鮮奶摻假物的快速檢驗方法

2023-05-14 05:34:46

專利名稱:鮮奶摻假物的快速檢驗方法
在目前，我國奶質檢驗方法隨著奶畜飼養業和乳品工業的發展有了很大的進步，但鮮奶的檢驗方法和檢驗標準尚不夠完善，尤其是近兩年來，個體畜養戶的增加，隨之出現了一些不良現象，很多地方奶中摻假，兌水現象較為嚴重，摻假的目的是為了多加水，以應付現有的比重法、酒精法檢驗收購奶的方法。據了解，目前已知奶中摻假成分多達二、三十種，使得奶質情況變得更為複雜，多數是非食用的、可溶性化學物質，有的直接對人體有害，尤其是直接危害了廣大嬰幼兒。但原有的檢驗方法顯然已無能為力，各級收奶單位均為此而煩惱。對此，各地也提出了一些對策，如高世忠等人曾用DAM試劑測定尿素，用以定性分析牛奶中摻雜尿素和牛尿。參遠植曾用玫瑰紅酸酒精鑑定奶中摻蘇打;用碘液鑑定摻雜澱粉;用碘化鉀澱粉鑑定H2O2等等。西北農業大學畜牧系還研製了一種XND-A型奶檢儀，對目前的摻假加水奶、酸敗奶和乳房炎奶的檢出率，直接法達92.5%間接法達100%。但是高世忠，參遠植等同志的工作還不能夠將目前已發現的二、三十種摻假物及異常奶一一檢出，西北農業大學畜牧系的XND-A型奶檢儀也只能證明奶是否屬非正常奶，至於奶中糾究摻什麼假;還不能作出定性定量的分析，同時，從對國外文獻資料的查新情況看，目前國外對奶的檢驗主要是指奶的質量、成分，如乳脂、乳糖、蛋白質、胺基酸等的含量及細菌數。關於奶中摻假檢驗很少有報導，個別的報導所反映的分析方法，一般也均是採用儀器分析，如用高速液相色譜、氣相色譜、螢光光度計，吸收光譜等等，這對我國廣大農村鮮奶收購站的奶收購檢驗來說，顯然是不適用的。針對上述奶檢方法中存在的不足，本發明提出了一套快速，簡易，靈敏度高，成本低廉的檢驗奶中摻假物的化學分析方法，以解決我國目前奶檢工作的燃眉之急。現將本發明構思說明如下將目前已發現的奶中二十多種摻假物質如、洗衣粉、廣告白、硫酸鹽、亞硫酸鹽、銨鹽、蔗糖、尿、鹽、鹼、塗料、豆漿、澱粉、防腐劑、抗菌素、動物膠或明膠等等在奶溶液中的物理，化學性質，一一測試，針對各種被測物，一一對應地篩選出可與其有特效直接或間接顯色反應的試劑、溶劑、沉澱劑或萃取劑，使所有被測物質能夠統一排列在試管中，用簡單的滴加試劑的操作方法，使其發生各種顯色反應，以達到檢出多種摻假物的目的。這樣，一套二十多種被測物的檢驗工作，在幾分鐘內便可完成。如果將XND-A奶檢儀配合使用，先選出有摻假和異常奶樣，再用此法配合檢測出具體的摻假物質及大致含量。這樣，還可大大提高工作效率，減少檢測費用。
現將本發明方法的具體技術解決方案敘述如下1、奶中硝酸鹽、亞硝酸鹽的測定原理硝酸鹽在適量的硫錳存在下，可被鋅粉還原成亞硝酸鹽，亞硝酸鹽可用偶氮法來測定。
試劑(1)硝酸鹽還原劑硫酸鋇44克、硫酸錳5克，鋅粉1克，研細混勻。(2)顯色劑對氨基苯磺酸0.3克，又萘酚0.1克，α萘胺0.2克，溶於200毫升50%的醋酸中。
結果判定若管中顯紅色表示乳中有亞硝酸鹽，若管中顯深紅色，則表示乳中還有硝酸鹽。
2、奶中硫酸鹽的測定
過量的鋇離子與玫紅酸鈉形成玫紅酸鋇，呈玫瑰紅色，而摻硫酸鹽鮮奶呈黃色、土黃色。
試劑(1)指示劑玫紅酸鈉1克，氫化鈉50克，研細混勻。(2)1.5%(2)1.5%氯化鋇溶液;移取氯化鋇溶液1.5克溶於8-10%鹽酸溶液中。
結果判定正常乳顯玫瑰紅色，摻入硫酸鹽呈黃色、土黃色。
3、奶中銨肥的測定
試劑碘化汞10克，加水約20毫升，加碘化鉀5克，另一容器中加水約50毫升，氫氧化鈉20克，溶解、待冷，混合一起，加水，靜置取上清液用。
結果判定正常乳不變色，摻入銨肥乳顯淡黃色至棕黃色。
4、奶中洗衣粉的測定原理洗衣粉中的烷基磺酸鹽與亞甲蘭可生成蘭色化合物，且易被氯仿提取，根據氯仿層蘭色強度判定奶中摻入洗衣粉量。
試劑亞甲蘭8毫升，磷酸二氫鈉25克，溶於水中，加入H2SO41.7毫升，加水至250毫升。
結果判定正常乳，氯仿層無色或呈淺灰色，乳層呈蘭色。摻洗衣粉乳，氫仿層顯蘭至深蘭色，乳層幾乎無色至全無色。
5、奶中廣告白，氧化鋅的測定原理廣告白中的鋅離子和氧化鋅中的鋅離子，在一定條件下，與雙硫腙絡合成紫紅色化合物，正常鮮奶中的鋅離子很微量(0.2毫克/公斤)故不變色，而加入鋅離子之後則呈紅色。
試劑(1)0.004%雙硫腙四氯化碳溶液，(2)乙酸鈉25克，硫代硫酸鈉20克，加水至200毫升。
結果判定正常乳為綠色或綠色中微呈灰色。加入廣告白奶、氧化鋅奶呈淺紫色至紅色。
6、奶中尿素的測定原理二乙醯-肟+水 (H＋)/ 雙乙醯+羥胺雙乙醯+尿素 (H＋)/ 紅色複合物試劑二乙醯一肟1.0克，硫酸鎘1.0克，硫胺脲100毫克，亞硝酸鈉0.5克。三氯化鐵10毫克，在500毫升容量瓶內加水約200毫升，加入分折純濃硫酸22毫升，分析純濃磷酸33毫升。
結果判定正常乳為無色→微紅色，摻入尿素或尿的奶立即呈紅色。
7、奶中尿(人尿、牛尿)的測定。(此項也可用測尿素方法測定)原理人和哺乳動物尿中肌肝排洩量比較恆定，不受食物影響，肌肝與鹼性苦味酸作用，生成黃紅色的苦味酸肌肝複合物。
試劑(1)10%的氫氧化鈉 (2)飽和苦味酸結果判定正常乳呈黃色，摻尿奶呈桔紅色。
8、奶中蔗糖的測定原理蔗糖在酸性溶液中加熱分解成一分子葡萄糖和一分子果糖，果糖中的酮基與溶於強酸內的間苯二酚溶液加熱後顯紅色至紅色沉澱。
試劑溶解間苯二酚0.2克，硫脲10毫克於濃鹽酸100毫升及水200毫升的混合液中。
結果判定正常乳呈淡棕黃色，摻蔗糖奶呈淺桔紅色→紅色→磚紅色。(隨摻量增大而顏色加深)。
9、奶中塗料的測定原理在酸性條件下，塗料中的主要成分聚乙烯醇與碘結合生成蘭綠色化合物，能沉積在硼砂顆粒上呈綠色或蘭綠色。
試劑(1)1∶1鹽酸 (2)碘液 (3)硼砂結果判定正常乳呈黃色，粉劑沉澱物不變色，摻聚乙烯醇乳的管底粉狀沉澱物呈蘭色或深綠色。
除了上述顯色反應的檢驗方法外，本發明還對乳中摻鹼、摻鹽、摻動物膠或明膠、揮發性氨、水不溶性摻假物等已有技術作了改進，如10奶中摻食鹽的測定
原方法是在無蛋白濾液中進行，本發明對此法進行改進，將正常硝酸銀滴定鮮乳中的氯化物的值加7～12.5mg%的校正值，並對指示劑用量測出以5滴為最合適，調整了硝酸銀溶液濃度，推導出摻食鹽量的計算公式為100X×1.65＝摻鹽(毫克)%(其中X為消耗硝酸銀毫升數)11、奶中摻食鹼的測定原理已有技術採用的是溴麝香草蘭鹼性指示劑法，本發明對原方法進行了研究改進，調節指示劑溶液的PH值為6.6±0.1，濃度為0.05%，避免了假陰性或假陽性。
12、奶中動物膠或明膠的測定原理乳中蛋白質能被一定濃度的硝酸汞所完全沉澱，而動物膠或明膠蛋白則不被沉澱，遇飽和苦味酸之後，呈白色混濁或沉澱。
試劑硝酸汞7克，加大約100毫升水，滴加濃硝酸，並加熱助溶，全部溶解後加水至500毫升。
結果判定。
正常奶，濾液清亮，加試劑後接觸環狀面無變化。摻動物膠或明膠乳，濾液呈半透明，略帶乳青色，加試劑後接觸面呈白色環狀，摻膠量越大，濾液越不透明，沉澱越明顯，檢出限度0.1%。
13、奶中揮發性氨的測定原理正常鮮奶中游離氨及微，變質奶、摻氨奶在弱鹼性條件下，加熱可使氨離子揮發，遇指示劑產生顏色變化。
試劑(1)2%氧化鎂，(2)浸過溴麝香草酚蘭的棉球。
結果判定正常乳棉花不變色呈原桔黃色。變質乳呈蘭色或蘭綠色。
14、奶中水不溶性摻假物的測定原理水不溶性摻假物主要有滑石粉(三矽酸鎂鹽)，氧化鋅，硫酸鋇等。可根據比重不同，用離心沉澱法，正常鮮奶中不沉澱性物質＜0.01%，以上皮細胞、紅、白細胞為主。
方法取2支15毫升刻度尖底離心管，每管加奶10毫升，離心沉澱約3000轉/3-5分。
結果判定正常乳管底有少量針尖大小沉澱物，摻水不溶性物時，離心沉澱後，沉澱物較多，再加1∶1鹽酸或20%氫氧化鈉1～2毫升，若沉澱物溶解則可能是氧化鋅，若不溶解，則是滑石粉，硫酸鋇等。
上述各種被測物的檢驗方法，經試用，效果良好，方法簡便，快速易行，顏色互相不幹擾，試劑成本低廉，是一套深受廣大基層奶檢收購站的歡迎的方法。
權利要求
1.一種鮮奶摻假及異常奶的檢驗方法，用化學分析法進行，其特徵在於(1)鮮奶中的硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、銨鹽、洗衣粉、廣告白、氧化鋅、蔗糖、尿素、尿、塗料等的檢驗方法均採用顯色反應法。(2)上述各顯色反應均在試管中進行。
2.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的硫酸鹽，採用玫紅酸鈉指示劑法，其特徵在於用氯化鋇溶液作沉澱劑，用玫紅酸鈉、氫化鈉以1∶50混勻研細作指示劑。以出現土黃色為硫酸鹽存在的判定。
3.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的硝酸鹽、亞硝酸鹽，採用偶氮顯色法其特徵在於用硫酸鋇、硫酸錳、鋅粉以44∶5∶1比例研細混勻作硝酸鹽還原劑，用對氨基苯磺酸、α萘酚、α萘胺以0.2∶0.1∶0.1比例溶於醋酸溶液中作顯色劑。以出現紅色為硝酸鹽、亞硝酸鹽存在的製造。
4.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的銨肥，採用萘氏勒試劑法，其特徵在於將碘化汞，碘化鉀以2∶1混合溶解，再加到氫氧化鈉溶液中靜置後取上清液作反應液。以出現淡黃至棕黃色為銨肥存在的判定。
5.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的洗衣粉，採用亞甲絡合物顯色法，其特徵在於將亞甲蘭、磷酸二氫鈉以0.15∶25混合溶於水中，再加硫酸，稀釋後作反應液，然後用氯仿萃取，以氯仿層為蘭至深蘭色為洗衣粉存在的判定。
6.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的廣告白、氧化鋅採用雙硫腙絡合法，其特徵在於以0.004%的雙硫腙四氫化碳溶液作試劑。將乙酸鈉、硫代硫酸鈉以5∶4混合溶於水中作反應液，以出現淺紫色、紫紅色至紅色為廣告白，氧化鋅存在的判定。
7.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的尿素，採用丁二酮肟顯色法，其特徵在於丁二酮肟1.0克，硫酸鎘1.0克，硫胺脲50毫升，三氯化鐵10毫克，先用95%的酒精10毫升溶解丁二酮肟，再用分析純濃硫酸22毫升，濃磷酸33毫升，加水至500毫升，加熱溶解上述所有試劑，以出現紅色為尿素存在的判定。
8.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的摻尿(人尿)牛尿)，採用肌肝-苦味酸法，其特徵在於用10%的氫氧化鈉和飽和苦味酸作試劑，以出現桔紅色為摻尿存在的判定。
9.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的蔗糖，採用間苯二酚法，其特徵在於用0.2克間苯二酚，10毫克硫脲溶於鹽酸及水的混合液中，加熱煮沸，以出現桔紅色至磚紅色為蔗糖存在的判定。
10.根據權利要求
1中所述的檢驗方法，測定奶中的塗料，其特徵在於用1∶1的鹽酸、碘液，硼砂為試劑，以管底部呈蘭色或深綠色沉澱為塗料存在的判定。
專利摘要
本發明涉及一種用化學分析法迅速檢驗異常奶、摻假奶的方法。可檢測出奶中的硫酸鹽、亞硝酸鹽、洗衣粉、廣告白、氧化鋅、蔗糖、尿、塗料等二十多種摻假物質。整套測試可在短時間內完成，方法靈敏度高，且簡易可行，適用於我國廣大農村、城市的奶收購站和奶檢站普及使用。
文檔編號G01N31/22GK87103531SQ87103531
公開日1988年11月23日 申請日期1987年5月13日
發明者劉周選 申請人:陝西省標準局西安地區勞動服務公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan