作為有機蘭金循環工作流體的氟化環氧化物和使用其的方法
2023-04-29 12:26:31 4
作為有機蘭金循環工作流體的氟化環氧化物和使用其的方法
【專利摘要】本發明提供一種用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法和設備。所述方法和設備包括工作流體，所述工作流體包含氟化環氧化物。所述氟化環氧化物可以基本上不含有鍵合至碳原子的氫原子並且可以具有約4至約9個碳原子。所述方法可以驅動渦輪，並且在一些實施例中，產生電。
【專利說明】作為有機蘭金循環工作流體的氟化環氧化物和使用其的方
法
【技術領域】
[0001]本發明涉及作為蘭金循環工作流體的氟化環氧化物的用途。
【背景技術】 [0002]蘭金循環系統常常用於產生電能，其隨後可被提供給配電系統，或用於住宅和商業使用的電網。通過將熱能轉換為機械能並隨後將機械能轉換為電能來產生電能。封閉蘭金系統是已知的，包括:熱源，例如原動流體(工作流體)的鍋爐或蒸發器；渦輪，其由來自鍋爐的饋送以驅動發電機或其他負載；冷凝器，用於冷凝來自渦輪的排出蒸氣；和裝置，將再循環的冷凝流體抽吸回熱源。美國專利N0.3，393，515 (Tabor等人)描述了在封閉蘭金循環上操作的自啟動發電單元。已用於這種系統的原動流體常常為水。熱源為任何形式的化石燃料，例如油、煤或天然氣。
[0003]有機工作流體可以在至多臨界溫度的溫度下沸騰，高於該溫度則無沸騰，流體臨界溫度越高導致蘭金循環效率越高。通常，流體，例如1，1，1，3，3_五氟丙烷(R245fa致冷劑，以商品名GENETR0N得自新澤西州莫裡森的霍尼韋爾公司(Honeywell，Morristown,NJ))已用於蘭金循環系統裝置。最近，具有比R245fa(臨界溫度為150°C)更高的臨界溫度的其他全氟化酮已被考慮用於蘭金循環裝置，因為這些材料具有比R245fa更高的臨界溫度。例如，美國專利N0.7，100，380 (Brasz等人)公開有機蘭金循環系統，其使用具有比R245fa更高的熱力學蘭金循環效率的其他全氟化酮。例如，Brasz等人公開了 CF3CF2C(0)CF(CF3)2和其他相關化合物用作蘭金工作流體的用途。
[0004]用於滅火的氟化環氧化物的用途已公開於，例如於2011年1月10日提交的名稱為 「Fluorinated Oxiranes as Fire Extinguishing Compositions and Methods ofExtinguishing Fires Therewith」(作為滅火組合物的氟化環氧化物和用其滅火的方法)的U.S.S.N.61/431，119。氟化環氧化物作為介電流體的用途已公開於，例如於2011年1月25日提交的名稱為「Fluorinated Oxiranes as Dielectric Fluids」(作為介電流體的氟化環氧化物)的U.S.S.N.61/435，867。含有氟化環氧化物的潤滑劑已公開於，例如2011年 3 月 10 日提交的名稱為 「Lubricant Compositions Containing Fluorooxiranes」(含有氟代環氧化物的潤滑劑組合物)的U.S.S.N.61/448，826。氟化環氧化物作為熱傳遞流體的用途公開於與本案同時提交的名稱為「Fluorinated Oxiranes as Heat TransferFluids」(作為熱傳遞流體的氟化環氧化物)的 申請人:的同時待審專利申請美國代理人案號 67218US002。
【發明內容】
[0005]持續存在具有更高臨界壓力和溫度以及良好熱穩定性的有機蘭金循環工作流體的需求。存在有對環境更少危害並且具有可接受的環境性質並且不易燃的工作流體的需求。還存在有能量傳遞更有效並且仍可用於具有簡單設備設計的系統中的工作流體的需求。
[0006]在一個方面，提供一種用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其包括以下步驟:用熱源汽化工作流體以形成汽化的工作流體，通過渦輪膨脹該汽化的工作流體，使用冷卻源冷卻該汽化的工作流體以形成冷凝工作流體，和抽吸冷凝工作流體，其中工作流體包含氟化環氧化物。氟化環氧化物可以基本上不含有鍵合至碳原子的氫原子並且可以具有總計約4至約9個碳原子。在一些實施例中，氟化環氧化物可以含有6個碳原子。氟化環氧化物可具有大於約150°C的臨界溫度。
[0007]在另一方面，提供一種用於回收廢熱的方法，其包括:使液體工作流體通過與產生廢熱的方法連通的熱交換器以產生汽化的工作流體，從熱交換器中移除汽化的工作流體，使汽化的工作流體通過膨脹器，其中該廢熱被轉換為機械能，並且在該汽化的工作流體已通過膨脹器之後將其冷卻，其中氟化環氧化物化合物基本上不含有鍵合至碳原子的氫原子。
[0008]最後，在另一方面，提供一種用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其包括工作流體；熱源，用於汽化工作流體並且形成汽化的工作流體；渦輪，汽化的工作流體經其通過，從而將熱能轉換為機械能；冷凝器，用於在汽化的工作流體通過渦輪之後將其冷卻；和泵，用於再循環工作流體，其中該工作流體包含氟化環氧化物。
[0009]在本公開中:
[0010]「臨界溫度和臨界壓力」是指密封系統內的液體的蒸氣的密度與液體的密度相同的溫度和壓力。
[0011]「鏈中雜原子」是指碳原子之外的原子(例如，氧和氮)，該原子鍵合至碳鏈中的碳原子以形成碳-雜原子-碳鏈；
[0012]「裝置」是指被加熱、冷卻或維持在預定溫度的對象或設計；
[0013]「惰性」是指在正常的使用條件下通常不具有化學反應性的化學組合物；
[0014]「氟化的」是指具有由C-F鍵取代的一個或多個C-H鍵的烴類化合物；
[0015]「環氧化物」是指含有至少一個環氧基團的取代烴類，和
[0016]「全氟」(例如，涉及基團或部分，例如「全氟亞烷基」或「全氟烷基羰基」或「全氟化的」的情況)是指全氟化的，以使得除非另外指明，否則不存在可由氟置換的鍵合碳的氫原子。
[0017]相比常規所用的具有類似碳原子數的氟化組合物，包括作為有機蘭金循環工作流體的氟化環氧化物的所提供的方法和設備可以具有較低沸點、較高臨界壓力和溫度以及良好熱穩定性。所提供的蘭金循環工作流體可以在能量傳遞中更有效並且仍可用於具有簡單設備設計的系統中。
[0018]以上內容並非意圖描述本發明的每種實施方式的每一個公開實施例。【專利附圖】
【附圖說明】和隨後的【具體實施方式】更具體地對示例性實施例進行了舉例說明。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0019]圖1為用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備的示意圖。
[0020]圖2為包括換熱器的蘭金循環設備的示意圖。
[0021]圖3為所提供方法的實施例的圖表(溫熵圖)。【具體實施方式】
[0022]在以下說明中，參考形成本說明的一部分的附圖，並且其中以圖示方式示出了若干具體實施例。應當理解，在不脫離本發明的範圍或精神的前提下，可以設想出其他實施例並進行實施。因此，以下的【具體實施方式】不具有限制性意義。
[0023]除非另外指明，否則說明書和權利要求書中所使用的所有表達特徵尺寸、量和物理特性的數值均應理解成在所有情況下由術語「約」修飾。因此，除非有相反的說明，否則在上述說明書和所附權利要求書中列出的數值參數均為近似值，這些近似值可以根據本領域的技術人員使用本文所公開的教導內容尋求獲得的期望性質而變化。通過端值表示的數值範圍包括該範圍內的所有數字(如，I到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及該範圍內的任何範圍。
[0024]提供用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其包括包含氟化環氧化物的工作流體。參見圖1，示出典型的蘭金循環系統100，其包括接收來自外部源的熱的蒸發器/鍋爐120。蒸發器/鍋爐120蒸發封閉系統100中所含的有機蘭金工作流體。蘭金循環系統100還包括渦輪160，其在該系統中通過汽化的工作流體驅動並且用於轉動發電機180，從而產生電能。汽化的工作流體隨後被引導通過冷凝器140，移除過量熱並將液體工作流體再液化。電動泵130增加離開冷凝器140的液體的壓力並且還將其抽吸回到蒸發器/鍋爐120中以便在循環中進一步使用。冷凝器140釋放的熱隨後可以用於其他目的，包括驅動二級蘭金系統(未示出)。
[0025]一般理想的是，具有為等熵的或具有正比降的飽和蒸氣曲線的流體。在飽和蒸氣曲線具有正比降的情況下，通過使用額外熱交換器(或換熱器)以從離開膨脹器的蒸氣回收熱和使用回收的熱來預熱從泵出來的液體，可以改善蘭金循環效率。圖2為包括換熱器的蘭金循環系統的圖示。
[0026] 參見圖2，示出典蘭金循環系統200，其包括接收來自外部源的熱的蒸發器/鍋爐220。蒸發器/鍋爐220蒸發封閉系統200中所含的有機蘭金工作流體。蘭金循環系統200還包括渦輪260，其在該系統中通過汽化的工作流體驅動並且用於轉動發電機270，從而產生電能。汽化的工作流體隨後被引導通過移除一些過量熱的換熱器280，並且從換熱器280到冷凝器250，其中工作流體冷凝回液體。電動泵240增加離開冷凝器250的液體的壓力並且還將其抽吸回換熱器280，其中所述液體在回蒸發器/鍋爐220以用於在該循環中進一步使用之前被預熱。冷凝器250釋放的熱隨後可用於其他目的，包括驅動二級蘭金系統(未示出)。
[0027]所提供的設備和方法包括氟化環氧化物。可用於所提供組合物和方法的氟化環氧化物可以為具有完全氟化(全氟化)的碳主鏈(即，碳主連中的基本上所有氫原子已由氟置換)的環氧化物，或者為可以具有在一些實施例中具有至多三個氫原子的完全或部分氟化的碳主鏈的環氧化物，或它們的組合。氟化環氧化物在包括裝置和用於向該裝置或從該裝置傳遞熱的機構的設備中的用途公開於與本案同一天提交的 申請人:的同時待審專利申請美國代理人案號67218US002。
[0028]除了提供有機蘭金系統中使用所需的熱物理性質，氟化環氧化物還顯示出理想的環境有益效果。也已發現許多在使用中顯示高穩定性的化合物在環境中十分穩定。全氟化碳和全氟聚醚顯示具有高穩定性，但也已顯示具有長大氣壽命，這導致高全球變暖潛力。C6F14和CF3OCF(CF3)CF2OCF2OCF3的大氣壽命分別被報導為3200年和800年(參見氣候變化2007:物理科學基礎，第一工作組對政府間氣候變化專門委員會的第四次評估報告的貢獻，Solomon, S., D.Qin, M.Manning, Z.Chen, M.Marquis, Κ.B.Averyt, M.Tignor 和H.L.Miller (編)，劍橋大學出版社(英國劍橋和美國紐約州紐約)，第996頁，2007年)。已發現氟化環氧化物在環境中在時間尺度上降解，這導致相比全氟化碳和全氟聚醚顯著縮短的大氣壽命和較低的全球變暖潛力。根據對與羥基反應的動力學研究，2，3_ 二氟-2-(1，2,2,2-四氟-1- 二氟甲基_乙基)-3- 二氟甲基_環氧化物具有20年的的預估大氣壽命。在類似動力學研究中，2-氟代-2-五氟乙基_3，3-雙-三氟甲基-環氧化物顯示出77年的預估大氣壽命。作為它們較短大氣壽命的結果，氟化環氧化物具有較低全球變暖潛力並且相比全氟化碳和全氟聚醚，預期造成顯著更少的全球變暖貢獻。[0029]所提供的氟化環氧化物可以衍生自已使用環氧化試劑氧化的氟化烯烴。在所提供的氟化環氧化物組合物中，碳主鏈包括整個碳骨架，所述整個碳骨架包括最長烴鏈(主鏈)和主鏈的任何分支碳鏈。另外，可存在中斷碳主鏈的一個或多個鏈中雜原子，諸如氧和氮，例如醚或三價胺官能團。鏈中雜原子通常不直接鍵合至環氧環。在這些情況中，碳主鏈包括雜原子和附接至雜原子的碳骨架。
[0030]通常，附接到碳主鏈的滷素原子的絕大多數是氟；最通常地，基本上所有滷素原子為氟，從而環氧化物為全氟化環氧化物。所提供的氟化環氧化物可具有總共4至12個碳原子。適用於所提供方法和組合物的氟化環氧化物化合物的代表性實例包括2，3- 二氟-2，3_雙-二氣甲基_環氧化物，2, 2, 3- 二氣-3-五氣乙基_環氧化物，2, 3- 二氣-2-(1, 2, 2,2-四氟-1- 二氟甲基_乙基)-3- 二氟甲基_環氧化物，2-氟代-2-五氟乙基-3, 3-雙-二氟甲基-環氧化物，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6-十氟-7-氧雜-二環[4.1.0]庚烷，2，3-二氟_2_ 二氟甲基-3-五氟乙基-環氧化物,2, 3- 二氟-2-九氟丁基-3- 二氟甲基-環氧化物,2, 3- 二氣-2—b氣丙基_3_五氣乙基_環氧化物，2-氣代-3-五氣乙基-2, 3-雙-二氣甲基-環氧化物,2, 3_雙-五氣乙基-2, 3_雙二氣甲基-環氧化物,2, 3_雙-二氣甲基_環氧化物，2-五氣乙基-3- 二氣甲基_環氧化物，2-(1, 2, 2, 2-四氣-1- 二氣甲基_乙基)-3-三氟甲基-環氧化物，2-九氟丁基-3-五氟乙基-環氧化物，2-氟代-2-三氟甲基_環氧化物，2, 2-雙-二氟甲基_環氧化物，2-氟代-3- 二氟甲基_環氧化物，2-七氟異丙基環氧化物，2-七氟丙基環氧化物，
[0031]2-九氟丁基環氧化物，2-十三氟己基環氧化物，和HFP三聚物的環氧化物，包括2-五氣乙基-2-(1, 2,2,2-四氣-1-二氣甲基-乙基)-3,3-雙-二氣甲基-環氧化物，2-氟代-3, 3-雙- (1,2, 2, 2-四氟-1-二氟甲基-乙基)~2~ 二氟甲基-環氧化物，2-氟代_3_七氟丙基-2-(1, 2,2,2-四氟-1- 二氟甲基_乙基)-3- 二氟甲基_環氧化物，2-(1,2,2,3,3,3-六氣-1- 二氣甲基_丙基)-2, 3, 3_ 二- 二氣甲基_環氧化物和2_[1,1, 2, 3,3，3-六氟_2_( 二氟甲基)丙基]-2-( 二氟甲基)環氧化物。
[0032]所提供的氟化環氧化物化合物可使用氧化劑(諸如次氯酸鈉、過氧化氫)或其他公知的環氧化試劑(如過氧羧酸，如間氯過氧苯甲酸或過乙酸)通過相應的氟化烯烴的環氧化而製得。氟化烯烴前體可直接獲得:如，例如在1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-丁-2-烯(用於製備2，3-二氟-2，3-雙-三氟甲基環氧化物)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-戊-2-烯或1，2，3，3，4，4，5，5，6，6 十氟-環己烯(用於製備 1，2，2，3，3，4，4，5，5，6-十氟-7-氧雜-雙環[4.1.0]庚烷)的情況中。其他可用的氟化烯烴前體可包括六氟丙烯(HFP)和四氟乙烯(TFE)的低聚物，例如二聚體和三聚物。HFP低聚物可通過如下方式製得:在極性非質子溶劑(例如乙腈)的存在下使1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙烯(六氟丙烯)與選自鹼金屬、季銨和季鱗的氰化物、氰酸鹽和硫氰酸鹽的催化劑或催化劑混合物接觸。這些HFP低聚物的製備公開於例如美國專利N0.5，254，774 (Prokop)中。可用的低聚物包括HFP三聚體或HFP二聚體。HFP 二聚體包括在如下實例部分中的表1中所示出的全氟-4-甲基-2-戊烯的順式異構體和反式異構體的混合物。HFP三聚體包括C9F18的異構體的混合物。該混合物具有也在實例部分中的表1中所列的六個主要組分。
[0033]所提供氟化環氧化物化合物可具有在範圍約-10°C至約150°C內的沸點。在一些實施例中，氟化環氧化物化合物可具有在範圍約0°c至約55°C內的沸點。某些示例性材料和其沸點範圍公開於以下實例部分中。
[0034]用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的所提供方法包括使用熱源來汽化包含氟化環氧化物的工作流體以形成汽化的工作流體。在一些實施例中，將熱從熱源傳遞到在蒸發器或鍋爐中的工作流體。汽化的工作流體受到壓力並且可以用於通過膨脹做功。熱源可以為任何形式，例如來自化石燃料，如油、煤或天然氣。另外，在一些實施例中，熱源可以來自核能、太陽能、或燃料電池。在其它實施例中，熱可以為將以其它方式損失到大氣環境的來自其他熱傳遞系統的「廢熱」。在一些實施例中，「廢熱」可以是從第二蘭金循環中的冷凝器其他冷卻裝置中的第二蘭金循環系統中回收的熱。
[0035]「廢熱」的額外源可在甲烷氣閃燃(flared off)的填埋處發現。為防止甲烷氣進入環境並因此促進全球變暖，填埋產生的甲烷氣可以通過「閃燃」燃燒，從而產生二氧化碳和水，它們就全球變暖潛力而言均比甲烷對環境較少危害。可用於所提供方法的「廢熱」的其他源為地熱源和來自其他類型發動機如燃氣輪機的熱，所述燃氣輪機在其排出氣體中釋放大量熱並且冷卻液體，例如水和潤滑劑。
[0036]在所提供方法中，通過可以將受壓工作流體轉換為機械能的裝置，膨脹汽化的工作流體。在一些實施例中，汽化的工作流體通過渦輪膨脹，該渦輪可以通過汽化的工作流體膨脹的壓力使軸轉動。該渦輪隨後可以用於做機械功，例如在一些實施例中，操作發電機，從而產生電。在其它實施例中，渦輪可以用於驅動皮帶、輪、齒輪，或可以傳遞用於附接或連接裝置中的機械功或能量的其他裝置。
[0037]在汽化的工作流體已被轉換為機械能之後，汽化的(和現已膨脹)的工作流體可以使用冷卻源來冷凝以液化用於再使用。由冷凝器釋放的熱可用於其他目的，包括被再循環到相同或另一蘭金循環系統，從而節約能量。最終，冷凝的工作流體可以通過泵被抽吸回到鍋爐或蒸發器中以便在封閉系統中再使用。
[0038]有機蘭金循環工作流體的所需的熱力學特性對普通技術人員是熟知的，並且論述於例如美國專利申請公開N0.2010/0139274(Zyhowski等人)中。在冷凝之後，熱源的溫度和冷凝液體或所提供散熱器的溫度之間的差異越大，則蘭金循環熱力學效率越高。通過使工作流體匹配熱源溫度，影響熱力學效率。工作流體的蒸發溫度越接近源溫度，則系統的效率越高。甲苯可以用於例如79°C (甲苯的沸點)至約260°C的溫度範圍，但甲苯具有毒理學和易燃性問題。流體如1，1-二氯_2，2，2-三氟乙烷和1，1，1，3，3_五氟丙烷可以作為替代形式用於此溫度範圍。但1，1- 二氯-2，2，2-三氟乙烷可以在300°C以下形成毒性化合物並且需要被限制為約93°C至約121°C的的蒸發溫度。因此，需要其他環境友好的具有較高臨界溫度的蘭金循環工作流體，從而源溫度例如燃氣輪機和內燃機廢氣可以被更好地匹配工作流體。另外，由於提高熱能利用——回收自膨脹的較大能量，具有較高熱容量的流體促進較高的蘭金循環效率。
[0039]還提供的是一種用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其包括:工作流體，其包含氟化環氧化物；熱源，用於汽化工作流體並且形成汽化的工作流體；渦輪，用於將汽化的工作流體的熱能(和壓力)轉換為機械能；冷凝器，在其已將能量傳遞至渦輪之後冷卻汽化的工作流體；和泵，用於再循環工作流體並且形成壓力。在所提供方法中並且如上文所述，再循環的工作流體隨後可以在蒸發器鍋爐中被再加熱。
[0040]通過以下實例進一步說明了本發明的目的和優點，但是這些實例中敘述的特定材料及其用量以及其他條件和細節不應理解為對本發明進行不當限制。該設備通常為閉環。
[0041]實例
[0042]表 1
[0043]材料
[0044]
【權利要求】
1.一種用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其包括: 用熱源汽化工作流體以形成汽化的工作流體； 通過渦輪膨脹所述汽化的工作流體； 使用冷卻源冷卻所述汽化的工作流體以形成冷凝工作流體；和 抽吸所述冷凝的工作流體； 其中所述工作流體包含氟化環氧化物。
2.根據權利要求1所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述氟化環氧化物化合物包括至多三個氫原子。
3.根據權利要求1所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述氟化環氧化物化合物基本上不含有鍵合至碳原子的氫原子。
4.根據權利要求1所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述氟化環氧化物具有總計約4至約9個碳原子。
5.根據權利要求4所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述氟化環氧化物含有6個碳原子。
6.根據權利要求1所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述氟化環氧化物具有大於 約150°C的臨界溫度。
7.根據權利要求1所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述渦輪產生電能。
8.根據權利要求1所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的方法，其中所述汽化的工作流體處於大於環境壓力的壓力下。
9.一種用於回收廢熱的方法，其包括: 使液體工作流體通過與產生廢熱以產生汽化的工作流體的處理連通的熱交換器； 從所述熱交換器中移除所述汽化的工作流體； 使所述汽化的工作流體通過膨脹器，其中所述廢熱轉換為機械能；和在所述汽化的工作流體已通過所述膨脹器之後將其冷卻，其中所述氟化環氧化物化合物基本上不含有鍵合至碳原子的氫原子。
10.根據權利要求9所述的用於回收廢熱的方法，其中所述氟化環氧化物具有總計約4至約9個碳原子。
11.根據權利要求10所述的用於回收廢熱的方法，其中所述氟化環氧化物含有6個碳原子。
12.根據權利要求10所述的用於回收廢熱的方法，其中所述氟化環氧化物具有大於約150°C的臨界溫度。
13.一種用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其包括: 工作流體； 熱源，用於將所述工作流體汽化並形成汽化的工作流體； 渦輪，所述汽化的工作流體經其通過，從而將熱能轉換為機械能； 冷凝器，用於在所述汽化的工作流體通過所述渦輪之後將其冷卻；和 泵，用於再循環所述工作流體， 其中所述工作流體包含氟化環氧化物。
14.根據權利要求13所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其中所述工作流體處於閉環中。
15.根據權利要求13所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其中所述氟化環氧化物基本上不含有鍵合至碳原子的氫原子。
16.根據權利要求15所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其中所述氟化環氧化物具有總計約4至約9個碳原子。
17.根據權利要求16所述的用於在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其中所述氟化環氧化物含有6個碳原子。
18.根據權利要求13所述的在蘭金循環中將熱能轉換為機械能的設備，其中所述氟化環氧化物具有大於約150°C的臨界溫度。
【文檔編號】F01K25/10GK103702988SQ201280015020
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2012年3月13日 優先權日:2011年3月25日
【發明者】B·O·費伊米, 章忠星, M·G·科斯特洛, M·J·布林斯基, J·G·歐文斯, P·E·圖瑪, R·M·明迪, R·M·弗林 申請人:3M創新有限公司