使用茂金屬-SSA催化劑系統的α烯烴低聚反應以及使用得到的聚α烯烴製備潤滑劑共混物的製作方法
2023-04-27 10:20:21 2
專利名稱:使用茂金屬-SSA催化劑系統的α烯烴低聚反應以及使用得到的聚α烯烴製備潤滑劑共混物的製作方法
技術領域:
本公開涉及茂金屬催化的a烯烴低聚反應以形成a烯烴低聚物以及將其氫化為在合成潤滑劑和粘度改進劑中有用的聚a烯烴。
背景技術:
可以用利用浸潰在各種載體材料上的鈦、鋯、釩、鉻或其它金屬的催化劑系統、通常在活化劑的存在下聚合單-I-烯烴(a烯烴S),包括乙烯。這些催化劑系統對於乙烯的均聚反應和乙烯與共聚單體如丙烯、I-丁烯、I-己烯或更高a烯烴的共聚反應都是有用的。由於在用於製備功能性材料的該方法中的重要性,存在需求以及持續的研究以研發新型烯烴聚合催化劑、催化劑活化方法以及製造和使用將提供增強的催化活性、選擇性的催化劑的方法或者適合於具體最終應用的新型聚合物材料。—種類型的過渡金屬基催化劑系統利用茂金屬化合物,常常與活化劑如甲基鋁氧烷(MAO)接觸以形成低聚反應催化劑。但是,為了達到期望的高的低聚活性,通常需要大量昂貴的甲基鋁氧烷以形成活性茂金屬催化劑。該特徵已經成為茂金屬催化劑系統商業化的障礙。因此需要對催化劑系統和製備催化劑的方法進行改進以在合理的商業成本下獲得期望的低聚反應活性。此外,在研發能夠提供給聚合物或低聚物期望的性能方面仍有很大的挑戰,所述期望的特性可以被調節或保持在期望的規格範圍內。發明概述本公開提供a烯烴低聚物、氫化a烯烴低聚物(在整個本公開中也稱為聚a烯烴或PA0)、製備a烯烴低聚物的方法、製備氫化a烯烴低聚物的方法、催化劑系統以及製備催化劑系統的方法。特別地,本公開提供a烯烴均聚低聚物(homooligomer)(或者均聚物)、氫化a烯烴均聚低聚物、a烯烴共聚低聚物(或共聚物)、或氫化a烯烴共聚低聚物,其中a烯烴單體不包括乙烯。在研究茂金屬基烯烴聚合催化劑過程中,發現較高級的a烯烴(C3和更高)的低聚反應能夠使用茂金屬和相關的催化劑組分來實現,其中可以使用茂金屬和活化劑,所述活化劑包括用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物。a烯烴低聚反應可以通過a烯烴和催化劑系統的接觸來實現,其中催化劑系統是茂金屬基系統。一方面,催化劑系統包括茂金屬和活化劑。一方面,活化劑包括用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物。一方面,活化劑可以是鋁氧烷(例如,甲基鋁氧烷(MAO)或改性的甲基鋁氧烷(MMAO))。在進一步的方面,得到的氫化a烯烴低聚物可以被表徵為具有高的粘度指數;可選地,具有高的粘度指數和低的傾點。這樣的特徵使這些PAO在潤滑劑組合物中特別有用。此外,本文公開的方法通過調節某些低聚反應或工藝參數提供調節粘度或選擇期望的粘度範圍的方法。本公開的另一方面提供包括源自a烯烴的單體單元的PA0,其中a烯烴單體基本上不包括I-癸烯。已經發現,包括源自基本上不包括I-癸烯的a烯烴的單體單元的PAO不必與包含基於I-癸烯的單體單元的PAO共混以使PAO具有高的粘度指數和低的傾點。用於提供潤滑劑組合物的本方法的一次(first pass)經濟優勢是顯而易見的。根據本公開的一方面,提供了低聚反應方法,所述方法包括a)使a烯烴單體和催化劑系統接觸,所述催化劑系統包括至少一種茂金屬和化學處理的固體氧化物;和b)在低聚反應條件下形成低聚物產物。根據本公開的一方面,提供低聚反應方法,所述方法包括a)使a烯烴單體和催化劑系統接觸,所述催化劑系統包括I)至少一種茂金屬;2)至少一種第一活化劑,其包括化學處理的固體氧化物;和3)至少一種第二活化劑;和b)在低聚反應條件下形成低聚物產物。在一個實施方式中,化學處理的固體氧化物可以是氟化二氧化矽-氧化鋁。在一個實施方式中,第二活化劑可以包括有機鋁化合物。此外,可以通過使a烯烴單體、茂金屬、第一活化劑和第二活化劑同時接觸的步驟使a烯烴單體和催化劑系統接觸。可選地,a烯烴單體和催化劑系統可以無限制地以任何順序接觸。一方面,本公開提供具有100°C運動粘度為20cSt至1,200cSt的聚a烯烴。另一方面,本公開提供具有低於_20°C的傾點的聚a烯烴。在一些實施方式中,本公開提供具有100°C運動粘度為20cSt至270cSt和低於_30°C的傾點的聚a烯烴。描述了其它有用的性能如Mw分子量、Mn分子量、多分散指數、剪切穩定性、結晶性能、立構規整度和伯努利指數(B)。一方面,本文公開的PAO可以主要包括頭-尾低聚物。在一個實施方式中,本文公開的PAO可以包括這樣的頭-尾低聚物,其中誤差為每1000個a烯烴單體少於100。一方面,a烯烴單體可以單獨地或任意組合地包括C3至C7tl正a烯烴;可選地,C4至C2tl正a烯烴。在一個實施方式中,a烯烴單體可以包括I-己烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯或其任意組合。也提供了包括根據本公開製備的聚a烯烴組合物的潤滑劑組合物。潤滑劑組合物可以基本上由PAO組合物組成,具有或不具有添加劑如金屬去活化劑、清潔劑、分散劑、抗氧化劑等。本公開進一步提供製備聚a烯烴的方法,所述方法包括a)使a烯烴單體與含茂金屬的催化劑系統接觸;和b)在低聚反應條件下形成低聚物產物。製備聚a烯烴的方法可進一步包括分離反應器流出物以製備重低聚物產物和氫化重低聚物產物以生產聚a烯烴。催化劑系統可進一步包括活化劑或活化劑的組合;可選地,催化劑系統可基本沒有活化劑。在一些實施方式中,催化劑系統可進一步包括活化劑。在一些實施方式中,活化劑可以是鋁氧烷(例如甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷)、三燒基鋁化合物、氫化烷基鋁化合物、滷化烷基鋁化合物、有機鋅化合物、有機鎂化合物、有機鋰化合物、有機硼化合物、電離化離子化合物、硼酸鹽化合物、或鋁酸鹽化合物、或其任意組合。一方面,活化劑可以包括用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物。在一些實施方式中,用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物可以包括氟化氧化鋁、氯化氧化鋁、硫酸化氧化鋁、氟化二氧化矽-氧化鋁、氯化二氧化矽-氧化鋁、氟化二氧化矽-氧化鋯、或其組合。因此,本公開包括製備聚a烯烴的方法,其包括a)使a烯烴與催化劑系統接觸,所述催化劑系統包括茂金屬;和活化劑,其包括用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物;和b)在低聚反應條件下形成低聚物產物。當用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物被用作活化劑時,其可被單獨使用或與另外的活化劑組合使用。可與化學處理的固體氧化物組合使用的活化劑的例子包括但不限於鋁氧烷(例如甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷)、三烷基鋁化合物、氫化烷基鋁化合物、滷
化烷基鋁化合物、有機鋅化合物、有機鎂化合物、有機鋰化合物、有機硼化合物、電離化離子化合物、硼酸鹽化合物、或鋁酸鹽化合物、或其任意組合。本公開進一步的方面提供製備低聚物產物的方法,這種低聚物可進一步加工成聚a烯烴,其中a烯烴單體、茂金屬、固體氧化物、吸電子陰離子或任何其它活化劑的任何組合可在其被用於催化過程之前進行預接觸。在此方面,任何預接觸步驟或多個預接觸步驟可在要被低聚的a烯烴與催化劑系統接觸以引發a烯烴低聚的步驟之前的任何長度時間內進行。許多茂金屬化合物適合用於本文公開的方法。術語「茂金屬」在本文被定義為且一般地意圖包括含有至少一個n鍵nx>5配體的化合物。一般地,^鍵nx>5配體可以是rI5-環戍二烯基、n5-卻基、n5-荷基、n5-鏈二烯基-或n6-硼雜苯(boratabenzene)-配體。在本公開中n鍵nx配體也稱為組I配體。因此,如本公開中所用,術語「茂金屬」包括僅含有單n鍵nx>5配體的化合物。一方面,茂金屬的金屬可以包括4、5或6族的金屬。合適的茂金屬可以包括選自鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鑰、或鎢的金屬。未完全消除所得催化劑系統的活性的n鍵nx>5配體上的任何取代基或多個取代基均包括在本公開中。本公開的茂金屬還包括除了 n鍵nx>5配體的組II配體。非鍵nx>5配體形式上可包括單陰離子配體,其佔據金屬上單個配位位置。這些單陰離子配體可包括滷根、氫負離子、烴基配體、烴氧基(hydrocarboxy)配體和胺基配體。合適的茂金屬包括含有多個配體的那些。在一些實施方式中,含有多個配體的茂金屬的配體可以是未橋接的;可選地,含多個配體的茂金屬的配體可以通過連接基團相連。例如,在本催化系統中使用的合適的茂金屬化合物包括這樣的茂金屬其中茂金屬包含兩個由連接基團相連的組I配體鍵nx>5配體)。其它適合的茂金屬包括其中組I配體
鍵nx配體)可通過連接基團與組Ii配體連接的那些。本公開還提供用於製備低聚物產物(其可進一步加工成聚a烯烴)的新型催化劑系統、製備催化劑系統的新方法、以及a烯烴的低聚方法,其可提高生產率,而不需要使用過量濃度的昂貴活化劑如甲基鋁氧烷或改性的甲基鋁氧烷。另外,本公開考慮這樣的方法,其包括使至少一種單體與後接觸的催化劑系統在低聚反應條件下接觸以生成低聚物。因此,本公開提供使用如本文所述製備的催化劑系統低聚烯烴的方法。a烯烴低聚物及其低聚反應過程的這些和其它實施方式和方面將在本文提供的詳述和權利要求以及進一步的公開中更加全面地描述。
附圖簡述圖I提供了根據本公開的氫化I-辛烯低聚物的聚a烯烴共混物的掃描布魯克菲爾德動態粘度(cP)對溫度(V)的圖,與具有幾乎相同的運動粘度的由I-癸烯生成的商業可得的PA0(PA0 40)相比,其具有38. 8cSt的100°C運動粘度。樣品成分A,共混物B-2,氫化I-辛烯低聚物的共混物,具有38. 8cSt的100°C運動粘度;B,商業可得的PAO 40。對於樣品製備和性能,參考表6和7。圖2提供氫化I-辛烯低聚物的聚a烯烴共混物的掃描布魯克菲爾德動態粘度(cP)對溫度(V )的圖,與具有幾乎相同的運動粘度的由I-癸烯生成的商業可得的PAO(PA0 100)相比,其具有99. 3cSt的100°C運動粘度。樣品成分A,共混物B-3,氫化I-辛烯低聚物的共混物,具有IOOcSt的100°C運動粘度;B,商業可得的PAO 100。對於樣品製備和性能,參考表6和7。圖3提供了根據ASTM D2272測量的氫化1_辛烯低聚物的氧化穩定性的RPVOT (旋轉壓力容器氧化測試(Rotary Pressure Vessel Oxidation Test))分析的結果。氧壓力(psig)對時間(分鐘)的氧化穩定性圖是為了說明與商業PAO對比,使用茂金屬和化學處理的固體氧化物催化劑系統製備的氫化I-辛烯低聚物的對比氧化穩定性。樣品成分A,共混物B-2,氫化I-辛烯低聚物的共混物,具有38. 8cSt的100°C運動粘度;B,氫化I-辛烯低聚物,具有121cSt的100°C運動粘度(低聚物在210°C氫化);C,氫化I-辛烯低聚物,具有121cSt的100°C運動粘度(低聚物在165°C氫化);D,由1_癸烯生成的商業可得的PAO 40 ;E,由I-癸烯生成的商業可得的PAO 100。對於樣品製備和性能,參考表6和7。圖4闡述低聚反應催化劑系統的茂金屬對使用本文描述的低聚反應催化劑系統和方法生成的氫化低聚物的100°c運動粘度的影響。圖4圖示使用不同的茂金屬低聚反應催化劑系統生成的一系列氫化低聚物和商業可得的100°C時運動粘度為40cSt的聚a烯烴的動態粘度(cP)對溫度CC )圖。樣品成分A,氫化I-癸烯低聚物,其具有41cSt的100°C運動粘度,使用茂金屬J製備(實施例8-實驗5) ;B,氫化I-辛烯低聚物,其具有43. 8cSt的100°C運動粘度,使用茂金屬N製備(實施例8-實驗6) ;C,氫化I-辛烯低聚物,其具有37cSt的100°C運動粘度,使用茂金屬L製備(實施例8-實驗7) ;D,商業可得的PAO 40 ;E,共混物B-2,氫化I-辛烯低聚物的共混物,其具有38. 8cSt的100°C運動粘度。對於樣品製備和性能,參考表6和7。圖5闡述低聚反應催化劑系統的茂金屬對使用本文描述的低聚反應催化劑系統和方法生成的氫化低聚物的100°c運動粘度的影響。圖5圖示使用不同的茂金屬低聚反應催化劑系統生成的一系列氫化低聚物和商業可得的100°C時運動粘度為IOOcSt的聚a烯烴的動態粘度(cP)對溫度(V )圖。樣品成分A,氫化I-辛烯低聚物,其具有IlScSt的100°C運動粘度,使用茂金屬J製備(實施例8-實驗10) ;B,氫化I-癸烯低聚物,其具有100. 5cSt的100°C運動粘度,使用茂金屬J製備(實施例8-實驗11) ;C,氫化I-辛烯低聚物,其具有43. 8cSt的112. 7°C運動粘度,使用茂金屬B製備(實施例8-實驗12) ;D,商業可得的PAO 100。對於樣品製備和性能,參考表6和7。圖6提供根據試驗8-實驗6使用I-辛烯生成的PAO的DSC。該DSC表明,根據本文描述的DSC法,沒有可辨識的結晶。圖7提供根據試驗8-實驗5使用I-癸烯生成的PAO的DSC。DSC表明,根據本文描述的DSC法,沒有可辨識的結晶。圖8提供根據試驗8-實驗10使用I-辛烯生成的PAO的DSC。該DSC表明,根據本文描述的DSC法,沒有可辨識的結晶。圖9提供根據試驗8-實驗11使用I-癸烯生成的PAO的DSC。該DSC表明,根據本文描述的DSC法,有少量可辨識的結晶。
圖10提供根據試驗8-實驗12使用I-辛烯生成的PAO的DSC。該DSC表明,根據本文描述的DSC法,沒有可辨識的結晶。圖12提供商業PAO 100的DSC。該DSC表明,根據本文描述的DSC法,有可辨識結
晶。發明詳述一般描述本公開提供源自a烯烴的低聚物(也稱為a烯烴低聚物)、氫化低聚物(貫穿本公開也稱為聚a烯烴或PA0)、製備a烯烴低聚物的方法、製備PAO的方法、催化劑系統以及製備催化劑系統的方法。特別地,本公開包括使用包括茂金屬的催化劑系統使一種或多種a烯烴低聚。催化劑系統可以進一步包含一種或多種活化劑。一種類型的可特別有用的活化劑是本文將全面描述的用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物。貫穿本公開,用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物可被稱為化學處理固體氧化物(CTSO)、固體超酸(SSA)、或活化劑-載體,並且這些術語可交替使用。其它活化劑可以單獨地、與SSA結合、或者與至少一種其它活化劑任意組合,在催化劑系統中與茂金屬一起使用。因此,例如,催化劑系統可以包括至少一種茂金屬、第一活化劑和第二活化劑。一方面,第一活化劑可包括化學處理的固體氧化物、基本上由化學處理的固體氧化物組成、或由化學處理的固體氧化物組成,第二活化劑可包含有機鋁化合物、基本上由有機鋁化合物組成、或者由有機鋁化合物組成。在非限制性實施方式中,化學處理固體氧化物可以是氟化二氧化矽-氧化鋁,且第二活化劑可以是三烷基鋁化合物(如三乙基招和/或三異丁基鋁)。這些基於茂金屬的a烯烴低聚反應提供具有特別有用性能的烯烴低聚物以及最終的聚a烯烴。基於茂金屬的a烯烴低聚反應允許低聚物和PAO的性能基於催化劑系統和/或低聚反應條件以及其它本文所述的其它因素而變化。例如,根據本公開所製備的I-辛烯均聚低聚物和由均聚低聚物氫化生成的PAO的某些性能可通過調節低聚反應進行的溫度來選擇。而且,該控制延伸到控制產物粘度和傾點,以便可以製備100°c運動粘度為IOOcSt和/或40cSt的高價值PA0。定義為了更清楚地定義本文使用的術語,提供以下定義。除非另外指出,以下定義可以應用於本公開。如果一個術語在本公開中使用,但是在本文沒有具體地定義,那麼可以應用IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Ed (1997)的定義,只要那種定義不與本文應用的任何其它公開或定義衝突,或者使得被那種定義所應用的任何權利要求不清楚地或者不能夠實施。在由通過引用併入本文的任何文獻提供的任何定義或用法與本文提供的定義或用法衝突的方面,以本文提供的定義或用法為主。關於權利要求過渡性術語或短語,過渡性術語「包括(comprising) 」——其與「包括(including) 」、「包含(containing) 」、或「特徵為(characterized by) 」是同義的-是包括性的或者開放的,而不排除另外、未列出的要素或方法步驟。過渡性短語「由.....組成(consisting of) 」排除在權利要求中沒有指定的任何要素、步驟或成分。過渡性短語
「基本由.....組成(consisting essentially of) 」限制權利要求的範圍至指定的材料或
步驟和不實質上影響要求保護髮明的基本特徵和新穎性特徵(一個或多個)的那些。「基
本由.....組成」權利要求佔據了以「由......組成」形式撰寫的封閉式權利要求和以「包
括」形式撰寫的開放式權利要求之間的中間地帶。不存在相反指示,當描述化合物或組合物「基本由……組成」時不應該解釋為「包括」,而是意欲描述包括不顯著地改變該術語所應用的組合物或方法的材料的所述組分。例如,基本上由材料A組成的原料可以包括在陳述的化合物或組合物的商業生產或商業可獲得樣品中一般存在的雜質。當權利要求包括不同特徵和/或特徵類別(例如,方法步驟、原料特徵和/或產品特徵以及其它可能性),過渡
性術語包括、基本由......組成和由......組成只應用於使用其的特徵類別,並且在權利
要求內不同特徵應用具有不同的過渡性術語或短語是可能的。例如,方法可以包括數個陳述的步驟(和其它未陳述的步驟),但是使用由特定步驟組成或可選地基本由特定步驟組成的催化劑系統製備,但是利用包括陳述組分和其它未陳述組分的催化劑系統。雖然使用「包含(comprising) 」各種組份或步驟描述了組合物和方法,但也可以用「基本上由各種組份或步驟構成」或「由各種組份或步驟構成」來描述所述組合物和方法。術語「一個(a) 」、「一個(an) 」和「所述(the) 」意圖包括多個選項,例如至少一個,除非另外詳細指明。例如,公開「一種茂金屬(a metallocene)」意味著包括一種茂金屬、或多於一種茂金屬的混合物或組合,除非另外指出。使用Chemical and Engineering News, 63 (5), 27,1985 出版的兀素周期表版本中指出的編號方案,指示周期表中元素的所在族。在一些情況下,可以使用分配給族的通用名指示元素的族;例如,I族元素的通用名為鹼金屬,2族元素的通用名為鹼土金屬,3-12族元素的通用名為過渡性金屬,以及17族元素的通用名為滷素或滷化物。對於本文公開的任何具體化合物,除非另外指明,所呈現的一般結構或一般名稱意圖包括源自特定系列取代基的所有的結構異構體、構象異構體和立體異構體。因此,對化合物的一般提及包括所有的結構異構體,除非另外明確指出;例如對戊烷的一般提及包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2,2_ 二甲基丙烷。另外,提及一般結構或名稱包括所有的對映異構體、非對映異構體和其它光學異構體——無論是對映異構體形式或外消旋形式,以及立體異構體的混合物,如本上下文所允許或要求的。對於呈現的任何具體式子或名稱,所呈現的任何通式或名稱也包括可源自特定系列取代基的所有的構象異構體、區域異構體和立體異構體。一方面,化學「基團」可以根據該基團如何形式地衍生自參比化合物或「母體」化合物進行定義或描述,例如,通過從母體化合物形式地去除以生成基團的氫原子數量,即使該基團嚴格地不是以這種方式合成。這些基團可以用作取代基或者配位或者鍵合至金屬原子。作為例子,「烷基」可以形式地通過從烷烴去除一個氫原子進行衍生,而「亞烷基」可以形式地通過從烷烴去除兩個氫原子進行衍生。而且,更上位術語可以用於包括形式地通過從母體化合物去除任何數量(「一個或多個」)氫原子進行衍生的各種基團,在這個實例中其可以描述為「烷烴基團(alkane group) 」,並且其包括「烷基」、「亞烷基」和根據情況需要從烷烴去除三個或更多個氫原子的物質。就通篇來說,取代基、配體或其它化學部分可以組成具體「基團」的公開暗示當如描述使用該基團時,遵循熟知的化學結構和鍵合規則。例如,如果描述具有式(eta-5-C5H5)2Zr (CH3)⑴的茂金屬,並且公開了 X可以是「烷基」、「亞烷基」或「烷烴基團」,遵循化合價和鍵合的通常規則。當描述基團為「通過...衍生」、
「由.....衍生」、「通過.....形成」或「由......形成」時,這些術語以形式意義使用,並
不意欲反映任何特定的合成方法或步驟,除非另外指出或者上下文另有要求。貫穿全文,鍵合名詞「eta-5」也寫作「 n5-」。根據作為取代基鍵合至金屬或鍵合至另一化學部分的原子,許多基團被具體指明,如「氧連基團(oxygen-bonded group) 」,也稱為「氧基」。例如,氧連基團包括種類如烴氧基(-0R,其中R是烴基)、烷氧基(alkoxide) (_0R,其中R是烷基)、芳氧基(aryloxide)(_0Ar,其中Ar是芳基)、或其取代的類似物,其在具體位置中用作配體或取代基。同樣地,
除非另外指出,沒有具體指出碳原子數量的任何含碳基團根據合適的化學實踐可以具有I、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、或30個碳原子,或在這些值之間的任何範圍或範圍組合。例如,除非另外指出,任何含碳基團可以具有I至30個碳原子、I至25個碳原子、I至20個碳原子、I至15個碳原子、I至10個碳原子或I至5個碳原子,等等。而且,其它標識詞或合格術語可以用於表示特定取代基、特定區域化學和/或立體化學的存在或不存在,或者支化基礎結構或骨架的存在或不存在。當用於描述基團時,術語「取代的」——例如,當指特定基團的取代類似物時——意欲描述在那種基團中形式地取代氫的任何非氫部分,並且意欲是非限制性的。一個基團或多個基團也可以在此稱為「未取代的」或者等同的術語諸如「非取代的」,它指在那基團內其中非氫部分不代替氫的原始基團。「取代的」意欲是非限制性的,包括無機取代基或有機取代基,如如本領域普通技術人員理解的。「 a烯烴低聚物(一種或多種)」、「 a烯烴低聚物產物(一種或多種)」、「低聚物產物(一種或多種)」或「低聚反應產物(一種或多種)」以及類似的術語被用於指a烯烴二聚體、a烯烴三聚體和更高的a烯烴低聚物的集合。一般而言,術語a烯烴二聚體、a烯烴三聚體和更高的a烯烴低聚物(其也可分別稱為二聚體、三聚體或重低聚物)指分別含有衍生自a烯烴單體的2、3或4或更多單元的低聚反應產物。在任何二聚體、三聚體和更高的a烯烴低聚物中,a烯烴單體單元可以是相同的或可以是不同的。低聚物產物與製備低聚物產物時殘餘的單體以及從低聚反應器中流出的任何其它物質被稱作「低聚反應器流出物」、「反應器流出物」或類似術語。典型地,a烯烴低聚物和這樣的術語被用於描述包含在反應器流出物中的低聚物產物,術語「重低聚物產物」被用於描述蒸餾後的低聚物產物。在任一情況下,上下文和實驗詳細資料指示產物是否已被蒸餾。a烯烴低聚物和重低聚物產物以及類似術語一般不被用於描述氫化後的樣品,在該情況下聚a烯烴(PAO)是用於定義氫化a烯烴低聚物的術語。當提及分餾的(例如蒸餾的)「a烯烴低聚物(一種或多種)」、「 a烯烴低聚物產物(一種或多種)」、「低聚物產物(一種或多種)」或「低聚產物(一種或多種)」時,「 a烯烴低聚物(一種或多種)」、「 a烯烴低聚物產物(一種或多種)」、「低聚物產物(一種或多種)」或「低聚產物(一種或多種)」可以包含不超過Iwt %的殘餘a烯烴單體。但是,殘餘a烯烴單體的數量可以具體指明為小於lwt%的值。此夕卜,當應用於單一碳數的a烯烴低聚物時,術語如「a烯烴低聚物」或「低聚物產物」可以被另外描述為這樣使用的術語如「a烯烴均聚低聚物」、「均聚低聚物產物」等等。應當注意,「a烯烴均聚低聚物」、「均聚低聚物產物」等包括雜質量的其它a烯烴、其它烯烴和其它通常存在於任何具體的單一 a烯烴單體的商業樣品中的物質,它們在生產單一碳數a烯烴期間未被除去。「重低聚物產物」是從低聚反應器流出物內的低聚物產物除去一些較低級a烯烴低聚物而得到的產物。一方面,用於除去一些較低級a烯烴低聚物的方法可以是蒸餾。在其它方面,用於除去一些較低級a烯烴低聚物的方法可以是吹掃或鼓氣。在其它實施方式中,用於除去一些較低級a烯烴低聚物的方法可以是使用氣體吹掃的蒸餾。當正被蒸餾、吹掃或鼓氣的材料也含有一些a烯烴單體(例如,其中不是所有的a烯烴單體都轉化成低聚物產物的低聚反應器流出物)時,蒸餾、吹掃或鼓氣也可以除去一些或全部的a烯烴單體。因此,根據低聚反應方法和分餾方法,重低聚物產物可以包含較少的一些指定a烯烴單體(例如,少於lwt%)。一般而言,除去一些較低級a烯烴低聚物的方法至少除去一
部分a烯烴單體、二聚體和/或三聚體,以形成重低聚物產物。注意,當方法用於除去一些較低級的a烯烴低聚物時,方法實質上也可能除去一部分較高級烯烴低聚物,該點並不減弱除去一部分較低級a烯烴低聚物的意圖。在一些情況下,術語a烯烴低聚物可用於描述蒸餾之前和蒸餾之後的反應產物,在該情況下,可以參考上下文和實驗詳細資料以確定產物是否已被蒸餾。「聚a烯烴」(PAO)是含有衍生自a烯烴單體的單元的氫化(或可選地,基本飽和的)低聚物(即,a烯烴低聚物)的混合物。除非另外指明,PAO可以包含衍生自a烯烴單體單元的單元,其可以是相同的(氫化或基本飽和的a烯烴均聚低聚物)或可以是不同的(氫化或基本飽和的a烯烴共聚低聚物)。本領域技術人員將認識到,根據用於產生PAO的方法,所產生的a烯烴低聚物可以已經是基本飽和的。例如,在氫的存在下實施的方法可以產生這樣的烯烴低聚物,其可以要求或可以不要求單獨的氫化步驟以提供具有期望性能的產物。一般而言,用於生產聚a烯烴的a烯烴單體可以是本文描述的任何a烯烴單體。本領域技術人員將認識到,用於產生PAO的方法(一種或多種)可以在PAO中留下一些氫化單體(例如,少於lwt% ),該數量的氫化單體可以是指定的。根據由IUPAC規定的定義在碳原子具有一個自由價的有機取代基,不論官能團類型如何,在本文使用術語「有機基團」。類似地,「亞有機基團」指通過從有機化合物去除兩個氫原子衍生的有機基團一一從一個碳原子去除兩個氫原子或者從兩個不同碳原子中的每一個去除一個氫原子,不論官能團的類型如何。「有機的基團」指通過從有機化合物的碳原子去除一個或多個氫原子形成的概括性基團。因此,「有機基團」、「亞有機基團」和「有機的基團」可以包含除碳和氫之外的有機官能團(一個或多個)和/或原子(一個或多個),也就是,有機基團可以包括除了碳和氫之外的官能團和/或原子。例如,除了碳和氫之外的原子的非限制性實例包括滷素、氧、氮、磷等等。官能團的非限制性實例包括醚、醛、酮、酯、硫化物、胺和膦等等。一方面,去除以形成「有機基團」、「亞有機基團」或「有機的基團」的氫原子(一個或多個)可以連接至屬於官能團的碳原子,例如,醯基(-C(O)R)、甲醯基(-C(O)H)、羧基(-C(O)OH)、經氧基擬基(hydrocarboxycarbonyl group) (_C(0)0R)、氰基(-C = N)、氨基甲醯基(-C (0) NH2)、N-烴基氨基甲醯基(-C (0) NHR)、或N,N' - 二烴基氨基甲醯基(-C(O)NR2)等等。在另一方面,去除以形成「有機基團」、「亞有機基團」或「有機的基團」的氫原子(一個或多個)可以連接至不屬於官能團和遠離官能團的碳原子,例如-CH2C(O)CH3、-CH2NR2等等。「有機基團」、「亞有機基團」或「有機的基團」可以是包括環狀或非環狀的脂族的或者可以是芳香族的。「有機基團」、「亞有機基團」和「有機的基團」也包括含有雜原子的環、含有雜原子的環系統、雜芳香環和雜芳香環系統。「有機基團」、「亞有機基團」和「有機的基團」可以是線性的或者支化的,除非另外指定。最後,需要說明的是,「有機基團」、「亞有機基團」或「有機的基團」定義分別包括「烴基」、「亞烴基」、「烴基團」,以及分別包括「烷基」、「亞烷基」和「烷烴基團」(以及其它本領域技術人員已知的)作為成員。當鍵合至過渡金屬時,「有機基團」、「亞有機基團」或「有機的基團」可以根據常用的nx(eta-x)命名法被進一步描述,其中X是整數,其相應於例如根據18-電子規則與過渡金屬配位或預期將與過渡金屬配位的碳原子數。無論什麼時候在本說明書和權利要求中使用,術語「烴」指僅含碳和氫的化合物。其它標識詞可以被用於指出烴中特定基團的存在(例如,滷代烴指在烴中替代相等數量的氫原子的一個或多個滷素原子的存在)。根據IUPAC規定的定義從烴去除一個氫原子形
成的單價基團(即,僅含碳和氫的基團),在本文使用術語「烴基」。烴基的非限制性實例包括乙基、苯基、甲苯基、丙基等。類似地,「亞烴基」指從烴去除兩個氫原子形成的基團一從一個碳原子中去除兩個氫原子或從兩個不同碳原子去除一個氫原子。因此,根據本文使用的術語,「烴基」指從烴去除一個或多個氫原子(根據特定基團的需要)形成的概括性基團。「烴基」、「亞烴基」和「烴基團」可以是脂肪族的或芳香族的、非環狀的或環狀基團,和/或線性的或支化的。「烴基」、「亞烴基」和「烴基團」可以包括環、環系統、芳香族環和芳香族環系統,其僅含碳和氫。當鍵合至過渡金屬時,「烴基」、「亞烴基」和「烴基團」可以根據常用的nx(eta-x)命名法被進一步描述,其中X是整數,其相應於例如根據18-電子規則與過渡金屬配位或預期將與過渡金屬配位的原子數。例如,「烴基」、「亞烴基」和「烴基團」分別包括芳基、亞芳基、烷基、亞烷基、鏈烷基、環烷基、環亞烷基、環烷基團、芳烷基、亞芳烷基和芳烷基團等作為成員。脂族化合物是一類非環狀的或環狀的、飽和的或者不飽和的碳化合物,除了芳香化合物之外。「脂族基」是通過從脂族化合物的碳原子去除一個或多個氫原子(根據特定基團的需要)形成的概括性基團。即,脂族化合物是非芳香有機化合物。脂族化合物並因此脂族基團可以包含除了碳和氫之外的有機官能團(一個或多個)和/或原子(一個或多個)。無論什麼時候在本說明書和權利要求中使用,術語「烷」指飽和的烴化合物。其它標識詞可以被用於指出烷中特定基團的存在(例如,滷代烷指在烷中替代相等數量的氫原子的一個或多個滷素原子的存在)。根據IUPAC規定的定義從烷去除一個氫原子形成的單價基團,在本文使用術語「烷基」。類似地,「亞烷基」指從烷去除兩個氫原子形成的基團(從一個碳原子中去除兩個氫原子或從兩個不同碳原子去除一個氫原子)。「烷基團」是指通過從烷去除一個或多個氫原子(根據特定基團的需要)形成的基團的上位術語。「烷基」、「亞烷基」和「烷基團」可以是非環狀的或環狀的,和/或可以是線性的或支化的,除非另有指定。伯、仲和叔烷基分別通過從烷的伯、仲、叔碳原子去除氫原子進行衍生。通過從線性烷烴的末端碳原子去除氫原子衍生正烷基。基團RCH2 (R ^ H)、R2CH(R ^ H)和R3C (R ^ H)分別是伯、仲和叔烷基。
環烷烴是具有或不具有側鏈的飽和的環狀烴,例如環丁烷。其它標識詞可以被用於指出環烷中特定基團的存在(例如,滷代環烷指在環烷中替代相等數量的氫原子的一個或多個滷素原子的存在)。具有一個內環雙鍵或一個三鍵的不飽和環狀烴分別稱為環烯烴和環炔烴。具有多於一個這種多鍵的那些是環二烯烴、環三烯烴等等。其它標識詞可以被用於指出環烯烴、環二烯烴、環三烯烴等中特定基團的存在。「環烷基」是通過從環烷烴的環碳原子去除一個氫原子衍生的單價基團。例如,I-甲基環丙基和2-甲基環丙基在以下圖解。
權利要求
1.一種低聚反應方法,包括 a)使C4至C2tla烯烴單體和催化劑系統接觸,所述催化劑系統包括 1)茂金屬, 2)第一活化劑,其包括化學處理的固體氧化物,和 3)第二活化劑,其包括具有下式的有機鋁化合物A1(X1(l)n(Xn)3_n,其中Xltl獨立地為C1至C2tl烴基,X11獨立地為滷根、氫負離子或C1至C2tl烴氧基,n為I至3的數字;以及 b)在低聚反應條件下形成低聚物產物。
2.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述茂金屬包括具有式X21X22X23X24M1的茂金屬,其中M1 為 Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo 或 W, X21和X22為取代或非取代的鍵nx配體,其任選地通過連接基團連接,和 X23和X24獨立地為滷根、C1至C2tl烴氧基、C1至C3tl烴基或C3至C2tl三烴基甲矽烷氧基。
3.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述茂金屬具有下式政身 x13 R22AzrX- r2^X-R2° Zr^x12 R R21 /Z>/、x15 R2< / "X16 或其任意組合,其中 i)每個R20、R21、R23和R24獨立地為氫、C1至C20烷基或C1至C20烷基,和 ii)每個X12、X13、X15 和 X16 獨立地為 F、Cl、Br 或 I。
4.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述化學處理的固體氧化物包括氟化氧化招、氯化氧化招、硫酸化氧化招、氟化二氧化娃-氧化招或其任意組合。
5.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述化學處理的固體氧化物包括氟化二氧化矽-氧化鋁。
6.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述第二活化劑包括三烷基鋁、倍半滷化烷基鋁、齒化烷基鋁或其任意組合。
7.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述第二活化劑包括三烷基鋁。
8.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述a烯烴單體包括C6至C16正a烯烴。
9.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述a烯烴單體為正a烯烴的混合物,其包括基本上由C8正a烯烴組成的至少80wt%的正a烯烴。
10.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中 所述有機鋁化合物的鋁與所述茂金屬的金屬的摩爾比為I : I至10,000 I範圍的Al 金屬摩爾比, 第一活化劑與茂金屬重量比在I : I至100,000 I的範圍,和 a烯烴與茂金屬重量比在100 I至1,000,000,000的範圍。
11.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中通過同時接觸所述a烯烴單體、所述茂金屬、所述第一活化劑和所述第二活化劑的步驟使所述a烯烴單體和催化劑系統接觸。
12.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中通過以下步驟使所述a烯烴單體和催化劑系統接觸 (1)使所述a烯烴單體和所述第二活化劑接觸,以形成第一混合物; (2)將所述第一混合物與所述第一活化劑接觸,以形成第二混合物;和 (3)將所述第二混合物與所述茂金屬接觸。
13.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中通過以下步驟使所述a烯烴單體和催化劑系統接觸 (1)使所述a烯烴單體和所述第二活化劑接觸,以形成混合物;和 (2)同時將所述第一活化劑和所述茂金屬與所述混合物接觸。
14.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述低聚反應條件包括在50°C至165°C範圍的溫度。
15.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述a烯烴單體的至少80wt%被轉化為低聚物產物。
16.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中所述低聚物產物包括二聚體、三聚體和更高低聚物,所述低聚物產物包括至少75wt%的更高低聚物。
17.根據權利要求I所述的低聚反應方法,其中包括所述低聚物產物的組合物被回收。
18.根據權利要求I所述的低聚反應方法,進一步包括分離包括所述低聚物產物的低聚反應器流出物,以提供重低聚物產物,其中從所述低聚反應器流出物中去除所述a烯烴單體、二聚體或三聚體的至少一部分,以形成所述重低聚物產物。
19.根據權利要求18所述的低聚反應方法,其中基於所述重低聚物產物總重量,所述重低聚物產物包括小於0. 5wt%的a烯烴單體、小於Iwt%的二聚體和至少85wt%的更高低聚物。
20.根據權利要求18所述的低聚反應方法,其中基於所述重低聚物產物總重量,所述重低聚物產物包括小於0. 2wt%的a烯烴單體、小於0. 5wt%的二聚體和至少88%的更高低聚物。
21.根據權利要求18所述的低聚反應方法,其中所述重低聚物產物具有15cSt至250cSt的100°C運動粘度。
22.根據權利要求18所述的低聚反應方法,其中所述重低聚物產物被回收。
23.根據權利要求18所述的低聚反應方法,進一步包括氫化所述重低聚物產物,以提供聚a烯烴。
24.根據權利要求23所述的低聚反應方法,其中基於所述聚a烯烴總重量,所述聚a烯烴包括小於0. 2wt%的氫化a烯烴單體、小於0. 5wt%的氫化二聚體和至少88%的氫化更高低聚物,並且所述聚a烯烴具有15cSt至250cSt的100°C運動粘度。
25.根據權利要求23所述的低聚反應方法,其中所述聚a烯烴被回收。
26.—種生產聚a烯烴的方法,所述方法包括 a)使C4至C2tl a烯烴單體和催化劑系統接觸,所述催化劑系統包括 1)茂金屬, 2)第一活化劑,其包括化學處理的固體氧化物,和 3)第二活化劑,其包括具有下式的有機鋁化合物A1(X1(l)n(Xn)3_n,其中Xltl獨立地為C1至C2tl烴基,X11獨立地為滷根、氫負離子或C1至C2tl烴氧基,n為I至3的數字;b)在低聚反應條件下形成包括二聚體、三聚體和更高低聚物的低聚物產物; c)分離包括所述低聚物產物的低聚反應器流出物,以提供重低聚物產物,其中從所述低聚反應器流出物中去除所述a烯烴單體、二聚體或三聚體的至少一部分,以形成所述重低聚物產物;和 d)氫化所述重低聚物產物,以提供聚a烯烴。
27.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,其中 1)所述a烯烴單體包括C6至C16正a烯烴; 2)所述催化劑系統包括 i)具有下式的茂金屬
28.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,其中 1)所述a烯烴單體包括基本上由C8正a烯烴組成的至少80wt%的正a烯烴, 2)所述聚a烯烴包括 i)小於0.5wt%的氫化a烯烴單體, ii)小於lwt%的氫化二聚體,和 iii)至少88wt%的氫化更高低聚物;和 3)所述聚a烯烴具有 i)大於25cSt的100°C運動粘度, ii)大於155的粘度指數, iii)小於_35°C的傾點,和 v)無可辨識結晶,用ASTM D 3418的示差掃描量熱法測定。
29.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,其中 1)所述a烯烴單體基本上由C8正a烯烴組成; 2)所述催化劑系統包括 i)具有下式的茂金屬
30.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,其中 1)所述a烯烴單體基本上由C8正a烯烴組成; 2)所述催化劑系統包括 i)具有下式的茂金屬
31.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,其中 1)所述a烯烴單體基本上由C8正a烯烴組成; 2)所述催化劑系統包括 i)具有下式的茂金屬 R2^/^Zr-X15 r23^T其中 (1)每個R23和R24獨立地為氫、C1至Cltl烷基或C1至Cltl烯基,和 (2)每個X15獨立地為Cl或Br; ii)所述第一活化劑包括氟化二氧化矽-氧化鋁;和 iii)所述第二活化劑包括三烷基鋁; 3)所述a烯烴單體和催化劑系在以下條件下接觸 i)所述有機鋁化合物的鋁比所述茂金屬的金屬的摩爾比為在50: I至500 : I範圍的Al :金屬摩爾比, ii)在100 I至1,000 I範圍的第一活化劑與茂金屬重量比,和 iii)在1,000 I至100,000, 000範圍的a烯烴與茂金屬重量比; 4)所述低聚反應條件包括110°C至140°C的溫度; 5)所述聚a烯烴包括 i)小於0.5wt*%的飽和a烯烴單體, ii)小於lwt%的飽和二聚體,和 iii)至少88wt%的飽和更高低聚物;和 6)所述聚a烯烴具有 i)80cSt至 140cSt 的 100°C運動粘度, ii)大於155的粘度指數, iii)小於_35°C的傾點,和 V)無可辨識結晶,用ASTM D 3418. 29的示差掃描量熱法測定。
32.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,其中所述聚a烯烴被回收。
33.根據權利要求26所述的生產聚a烯烴的方法,進一步包括將所述聚a烯烴與至少第二聚a烯烴相混合。
34.根據權利要求33所述的生產聚a烯烴的方法,其中 a)所述第二聚a烯烴具有不同於所述聚a烯烴的至少IOcSt的100°C運動粘度; b)所述第二聚a烯烴用與所述聚a烯烴不同的單體生產;或 c)所述第二聚a烯烴具有不同於所述聚a烯烴的至少IOcSt的100°C運動粘度,並且所述第二聚a烯烴用與所述聚a烯烴不同的單體生產。
35.一種包括聚a烯烴的組合物,所述聚a烯烴由C6至C16正a烯烴生產,所述聚a烯烴包括 a)小於Iwt%的飽和a烯烴單體; b)小於3wt%的飽和二聚體;和 c)大於80wt%的飽和更高低聚物; 並且具有 i)至少25cSt的100°C運動粘度; ii)大於160的粘度指數;和 iii)小於_35°C的傾點。
36.根據權利要求35所述的組合物,其中所述聚a烯烴包括 a)小於0.5wt*%的飽和a烯烴單體; b)小於Iwt%的飽和二聚體;和 c)至少88wt%的飽和更高低聚物。
37.根據權利要求35所述的組合物,其中所述聚a烯烴具有25cSt至225cSt的運動粘度。
38.根據權利要求35所述的組合物,其中所述聚a烯烴具有至少2,000的1 ^01',在0.5wt% Naugalube APAN抗氧化劑的存在下通過ASTM D2272測量。
39.根據權利要求35所述的組合物,其中所述聚a烯烴由包括C6至C16正a烯烴的a烯烴正a烯烴生產。
40.根據權利要求35所述的組合物,其中 1)所述聚a烯烴由包括基本上由C8正a烯烴組成的至少80wt%正a烯烴的a烯烴單體生產, 2)所述聚a烯烴包括 i)小於0.5wt%的氫化a烯烴單體, ii)小於lwt%的氫化二聚體,和 iii)至少88wt%的氫化更高低聚物;和 3)所述聚a烯烴具有 i)大於25cSt的100°C運動粘度, ii)大於155的粘度指數, iii)小於_35°C的傾點,和 v)無可辨識結晶,利用ASTM D 3418的示差掃描量熱法測定。
41.根據權利要求35所述的組合物,其中所述正a烯烴基本上由C8正a烯烴組成。
42.根據權利要求41所述的組合物,其中所述聚a烯烴包括 a)小於0. 5wt*%的飽和a烯烴單體;b)小於Iwt%的飽和二聚體;和 c)至少88wt%的飽和更高低聚物; 並且其中 i)所述100°C運動粘度在30cSt至50cSt範圍; ii)所述粘度指數大於155;和 iii)所述傾點小於-400C。
43.根據權利要求41所述的組合物,其中所述聚a烯烴包括 a)小於0.5wt*%的飽和a烯烴單體; b)小於Iwt%的飽和二聚體;和 c)至少88wt%的飽和更高低聚物; 並且其中 i)所述100°C運動粘度在80cSt至140cSt範圍; ii)所述粘度指數大於155;和 iii)所述傾點小於_35°C。
44.根據權利要求41所述的組合物,其中所述聚a烯烴具有小於I.65的伯努利指數。
45.根據權利要求41所述的組合物,其中所述聚a烯烴無可辨識結晶。
46.一種包括聚a烯烴的組合物,所述聚a烯烴由C6至C16正a烯烴生產,所述聚a烯烴包括 a)小於Iwt%的飽和a烯烴單體; b)小於3wt%的飽和二聚體;和 c)大於80wt%的飽和更高低聚物; 並且具有 i)至少25cSt的100°C運動粘度; ii)大於150的粘度指數;和 iii)小於0°C的傾點;和 iv)小於I.65的伯努利指數。
47.一種包括a烯烴低聚物產物的組合物,所述a烯烴低聚物產物由C6至C16正a烯烴生產,所述a烯烴低聚物產物包括 a)小於Iwt%的剩餘a烯烴單體; b)小於3wt%的二聚體;和 c)大於80wt%的更高低聚物; 並且具有 i)至少25cSt的100°C運動粘度;和 ii)大於170的粘度指數。
48.根據權利要求47所述的組合物,其中所述正a烯烴基本上由C8正a烯烴組成。
49.根據權利要求47所述的組合物,其中所述a烯烴低聚物產物包括 a)小於0.5wt%的剩餘a烯烴單體; b)小於Iwt%的二聚體;和 c)大於88wt%的更高低聚物;並且其中所述a烯烴低聚物產物具有i)30cSt至50cSt的100°C運動粘度;和ii)大於170的粘度指數。
50.根據權利要求47所述的組合物,其中所述a烯烴低聚物產物包括a)小於0.5wt%的剩餘a烯烴單體;b)小於Iwt%的二聚體;和c)大於80wt%的更高低聚物;並且具有 i)80cSt至140cSt的100°C運動粘度;和ii)大於175的粘度指數。
全文摘要
本公開提供了α烯烴低聚物和聚α烯烴(或PAO),以及製造α烯烴低聚物和PAO的方法。本公開包括茂金屬基α烯烴低聚催化劑系統,其包括那些含有至少一種茂金屬和包含用吸電子陰離子化學處理的固體氧化物的活化劑的系統。用這些催化劑系統製備的α烯烴低聚物和PAO可具有結合低傾點的高粘度指數,使它們在潤滑劑組合物中以及作為粘度改性劑特別有用。
文檔編號C10G50/02GK102803312SQ201080027119
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月15日 優先權日2009年6月16日
發明者B·L·斯莫奧, K·D·奧普, A·P·馬斯諾, M·P·麥克丹尼爾, R·M·巴克, W·B·比尤利, 楊清, E·J·巴瑞特, E·J·尼特米伊爾, B·克裡斯查爾 申請人:切弗朗菲利浦化學公司