是直鏈的並具有4至12個C原子。因此，其特別指丙烯醯基氧基甲基、2-丙烯醯基氧基乙基、3-丙烯醯基氧基丙基、4-丙烯醯基氧基丁基、5-丙烯醯基氧基戊基、6-丙烯醯基氧基己基、7-丙烯醯基氧基庚基、8-丙烯醯基氧基辛基、9-丙烯醯基氧基壬基、10-丙烯醯基氧基癸基、甲基丙烯醯基氧基甲基、2-甲基丙烯醯基氧基乙基、3-甲基丙烯醯基氧基丙基、4-甲基丙烯醯基氧基丁基、5-甲基丙烯醯基氧基戊基、6-甲基丙烯醯基氧基己基、7-甲基丙烯醯基氧基庚基、8-甲基丙烯醯基氧基辛基或9-甲基丙烯醯基氧基壬基。
如果R1指被CN或CF3單取代的烷基或烯基，該基團優選是直鏈的。由CN或CF3的取代是在任何希望的位置上。
如果R1指被滷素至少單取代的烷基或烯基，該基團優選是直鏈的，並且滷素優選是F或Cl。在多取代的情況下，滷素優選是F。所形成的基團還包括全氟化基團。在單取代的情況下，所述氟或氯取代基可以在任何希望的位置上，但優選在ω-位。
包含支化翼基團R1的化合物有時可能由於在常規液晶基礎材料中較好的溶解性而是重要的，但如果它們是光學活性的，則特別是作為手性摻雜劑是重要的。這種類型的近晶化合物適合作為鐵電材料的組分。
這種類型的支化基團通常包含不多於一個支鏈。優選的支化基團R1是異丙基、2-丁基(＝1-甲基丙基)、異丁基(＝2-甲基丙基)、2-甲基丁基、異戊基(＝3-甲基丁基)、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、異丙氧基、2-甲基丙氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、1-甲基庚氧基。
如果R1表示其中兩個或更多個CH2基團已經被-O-和/或-CO-O-替代的烷基，其可以是直鏈的或支鏈的。其優選是支鏈的並具有3至12個C原子。因此，其特別指雙羧基甲基、2，2-雙羧基乙基、3，3-雙羧基丙基、4，4-雙羧基丁基、5，5-雙羧基戊基、6，6-雙羧基己基、7，7-雙羧基庚基、8，8-雙羧基辛基、9，9-雙羧基壬基、10，10-雙羧基癸基、雙(甲氧基羰基)甲基、2，2-雙(甲氧基羰基)乙基、3，3-雙(甲氧基羰基)丙基、4，4-雙(甲氧基羰基)丁基、5，5-雙(甲氧基羰基)戊基、6，6-雙(甲氧基羰基)己基、7，7-雙(甲氧基羰基)庚基、8，8-雙(甲氧基羰基)辛基、雙(乙氧基羰基)甲基、2，2-雙(乙氧基羰基)乙基、3，3-雙(乙氧基羰基)丙基、4，4-雙(乙氧基羰基)丁基、5，5-雙(乙氧基羰基)己基。
式I化合物通過如在文獻(例如標準著作，例如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie(有機化學方法)，Ceorg-Thieme-Verlag，Stuttgart)中描述的自身已知的方法製備，確切地說在已知的並適合於所述反應的反應條件下製備。這裡還可以使用自身已知的變體，其在本文中沒有更詳細提及。
合適的製備方法在方案1和方案2中概述。

方案1.1，2-二氟乙烯化合物的製備。Ar1和Ar2代表例如取代的苯環。

方案2.氯二氟乙烯化合物1的製備。
方案1顯示了如何通過式1的氯二氟乙烯化合物由鈀催化連接到式2的硼酸化合物上而製備本發明的二氟乙烯化合物3。式3類似於式I。基團Ar1和Ar2相應地表示取代的芳環體系。
式1的起始化合物可從芳基滷化物4通過滷素-金屬交換和與氯三氟乙烯反應而製備。在所示的合成方案中，所希望的式3的E異構體以對於Z異構體過量的方式形成。所希望的異構體可容易地通過色譜法和通過結晶分離。
本發明還涉及電光顯示器(特別是具有如下結構的STN或MLC顯示器兩個平面平行的外板，所述外板與框架一起形成液晶盒，在所述外板上的用於開關單個像素的集成的非線性元件，和位於所述液晶盒中的正介電各向異性和高電阻率的向列型液晶混合物)，其包含這種類型的介質，並涉及這些介質用於電光目的的用途。
本發明的液晶混合物使得可顯著加寬可用的參數範圍。清亮點、低溫下粘度、熱穩定性和介電各向異性的可實現的組合遠優於得自現有技術的先前材料。
根據本發明，為了獲得所述液晶介質，將式I化合物與其中Δε＞8的其它高極性組分以及與一種或多種中性組分(-1.5＜Δε＜3)組合，所述組分中的至少一些同時具有低的光學各向異性(Δn＜0.08)。
本發明的液晶混合物，在低至-20℃和優選低至-30℃，特別是低至-40℃下保持所述向列相的同時，使得可獲得高於60℃，優選高於65℃，特別優選高於70℃的清亮點，同時介電各向異性值Δε為≥3，優選≥5，特別還≥7，以及高的電阻率值，這使得可獲得優異的STN和MLC顯示器。特別地，所述混合物的特徵在於非常低的旋轉粘度。所述旋轉粘度γ1低於90mPa·s，優選低於80mPa·s，特別優選低於70mPa·s。同時，取決於所選擇的所述介質的介電各向異性，所述操作電壓具有低的值。
不言而喻的是，通過適當選擇本發明的混合物的組分，還可能在較高的閾值電壓下獲得較高的清亮點(例如高於90℃)或在較低的閾值電壓下獲得較低的清亮點，同時保留其它有利的性能。在粘度相應地只少許增加的情況下，同樣可以獲得具有較高Δε並因此獲得低的閾值的混合物或具有較高清亮點的混合物。本發明的MLC顯示器優選在第一Gooch和Tarry傳輸最小值下工作[C.H.Gooch和H.A.Tarry，Electron.Lett.10，2-4，1974；C.H.Gooch和H.A.Tarry，Appl.Phys.，第8卷，1575-1584，1975]，其中除了特別有利的電光性能，例如特徵線的高陡度和所述對比度的低角度依賴性(DE 3022818 A1)外，較低的介電各向異性在與類似顯示器中在第二最小值下相同的閾值電壓下就是足夠的。這使得利用本發明的混合物在第一最小值下可獲得比在包含氰基化合物的混合物的情況下顯著更高的電阻率值。通過適當選擇單個組分和它們的重量比例，本領域技術人員能夠利用簡單的常規方法設定對於所述MLC顯示器的預定層厚度必要的雙折射。
在20℃下的流動粘度v20優選＜60mm2·s-1，特別優選＜50mm2·s-1。本發明的混合物在20℃下的旋轉粘度γ1優選＜80mPa·s，特別優選＜70mPa·s。所述向列相範圍優選具有至少90℃的寬度，特別是至少100℃的寬度。該範圍優選至少從-20℃延伸到+70℃。
在液晶顯示器中需要短的響應時間。這尤其適用於視頻再現用顯示器。對於這種類型的顯示器，需要響應時間(總共t通+t斷)為至多16ms。所述響應時間的上限由圖像更新頻率確定。除了所述旋轉粘度γ1外，傾斜角也影響所述響應時間。
電壓保持比(HR)的測量[S.Matsumoto等人，Liquid Crystals 5，1320(1989)；K.Niwa等人，Proc.SID Conference，San Francisco，1984年6月，第304頁(1984)；G.Weber等人，Liquid Crystals 5，1381(1989)]已經表明，包含式I化合物的本發明的混合物顯示出隨著溫度升高而在HR方面比包含代替式I化合物的式

的氰基苯基環己烷或式

的酯的類似混合物顯著更小的降低。
特別優選的液晶介質包含一種或多種選自式I-1至I-30的化合物




其中R1具有在式I中指出的含義。
在這些優選的化合物中，特別優選的雙環化合物(m＝0)是式I-1、I-2、I-3、I-4和I-5的那些，非常特別的是式I-1、I-2和I-4的那些。在所述三環化合物中，特別優選式I-7、I-8、I-10、I-13、I-14、I-16、I-19、I-22、I-23、I-24、I-27和I-28的那些。非常特別的是式I-8和I-14的那些。
本發明的液晶介質的優選實施方案如下所述 -所述液晶介質的特徵在於，在作為整體的混合物中的式I化合物的比例為0.5至40wt％，優選4至20wt％。
-所述介質包括一種、兩種或更多種的式I-1至I-30的化合物； -所述介質還包括一種或多種選自通式II至VI的化合物
其中，各基團具有如下含義 R0正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子， X0F、Cl、滷代烷基、滷代烯基、滷代氧雜烷基、滷代烯氧基或滷代烷氧基，其具有最多至6個C原子， Z0-C2F4-、-CF＝CF-、-C2H4-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-或-OCF2-， Y1至Y4各自彼此獨立地為H或F， r0或1，和 t0、1或2。
式IV的化合物優選為
-所述介質另外包含一種或多種選自通式VII至XIII的化合物
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子， X0指F、Cl、滷代烷基、滷代烯基、滷代烯氧基或滷代烷氧基，其具有最多至6個C原子，和 Y1至Y4各自彼此獨立地指H或F。
X0在此優選為F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。R0在此優選指烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至6個C原子。
-所述介質另外包含一種或多種式E-a至E-d的化合物
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子。
-在作為整體的所述混合物中，式I化合物的比例為0.5至40wt％，特別優選1至30wt％； -式E-a至E-d的化合物的比例優選為5-30wt％，特別是5-25wt％； -在作為整體的所述混合物中，式I至VI的化合物的比例為至少30wt％； -在作為整體的所述混合物中，式II至VI的化合物的比例為30至80wt％；

優選為




或
-所述介質包含式II、III、IV、V和/或VI的化合物； -在所有化合物中的R0優選是具有2至7個C原子的直連烷基或烯基； -所述介質包含另外的選自氟化三聯苯類的化合物，其中R0和/或X0如下面定義那樣為端基，優選選自通式XIV和XV
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子， X0指F、Cl、滷代烷基、滷代烯基、滷代烯氧基或滷代烷氧基，其具有最多至6個C原子，和 環B和C，彼此獨立地，指被0、1或2個氟取代的1，4-亞苯基。
在式XIV和XV中，所述1，4-亞苯基環中的至少一個在每種情況下優選被氟原子單或多取代。在式XIV的化合物中，優選所述亞苯基中的兩個被至少一個氟原子取代或者所述亞苯基中的一個被2個氟原子取代；在式XV的化合物中，所述亞苯基中的一個優選被至少一個氟原子取代。X0在此優選為F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。R0在此優選表示烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至6個C原子。
式XIV的化合物優選是式XIV-1至XIV-5的化合物
其中R0在每種情況下，彼此獨立地，如對式XIV所定義的。
-式XIV和XV的化合物的比例優選為0-25wt％，特別是2-20wt％，和非常特別是5-15wt％； 式XV的化合物優選是式XV-1的化合物
其中R0如對式XV所定義的。
-所述介質包含另外的化合物，該化合物優選選自通式XVI至XVIII
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子， Y1指H或F，和 X0指F、Cl、滷代烷基、滷代烯基、滷代烯氧基或滷代烷氧基，其具有最多至6個C原子； 所述1，4-亞苯基環可另外被CN、氯或氟取代。所述1，4-亞苯基環優選被氟原子單或多取代。
-所述介質另外包含一種、兩種、三種或更多種，優選兩種或三種下式的化合物
其中「烷基」和「烷基*」具有如下說明的含義。在本發明的混合物中式O1和/或O2的化合物的比例優選為0-15wt％，特別是1-12wt％，和非常特別優選3-10wt％。
-所述介質優選包含5-35wt％的化合物IVa。
-所述介質優選包含一種、兩種或三種其中X0指F或OCF3的式IVa的化合物。
-所述介質優選包含一種或多種式IIa至IIg的化合物
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子， 在式IIa-IIg的化合物中，R0優選指甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
-所述介質優選包含一種或多種式K-1至K-12(通稱K)的化合物

其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子。
式K(K-1至K-12)的化合物的比例優選為5至50wt％，特別優選10至40wt％。
在作為整體的所述混合物中，其中X0指氟和R0指CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9或n-C5H11的式IVb和/或IVc的化合物的比例為2至20wt％，特別是2至15wt％。
-所述介質優選包含其中R0指甲基的式II至VI的化合物。本發明的介質特別優選包含下式的化合物
-所述介質優選包含一種、兩種或更多種，優選一種或兩種下式的二烷化合物
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子。
在本發明的混合物中，二烷化合物D-1和/或D-2的比例優選為0-25wt％，特別是0-20wt％和非常特別優選0-15wt％。
-所述介質優選包含一種、兩種或更多種，優選一種或兩種式P-1至P-4的吡喃化合物
其中 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子。
-所述介質另外包含一種、兩種或更多種式Z-1至Z-9(通稱Z)的雙環化合物
其中 R1a和R2a各自彼此獨立地指H、CH3、C2H5或n-C3H7，和 R0指正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，各自具有最多至9個C原子。
烷基、烷基*和烯基具有如下指明的含義。
在所述雙環化合物中，特別優選化合物Z-2、Z-5、Z-4和Z-6，非常特別的是式Z-5的化合物，其中烷基是丙基和R1a是H或甲基，特別是其中R1a是H。
-式Z-1至Z-9的化合物的比例總共為5-70wt％，優選15-50wt％。單獨的式Z-5的化合物的比例優選為10-60wt％，優選為15至50wt％。
-所述介質主要由選自通式I至VI、K-1至K-12和選自Z-1至Z-9的化合物組成。
所述介質另外包含一種或多種UV穩定化合物，特別是四聯苯化合物。特別優選下式的單氟化或多氟化的四聯苯化合物
其中，t在每種情況下獨立地是0、1或2， 並且非常特別是下式
其中，n是1至8。
-所述介質另外包含一種、兩種或更多種式AN1至AN11的具有稠合環的化合物


其中R0具有如上指明的含義； -本發明的混合物的突出之處特別在於，它們具有的清亮點為≥70℃，和閾值電壓為＜2.0V。
-本發明的混合物的突出之處特別在於它們具有的介電各向異性Δε＞3，並優選Δε＞5。
已經發現，與常規液晶材料，但特別是與一種或多種式K、Z、II、III、IV、V和/或VI的化合物混合的甚至相對小比例的式I化合物，也導致旋轉粘度和響應時間的顯著降低，其中同時觀察到具有低的近晶相-向列相轉變溫度的寬的向列相，這改進了貯存穩定性。
術語「烷基」或「烷基*」包括具有1-7個碳原子的直鏈和支鏈烷基，特別是直鏈基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。具有1-5個碳原子的基團通常是優選的。
術語「烯基」包括具有2-7個碳原子的直鏈和支鏈烯基，特別是直鏈基團。優選的烯基為C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基，特別是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。特別優選的烯基的例子是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。具有最多至5個碳原子的基團通常是優選的。
術語「氟代烷基」優選包括具有末端氟的直鏈基團，即，氟代甲基、2-氟代乙基、3-氟代丙基、4-氟代丁基、5-氟代戊基、6-氟代己基和7-氟代庚基。然而，不排除所述氟的其它位置。
術語「氧雜烷基」或「烷氧基」優選包括式CnH2n+1-O-(CH2)m的直鏈基團，其中n和m各自彼此獨立地指1至6。m還可以指0。優選地，n＝1和m＝1-6或m＝0和n＝1-3。
通過適當選擇R0和X0的含義，可以所希望的方式改變尋址時間、閾值電壓、傳輸特徵線的陡度等。例如，1E-烯基、3E-烯基、2E-烯氧基等與烷基和烷氧基相比，通常導致更短的尋址時間，改進的向列相傾向和更高的在彈性常數k33(彎曲)和k11(斜展)之間的比例。4-烯基、3-烯基等與烷基和烷氧基相比，通常得到更低的閾值電壓和更低的k33/k11值。
-CHH2CH2-基團與單共價鍵相比通常導致更高的k33/k11值。較高的k33/k11值，有利於例如在具有90°扭轉的TN液晶盒中獲得更平坦的傳輸特徵線(為了獲得灰度)，和在STN、SBE和OMI液晶盒中更陡的傳輸特徵線(更大的多路傳輸性)，反之亦然。
式I和K+Z+II+III+IV+V+VI的化合物的最佳混合比例基本取決於所希望的性能，取決於式I、II、III、IV、V和/或VI的組分的選擇，和取決於可能存在的任何其它組分的選擇。
在如上說明的範圍內合適的混合比例可容易地根據不同情況而確定。
在本發明的混合物中指出的式I化合物和共組分的總量不是重要的。因此該混合物為了最優化各種性能的目的可以包含一種或多種其它組分。然而，通常所觀察到的對尋址時間和閾值電壓的影響越大，所指出的式I化合物和共組分的總濃度越高。
在特別優選的實施方案中，本發明的介質包含式II至VI的化合物(優選II、III和/或IV，特別是IVa)，其中X0表示F、OCF3、OCHF2、OCH＝CF2、OCF＝CF2或OCF2-CF2H。與式I化合物的有利的協同作用導致特別有利的性能。特別地，包含式I和式IVa的化合物的混合物的突出之處在於它們的低閾值電壓。
可用於本發明的介質中的單個化合物是已知的或者可類似於已知化合物製備。
從偏振器、電極基板和經表面處理的電極構成本發明MLC顯示器的構造對應於這種類型的顯示器的通常設計。術語「通常設計」在此廣義理解並且還包括所述MLC顯示器的所有衍生形式和變型，特別是包括基於poly-Si TFT或MIM的矩陣顯示元件。
然而，在本發明的顯示器和迄今為止的基於扭轉向列型液晶盒的常規顯示器之間的顯著差異在於所述液晶層的液晶參數的選擇。
可根據本發明使用的液晶混合物以自身常規的方式製備。通常，將所需量的以較小量使用的組分溶解於構成主要成分的組分中，有利地是在升高的溫度下。還可以混合所述組分在有機溶劑中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，並在充分混合後再次利用例如蒸餾除去所述溶劑。
所述電介質還可以包含其它對於本領域技術人員而言已知的並在文獻中描述過的添加劑，例如，UV穩定劑，例如得自Ciba的Tinuvin，抗氧化劑，自由基清除劑等。例如，可以加入0-15％的多向色性染料或手性摻雜劑。合適的穩定劑和摻雜劑下文在表C和D中提及。
閾值電壓V10指10％傳輸的電壓(視角垂直於所述板的表面)。t通指接通時間和t斷指在對應於2.0倍V10值的操作電壓下的斷開時間。Δn指光學各向異性。Δε指介電各向異性(Δε＝ε||-ε，其中ε||指平行於縱向分子軸的介電常數，和ε指垂直於其的介電常數)。所述電光數據是在TN液晶盒中在第一最小值下(即，在d·Δn值為0.5μm下)，在20℃下測量的，除非另外明確說明。所述光學數據是在20℃下測量的，除非另外明確說明。
在本申請中和在下文的實施例中，藉助於首字母縮寫詞說明所述液晶化合物的結構，根據下面的表A和B轉換成化學式。所有的基團CnH2n+1和CmH2m+1分別是具有n和m個C原子的直鏈烷基；n和m是整數並優選指0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。在表B中的編碼是不證自明的。在表A中，只指出用於母體結構的首字母縮寫詞。在單個情況下，用於母體結構的首字母縮寫詞後面用破折號分開地接有取代基R1*、R2*、L1*和L2*的代碼 優選的混合物組分示於表A和B中。
表A


表B




特別優選的液晶混合物，除了式I的化合物外，還包含至少一種、兩種、三種或四種選自表B的化合物。
表C 表C說明通常加入到本發明的混合物中的可能的摻雜劑。所述混合物優選包含0-10wt％，特別是0.01-5wt％和特別優選是0.01-3wt％的摻雜劑。



表D 可以例如加入到本發明的混合物中的穩定劑如下所述。






具體實施例方式 下面的實施例說明本發明，但不意於限制本發明。本領域技術人員能夠從這些實施例獲知未進一步詳細描述的特別合適的實施方案，並將它們適應於不同的邊界條件。
在上下文中，百分數指重量百分比。所有的溫度以攝氏度給出。C＝結晶狀態，N＝向列相，Sm＝近晶相和I＝各向同性相。在這些符號之間的數據代表對於所述純物質的轉變溫度。
對於混合物的物理測量方法描述於「Merck Liquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals」，1997年11月，Merck KGaA中。
單個物質的介電各向異性Δε是在20℃和1kHz下測定的。為了這個目的，將10wt％的待研究的物質溶解於介電正性混合物ZLI-4792(Merck KGaA)中進行測量，並且測量值外推至濃度為100％。光學各向異性Δn是在20℃下和589.3nm的波長下測定的。其同樣通過將10wt％處的值外推測定。
使用如下縮寫 clp. 清亮點(向列相-各向同性相轉變溫度)， Δn 光學各向異性(589nm，20℃)， Δε 介電各向異性(1kHz，20℃)，ε||-ε ε|| 平行於縱向分子軸的介電常數的比例(1kHz，20℃)， ε 垂直於縱向分子軸的介電常數的比例(1kHz，20℃)， γ1 旋轉粘度(20℃)， t貯存 以小時計的低溫貯存穩定性(-20℃、-30℃、-40℃)， V10 閾值電壓＝在10％相對對比度下的特徵電壓， V90 閾值電壓＝在90％相對對比度下的特徵電壓， k1彈性常數(斜展變形，也稱為k11) k3彈性常數(彎曲變形，也稱為k33) k3/k1 k3與k1的比例 V0電容的或Freederickzs閾值電壓。
合成實施例1.1
通過向在200ml的乾燥THF中的20g(823mmol)鎂中緩慢加入141g(70.9mmol)的1-溴-4-丙基苯而製備Grignard溶液。在回流下攪拌1小時後，將該混合物用1升THF稀釋並冷卻至-35℃。將100g(0.86mol)的氯三氟乙烯緩慢通入乾冰冷凝器，並將該混合物攪拌1.5小時。將該反應溶液溫熱至室溫，攪拌12小時並攪拌下加入到冰/2 N HCl混合物中。分離出有機相。水相用MTB醚萃取。合併的有機相用水和NaCl溶液洗滌，乾燥並蒸發。產物為無色液體。
合成實施例1.2
將2.02g(30mmol)的雙(三環己基膦)氯化鈀(II)和0.154ml(30mmol)的氫氧化肼在氮氣下加入到在50ml水中的18.2g(97mmol)的原矽酸鈉中，並將該混合物攪拌5分鐘。將32.5g(142mmol)得自實施例1.1的產物和50g(141mmol)的硼酸化合物加入，並將該混合物在回流下攪拌12小時。隨後分離出有機相，剩餘物通過振搖洗滌，並將所有的有機相合併。通過經1升矽膠利用戊烷的分級進行純化。將產物級分從冷的異丙醇中結晶。無色晶體(熔點55℃，＞99％GC/HPLC)。C 55 N 75 I。
合成實施例2
將0.40g(0.72mmol)的雙(三環己基膦)氯化鈀(II)和0.35ml(0.72mmol)的氯化肼在氮氣下加入到在10ml水中的3.75g(19.9mmol)的原矽酸鈉中，並將該混合物攪拌5分鐘。將7.23g(28mmol)的硼酸和7.50g(27mmol)的氯二氟乙烯化合物加入，並將該混合物在回流下攪拌12小時。在類似於實施例1.1那樣後處理後，將產物從甲苯/甲醇中結晶(熔點39℃，＞99％GC/HPLC)。C 39SmB 110 SmA 221N 226 I。
clp.215.5℃ Δε8.4 Δn 0.223 γ1249mPa·s 混合物實施例1 CC-3-V 26％清亮點 [℃]73.5 CC-3-V17％Δn[589nm，20℃] 0.1007 CCQU-3-F 12％Δε[1kHz，20℃]+7.8 PUQU-2-F 9％γ1[mPa·s，20℃]57 PUQU-3-F 12％V10[V] 1.48 CCP-V-114％ CCP-30CF3 8％ CCGU-3-F 3％ CBC-33 1％

8％ ———— 100％ 混合物實施例2 CCP-30CF34％清亮點[℃] 78.0 CCQU-3-F 12％ Δn[589nm，20℃] 0.102 CC-4-V 14％ Δε[1kHz，20℃] +9.7 CC-3-V1 14％ γ1[mPa·s，20℃] 72 PUQU-2-F 14％ V10[V] 1.34 PUQU-3-F 13％ CCP-V-1 20％ CCGU-3-F 5％

4％ ————100％ 混合物實施例3 CC-3-V1 17％ 清亮點[℃] 76.0 CC-3-V 31％ Δn[589nm，20℃] 0.102 PUQU-2-F9％ Δε[1kHz，20℃] +5.5 PUQU-3-F8％ γ1[mPa·s，20℃] 52 BCH-32 4％ V10[V] 1.86 CCP-V-1 14％ CCGU-3-F9％

8％ ———— 100％ 混合物實施例4 CC-3-V1 17％ 清亮點[℃] 76 CC-3-V 31％ Δn[589nm，20℃] 0.1023 PUQU-2-F9％ Δε[1kHz，20℃] +5.5 PUQU-3-F8％ γ1[mPa·s，20℃]52 BCH-32 4％ V10[V] 1.86 CCP-V-1 14％ CCGU-3-F9％

8％ ———— 100％ 混合物實施例5 CC-3-V1 15％ 清亮點[℃] 75.5 CC-3-V 31％ Δn[589nm，20℃] 0.1066 PUQU-2-F8％ Δε[1kHz，20℃] +5.3 PUQU-3-F8％ γ1[mPa·s，20℃]49 BCH-32 8％ V10[V] 1.90 CCP-V-1 11％ CCGU-3-F8％ PP-1-2V13％

8％ ———— 100％ 混合物實施例6 PUQU-2-F7％ 清亮點[℃] 77.5 PUQU-3-F10％ Δn[589nm，20℃]0.1158 CC-3-V 36％ Δε[1kHz，20℃]+7.1 CCP-V-1 15％ γ1[mPa·s，20℃] 57 CCGU-3-F8％ V10[V] 1.60 BCH-32 10％ PGU-3-F 6％

8％ ———— 100％ 混合物實施例7 CC-3-V1 18％ 清亮點[℃] 75 CC-3-V 31％ Δn [589nm，20℃]0.1082 PUQU-2-F8％ Δε[1kHz，20℃] +5.5 PUQU-3-F11％ γ1[mPa·s，20℃]50 BCH-32 10％ V10[V] 1.82 CCP-V-1 6％ CCGU-3-F8％

8％ ———— 100％ 混合物實施例8 PUQU-3-F 18％ 清亮點[℃] 75.5 CC-3-V 31％ Δn[589nm，20℃] 0.1090 CC-3-V110％ Δε[1kHz，20℃] +7.0 CCP-V-18％ γ1[mPa·s，20℃]57 CCGU-3-F 8％ V10[V] 1.65 BCH-32 10％ PGU-3-F7％

8％ ———— 100％ 混合物實施例9 PUQU-3-F16％ 清亮點[℃] 75.5 CC-3-V 43％ Δn[589nm，20℃]0.1 226 CCGU-3-F7％ Δε[1kHz，20℃]+7.1 BCH-32 6％ γ1[mPa.s，20℃]56 APUQU-3-F 6％ V10[V] 1.66 PGP-2-4 7％ PGP-2-3 4％ CBC-33 3％

8％ ———— 100％ 混合物實施例10 PUQU-3-F16％清亮點[℃] 74.5 CC-3-V 43.5％ Δn[589nm，20℃] 0.1 201 CCGU-3-F9％ Δε[1kHz，20℃] +7.1 BCH-32 5.5％ γ1[mPa·s，20℃]57 APUQU-3-F 6％ V10[V] 1.64 PGP-2-4 5％ PGP-2-3 4％ CBC-33 3％

8％ ———— 100％ 混合物實施例11 PUQU-3-F 10％ 清亮點[℃]75 CC-3-V 43％ Δn[589nm，20℃] 0.1 084 CC-3-V113％ Δε[1kHz，20℃] +5.3 CCGU-3-F 7％ γ1[mPa·s，20℃] 48 APUQU-3-F 6％ V10[V]1.88 PGP-2-46％ PGP-2-34％ CBC-33 3％

8％ ———— 100％ 混合物實施例12 CC-3-V 40％ 清亮點[℃] 74.5 CC-3-V111％ Δn[589nm，20℃]0.1187 PUQU-3-F 3％ Δε[1kHz，20℃]+4.6 PGU-2-F7％ γ1 [mPa·s，20℃] 49 PGU-3-F10％ V10[V] 1.94 PGP-2-35％ PGP-2-43.5％ CCP-30CF3 2％ CCP-V-16.5％ CCGU-3-F 3％ CBC-33 3％

6％ ———— 100％ 混合物實施例13 PUQU-3-F 17％ 清亮點[℃] 76 CC-3-V 37％ Δn[589nm，20℃] 0.1193 CC-3-V15％ Δε[1kHz，20℃] +7.3 CCP-V-16％ γ1[mPa·s，20℃]56 CCGU-3-F 8％ V10[V] 1.64 BCH-32 10％ PGU-3-F5％ PPGU-4-F 3％ PGP-2-33％

6％ ———— 100％ 混合物實施例14 CC-3-V115％ 清亮點[℃] 76 CC-3-V 36％ Δn[589nm，20℃] 0.1092 PUQU-3-F 16％ Δε[1kHz，20℃] +5.6 BCH-32 10％ γ1[mPa·s，20℃]51 CCP-V-14％ V10[V] 1.87 CCGU-3-F 7％ PPGU-4-F 3％ PGP-2-43％

6％ ———— 100％ 混合物實施例15 PUQU-3-F 17％ 清亮點[℃] 75 CC-3-V 38％ Δn[589nm，20℃] 0.1184 CCP-V-19％ Δε[1kHz，20℃] +7.0 CCGU-3-F 10％ γ1[mPa·s，20℃]58 BCH-32 10％ V10[V] 1.65 PGU-3-F6％ PGP-2-44％

6％ ———— 100％ 混合物實施例16 PGU-2-F 5％ 清亮點[℃]75.0 CDU-2-F 6％ Δn[589nm，20℃] 0.0972 CCZU-3-F 15％ Δε[1kHz，20℃] +8.5 CC-3-V1 13％ γ1[mPa·s，20℃] 61 CC-3-V 21％ k1[pN，20℃]13.1 CCP-V-1 6％ k3/k1[pN，20℃] 0.95 CCP-30CF38％ V0[V，20℃] 1.30 CCP-40CF36％ PUQU-2-F 7％ PUQU-3-F 7％

6％————100％ 混合物實施例17 PGU-2-F 6.5％ 清亮點[℃]75.5 CDU-2-F 4.5％ Δn[589nm，20℃] 0.0976 CCZU-3-F 12％ Δε[1kHz，20℃] +8.4 CC-3-V1 13％ γ1[mPa.s，20℃] 61 CC-3-V 21％ k1[pN，20℃]12.6 CCP-V-1 8％k3/k1[pN，20℃] 1.02 CCP-30CF38％V0[V，20℃] 1.29 CCP-40CF38％ PUQU-2-F 7％ PUQU-3-F 6％

6％————100％ 混合物實施例18 CC-3-V 19％ 清亮點[C] 75.5 CC-3-V113％ Δn[589nm，20℃] 0.0975 CCP-30CF3 8％ Δε[1kHz，20℃] +8.6 CCP-40CF3 8％ γ1[mPa·s，20℃] 65 CCP-V-18％k1[pN，20℃]12.5 CCZU-3-F 13％ k3/k1[pN，20℃] 1.01 CDU-2-F6.5％ V0[V，20℃] 1.27 PGU-2-F5.5％ PUQU-2-F 7％ PUQU-3-F 6％

6％ ———— 100％ 混合物實施例19 CC-3-V 13％ 清亮點[℃]78.5 CC-3-V1 12％ Δn[589nm，20℃] 0.1105 CCGU-3-F5％ Δε[1kHz，20℃] +11.4 CCP-30CF3 8％ γ1[mPa·s，20℃] 78 CCP-V-1 10.5％ k1[pN，20℃] 13.0 CCZU-3-F12％ k3/k1[pN，20℃]0.98 CDU-2-F 9％V0[V，20℃]1.12 PGU-2-F 7.5％ PUQU-2-F8.5％ PUQU-3-F8.5％

6％ ———— 100％ 混合物實施例20 CC-3-V 14.5％ 清亮點[℃] 79.0 CC-3-V1 12％Δn[589nm，20℃] 0.1097 CCGU-3-F7％ Δε[1kHz，20℃] +11.3 CCP-30CF3 7％ γ1[mPa·s，20℃]78 CCP-V-1 12.5％ k1[pN，20℃] 12.4 CCZU-3-F9％ k3/k1[pN，20℃]1.06 CDU-2-F 7％ V0[V，20℃]1.10 PGU-2-F 8％ PUQU-2-F8.5％ PUQU-3-F8.5％

6％ ———— 100％ 混合物實施例21 CC-3-V 12.5％ 清亮點[℃] 79 CC-3-V1 12％Δn[589nm，20℃]0.1100 CCGU-3-F7％ Δε[1kHz，20℃]+11.4 CCP-30CF3 8％ γ1[mPa·s，20℃] 81 CCP-V-1 12.5％ k1[pN，20℃] 12.2 CCZU-3-F9％ k3/k1[pN，20℃] 1.07 CDU-2-F 9％ V0[V，20℃] 1.09 PGU-2-F 7％ PUQU-2-F8.5％ PUQU-3-F8.5％

6％ ———— 100％ 混合物實施例22 APUQU-2-F 8％清亮點[℃] 73.0 CC-3-V 25％ Δn[589nm，20℃] 0.1005 CC-3-V1 13％ Δε[1kHz，20℃] +8.6 CCP-V-1 10.5％ γ1[mPa·s，20℃]59 CCP-V2-110％ k1[pN，20℃] 12.8 CDU-2-F 10％ k3/k1[pN，20℃]1.01 PUQU-2-F8.5％ V0[V，20℃]1.28 PUQU-3-F9％

6％ ———— 100％ 混合物實施例23 APUQU-2-F 8％清亮點[℃] 74.5 CC-3-V 26％ Δn[589nm，20℃] 0.0996 CC-3-V1 12％ Δε[1kHz，20℃] +8.5 CCP-V-1 10.5％ γ1[mPa·s，20℃]59 CCP-V2-112％ k1[pN，20℃] 12.7 CDU-2-F 8％k3/k1[pN，20℃] 1.05 PGU-2-F 2％V0[V，20℃] 1.28 PUQU-2-F7.5％ PUQU-3-F8％

6％ ———— 100％ 混合物實施例24 APUQU-2-F 8％清亮點[℃] 73 CC-3-V 25％ Δn[589nm，20℃]0.1000 CC-3-V1 12％ Δε[1kHz，20℃]+8.5 CCP-V-1 10.5％ γ1[mPa·s，20℃] 60 CCP-V2-112％ k1[pN，20℃] 12.2 CDU-2-F 9.5％ k3/k1[pN，20℃] 1.07 PGU-2-F 1.5％ V0[V，20℃] 1.25 PUQU-2-F7.5％ PUQU-3-F8％

6％ ———— 100％ 混合物實施例25 APUQU-2-F 9％ 清亮點[℃] 78 CC-3-V 16％ Δn[589nm，20℃]0.1118 CC-3-V1 12％ Δε[1kHz，20℃]+11.1 CCP-30CF3 7％ γ1[mPa·s，20℃] 74 CCP-V-1 11％ CCP-V2-110％ CDU-2-F 5.5％ PGU-2-F 5％ PUQU-2-F10％ PUQU-3-F10％

4.5％ ———— 100％ 混合物實施例26 APUQU-2-F 9％ 清亮點[℃] 79.5 CC-3-V 15.5％ Δn[589nm，20℃] 0.1112 CC-3-V1 12％Δε[1kHz，20℃] +11.1 CCP-30CF3 7.5％ γ1[mPa·s，20℃]72 CCP-V-1 11.5％ CCP-V2-111％ CDU-2-F 3.5％ PGU-2-F 5％ PUQU-2-F10％ PUQU-3-F10％

5％ ———— 100％ 混合物實施例27 APUQU-2-F 9％ 清亮點[℃]78.5 CC-3-V 14.5％ Δn[589nm，20℃] 0.1114 CC-3-V1 12％Δε[1kHz，20℃] +11.2 CCP-30CF3 7.5％ γ1[mPa·s，20℃] 76 CCP-V-1 11.5％ k1[pN，20℃] 12.7 CCP-V2-111％ k3/k1[pN，20℃]1.08 CDU-2-F 5％ V0[V，20℃]1.12 PGU-2-F 4.5％ PUQU-2-F10％ PUQU-3-F10％

5％ ———— 100％ 混合物實施例28 CC-3-V 21％ 清亮點[℃]74 CC-3-V16％ Δn[589nm，20℃] 0.1192 CCQU-2-F 11％ Δε[1kHz，20℃] +11.2 PUQU-3-F 17％ ε||[1kHz，20℃] +15.0 PGU-2-F7％ γ1[mPa·s，20℃] 77 PGU-3-F12％ V10[V]1.23 CCP-V-117％ V90[V]1.88 CCGU-3-F 3％

6％ ———— 100％ 混合物實施例29 CC-3-V 42％ 清亮點[℃]75 CC-3-V112％ Δn[589nm，20℃] 0.1210 PP-1-2V1 1％ Δε[1kHz，20℃] +4.3 PGU-2-F8％ ε||[1kHz，20℃] +7.2 PGU-3-F12％ γ1[mPa·s，20℃] 49 PGP-2-36％ V10[V]2.10 PGP-2-45％ V90[V]3.08 CCP-V-16％

8％ ———— 100％ 混合物實施例30 CC-3-V 41％ 清亮點[℃] 74.5 CC-3-V16％ Δn [589nm，20℃] 0.1204 PP-1-2V1 3％ Δε[1kHz，20℃]+4.0 PGU-2-F6％ ε||[1kHz，20℃]+7.1 PG U-3-F 8％ γ1[mPa·s，20℃] - PGP-2-36％ V10[V] - PGP-2-46％ V90[V] - CCP-V-117％

7％ ———— 100％ 混合物實施例31 CC-3-V 24％ 清亮點[℃] 75.5 CCQU-2-F6％ Δn[589nm，20℃] 0.1210 PUQU-3-F17％ Δε[1kHz，20℃] +12.7 PGU-2-F 5％ ε||[1kHz，20℃] +16.4 PGU-3-F 6％ γ1[mPa·s，20℃] 82 CCP-30CF3 8％V10[V]1.21 PGP-2-3 1％V90[V]1.88 CCP-V-1 18％ CCGU-3-F3％

12％ ———— 100％ 混合物實施例32 CC-3-V 24％ 清亮點[℃] 77.5 CCQU-2-F6％ Δn[589nm，20℃]0.1209 PUQU-3-F17％ Δε[1kHz，20℃]+12.2 PGU-2-F 5％ ε||[1kHz，20℃]+15.9 PGU-3-F 6％ γ1[mPa·s，20℃] 78 CCP-30CF3 8％V10[V] 1.25 PGP-2-3 2％V90[V] 1.90 CCP-V-1 18％ CCGU-3-F4％

10％ ———— 100％ 混合物實施例33 PGU-2-F 4％清亮點[℃]69 PUQU-2-F8％Δn[589nm，20℃] 0.1091 GGP-3-CL4％Δε[1kHz，20℃] +4.1 CC-3-V 35.5％ ε||[1kHz，20℃] +6.9 CC-3-V1 13％ γ1[mPa·s，20℃] 47 PP-1-2V19％k1[pN，20℃]13.0 CCP-V-1 11％ k3/k1[pN，20℃] 1.06 CCP-V2-12.5％ V0[V，20℃] 1.88 BCH-32 8％

5％ ———— 100％ 混合物實施例34 CDU-2-F 2％清亮點[℃]75.5 PGU-2-F 3％Δn[589nm，20℃] 0.0996 PUQU-2-F 7.5％ Δε[1kHz，20℃] +8.7 PUQU-3-F 8％ ε||[1kHz，20℃] +12.1 CCP-V-1 11％ γ1[mPa·s，20℃] 59 CCP-V2-1 11.5％ k1[pN，20℃] 12.4 CC-3-V1 12.5％ k3/k1[pN，20℃]1.12 CC-3-V 30.5％ V0[V，20℃]1.25 APUQU-2-F8％

6％————100％ 混合物實施例35 CDU-2-F 4.5％ 清亮點[℃] 74 PGU-2-F 5％Δn[589nm，20℃] 0.1000 PUQU-2-F 8％Δε[1kHz，20℃] +8.6 PUQU-3-F 8％ε||[1kHz，20℃] +12.1 CCP-V-1 11％ γ1[mPa·s，20℃]60 CCP-V2-1 6％k1[pN，20℃] 12.1 CC-3-V1 12％ k3/k1[pN，20℃]1.10 CC-3-V 31.5％ V0[V，20℃]1.25 APUQU-2-F8％

6％————100％ 混合物實施例36 CCP-30CF37％清亮點[℃]80 PGU-2-F 5.5％ Δn [589nm，20℃] 0.1096 PUQU-2-F 8.5％ Δε[1kHz，20℃] +10.9 PUQU-3-F 9％ε||[1kHz，20℃] +14.4 CC-3-V1 12％ γ1[mPa·s，20℃] 71 CC-3-V 21.5％ k1[pN，20℃] 13.0 CCP-V-1 11.5％ k3/k1[pN，20℃]1.08 CCP-V2-1 10％V0[V，20℃]1.15 APUQU-2-F8.5％

6.5％————100％ 混合物實施例37 PUQU-2-F 11％ 清亮點[℃] 75 PUQU-3-F 9.5％ Δn[589nm，20℃] 0.1001 CCP-30CF38％Δε[1kHz，20℃] +13.9 CC-3-V 25％ ε||[1kHz，20℃] +17.9 CC-3-V1 11％ γ1[mPa·s，20℃]79 CCZU-3-F 1.5％ k1[pN，20℃] 11.4 CCQU-3-F 10％ k3/k1[pN，20℃]1.11 CCGU-3-F 10％ V0[V，20℃]0.96 APUQU-2-F9％

5％————100％ 混合物實施例38 PUQU-2-F 11％ 清亮點[℃]75.5 PUQU-3-F 9.5％ Δn[589nm，20℃] 0.0996 CCZU-3-F 9.5％ Δε[1kHz，20℃] +13.4 CC-3-V 35％ ε||[1kHz，20℃] +17.5 CCQU-3-F 10％ γ1[mPa·s，20℃] 80 CCGU-3-F 9％k1[pN，20℃]11.0 APUQU-2-F9％k3/k1[pN，20℃] 1.07

7％V0 [V，20℃] 0.95————100％
權利要求
1.基於化合物混合物的具有正介電各向異性的液晶介質，其特徵在於，它包含一種或多種式I的化合物
其中
R1指具有1至15個C原子的滷代的或未取代的烷基或烷氧基，其中，另外地，在這些基團中的一個或多個CH2基團可以各自彼此獨立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相連的方式替代，
環A表示指向左或右的下式的環系
或
Z1、Z2指單鍵、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH＝CH-、-CF2O-、或-CH2CH2-，其中Z1和Z2中的至少一個基團指基團-CF＝CF-，
X指F、Cl、CN、SF5或具有1至15個C原子的滷代的或未取代的烷基或烷氧基，其中，另外地，在這些基團中的一個或多個CH2基團可以各自彼此獨立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相連的方式替代，
L1、L2、L3、L4、L5和L6各自彼此獨立地指H或F，和
m指0或1。
2.權利要求1的液晶介質，其特徵在於，它包含一種、兩種或更多種式I-1至I-30的化合物
其中，
R1具有在權利要求1中所指出的含義，並且n代表1、2、3、4、5、6、7或8。
3.權利要求1或2的液晶介質，其特徵在於，它還包含一種或多種選擇的通式K-1至K-12的化合物
其中
R0指各自具有最多至9個C原子的正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基。
4.權利要求1至3中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它還包含一種或多種選擇的通式Z-1至Z-9的化合物
其中
R1a和R2a各自彼此獨立地指H、CH3、C2H5或n-C3H7，
R0指各自具有最多至9個C原子的正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，
烷基、烷基*指具有1至7個C原子的未取代的正烷基，和
烯基指具有2至7個C原子的未取代的烯基。
5.權利要求1至4中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它還包含一種或多種選自通式II、III、IV、V和VI的化合物
其中
R0指各自具有最多至9個C原子的正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，
X0指F、Cl、滷代烷基、滷代烯基、滷代烯氧基或滷代烷氧基，其具有最多至6個C原子，
Z0指-C2F4-、-CF＝CF-、-C2H4-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-或-OCF2-，
Y1至Y4各自彼此獨立地指H或F，
r指0或1，和
t指0、1或2。
6.權利要求1至5中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它還包含一種或多種選自通式XIV和XV的化合物
其中
R0指各自具有最多至9個C原子的正烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基，
X0表示F、Cl、滷代烷基、滷代烯基、滷代烯氧基或滷代烷氧基，其具有最多至6個C原子，
環A和B彼此獨立地指被0、1或2個氟取代的1，4-亞苯基，和
其中在每種情況下所述1，4-亞苯基環中的至少一個被氟原子單或多取代。
7.權利要求1至6中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它還包含
一種或多種式E-a至E-d的化合物
其中
R0具有在權利要求3中所指出的含義。
8.權利要求1至7中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它包含一種或多種式IIa至IIg的化合物
其中
R0具有在權利要求3中所指出的含義。
9.權利要求1至8中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它包含一種或多種式O1和O2的化合物
其中
烷基、烷基*各自彼此獨立地指具有1至7個C原子的直鏈或支鏈烷基。
10.權利要求1至9中至少一項的液晶介質，其特徵在於，它包含一種或多種式D1和/或D2的二烷化合物
其中
R0具有在權利要求3中所指出的含義。
11.權利要求1至10中至少一項的液晶介質用於電光目的的用途。
12.包含權利要求1至10中至少一項的液晶介質的電光液晶顯示器。
13.式Ia的化合物
其中
R1、環A、L1、L2、L3、L4、L5、L6、Z和X具有在權利要求1中指出的含義，和
m指1或2。
14.權利要求13的化合物，其具有式Ib
其中
R1、環A、L1、L2、L5、L6和X具有在權利要求1中指出的含義。
15.權利要求13的化合物，其具有式Ic
其中
R1、L1、L2、L3、L4、L5、L6和X具有在權利要求1中指出的含義。
全文摘要
本發明涉及包含通式(I)的1，2-二氟乙烯化合物的液晶介質，其中R1、環A、Z1、Z2、m、X和L1-6如權利要求1中所定義。本發明還涉及所述介質用於電光目的的用途，和涉及包含所述介質的顯示器。本發明公開了新型的具有三個或更多個環的1，2-二氟乙烯化合物。
文檔編號C09K19/04GK101193999SQ200680020821
公開日2008年6月4日 申請日期2006年5月18日 優先權日2005年6月13日
發明者M·維特克, M·恰因塔, H·希爾施曼, V·賴芬拉特 申請人:默克專利股份有限公司