包含澱粉的水穩定組合物和製品及其製造方法

2023-05-11 18:05:36 1

專利名稱：：包含澱粉的水穩定組合物和製品及其製造方法包含澱粉的水穩定組合物和製品及其製造方法發明領域本發明涉及包含澱粉的熱塑性聚合物組合物以及由此製成的製品。組合物和製品為水穩定的或可以變為水穩定的。本發明也涉及製造水穩定熱塑性聚合物組合物和製品的方法。發明背景熱塑性聚合物可用於多種塑料製品，這些製品包括但不限於薄膜、薄片、粘合劑、粘結劑、層壓體、塗層、纖維、泡沫、模製的製品等等。通常，塑料製品具有較短的使用周期，如在包裝、農業、家庭用品和個人護理產品領域中那樣。例如，在食品包裝中，塑料製品通常充當保護劑的角色，並且在食品吃完之後被很快丟掉。同樣，塑料家庭製品(例如洗滌劑瓶)和塑料個人護理產品(例如尿布和棉塞施用裝置)也在使用後丟棄。通常，塑料製品由包括但不限於聚烯烴的石油基熱塑性聚合物製成。然而，由於石油供應的中斷和漸增的費用，石油基熱塑性聚合物的使用正變得越來越不實際。此外，石油基塑料原料(通常是不可生物降解的)在使用之後通常變成將被丟棄到正在迅速消失的日益昂貴的垃圾掩埋場中的固體垃圾。熱塑性澱粉(TPS)已經被看作石油基聚合物的替代品。使用TPS是有利的，因為澱粉是天然豐富並且相對便宜。此外，TPS具有通常不能在常規的石油基聚合物中觀察到的期望的特性，這些特性包括但不限於可生物降解性、天然親水性和對於傳統上與石油基聚合物不相容的材料的相容性。為了使澱粉變為熱塑性的用於加工，通常將其與一種或多種增塑劑和/或其它加工助劑結合起來。和許多石油基聚合物一樣，可以使用包括但多石油基聚合物不同的是，TPS對水分敏感。在暴露於水時，TPS會在幾小時內部分或甚至完全碎裂。這種對水分的敏感性會限制其中可以利用TPS的應用。為克服TPS對水的敏感性而提出的一種解決辦法是將其與包括但不限於聚烯烴的石油基聚合物混合起來。然而，向TPS中加入石油基聚合物會產生如上述那些缺點。繼續存在對由豐富的低成本澱粉製成的水穩定熱塑性聚合物組合物的需要。熱塑性聚合物組合物將有利地在不需要使用包括但不限於石油產品等添加劑的條件下為水穩定的。還繼續存在對包含TPS組合物的水穩定塑料製品(可任選地為可生物降解的)的需要。此類製品在不需要使用包括但不限於石油基產品等添加劑的條件下為水穩定的也將為有利的。也希望提供可以被轉化成水穩定熱塑性聚合物組合物的澱粉組合物。由此類組合物製成的塑料製品可以在加工期間或之後變為水穩定的。此外，希望以容易製造、裝運、加工、以及它們的組合的形式提供澱粉組合物和/或它們的組分。發明概述在一些實施方案中，本發明涉及水穩定熱塑性聚合物組合物。該熱塑性聚合物組合物包含變性的澱粉和由包含多元醇和甘油三酯的反應混合物形成的酯交換反應產物。在一些實施方案中，組合物包含變性的澱粉和多元醇與一種化合物的反應產物，其中反應產物為酯交換反應產物、酯縮合反應產物、以及它們的組合。可以由所公開的水穩定熱塑性聚合物組合物製成的塑料製品包括但不限於模製的製品、擠出的製品、以及它們的組合。具體的實施例包括個人衛生製品、吸收製品和包裝。在一些實施方案中，本發明涉及可以被轉化成水穩定熱塑性聚合物組合物的澱粉組合物。這些組合物包含澱粉(在加入組合物中之前和/或就地變性)、多元醇、甘油三酯和任選的酸。公開了可以4吏澱4分組合物變為水穩定的方法。可以任何適當的次序來進行該方法的各步驟。這些方法包括在多元醇和甘油三酯之間誘發酯交換反應和/或在多元醇和酸之間誘發酯縮合反應。在一些實施方案中，通過加熱來誘發反應。這些和其它實施方案、方面和優點均包括在本發明內，並且參考以下說明和附加的權利要求將變得更好理解。發明詳述除非另外指明，本文所用的所有百分比、比率和比例均按所述組合物的重量百分比計。除非另外特別指出，所有的平均值均按所述組合物或其組分的重量計。除非另外指明，聚合物的"平均分子量"或"分子量"是指重均分子量。除非另外指明，通過凝膠滲透色語法測定重均分子量。如本文所用，"共聚物"是指包括共聚物、三元共聚物和其它多單體聚合物。如本文所用，"反應物"是指在化學反應開始時存在的化學物質。除非另外指明，如本文所用，"混合物"是指限定族群的組分中的任何組分的兩種或更多種的混合物。如本文所用，"可生物降解的"是指化合物最終被微生物和/或自然環境因素完全降解成CH4、C02和水或生物質的能力。如本文所用，"可堆肥的，，是指滿足以下三個要求的材料(l)該材料能夠在用於固體垃圾的堆肥設備中處理；(2)如果如此處理，那麼該材料將在最終的混合肥料中結束；和(3)如果在土壤中使用該混合肥料，那麼該材料最終將在土壤中被生物降解。如本文所用，"包括"是指在實施本發明時可結合應用多種組分、成分或步驟。因此，術語"包括"包括更有限制性的術語"基本上由…組成"和"由…組成"。本發明的組合物可以包括、基本上由或由本文所公開的所需和4壬選元件中的任4可一種組成。除非另外指明，如本文所用，馬庫什語言包括單獨馬庫什族成分的組合。除非另外指明，本發明使用的所有百分比、比率和比例均按所述組合物的重量百分比計。除非另外特別指出，所有的平均值均按所述組合物或其組分的重量計。本文所公開的所有數值範圍是指包括該範圍內的每個單個數字並且包括這些範圍的公開上限和下限的任何組合。本發明涉及澱粉組合物，以及包含澱粉的熱塑性聚合物組合物和由此製成的塑料製品，它們是水穩定的，或可以變為水穩定的。本發明還涉及製造上述物質的方法。本發明的水穩定熱塑性聚合物組合物由本文也稱為"澱粉組合物"的原料混合物製成。澱粉組合物可以包含變性的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸(包括羧酸和/或羧酸酐部分)等。不希望受理論的約束，據信多元醇充當增塑劑使變性的澱粉變為熱塑性的並且能夠通過包括但不限於用來加工常規熱塑性塑料的那些方法進行加工。還據信通過加熱原料混合物就在多元醇的至少一部分和甘油三酯之間誘發酯交換反應和/或在多元醇的至少一部分和酸之間誘發酯縮合反應。據信這些反應(獨自或聯合)使多元醇的至少一部分變為水不溶性的。據信水不溶性的多元醇可以向所得的熱塑性聚合物組合物(或由此製成的製品)提供"水穩定性"。"水穩定性"一般是指抵抗水分的能力並且按下面的方法部分所規定進行測定。因此，本發明的包含澱粉的熱塑性組合物可以在不需要使用石油基聚合物等的條件下變為水穩定的。在一些實施方案中，多元醇和甘油三酯和/或酸可以作為本文所稱的"預聚物"存在於澱粉組合物中。在這些情況下，在與澱粉混合之前前述多元醇和甘油三酯和/或酸之間的酯交換反應和/或酯縮合反應已經至少部分(但沒有完全)發生。在另外一些實施方案中，預聚物也可以包含澱粉。下面進一步論述前述的原料、製品以及製造上述物質的方法。澱粉澱粉是天然豐富的，因此相對便宜。熱塑性澱粉可以具有通常不能在常規的石油基聚合物中觀察到的期望的特性，這些特性包括但不限於可生物降解性、可堆肥性、天然親水性和對於傳統上與石油基聚合物不相容的材料的相容性。澱粉可以採取幾種不同的形式。如本文所用，"原澱粉"是指存在於其天然存在的、未改性狀態的澱粉。任何合適來源的原澱粉均可用於本發明。來源的非限制性實例包括玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、甘薯澱粉、小麥澱粉、西谷椰子澱粉、樹薯澱粉、大米澱粉、大豆澱粉、竹芋澱粉、歐洲蕨澱粉、藕澱粉、木薯澱粉、蠟質玉米澱粉、高澱粉酶玉米澱粉、商業澱粉酶粉末、以及它們的組合。原澱粉通常具有顆粒狀結構。為了使澱粉能夠被進一步加工，通常使其經受變性過程。不受理論的約束，據信澱粉顆粒由離散的支鏈澱粉和澱粉酶區域構成。為了將原澱粉轉化為"變性的澱粉"，在變性過程中使這些區域裂開，該過程常伴隨著澱粉的體積膨脹，尤其是在添加劑(包括但不限於增塑劑)存在的條件下。在變性澱粉時存在增塑劑(例如多元醇)與不存在增塑劑時變性澱粉相比典型地增大澱粉的粘度。變性過程典型地為不可逆的。在本發明的一些實施方案中，可能希望儘可能完全變性澱粉以便避免"結塊"。"結塊"會在後續工序(包括但不限於熔融過程)中產生不利影響。可以在原澱粉包含在本發明的混合物中之前變性可用於本發明的原澱粉。除此之外或作為另外一種選擇，可以在原澱粉處於混合物中之後(即就地)變性原澱粉。在本發明的一些實施方案中，使用原澱粉比使用變性的澱粉便宜，這是因為前者不需要使用獨立的變性步驟。可以使用任何合適方式來變性原澱粉。可以通過包括但不限於以下的方式實現至少部分變性加熱；酶改性；化學改性，包括但不限於乙氧基化等(如通過加入例如環氧乙烷)；化學降解；以及它們的組合。可以充當澱粉增塑劑的試劑可用來變性澱粉。在一些實施方案中，這些試劑在進一步加工的過程中可以保持與澱粉混合。在其它實施方案中，這些試劑可以是暫時的，即，它們被移除使得它們在進一步加工的過程中和/或在最終的塑料製品中不存在。在一些實施方案中，變性的澱粉可以包括已通過改性(如上文所論述)而變性的原澱粉。改性的澱粉被定義為其天然的分子特性(分子量或化學結構)已經以任何方式改變的原澱粉。例如，在一些實施方案中，如果原澱粉的分子量改變，但是沒有對原澱粉進行其它改變，那麼該澱粉可以被稱為改性的澱粉。澱粉的化學改性典型地包括酸水解或鹼水解和氧化斷鏈作用以降低分子量或分子量分布。原澱粉一般具有非常高的平均分子量和較寬的分子量分布(例如，天然玉米澱粉具有最多約60,000,000克/摩爾(g/mol)的平均分子量)。可以通過酸還原、氧化還原、酶還原、水解(酸或鹼催化的)、物理/機械降解(例如，通過加工設備的熱機械能輸入)、以及它們的組合，根據本發明的需要降低澱粉的平均分子量。當就地進行的時候，熱機械方法和氧化方法提供了額外的優勢。只要平均分子量在可接受的範圍內，那麼澱粉的確切化學本性和分子量降低方法就不是很重要。加入熔體中的澱粉或澱粉共混物的重均分子量的範圍可以為約3，000g/mol至約8,000，000g/mol，約10，000g/mol至約5,000,000g/mol，或約20，000g/mol至約3,000，000g/mol。在其它實施方案中，重均分子量在上述範圍內，但是為約1,000,000或更小，或約700,000或更小。具有不同分子量的澱粉可以按所需混合以用於本發明。在一些實施方案中，變性的澱粉包括取代的澱粉。取代的澱粉為它們的醇(即幾基)官能團中的一些被其它化學部分所替換的澱粉。如果想得到取代的澱粉，那麼澱粉的化學改性典型地包括醚化作用和酯化作用。可以使用環氧乙烷來完成化學改性(另外稱為乙氧基化)，導致如上文所論述的變性的澱粉。為了獲得與熱塑性聚合物和多元醇的更好相容性或混溶性，可能需要取代的澱粉。然而，可能期望使取代與降解性速率的降低相平衡。化學取代的澱粉的取代程度典型地為約1%至約100°/(即完全取代)。作為另外一種選擇，可以使用約1%至約6%的較低取代程度。在一些實施方案中，本發明的澱粉組合物或熱塑性組合物包含約1%至約99%,約30%至約90%，約50%至約85%,或約55%至80%的澱粉，其中包括澱粉的結合水含量。澱粉選自由下列組成的組原澱粉、變性的澱粉(其可以包括改性的澱粉和/或取代的澱粉)、以及它們的組合。術語"結合水"是指在將澱粉與其它組分混合以製成組合物之前在澱粉中發現的天然存在的水。相反，術語"游離水"是指可以加入本發明的組合物中的水。例如，游離水可以被摻作增塑劑或與增塑劑結合。本領域的普通技術人員將會發現一旦將組分混入組合物中，就不再能按來源區分水。沒有經受過乾燥過程的澱粉典型地在環境條件下具有按所述澱粉的重量計約5%至約16%的結合水含量。在本發明的一些實施方案中，本發明的組合物和產品包含至少約50%的變性的澱粉，或至少約60%的變性的澱粉。可用於本發明的澱粉可以包括如本文一般或具體所述的或如本領域所知的澱粉的任何組合。可用的合適澱粉可選自由下列組成的組冷水不溶性澱粉、冷水溶性澱粉、以及它們的組合。其中"冷水"是指處於或低於25°C的水。如本文所用，冷水不溶性澱粉為在25°C在水中溶解少於25%的澱粉。本文所用的熱塑性澱粉是指當在高溫下(顯著高於正常環境溫度；通常高於8(TC)時能夠流動至澱粉或包含澱粉的組合物可以被成型為塑料製品的程度的澱粉組合物。塑料製品能夠在高溫降至環境溫度之後固化以保持成型的形態。多元醇如本文所用，"多元醇"是指含有兩個或更多個醇(即羥基)官能團的&手。不受理論的約束，據信(上述)多元醇可以在本發明的澱粉組合物中充當澱粉增塑劑。換句話講，據信多元醇使澱粉能夠流動並且被加工，即產生熱塑性澱粉。可以使用任何合適的多元醇或多元醇的組合。合適多元醇的非限制性實例包括丙三醇(本領域也稱為甘油)、二醇、糖、糖醇、以及它們的組合。可用的二醇的非限制性實例包括乙二醇、丙二醇、雙丙甘醇、丁二醇、己三醇等、它們的聚合物、以及它們的組合。可用的糖的非限制性實例包括葡萄糖、蔗糖、果糖、棉子糖、麥芽右旋糖、半乳糖、木糖、麥芽糖、乳糖、甘露糖、赤蘚糖、季戊四醇、以及它們的混合物。可用的糖醇的非限制性實例包括赤蘚醇、木糖醇、麥芽糖醇、甘露糖醇、山梨醇、以及它們的混合物。在本發明的具體實施方案中，多元醇包括甘油、甘露糖醇、山梨醇、以及它們的組合。一般來講，多元醇同與其混合的聚合物組分基本上相容。如本文所用，術語"基本上相容"是指當加熱到組合物的軟化和/或熔融溫度以上的溫度時，多元醇能夠同其混合於其中的組分中存在的聚合物形成視覺上均勻的混合物。在一些實施方案中，增塑劑為水溶性的。在本發明的一些實施方案中，多元醇也可以被用作澱粉的變性劑。在這些實施方案中，在變性澱粉時，多元醇可以充當變性的澱粉的增塑劑，從而使其變為熱塑性的。在另一些實施方案中，在變性澱粉時，可以移除多元醇並且用不同的增塑劑取代它以使變性的澱粉變為熱塑性的。在一些實施方案中，多元醇可以改善所得塑料製品的柔韌性。多元醇以變性澱粉和/或使變性的澱粉變為熱塑性的任何合適量被包括在本發明的熱塑性組合物中。一般來講，必需的多元醇的量取決於澱粉的分子量、混合物中澱粉的量、多元醇對澱粉的親和力、以及它們的組合。多元醇應當足以使澱粉組分變為熱塑性的，以便它可以被有效地加工例如以形成塑料製品。一般來講，多元醇的量隨澱粉分子量的增大而增加。典型地，多元醇可以約2%至約70%,約5%至約50%，約10%至30%，或約15%至約25%的量存在於本發明的組合物中。鱉可用於本發明的酸具有至少一個選自由下列組成的組的官能團羧酸、羧酸酐、以及它們的組合。此類酸包括但不限於一元酸、二元酸、多元酸(含有至少三個酸基的酸)、包含至少一個酸部分的聚合物、包含至少一個酸部分的共聚物、它們的酸酐、以及它們的混合物。可用的酸的非限制性實例包括己二酸、皮脂酸(sebatic)酸、月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、癸二酸、檸檬酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、酞酸、異酞酸、對苯二曱酸、丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、縮水甘油基曱基丙烯酸酯、以及它們的組合。此類酸的酸酐也可以在本發明的上下文內4吏用。可用的酸酐的非限制性實例包括馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、琥珀酸酐、以及它們的組合。包含至少一個酸部分的聚合物和共聚物和/或它們的酸酐是可用的。合適的聚合物和共聚物包括但不限於包含丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、縮水甘油基曱基丙烯酸酯、它們的酸酐、以及它們的組合的單體單元的那些。聚合物可以包含與這些酸單體單元結合的其它單體單元。例如，可以使用諸如乙烯-丙烯酸共聚物等乙烯-酸單體共聚物。在一個具體實施方案中，共聚物包含至少50%摩爾的酸單體單元。此類聚合物和共聚物的分子量可以從低至約2,000至超過約1，000,000不等。合適聚丙烯酸的一個實例得自阿墜克化學公司，具有約450,000的分子量。合適乙烯-丙烯酸共聚物的一個實例為得自道爾化學公司的初核(Primacore)59801，具有至少50%摩爾的丙烯酸含量。在具體的實施方案中，酸包含至少一種二元酸、多元酸、酸聚合物或共聚物、或它們的混合物。在其它實施方案中，酸單獨包含一種二元酸或包含一種二元酸與另一種酸例如一元酸的組合。在另外一些實施方案中，酸包含己二酸、硬脂酸、月桂酸、檸檬酸、聚丙烯酸和/或乙烯-丙烯酸共聚物。典型地，酸以約0.1%至約30%，約1%至約20%,或約2%至約12%的量用在澱粉組合物中。在一些實施方案中，澱粉組合物中的醇官能團與酸性官能團的摩爾比為至少約1:1，或至少約4:1。在一些實施方案中，澱粉組合物中的醇官能團與酸性基團的摩爾比為約1:1至約200:1，或約1:1至約50:1。甘油三酯任何合適的甘油三酯(本領域也稱為三酯醯甘油)均可用於本發明。可用的甘油三酯的非限制性實例包括三硬脂酸甘油酯、甘油三油酸酯、三棕櫚酸甘油酯、1，2-二棕櫚酸油酸甘油酯、1,3-二棕櫚酸油酸甘油酯、1-棕櫚酸-3-硬脂酸-2-油酸甘油酯、1-棕櫚酸-2-硬脂酸-3-油酸甘油酯、2-棕櫚酸-1-硬脂酸-3-油酸甘油酯、甘油三亞油酸酯、1,2-二棕櫚酸亞油酸甘油酯、1-棕櫚酸二亞油酸甘油酯、1-》更脂酸二亞油酸甘油酯、1，2-二乙酸棕櫚酸甘油酯、1，2-二硬脂酸油酸甘油酯、1，3-二硬脂酸油酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、甘油三月桂酸酯、以及它們的組合。合適的甘油三酯可以純態加入到本發明的組合物中。除此之外或作為另外一種選擇，可以將包含合適甘油三酯的油和/或加工過的油加入到組合物中。油的非限制性實例包括椰子油、玉米胚芽油、橄欖油、棕櫚籽油、棉籽油、棕櫚油、油菜籽油、向日葵油、鯨油、大豆油、花生油、亞麻籽油、妥爾油、以及它們的組合。典型地，甘油三酯以約0.1%至約30%,約1%至約20%，或約2%至約12%的量用於澱粉組合物中。在一些實施方案中，澱粉組合物中的醇官能團與酯官能團的摩爾比為至少約1:1，或至少約4:1。在一些實施方案中，澱粉組合物中的醇官能團與酯官能團的摩爾比為約1:1至約200:1，或約1:1至約50:1。在一些實施方案中，酸和甘油三酯的組合可用於澱粉組合物中。在一些實施方案中，酸和甘油三酯的總量為約0.1%至約32%,約1%至約25%，或約2%至約20%。除此之外或作為另外一種選擇，醇官能團與酯和酸的官能團總數的摩爾比為至少約1:1，或至少約4:1。在一些實施方案中，摩爾比為約1:1至約200:1,或約1:1至約50:1。附加組分才艮據加工和/或最終使用組合物的需要，依照本發明的組合物可以包括一種或多種附加組分。附加組分可以任何合適的量存在。在一些實施方案中，附加組分可以約0.01%至約35%或約2%至約20%的量存在。附加組分的非限制性實例包括但不限於附加聚合物、填充劑、加工助劑等。可用的附加聚合物的非限制性實例包括聚羥基鏈烷酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二醇酯、馬來酸酐聚乙烯、馬來酸酐聚丙烯、聚乳酸、改性聚丙烯、尼龍、己內酯、以及它們的組合。方案中，可以使用附加的合適的可生物降解的聚合物和它們的組合。在一些實施方案中，包含脂族組分的聚酯為合適的可生物降解的熱塑性聚合物。在一些實施方案中，在聚酯之中包含脂族組分的酯縮聚物和聚羥基羧酸是優選的。酯縮聚物包括但不限於二元酸/二醇脂族聚酯，如聚丁烯琥珀酸酯和聚丁烯琥珀酸酯共己二酸酯；脂族/芳族聚酯，如由丁烯二醇、己二酸和對苯二酸製成的三元共聚物。聚羥基羧酸包括但不限於乳酸基均聚物和共聚物；聚羥基丁酸酯；以及其它聚羥基鏈烷酸酯均聚物和共聚物。在一些實施方案中，聚乳酸的均聚物或共聚物是優選的。也可用使用改性的聚乳酸和它們的不同立體構型。合適的聚乳酸典型地具有約4，000g/mol至約400，OOOg/mol的分子量範圍。合適的可商購獲得的聚乳酸的實例包括得自卡吉歐道爾公司的MTUREWORKS和得自三BI0N0LLE3000售自位於日本東京的秀高聚合物有限公司。合適的可商購獲得的脂族/芳族共聚酯的一個實例是己二酸丁二醇酯與對苯二酸酯的共聚物，其以商品名EASTARBIO共聚酯售自伊斯門化學公司，或以EC0FLEX售自巴斯福。在一些實施方案中，可生物降解的聚合物或聚合物組合可以包含聚乙烯醇。組合物的重量計可以約0.1%至約70°/。，約1%至約50%、或約2%至約25%的量存在。填充劑的非限制性實例包括滑石、粘土、紙漿、麵粉、胡桃殼、纖維素、棉花、黃麻、酒椰纖維、米糠、動物鬃毛、曱殼質、顆粒狀澱粉、硅藻土、納米顆粒、碳纖維、洋麻、以及它們的組合。加工助劑通常以約0.1%至約3%,或約0.2%至約2%的量存在於當前的組合物中。加工助劑的非限制性實例包括潤滑劑、抗粘劑、聚合物、表面活性劑、油、增滑劑、以及它們的組合。具體加工助劑的非限制性實例包括硬脂酸鎂、脂肪酸醯胺、脂肪酸的金屬鹽；蠟酸酯和它們的皂；蒙旦蠟酸、酯和它們的皂；聚烯烴蠟；非極性聚烯烴蠟；天然和合成石蠟；氟聚合物；滑石；矽；粘土；硅藻土。此類化合物的商業實例包括但不限於克饒得醯胺(克饒得，北亨伯賽德郡，英國)、Atmer(尤尼克馬，厄福巴格，比利時)和Epostan(日本觸々某公司，日本東京)。在一些實施方案中，澱粉包含至少約50%的澱粉組合物中的全部聚合物組分，更具體地講至少約60%的澱粉組合物中的全部聚合物組分。水穩定性不受理論的約束，可以經由前述酯交換反應和/或酯縮合反應使依照本發明的熱塑性聚合物組合物變為水穩定的。在將熱塑性聚合物組合物製成塑料製品時，可以在制品形成之前、製品形成過程中、製品形成之後(即固化)以及它們的組合中誘發反應。在一些實施方案中，通過應用加熱來誘發反應和/或推進反應朝向完成。在本發明的一些實施方案中，可用使用催化劑來誘發和/或加速酯交換和/或酯縮合反應。可以使用任何合適的催化劑。可用催化劑的非限制性實例包括路易斯酸。一種路易斯酸的非限制性實例為對甲苯磺酸。關於酯縮合反應，不受理論的約束，據信加熱包含酸的熱塑性聚合物組合物可以從澱粉組合物中移除足量的水(包括一些但不是全部的結合水)從而誘發多元醇與酸的反應以形成水穩定反應產物至向所得組合物提供水穩定性的程度。再次不受理論的約束，據信縮合反應會在多元醇與酸之間進行。一般來講，支配此類縮合反應的化學在本領域被稱為醇酸化學。在本發明中，重要的是酯縮合反應沒有完成至在最終加工熱塑性組合物進行之前形成反應產物的凝膠的程度。如本文所用，"凝膠"是指不降低材料的分子量就不再可能交聯至流動(甚至在高溫下)程度的材料。重要的是在最終加工之前體系低於反應物的膠凝點，以便保持充分的流動行為使得能夠將材料成型為包括但不限於纖維的塑料製品。膠凝點被定義為其中由反應物的產物形成的足夠多聚合物鏈被鍵合在一起使得至少一個非常大的分子與聚合物相共同擴張從而流動不再可能並且材料的行為更像固體的狀態。向上直到膠凝點，反應向其中預聚物(如低聚物或甚至較大的分子)在該處形成的點進發會是有利的，然而這些種類應當保持流動和被成型為可用製品的能力。如本文所用的低聚物是來自包括至少兩個單體並且最多約十個單體的組分單體的反應產物。在本發明的一些實施方案中，當在酸和醇之間進行酯縮合反應並且因此形成低聚物時，在形成最終產物之前從反應產物中移除過量的水會是有利的。據信移除水可以在最後的工序中加快酯縮合反應朝向完成。在一些實施方案中，在至少約9(TC，更具體地講至少約IO(TC的溫度下加熱熱塑性組合物以將熱塑性組合物轉化為水穩定組合物。典型地，將不在超過約250°C,或超過約225°C的溫度下加熱熱塑性組合物。在一些實施方案中，在至少約115°C的溫度下加熱熱塑性組合物以將熱塑性組合物轉化為水穩定組合物。在另一些實施方案中，在約130°C至約180°C的溫度下加熱熱塑性組合物以將熱塑性組合物轉化為水穩定組合物。在一些實施方案中，將組合物的水含量減少至低於在環境條件下澱粉中天然存在的結合水含量的含量。在其它實施方案中，將組合物的水含量減少至組合物的5%或更少。在其它實施方案中，水含量為約4%或更少。在另一個實施方案中，將水含量減少至約3/或更少。另一個實施方案中，將水含量減少至約2%或更少。可以通過在其中水可以蒸發的條件下將澱粉組合物提供在高溫下來減少水含量。儘管沒有要求，但是可以改進熱塑性聚合物組合物的物理形式來提供更大的表面積以有利於從組合物移除水。將熱塑性組合物轉化為水穩定形式所必需的加熱時間一般來講將取決於多種因素，這些因素包括組分組成(即，具體的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸)、加熱溫度、組合物的物理形式等。合適的時間可以自瞬間至約24小時，約1分鐘至約24小時，約5分鐘至約12小時，或約5分鐘至約1小時不等。一般來講，不應當在其中澱粉發生分解、燃燒或灼熱的條件下，尤其是在視覺上顯而易見的或顯著水平的分解、燃燒或灼熱發生的情況下減少水含量。在一些實施方案中，通過使用常規的混合和/或擠出技術來熔融混合和/或擠出包含變性的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸的混合物而形成依照本發明的熱塑性組合物。可以通過組合變性的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸來形成混合物。作為另外一種選擇，可以通過組合未變性的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸來提供混合物，加上通過上文所論述的變性技術中的任何一種在混合物中就地變性澱粉的附加步驟。典型地使用常規混合技術來混合這些組分。混合步驟的目的是生產至少視覺上均勻的包含澱4分的熔融組合物。一種合適的混合裝置是具有多個注入位置的多混合區域雙螺杆擠出才幾。可以使用多個注入點來加入變性的澱4分、多元醇和甘油三酯和/或酸。也可以使用雙螺杆間歇式攪拌器或單螺杆擠出體系。只要進行了充分的混合和加熱，那麼所用的具體設備並不重要。用於混合這些材料的可供選擇的方法包括向擠出體系中加入澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸，在那裡它們在漸增的溫度下混合。例如，可以^f吏用具有六個加熱區域的雙螺杆擠出機。該過程可以導致澱粉的最小程度熱降解，並且可以確保澱粉完全變性。然而，可能不必擠出熔融混合物，並且一般來講可以使用本領域熱塑性組合物。典型地此類技術將包括加熱和混合以及任選地包括壓力。如本領域的技術人員將理解，混合溫度、混合速度或時間以及設備的具體次序可以變化，然而應當控制溫度使得澱粉不顯著降解。此外，如果熔融混合和/或擠出過程的溫度足夠高並且時間足夠從澱粉中排除結合水的至少一部分並且驅動多元醇與酸之間的反應，那麼通過熔融才齊出這些組分形成的熱塑性組合物將轉化為水穩定的組合物。例如，熔融擠出可以在具有排氣孔或其它改進的擠出機中進行，這些改進有利於水的移除和轉化為水穩定組合物。在這樣一個實施方案中，因此將組合物熔融擠出為適於最終使用的形式(例如，作為薄膜、薄片、粘合劑、粘結劑、層壓體、塗層、泡沫；模製的製品；以及它們的組合)是有利的。另一方面，如果包含變性的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸的混合物的熔融擠出在其中進行的溫度或條件是在足夠低的溫度下和/或時間不夠從澱粉除去結合水的至少一部分並且驅動多元醇和甘油三酯和/或酸之間的反應，那麼所得擠出物包含本發明的熱塑性組合物。如果需要，可以進一步加工該組合物，並且可以通過進一步加熱將其轉化為水穩定組合物。因此可以將擠出物以有利於處理、進一步加工等的形式提供在該實施方案中。例如，熱塑性組合物擠出物可以呈粒料形式、粉末或碎屑形式等。在一個具體的實施方案中，熱塑性組合物擠出物呈粒料形式，該形式然後適於熔融擠出為所需的最終用途形式。在該實施方案中，粒料(或另一種形式的擠出物)的進一步熔融擠出以形成薄膜、薄片、粘合劑、粘結劑、層壓體、塗層和泡沫；模製的製品、或其它期望的產品形式可以在充分的溫度和時間條件下進行以實現將熱塑性組合物轉化為水穩定組合物或產品。作為另外一種選擇，如果熔融擠出沒有在足以實現將熱塑性組合物轉化為水穩定組合物的溫度和時間的條件下進行，那麼可以進一步加熱所得擠出物以實現將擠出的熱塑性組合物轉化為水穩定產品。在一些實施方案中，通過熔融擠出變性的澱粉、多元醇和甘油三酯和/或酸而形成呈粒料形式的熱塑性組合物。擠出過程可能不提供對熱塑性組合物實現向水穩定組合物轉化的充分加熱和足夠時間。隨後通過常規纖維紡絲工藝使粒料經受熔融擠出。通過在約IO(TC,更具體地講115°C，還更具體地講約130°C至約180°C的溫度下的額外加熱步驟使所得纖維變為水穩定的。作為另外一種選擇，在使所得纖維變為水穩定的條件下在該範圍內的溫度下進行熔體紡絲過程。在另一個實施方案中，當纖維離開噴絲頭驟變為壓力降低時通過閃蒸從纖維中除去必需的水。在一些實施方案中，作為本文所稱的"預聚物"提供多元醇和甘油三酯和/或酸會是有利的。在這些情況下，在與澱粉混合之前前述多元醇和甘油三酯和/或酸之間的酯交換反應和/或酯縮合反應已經至少部分(但沒有完全)發生。在另外一些實施方案中，預聚物也可以包含澱粉。預聚物可以採取可方便製造、裝運、加工以及它們的組合的任何合適的形式。這些形式的非限制性實例包括絲縷、粒料、粉末、以及它們的組合。方法按以下方式來測定包含熱塑性澱粉的組合物和製品的水穩定性。將lOOOtnL自來水裝入乾淨的玻璃燒杯中。將一個熱塑性澱粉組合物或包含熱塑性澱粉組合物的製品的樣本放入水中。試塊的具體大小可以根據製品類型和構造方法而改變，但是一般來講試塊的最小尺寸應當小於5mm。用於多種形式的具體尺寸為薄片或層壓體5cmx5cmx0.5mm-(不超過0.5mm厚)薄膜或塗層5cmx5cmx0.25mm-(不超過0.3mm厚)模製的製品2.5cmx0.6cmx0.7mm-(不超過lmm厚)粘合劑或粘結劑5.0cmx5.0cmx0.5mm-(不超過lmm厚)泡沫2.0cmx2.0cmx0.5cm加入一個攪拌棒並且以至少3.lrad/s(30rpm)的速度攪拌內容物24小時。在24小時之後移除試塊並且在室溫下乾燥24小時。再次測量該試塊，如果薄片沿任何長度的尺寸改變小於10%,那麼該試塊和因此製成該試塊的熱塑性組合物或製品顯示水穩定性。塑料製品如本文所用，"塑料製品"是指包括單獨由或至少一個部分由依照本發明的熱塑性組合物製成的製品。塑料製品包括但不限於擠出的製品，如薄膜、薄片、粘合劑、粘結劑、層壓體、塗層和泡沫；模製的製品；以及它們的組合。個人衛生製品和吸收製品可以為塑料製品或包括由本發明的熱塑性聚合物組合物製成的塑料製品。擠出的製品薄膜在本發明的一些實施方案中，塑料製品是薄膜。如本文所用，"薄膜"是指具有較高的長厚比和較高的寬厚比的非常薄的連續物質塊，"較高"是指超過約10:1的比率。儘管沒有要求精確的厚度上限，但是上限將為約0.254mm，約0.Olmm,或約0.005mm。本發明的薄膜可以用在多種一次性產品中，這些產品包括但不限於一次性個人衛生製品(例如尿布、經期用品等)、收縮包裹物(例如食品包裹物、消費品包裹物、貨盤和/或板條箱包裹物等)或袋子(雜貨袋、食品保藏袋、三明治袋、可重新密封的"Ziploc"型袋、垃圾袋等)。本發明的薄膜的保護性能(非常象其它薄膜)可能取決於其為連續的，即沒有洞或裂縫，使得它可以用作分子(例如大氣中的水蒸汽和/或氧氣)的有效屏障。在本發明的一些實施方案中，薄膜為液體不可透過的並且適用於包括但不限於一次性尿布、婦女衛生墊等的一次性吸收衛生物品。本發明的薄膜可以具有許多物理特性，例如可生物降解性和可堆肥性。可很好用作包括但不限於尿布和婦女衛生墊等個人衛生製品中的可堆肥底片的薄膜可以具有諸如描述於美國專利5,498,692的那些特性。本發明的薄膜可以使用用於生產單層或多層薄膜的任何合適的方法來製造。可使用的方法的非限制性實例包括注塑薄膜吹制、注塑薄膜擠出和吹塑薄膜擠出。這些方法以及其它合適的方法描述於美國專利5,498，692。在一些實施方案中，在薄膜擠出機中幹混和熔融混合由本發明所公開的熱塑性聚合物組合物製成的絲縷、粒料或粉末、以及它們的組合。在其中在薄膜擠出機中發生不充分混合的實施方案中，可以在薄膜擠出之前先千混絲縷、粒料、粉末、以及它們的組合，然後在預混4齊出機中熔融混合，繼而再次造粒。薄片在本發明的另一個實施方案中，塑料製品是薄片。如本文所用，"薄片"是指具有較高的長厚比(超過10:1)和較高的寬厚比(超過10:1)的非常薄的連續物質片，其中材料超過約0.254鵬厚。薄片可以在性能和製造方面與薄膜分享許多相同的特性。然而，薄片可以比薄膜更硬，並且可以具有自承本性。硬度和支撐方面的不同可能起因於薄膜製造方法的改進。可以使用任何合適的製造方法。一種方法的非限制性實例是注塑擠出。該方法以及其它方法描迷於美國專利5，498，692中。粘合劑在本發明的另一個實施方案中，塑料製品是粘合劑。如本文所用，"粘合劑"是指將兩種其它材料(稱為粘合體)接合在一起的材料。關於粘合劑的一般論述可見於"聚合物科學和工程百科全書(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering)，，，第1巻，第547至577頁，(後文稱為"EPSE-6")。在本發明的一些實施方案中，粘合劑作為液體(任選低粘度的)應用。粘合劑以液體形式潤溼並且流入粘合體的裂縫中。通過加熱至流動發生的點、將材料溶解或分散在溶劑中、或以在應用之後聚合或反應的液體單體或低聚物開始來獲得液體形式的粘合劑。粘合劑然後或者通過冷卻、溶劑蒸發或者反應而經歷至固體的相變，以便使接頭獲得必要的強度來抵抗剪切力。然而，由於沒有相變發生，因此壓敏粘合劑是例外。本發明的熱塑性聚合物組合物或澱粉組合物可以被加工成多種粘合劑，包括但不限於熱熔粘合劑、溶液粘合劑、分散體粘合劑和壓敏粘合劑。如本文所用，"熱熔粘合劑"是指一種依照本發明的熱塑性聚合物組合物，該組合物被加熱以獲得具有易流動粘性的液體，並且在應用至粘合體之後冷卻以獲得固體。一般來講，定製粘合劑的分子量以在熔體中提供流動性但是在固體形式中仍足夠堅固以抵擋應用中所經歷的剪切力。熱熔粘合劑的主要特徵是熱塑性材料在超過一確定溫度(高於粘結的正常使用溫度)後流動的能力。在冷卻後，材料或者通過經歷組分之一的玻璃化轉變溫度或者結晶溫度而變硬。該硬化賦予粘結物理完整性。可以任何合適的方式應用本發明的粘合劑。應用的非限制性實例包括將粘合劑作為在水中或有機溶劑中的溶液應用，或以水分散體的形式應用。在任何一種形式中，在應用之後均移除溶劑使粘合劑獲得所需的固體形式。通常將溶液或分散體應用到待粘結的表面之一上，然後在接合第二表面之前移除溶劑；通常必需加熱來加速乾燥步驟。在使用諸如紙張或木材等多孔基質的情況下，最後的乾燥可以在接頭形成之後發生。儘管20%至50%的溶液的固體內容物最常見，但是該值在5%至95%之間變動。如本文所用，"分散體"是指通過真實的乳液聚合作用製備的或在某種載體流體中分散為較大顆粒的粘合劑。除了它們的經濟優勢之外，包含40°/至50%固體的分散體還提供比溶液低的粘度，即使固體為高分子量聚合物(EPSE-6)。可以通過本領域的技術人員熟知的方法在表面活性劑存在的條件下高剪切來製備本發明的粘合劑分散體，以獲得水溶性製劑。和本文所公開的其它粘合劑不同，包含本發明的熱塑性聚合物的壓敏粘合劑從最初應用到最終的粘接鍵斷裂都不改變它們的物理狀態。它們永久保持可變形，甚至可以在微小的壓力應用下改變。處於乾燥形式的壓敏粘合劑在室溫下永久發粘並且在僅僅接觸之後就牢固地粘附到表面上。壓敏粘合劑的最常見形式是在背襯上，通常採取膠帶的形式。例如，普通的遮蔽膠帶在使用者從一巻上取下所需長度之後被手動應用。許多繃帶經由壓敏粘合劑被固定在皮膚上。粘結劑TPS材料可在任何合適的應用中用作粘合劑或"粘結劑"，所述應用包括但不限於非織造材料、複合材料等。如本文所用，"粘結劑"是用於將纖維網的纖維元件接合在一起以便向纖維網提供粘合完整性和/或強度的粘合劑物質。在一些包含較長纖維非織造材料的實施方案中，可以形成未粘結的材料然後使用本領域公認的"浸"塗方法來塗敷，其中非織造材料穿過分散體或溶液中的粘合劑(如水中的膠態分散體)浴。然後粘合劑乾燥或凝固，並且任選被擠壓以提供粘結的非織造材料。對於缺乏用於經受浸塗的機械完整性的材料，可以使用噴塗。噴塗使用噴出的粘合劑(包括但不限於加熱的粘合劑的水分散體)，然後粘合劑乾燥或固化並且任選被擠壓以提供粘結的非織造材料。對於由纖維製成的其它材料，粘結材料可以為在纖維網內混合的纖維本身。這些纖維可以在加熱後部分或完全熔融和熔化，然後冷卻以提供纖維網的粘合。粘結劑纖維可以全部由粘結材料製成，或只有一部分作為纖維中的芯殼排列，其中外殼是粘結劑材料。層壓體在本發明的一些實施方案中，前述薄膜和/或薄片可用於層壓包括但不限於紙張的基質。薄膜和/或薄片可以為多層基質(即層壓體或複合材料)的全部或部分。層壓體被定義為接合在一起的兩個或更多個基質。層壓體可以具有一個或多個包含如本文所闡述的混合澱^^組合物的層。在另一個實施方案中，層壓體可以具有包含如本文所述的熱塑性澱粉組合物的第一層和包括紙層的第二層。在一些實施方案中，層壓體還可以具有包含聚丙烯聚合物的第一層、包含熱塑性澱粉的第二層和包含聚丙烯的第三層，或期望層的任何組合。如本文所用，術語第一、第二或第三層旨在描述單獨的層而不旨在限制層的位置。在本發明的一個實施方案中，層壓體具有三個層，其中外側的兩個層包含熱塑性澱粉組合物，而中間層包括紙張或卡紙材料，如紙板。塗層如本文所用，術語"塗層，，既指專有地處於基質表面上的層又指在一定程度上穿透基質的層。合適的基質包括但不限於合成或生物來源的聚合物膜、紙張、織物、絲線和紗。通常基質將為紙張。如本文所用，"紙張"是指由纖維素纖維形成的基質，包括紙張和紙板。如本文所用，"織物"包括天然和合成織物。織物可以為編織物、機織物或非織造材料。合適的織物包括棉、人造絲、羊毛和聚酯、以及可生物降解的織物。如本文所用，"絲線和紗，，包括天然和合成的絲線和紗，如棉、人造絲、聚酯、羊毛、蠶絲、尼龍和丙烯酸纖維以及可生物降解的絲線。如本文所用，"纖維"是指具有較高的長寬比(超過約10:1)和較小的橫截面的柔韌的、宏觀均勻的主體。可以將塗層應用到諸如紙張或織物等基質的一個或兩個側面上。用本發明的熱塑性澱粉組合物塗敷的織物和紙張可用於形成具有改善的水穩定性的物品，如包裝紙、紙袋、塑膠袋、紙板容器、飲料箱、碟、桌布、餐巾紙。塗層可適用於任何合適的目的(包括但不限於用作屏障、裝飾塗層)，或用於其它目的如改善印刷。可以使用塗層來應用粘合劑以將一個纖維網層壓至另一個上或用於製造壓敏膠帶和標籤。也可以使用塗層來浸潤多孔的纖網坯(例如紙張)，以便改善其對水分的穩定性或改善其強度。塗層的厚度通常以"密耳"測量。一密耳等於約0.025mm(0.001英寸)。基質通常具有最多約0.13mm(5密耳)，約0.10mm(4密耳)至約0.013mm(0.5密耳)，或約0.05mm(2密耳)至約0.025mm(1密耳)厚的塗層。紙基質通常具有約0.13mm(5密耳)至約0.013mm(0.5密耳)，或約0.05mm(2密耳)至例如約0.025mm(1密耳)厚的塗層，而織物基質通常具有約0.13mm(5密耳)至約0.OMmm(1密耳)，或約0.08mm(3密耳)至約0,05mm(2密耳)厚的塗層。絲線和紗基質通常具有比紙或織物基質薄的塗層，如約G.05mm(2密耳)至約0.005mm(0.2密耳)，或約0.025mm(1密耳)至約0.013mm(0.5密耳)的厚度。塗層可以包含添加劑，如著色劑。在一些實施方案中，此類著色劑是非易逝的。如本文所用，"非易逝的"是指不以比材料生物降解更快的速度逸出TPS的添加劑。本文的塗層可以由包含TPS和著色劑的組合物形成。作為另外一種選擇，可以在製成之後將顏色和設計印刷在物品上。著色劑優選為無毒的。一些物品(例如垃圾袋)可以具有包含除臭劑、芳香劑或消毒劑的塗層。可以使用任何常規的塗敷技術或塗敷設備來形成塗敷的製品。塗敷技術包括但不限於擠壓塗布、滾塗、刷塗、浸塗、噴塗、靜電塗布、離心塗布和澆注塗布。製品可以用熔融的TPS塗敷，然後暴露於冷卻劑(如水或空氣)。可以將基質與包含TPS的薄片或薄膜(如溶液注塑薄膜或熔融擠壓薄膜)一起層壓。可以將包含TPS的漿液或懸浮液應用到基質上，然後讓基質乾燥並且任選擠壓基質。以非固體形式應用的塗層必須充分流動以遍及基質分布成均勻的薄層。因此，塗層典型地作為乳液、作為熱熔融體(通過加熱熔化或軟化的固體)被應用。擠壓塗布類似於熱熔融塗布。在擠壓塗布中，熔化的聚合物的薄膜被沉積在由一個橡膠壓力輥和一個鍍鉻鋼冷輥產生的輥隙中的兩個移動纖維網之間。可以將塗層應用到繞成巻的纖維網材料上，或應用到預切割的薄片上。可以通過在成形模之間擠壓塗敷的卡紙坯來形成諸如一次性盤和碟的物品，如美國專利5,776,619所乂>開。泡沫在本發明的另一個實施方案中，塑料製品是泡沫。如本文所用，"泡沫"是指本發明的熱塑性組合物，該組合物的表觀密度已由於遍及其堆積體積分布的許多小孔的存在而充分減小(參見ASTMD883-62T,美國測試和材料協會，費城，賓夕法尼亞州，(1962年))。這種兩相氣/固體系(其中固體為連續的並且由合成聚合物或橡膠組成)包括泡沫狀聚合物(或共聚物)、膨脹塑料和發泡塑料(化學技術百科全書(EncyclopediaofChemicalTechnology)，第11巻，JohnWiley&Sons,紐約"980年))。氣相可以散布入稱為"小孔"的口袋或空隙中，"小孔"可以分為兩種類型開放的和關閉的。開孔材料為其中的小孔為互連的以致氣體可以自由穿過小孔的泡沫。閉孔材料具有離散並互相隔離的小孔。進一步將泡沫分成柔韌泡沫和剛性泡沫。這種分類基於具體的ASTM測試程序(參見ASTMD，第37巻，第1566至1578頁，美國測試和材料協會，費城，賓夕法尼亞州.(1978年))。柔韌泡沫是當20x2.5x2.5cm的塊在15°C至25。C下以1lap/5s的均勻速度圍繞2.5cm的軸柄包裹時不破裂的泡沫。在該測試下確實破裂的泡沫被稱為剛性泡沫。依照本發明的泡沫可以找到任何合適的用途，包括但不限於包裝、舒適減震、絕緣、結構組件等。在一些包裝領域中，具有增強的可生物降解性和/或可堆肥性的發泡材料將提供勝過當前使用的包裝(例如聚苯乙烯、紙張和澱粉泡沫)的有益效果。在熱食品容器中，聚苯乙烯提供比當前僅可降解的替代物紙包裹物顯著更高的熱絕緣。包含本發明的熱塑性聚合物組合物的發泡製品具有聚苯乙烯的熱絕緣特性，然而是可生物降解的和/或可堆肥的。這些材料用於熱食品外賣和冷食品包裝是理想的。發泡聚苯乙烯薄片用作消費者和工業貨物的減震包裝材料。這些薄片中的許多被丟棄在垃圾掩埋地中。包含本發明的熱塑性聚合物組合物的發泡薄片的性能會象聚苯乙烯，然而具有增強的可生物降解性和/或可堆肥性。此外，依照本發明的發泡薄片可以為水穩定的。可以使用任何合適的方法來製造本發明的泡沫。方法的非限制性實例描述於美國專利5,498,692。模製的製品在本發明的另一個實施方案中，塑料製品是模製的製品。如本文所用，"模製的製品，，是指由熱塑性材料形成的物體。可以將熱塑性材料例如注入或壓縮或依靠氣體吹製成由陰模所限定的形狀。這些物體可以為固體物體(象玩具)或中空的(象瓶子和容器)。製造模製的製品的方法進一步詳細描述於美國專利5,498,692。一次性個人護理產品本發明還涉及包含本發明的熱塑性聚合物組合物的一次性個人護理產品。在一些實施方案中，一次性個人護理吸收製品包括液體可透過的頂片、包含本發明的薄膜的液體不可透過的底片、以及置於頂片和底片之間的吸收芯。在一些實施方案中，個人護理吸收製品是可堆肥的。此類吸收製品的非限制性實例包括嬰兒尿布、成人失禁短內褲和墊、以及婦女衛生墊和襯裡。包含本發明的熱塑性聚合物組合物的另外一些個人護理產品包括但不限於個人清潔擦拭物；一次性保健產品，如繃帶、傷口敷料、傷口清潔墊、外科手術衣、外科手術床罩、外科手術墊；其它制度上和保健的一次性製品如長袍、擦拭物、墊、諸如被單和枕頭套等被褥物品、泡沫床墊。在本發明的吸收製品如一次性尿布中用作液體不可透過的底片的本發明的薄膜典型地具有約0.Olmm至約0.2mm，或0.012mm至約0.0511mm的厚度。一般來講，液體不可透過的底片與液體可透過的頂片以及放置在頂片和底片之間的吸收芯相結合。任選地，可以包括彈性構件和帶突出扣件。儘管可以多種熟知的構型裝配頂片、底片、吸收芯和彈性構件，但是一種優選的尿布構型一般描述於美國專利3,860,003。頂片可以為感覺柔軟的並且對穿著者的皮膚無剌激性。此外，頂片可以為液體可透過的，容許液體容易地滲透其厚度。合適的頂片可由多種材料製成，這些材料包括但不限於多孔泡沫、蜂窩狀泡沫、有孔塑料薄膜、天然纖維(例如，木纖維或棉纖維)、合成纖維(例如，聚酯纖維或聚丙稀纖維)，或者得自天然纖維與合成纖維的組合。在一些實施方案中，頂片由疏水材料製成以將穿著者的皮膚與吸收芯中的液體隔離開。在一個實施方案中，頂片包含具有約1.5旦尼爾的短纖維長度的纖維。如本文所用，術語"短纖維長度的纖維"是指具有至少約16mm的長度的那些纖維。有許多製造技術可用於製造頂片。例如，頂片可以為機織的、非織造的、紡粘的、梳理成網的等。在一個實施方案中，頂片是梳理成網的，並且通過織物領域的技術人員熟知的方式熱粘合。頂片可以具有約18至約25g/m2的重量、縱向至少約400g/cm的最小幹拉伸強度和橫向至少約55g/cm的溼拉伸強度。在本發明的一些實施方案中，頂片包含本發明的熱塑性聚合物組合物。以任何合適的方式將頂片和底片接合在一起。如本文所用，術語"接合"包括通過將頂片直接粘貼到底片上而將頂片直接接合到底片上的構型，和通過將頂片粘貼到中間組件繼而將中間組件粘貼到底片上而將頂片間接地接合到底片上的構型。在一個實施方案中，通過連接部件(如粘合劑或本領域已知的任何其它連接部件)使頂片和底片在尿布周邊彼此直接粘貼。例如，可以使用粘合劑的均勻連續層、粘合劑的成圖案層或粘合劑的一排獨立線或點來將頂片粘貼到底片上。在本發明的一些實施方案中，粘合劑包含本發明的熱塑性聚合物組合物。典型地將帶突出扣件應用到尿布的後腰帶區域以提供扣緊部件來將尿布固定在穿著者身上。可以使用任何合適的帶突出扣件，包括但不限於公開於美國專利3，848，594的那些。典型地將帶突出扣件或其它尿布扣緊部件應用在尿布的拐角近旁。在一些實施方案中，尿布具有鄰近尿布的周邊設置的彈性構件。彈性構件可以沿每個縱向邊緣定位使得它們趨於緊貼穿著者的腿部拉住和固定尿布。可以將彈性構件以收縮狀態固定到尿布上，使得在正常無約束的構型中彈性構件有效地使尿布縮短或積聚。可以至少兩種方式以收縮狀態固定彈性構件。例如，可以在尿布處於未收縮狀態時將彈性構件拉長並固定。作為另外一種選擇，可以通過例如打褶來收縮尿布，然後在彈性構件處於鬆弛或未伸展狀態時將彈性構件固定和連接到尿布上。彈性構件可以採取多種構型。例如，彈性構件的寬度可以在約0.25mm至約25mm或更多之間變動；彈性構件可以包括單條彈性材料或彈性構件可以為矩形或曲線形的。還可以本領域已知的幾種方式中的任何一種將彈性構件固定到尿布上。例如可以使用多種粘合圖案將彈性構件超聲粘結、熱密封和壓力密封入尿布中，彈性構件可以簡單地粘貼到尿布上等。在本發明的一些實施方案中，彈性構件包含本發明的熱塑性組合物。尿布的吸收芯被放置在頂片和底片之間。吸收芯可以多種大小和形狀(例如，矩形、沙漏形、非對稱形等)進行製造並且可以由大量材料製造。然而，吸收芯的總吸收能力應當與吸收製品或尿布的用於預期用途的設計液體載荷相一致。此外，吸收芯的大小和吸收能力可以改變，以適應從嬰兒到成人的穿著者。在一些實施方案中，尿布具有沙漏形成型的吸收芯。吸收芯可以為包括其中設置了透氣氈、木漿纖維和/或粒狀吸收性聚合組合物的纖維網或毛氈的吸收構件。在一些實施方案中，吸收芯的吸收性聚合組合物包含本發明的熱塑性聚合物組合物。依照本發明的吸收製品的其它非限制性實例為設計用於接收和容納陰道流出物(例如月經)的衛生巾。一次性衛生巾設計用於經由衣服媒介(如內衣或女性內褲或通過特殊設計的束帶)鄰近人體固定。本發明容易適合的幾種衛生巾的實例示於美國專利4，687，478和美國專利4，589，876。將顯而易見的是，包含本文所述的本發明的熱塑性聚合物組合物的本發明的薄膜可以用作此類衛生巾的液體不可透過的底片。另一方面，人們將理解本發明不限於任何具體的衛生巾構型或結構。一般來講，衛生巾包括液體不可透過的底片、液體可透過的頂片和放置在底片和頂片之間的吸收芯。底片包含本發明的熱塑性聚合物組合物。頂片可以包含關於尿布所論迷的頂片材料中的任何一種。用在其中的粘合劑也可以包含本發明的熱塑性聚合物組合物。吸收芯可以包含關於尿布所論述的吸收芯材料中的任何一種，其中包括本發明的熱塑性聚合物組合物。重要的是，依照本發明的吸收製品可以比使用諸如聚烯烴(例如聚乙烯底片)等材料的常規吸收製品可生物降解和/或可堆肥至更大的程度。I.實施例實施例1單層薄膜在哈克瑞考得90熔融混合器(熱電子公司，紐英特，新罕布夏州)中混合以下材料30gEthylex2015羥乙基化澱粉(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)7.5g亞麻籽油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)0.0125g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約160°C的溫度下以約6,3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50mm的塊。24小時之後，通過在165'C在卡弗壓機中的(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)特氟隆薄片之間熔融材料製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在90°C和3.9kPa(30固Hg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(90。C和115。C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例2比較實施例該實施例舉例說明了用於熔融混合和產生非水穩定薄膜的常規過程。在所述哈克瑞考得90熔融混合器中混合以下材料30gEthylex2015澱粉(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約16(TC的溫度下以約6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50mm的塊。24小時之後，通過在165°C在卡弗m壓機中的(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)特氟隆薄片之間熔融材料製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在90°C和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115'C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22。C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在該案例中，在高溫(90°C和115°C)和室溫下乾燥的薄膜在水中24小時後均完全破碎，因此未通過水穩定性測試。實施例3單層薄膜該實施例舉例說明了具有水穩定性的TPS的額外共混。使用以下材6000gEthylex2035(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)2500g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)350g己二酸(舍魯迪化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)500g亞麻籽油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)500g聚丙烯ProfaxPH835(貝斯歐，艾克藤，馬裡蘭州)500g馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)50g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在亨舍歐原料混合器(綠色海灣，威斯康星州)中以104.7rad/s(1000rpm)的速度混合澱粉、亞麻籽油、對曱苯磺酸、聚丙烯、馬來酸酐聚丙烯和硬脂酸鎂(用作加工助劑)4分鐘。然後將混合物進料入具有40隱同步旋轉螺杆的B&P加工體系雙螺斥幹才齊出混合體系(ProcessSystemTwinScrewExtrusionCompoundingSystem)(薩吉諾，密執安州)中。以維持上述所需組成的速度通過液體進料口進料甘油。將螺杆速度設定為9.4rad/s(90rpm)，其中熱分布如下所示tableseeoriginaldocumentpage30在這些條件下總擠出速度為9.lkg/hr(201bs/hr)。將真空管應用到三個排氣口中的兩個上以在造粒過程中從材料吸取水。扭矩為10°/。。將混合物擠出為直徑0.3至0.8cm的絲縷然後經由康耐爾造粒機切斷絲縷以形成粒料。將粒料進料入具有1.91cm(0.75英寸)螺杆直徑的單螺杆擠出機(Rheomix型號202)中。使用具有20:1長徑比和3:1壓縮比的等螺距錐體螺杆。擠出機圓筒的兩個加熱區域的溫度均為160°C。擠出才幾配有寬15.2cm(6英寸)的衝模和0.10cm(0.04英寸)的模隙。使沖模保持在100°。使螺杆的30pm保持恆定3.lrad/s(30rpm)。用力使組合物穿過沖模並且在牽引輥收集體系(Postex)上以使熱塑性澱粉能夠在牽引之前凝固的速度收集。這些薄膜的寬度為標稱10.2cm(4英寸)並且厚度大約為0.005cm(0.002英寸)。在冷卻至室溫24小時之後，將100cm的薄膜在90°C和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將另外100cm的薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另夕卜100cm的薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(90'C和115°C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例4單層薄膜在哈克瑞考得90熔融混合器(熱電子公司，紐英特，新罕布夏州)中混合以下材料30gEthylex2035(塔特和萊爾,得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)5g大豆油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)0.0125g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g聚丙烯PH835(貝斯歐，艾克藤，馬裡蘭州))2.5g馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)0.25g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約165°C的溫度下以約6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50mm的塊。24小時之後，通過在165°C在卡弗7"壓機中的(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)特氟隆薄片之間熔融材料製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在90°C和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(90。C和115°C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例5單層薄膜在哈克瑞考得90熔融混合器(熱電子公司，紐英特，新罕布夏州)中混合以下材料30gEthylex2035(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g亞麻籽油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)0.0125g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)5.Og馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)0.25g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約165°C的溫度下以約6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50mm的塊。24小時之後，通過在165°C在卡弗11^壓機(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)中的特氟隆薄板之間熔融材料而製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在90°C和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22。C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(9(TC和115°C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例6多層層壓薄膜熱塑性澱粉薄膜的片可以如實施例5中那樣製備，只是最後的乾燥步驟在真空爐中進行。然後可以用具有更好水屏蔽性能的聚合物(例如聚丙烯)的薄片包住該熱塑性片。在甚至必需更大的水屏蔽性能時也可以使用這種方法。將按以下列次序堆疊的聚丙烯(貝斯歐ProfaxPH835)、熱塑性澱粉、聚丙烯薄膜放在卡弗莊機中。然後在160°C的溫度下擠壓材料。在以8896.4N(20001b)的力壓縮10分鐘之後，釋放壓力並且使薄膜冷卻至室溫。如實施例1中那樣將組合件在115°C的真空爐中乾燥12小時。實施例7一次性尿布依照本發明的一次性嬰兒尿布如下製備。所列的尺寸是預計用於6至10公斤大小範圍內的幼兒的尿布。可以依照標準做法成比例地修改這些尺寸以用於不同大小的幼兒或用於成人失禁貼身短內褲。1.底片0.020至0.038mm的由熱塑性澱4分組成的薄膜(如實施例3所述那樣製備)；頂部和底部處的寬度為33cm;在兩側上向內開凹口至中心處寬度為28.5cm;長度50.2cm。2.頂片梳理成網和熱粘合的短纖維長度聚丙烯纖維(大力士公司151型聚丙烯)；頂部和底部處的寬度為33cm;在兩側上向內開凹口至中心處寬度為28.5cm;長度50.2cm。3.吸收芯包含28.6g纖維素木漿和4.9g吸收膠凝材料顆粒(得自日本觸媒公司的商業聚丙烯酸酯)；8.4mm厚，壓光的；頂部和底部處的寬度為28.6cm;在兩側向內開凹口至中心處寬度為10.2cm;長度44.5cm。4.腿部鬆緊帶四個單獨的橡皮條(每側2個)；寬度4.77mm;長度370mm;厚度0.178mm(所有前述尺寸均處於鬆弛狀態)。通過在底片上放置用頂片覆蓋的芯材料然後粘貼來以標準樣式製備尿布。將鬆緊帶(分別相應於最接近和最遠離芯的帶指定為"內部"和"外部")拉長至大約50.2cm並且沿芯的每個縱向側(每側2個帶)放在頂片/底片之間。沿每側的內部帶距離芯的最窄寬度(從鬆緊帶的內邊緣測量)大約55mm放置。這沿尿布每側形成了在內部鬆緊帶和芯的彎曲邊緣之間包括柔韌的頂片/底片材料的間隔元件。將內部帶沿它們的長度以拉伸狀態粘下去。外部帶距離內部帶大約13mm放置，並且沿它們的長度以拉伸狀態粘下去。頂片/底片組合件是柔韌的，因此粘下去的帶收縮使尿布的兩側具有彈性。實施例8輕便短褲護墊適用於月經期之間的輕便短褲護墊包括含l.Og吸收膠凝材料顆粒(商業聚丙烯酸酯；日本觸媒公司)的墊(表面積117cm2;SSK透氣氈3.Og);所迷墊被插入依照美國專利4,463,045的多孔成形膜頂片和包含0.03mm厚熱塑性澱粉薄膜(如根據實施例3所製備)的底片之間。實施例9衛生巾使用實施例8的式樣的墊(表面積117cm28.5gSSK透氣氈)，按照美國專利4,687,478(VanTillburg,1987年8月18日)的i殳計來製備具有兩個從它的吸收芯向外伸展的側翼的衛生巾形式的經期用品。底片和頂片材料與實施例8中所述的同樣。實施例10單層薄膜該實施例舉例說明了具有水穩定性的TPS的額外共混。^吏用以下材料6000gEthylex2025(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)2300g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)350g大豆油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.3g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)500g聚丙烯ProfaxPH835(貝斯歐，艾克藤，馬裡蘭州)500g馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)50g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在亨舍歐原料混合器(綠色海灣，威斯康星州)中以104.7rad/s(lOOOrpm)的速度混合澱粉、大豆油、對曱苯磺酸、聚丙烯、馬來酸酐聚丙烯和硬脂酸鎂(用作加工助劑)4分鐘。然後將混合物進料入具有4Omm同步旋轉螺杆的B&P加工體系雙螺杆擠出混合體系(ProcessSystemTwinScrewExtrusionCompoundingSystem)(薩吉諾，密執安州)中。以維持上述所需組成的速度通過液體進料口進料甘油。將螺杆速度設定為9.4rad/s(90rpm),其中熱分布如下所示tableseeoriginaldocumentpage35在這些條件下總擠出速度為9.lkg/hr(201bs/hr)。將真空管應用到三個排氣口中的兩個上以在造粒過程中從材料吸取水。扭矩為10%。將混合物擠出為直徑0,3至0.8cm的絲縷然後經由康耐爾造粒機切斷絲縷以形成粒料。將粒料進料入具有1.91cm(0,75英寸)螺杆直徑的單螺杆擠出機(Rheomix型號202)中。使用具有20:1長徑比和3:1壓縮比的等螺距錐體螺杆。擠出機圓筒的兩個加熱區域的溫度均為160°C。擠出機配有寬15.2cm(6英寸)的衝模和0.10cm(0.04英寸)的模隙。使衝模保持在100°。使螺杆的30rpm保持恆定3.lrad/s(30rpm)。用力使組合物穿過衝模並且在牽引輥收集體系(Postex)上以使熱塑性澱粉能夠在牽引之前凝固的速度收集。這些薄膜的寬度為標稱10.2cm(4英寸)並且厚度大約為0.005cm(0.002英寸)。在冷卻至室溫24小時之後，將100cm的薄膜在90°C和3.9kPa(30薩Hg)的真空爐中乾燥12小時。將另外100cm的薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另外100cm的薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(90°C和115。C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例11一次性尿布通過用由0.020至0.038mm厚的包含如實施例10所述製備的澱粉熱塑性薄膜的薄膜組成的底片替換底片來改進實施例7的尿布。實施例12薄片通過用厚度大約0.25cm和寬度15cm的狹槽衝模替換擠出機上的衝模來改進實施例3的薄膜製備過程。通過將從擠出機中出來的薄片插入兩個反轉滾筒之間來完成擠出之後的牽引。以這種方式從擠出機中拉出薄片並且切成32cm的長度。獲得大約13cm寬和0.18cm厚的薄片。實施例13剛性泡沫如實施例5中那樣製備熱塑性澱粉組合物，然後將30g的熱塑性澱粉組合物和0,3g的改性偶氮曱醯胺Celogen125FF(徹姆徹公司，中波瑞，康乃狄克州)充填到配有羅拉槳葉的Rheomix600型熔融混合器的混合室中。將混合室的溫度加熱到超過熱塑性澱粉的熔融溫度(165。C),但是低於發泡劑混合物的降解溫度(195。C)。在以6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌10分鐘之後，收集混合物並且轉移到熱鋁盤上，分散開使所得塊為約0.5cm厚。然後將混合物放在爐(國家用具公司，型號5830)中並且再次加熱至TPS的熔融溫度(165。C),保持在那個溫度下直到熱塑性澱粉組合物完全熔化(大約5分鐘)。然後將爐溫升到200°C，在此溫度下發泡劑混合物降解並且熱塑性組合物開始發泡。在這時將熱塑性澱粉泡沫從200°C爐中取出。在冷卻至室溫之後，將熱塑性澱粉泡沫放在115°C的爐中12小時。實施例14模製的製品通過使用袖珍型馬克斯Molder型號CS-183(通用科學儀器公司，威蓬尼，新澤西州)獲得注模製品。將轉子和定子杯的溫度恆定保持在165°C。將約l.G克的如實施例10中所述的熱塑性澱粉粒料裝入定子杯中並且使其熔融3分鐘。通過抬高和降下轉子頂端五次來徑向攪拌熔化的熱塑性澱粉組合物。將啞鈴形鋼模噴上鑄模矽氧烷隔離劑的薄塗層。將模子放在袖珍型馬克斯Molder的模支撐輪上並且在轉子頂端的作用下將熔化的組合物注入模中。熱塑性澱粉被模製成啞鈴形塊0.08cm(0.03英寸)厚，2.5cm(1英寸)長，在塊的中間處為0.32cm(0.125英寸)寬並且在兩端處為0.64cm(0.25英寸)寬。這些模製的部件適用於機械測試。將試塊放入115°C的真空爐中12小時。然後使它們經受水穩定性測試，其中將它們放入lOOOmL自來水中24小時，然後從水中取出並且使它們乾燥24小時。它們經歷了比浸泡前尺寸小10%的尺寸變化，就說它們已通過了水穩定性測試。實施例15可堆肥的粘合劑本文所迷的熱塑性澱粉組合物可以用作熱熔粘合劑。如實施例10中那樣製備熱塑性澱粉的組合物，不同的是不將粒料澆注成薄膜，而是以如下方式用作粘合劑。將約lg的熱塑性澱粉放在兩片紙(喬治亞太平洋光謙公司DP白色)之間。將該組合件放入卡弗71^壓機(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)中然後在165°C的溫度下擠壓。在以8896.4N(20001b)的力壓縮30分鐘之後，釋放壓力並且使粘結的組合件冷卻至室溫。實施例16織物上的塗層如實施例5中所述製備薄膜，只是最終的乾燥步驟在真空爐中進行。將熱塑性澱粉薄片放在12.7cm(5英寸)的未處理棉織物的正方形部分上。將組合件放在防粘紙(Idesco)之間並且》文入預熱至160°C的卡弗m壓機中。以4448.2N(10001bs)的力擠壓織物/TPS組合件20秒。然後將所得的塗敷織物從壓機中移除並且使其冷卻。然後將塗敷的織物放入真空爐中並且在115°C乾燥12小時，然後移除並且使其冷卻。然後使織物經受以下測試以檢查水穩定性。將約20mL自來水放在織物的熱塑性塑料塗敷側並且使其保持1小時。織物顏色沒有變深(變深將表示水的滲透)。實施例17粘合纖維該實施例舉例說明了具有水穩定性的粘合纖維的額外共混和紡絲。使用以下材料6000gEthylex2015(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)2500g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)450g亞麻籽油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)500g馬來酸酐聚丙烯(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)50g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在亨舍歐原料攪拌器(綠色海灣，威斯康星州)中以104.7rad/s(lOOOrpm)的速度混合澱粉、亞麻籽油油、對曱苯磺酸、馬來酸酐聚丙烯和硬脂酸鎂4分鐘。然後將混合物進料入具有40mm同步旋轉螺杆的B&P力口工體系雙螺杆擠出混合體系(ProcessSystemTwinScrewExtrusionCompoundingSystem)(薩吉諾，密執安州)中。以維持所需組成(上述)的速度通過液體進料口進料甘油。將螺杆速度設定為9.4rad/s(90rpm)，其中熱分布如下所示tableseeoriginaldocumentpage38設定值('c)8585100145155160160160140100實際值rc)83838513813814415514713398在這些條件下總擠出速度為9.lkg/hr(201bs/hr)。將真空管應用到三個排氣口中的兩個上以在造粒過程中從材料吸取水。扭矩為10°/。。將混合物擠出為直徑0.3至0.8cm的絲縷然後經由康耐爾造粒機切斷絲縷以形成粒料。在66°C(150。F)的通風烘乾機中乾燥粒料12小時。將粒料進料入具有希爾雙組分皮/芯型4孔紡絲組合件的希爾4孔擠出機試驗臺(希爾有限公司，西墨爾本，佛羅裡達州)中。該設備的特徵為兩臺擠出機向單一紡絲頭進料以生產雙組分纖維。對於單組分纖維，將兩個擠出機設定為如下相同的條件並且將相同的材料進料入兩個擠出機中擠出機圓筒區圓筒區圓筒區擠出機熔體泵紡絲頭炫體壓域1域2域3壓力速度rc)力(MPa(。c)rc)('c)(MPa(rad/s(psi))(psi))(rpm))設定擠出機9.6512516017010.348.61651('c)(l贈(1500)(464)設定擠出機9.6512516017010.348.62(。C)(1400)(1500)(464)以0.8g/孔-分鐘的質量產出穿過牽伸噴氣流在篩網上收集纖維。噴氣流設定為0.14MPa(20psi)。收集熱塑性澱粉纖維並且用刀切成大約2cm的長度。將澱粉纖維與未粘結的人造短聚酯纖維(威爾曼公司，福特米爾，南卡羅來納州)按聚酯與澱粉纖維網的重量計10:1的比率混合為大約50gsm的總基重。將未粘結的纖維網放入卡弗m壓機中，並且在165°C以6.89MPa(1000psi)的壓力在特氟隆薄板之間壓制10分鐘。移除纖維網並且使其冷卻。在115°C的真空爐中乾燥纖維網整夜。使纖維網經受以下水穩定性測試將5cmx5cm的纖維網方文入1000mL水中並且使其浸泡24小時。移除纖維網，如果其保持完整那麼就說其通過了水穩定性測試。乾燥過的纖維網通過了水穩定性測試。實施例18單層薄膜在哈克瑞考得90熔融混合器(熱電子公司，紐英特，新罕布夏州)中混合以下材料30gEthylex2035(塔特和萊爾，得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g己二酸(舍魯迪化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g大豆油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)5.0g馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)0.25g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約165。C的溫度下以約6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50nmi的塊。24小時之後，通過在165。C在卡弗，壓機中的(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)特氟隆薄片之間熔融材料製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在90°C和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(9(TC和115°C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例19單層薄膜在哈克瑞考得90熔融混合器(熱電子公司，紐英特，新罕布夏州)中混合以下材料30gEthylex2035(塔特和萊爾,得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g己二酸(舍魯迪化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g亞麻籽油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)5.0g馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)0.25g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約165°C的溫度下以約6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50mm的塊。24小時之後，通過在165°C在卡弗壓機(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)中的特氟隆薄板之間熔融材料而製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在90°C和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115。C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(9(TC和115°C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。實施例20單層薄膜在哈克瑞考得90熔融混合器(熱電子公司，紐英特，新罕布夏州)中混合以下材料30gEthylex2035(塔特和萊爾,得克特，伊利諾斯州)12.5g甘油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g亞麻籽油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)2.5g大豆油(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖i各易斯)5.0g馬來酸酐聚丙烯G3003(伊斯門化學公司，金斯保，田納西州)0.125g對曱苯磺酸(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)0.25g硬脂酸鎂(阿墜克化學公司，密蘇裡州的聖路易斯)在約165°C的溫度下以約6.3rad/s(60rpm)的速度攪拌澱粉與甘油約3分鐘。添加組分的餘量並且以約6.3rad/s(60rpm)的速度再攪拌7分鐘。移除內容物並且使它們冷卻至室溫。然後使用刀將混合物切成直徑大約50mm的塊。24小時之後，通過在165°C在卡弗，壓機(弗瑞德斯卡弗公司，蒙矛尼瀑布，威斯康星州)中的特氟隆薄板之間熔融材料而製成澱粉組合物的薄膜。調節薄板上的壓力以生產大約0.25mm厚的薄膜。然後通過將模子放在巨大(5kg)的鋁板之間並且使薄膜冷卻至室溫來將薄膜一致地冷卻至室溫。將一個薄膜在9(TC和3.9kPa(30mmHg)的真空爐中乾燥12小時。將一個薄膜在115°C的對流爐中乾燥12小時。使另一個薄膜僅在環境空氣溫度(約22°C)下冷卻12小時。使各自的薄膜經受如本文所述的水穩定性測試。在高溫(9(TC和115°C)下乾燥的薄膜不溶解或破碎，顯示如本文所定義的水穩定性。僅使其冷卻而沒有熱處理的薄膜在水中24小時之後完全破碎。本文所公開的尺寸和值不應當被理解為嚴格地限於所述的精確數值。相反，除非另外指明，每個上述尺寸旨在表示所述值以及該值附近的函數等效範圍。例如，公開為"40mm"的尺寸旨在是指"約40mm，，。發明詳述中所有引用文獻的相關部分均以引用方式併入本文。任何文曰月的頓,右枯太的認可-當本書面文獻或定義沖突時，將以賦予本書面文獻中的術語的含義或定義為準。儘管已用具體實施方案來說明和描述了本發明，但對於本領域的技術人員顯而易見的是，在不背離本發明的精神和範圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權利要求書中包括屬於本發明範圍內的所有這些變化和修改。權利要求1.一種熱塑性聚合物組合物，所述聚合物組合物包含a.約50％至約85％的變性的澱粉，優選就地變性；和b.約5％至約50％的由反應混合物形成的酯交換產物，所述反應混合物包含i.含有醇官能團的多元醇，優選選自由下列物質組成的組甘油、二醇、糖、糖醇、以及它們的組合；和ii.含有酯官能團的甘油三酯；所述官能團以約1∶1至約200∶1的醇官能團對酯官能團的摩爾比存在於所述反應混合物中；其中所述熱塑性聚合物組合物是水穩定的。2.如權利要求1所述的熱塑性聚合物組合物，該熱塑性聚合物組合物包含由包含多元醇和酸的反應混合物形成的酯縮合產物，所述酸的至少一個酸官能團選自由下列物質組成的組羧酸、羧酸酐、以及它們的組合。3.如權利要求1或2中任一項所述的熱塑性聚合物組合物，其中所述甘油三酯存在於選自由下列組成的組的油中椰子油、玉米胚芽油、橄欖油、棕櫚籽油、棉籽油、棕櫚油、油菜籽油、向曰葵油、鯨油、大豆油、花生油、亞麻籽油、妥爾油、以及它們的組合。4.如前述任一項權利要求所述的熱塑性聚合物組合物，其中所述酸選自由下列物質組成的組一元酸、二元酸、多元酸、包含至少一個酸部分的聚合物、包含至少一個酸部分的共聚物、它們的酸酐、以及它們的組合。5.如前述任一項權利要求所述的熱塑性聚合物組合物，其中所述聚合物組合物還包含優選選自由下列物質組成的組的附加聚合物聚羥基鏈烷酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二醇酉旨、馬來酸酐聚乙烯、馬來酸酐聚丙烯、聚乳酸、改性聚丙烯、尼龍、己內酯、以及它們的組合。6.如權利要求1至4中任一項所述的熱塑性聚合物組合物，其中所述組合物是可生物降解的，並且優選還包含選自由下列物質組成的組的聚合物聚乙烯醇、酯縮聚物、脂族/芳族聚酯、以及它們的組合。7.如前述任一項權利要求所述的熱塑性聚合物組合物，其中將所述組合物與填充劑組合以形成複合材料，所述填充劑優選選自由下列物質組成的組滑石、粘土、紙漿、麵粉、胡桃殼、纖維素、棉花、黃麻、酒椰纖維、米糠、動物鬃毛、曱殼質、顆粒狀澱粉、硅藻土、納米顆粒、碳纖維、洋麻、以及它們的組合。8.—種包含如前述任一項權利要求所述的熱塑性聚合物組合物的塑料製品，其中所述製品選自由下列組成的組模製的製品、擠出的製品、以及它們的組合。9.一種包含如權利要求1至7中任一項所述的熱塑性聚合物組合物的塑料製品，其中所述製品優選選自由下列組成的組薄片、薄膜、粘合劑、粘結劑、層壓體、塗層、泡沫、以及它們的組合。10.—種包含如權利要求1至7中任一項所述的熱塑性聚合物組合物的塑料製品，其中所述製品優選選自由下列組成的組個人衛生製品、吸收製品、包裝、以及它們的組合。全文摘要包含澱粉的熱塑性聚合物組合物和由此製成的製品是水穩定的或可以使得成為水穩定的。一種製造水穩定熱塑性組合物的方法包括將變性的澱粉與多元醇和甘油三酯混合起來從而由多元醇的至少一部分和甘油三酯形成酯交換反應產物的步驟。文檔編號D04H3/16GK101283034SQ200680037763公開日2008年10月8日申請日期2006年10月11日優先權日2005年10月11日發明者J·T·奈普邁爾,M·M·薩託科斯基,W·M·小艾倫,野田勇夫申請人:寶潔公司