爐內減低煙氣酸度的方法
2023-05-14 04:59:51
專利名稱：爐內減低煙氣酸度的方法
技術領域：
本發明概言之涉及一種用於還原來自燃燒反應的副產物排放物的方法，且更具體而言涉及一種減低燃燒爐內煙氣酸度的方法。
背景技術：
酸度降低長期以來人們一直認為發電廠的煙氣是一種大氣汙染源。在礦物燃料的燃燒中，某些天然存在的元素被氧化形成(例如)SO3、NOx、HCl、HF及諸如此類。若這些酸(尤其是SO3)的濃度超過了某些臨界值則其可能會產生問題。例如，當SO3濃度升高時，煙氣的酸露點溫度會升高。若煙氣的溫度低於煙氣的酸露點溫度，則氣體中的SO3將發生凝結並與水起反應形成H2SO4，引發爐內腐蝕問題。並且，自爐膛離開的煙氣可迅速冷卻且所述氣體中的SO3及其它酸發生凝結，形成局部酸雨(其為SO3及其它酸的凝結物及降落物)落到周圍地面上，具有後續腐蝕性。過多的SO3會凝結成小滴，並在離開爐膛時形成可見的煙流，此會造成美觀問題和地方政治問題。若所述煙氣中存有類似於NH3的化合物，則這些化合物可能與SO3起反應形成硫酸氫銨(NH3HSO4)，其隨後會汙染空氣加熱器。
因此，存在一如下需要降低煙氣酸露點溫度以使酸露點溫度低於爐膛最冷部分(例如輸送管及煙囪)中的煙氣溫度。亦存在另一需要降低煙氣的酸含量以便最小化局部酸雨及與高酸性煙氣有關的其它問題。
SO3增加煙氣中載有的顆粒物質可通過靜電除塵器除去，靜電除塵器可使所述單個顆粒接受一電荷並隨後利用此電荷將它們吸引至收集板而實施清理。這些靜電除塵器的效率取決於所述單個顆粒獲取電荷的能力，即，所述顆粒的電阻率。已經發現，煙氣中存在SO3可有效降低所述顆粒的電阻率，使其更易於以靜電方式帶電。
在煤燃燒中，某些天然存在的硫轉化為SO3。另一方面，SO3降低所述顆粒物質電阻率的有效性取決於SO3的濃度，其中約15至20百萬份數(ppm)可獲得最佳結果。因此，除塵器效率受調節煙氣中SO3數量(不管所燃燒煤的硫含量如何)以使總SO3濃度處於最佳範圍內的能力的影響。
SO3也是在SCR(催化劑)裝置中通過SO2的氧化產生，且經常會超過最佳15至20ppm的最佳濃度。在SCR中通常用於將NOx還原為N2(在氨存在下)的催化劑摻和物亦可將SO2氧化成SO3。此反應的速度具有強溫度依賴性，且在較高溫度下，可將1％的SO2轉化成SO3。高含硫U.S.煤在鍋爐中任何位置皆可產生自2,000至3,000ppm的SO2，且因此在SCR外部可產生20至30ppm的SO3。問題是，差不多50％(或10至15ppm)的自所述SCR出來的SO3會通過清潔器而排出煙囪。在約8至10ppm時(取決於顆粒濃度)，SO3變成一可見的藍色煙流。
並且，SO3亦可以催化方式在其它鍋爐表面經由與元素/化學品(例如釩)相互作用而產生。
因此，因為所有在SCR之前形成的SO3會添加至排出的SO3中，所以減少在SCR之前形成的SO3對於減少排出的SO3是重要的並容許使用SCR來減少氣體的NOx而不會產生過量的SO3。
SO3控制若SO3濃度太低，則除塵器將以低於最佳的效率工作。另一方面，若SO3濃度太高，則煙氣會變為高酸性的，產生「藍煙」並促進形成酸雨。此外，酸性煙氣會促進對傳送煙氣管道的腐蝕，並且當與NH3型化學品結合時可阻塞空氣加熱器。
並且，SCR通常每年僅欲使用六個月(在夏季臭氧控制季節)，而在冬天則被忽略了。此情況在除塵器中、在管路中、及在排氣煙囪外面會造成SO3濃度的季節變化性。
因此人們期望依靠是否使用SCR來控制煙氣中SO3的濃度。接近40ppm的SO3濃度可引發嚴重不利的局部酸問題，雖然不一定要對其進行調節，但會造成設施的局部政治問題。U.S.EPA已經指出，期望將來對SO3的排放進行管理。
因此，人們期望擁有一種在使用或不使用SCR的情況下能夠調節煙氣中SO3濃度的SO3煙氣系統以將SO3濃度維持在最佳水平從而達到高ESP效能，且不增加局部SO3排放。
分級燃燒分級是以兩或更多個階段煅燒燃料(即煤)的過程。富燃料階段(或簡單而言，富集階段)是一其中可用空氣對於完全燃燒所述燃料而言不充分的階段。貧燃料階段為一其中對於完全燃燒所述燃料而言具有充分或過量空氣的階段。分級在先前技術中用於通過a)降低峰溫度(熱力型NOx)及b)提供一還原環境來還原NOx(NOx還原)。宏觀分級乃將爐膛各段劃分成富集階段和貧乏階段且通過使用此等例如燃盡風(OFA)等技術實現。宏觀分級即產生具有不同功能性特徵(例如還原電位、溫度、及諸如此類)的近微觀環境。舉例而言，爐膛內的微觀分級可在所述爐膛的第一階段中通過使用低NOx燃燒器並調節旋轉葉輪設定值及配風器來達成。增加的分級可增加在還原氣氛中的停留時間並可增強所述還原氣氛的作用。
先前技術已經採用了微觀分級來減少燃燒爐中NOx的排放。低NOx燃燒器(LNB)通過將高燃料含量的一次風遞送至爐膛中與流過一或多個二次配風器的二次風相混合來分級。LNB主要使用微觀分級。通過一LNB的流量被設計為可使煤的揮發性組份以接近一(1.0)的化學計量比與可利用的附近區域空氣混合。在接近燃燒器的中央核心中的淨燃燒總體上是富集燃料的且由於溫度很低而不會產生大量的熱NOx。當越來越多的空氣緩慢地混合於所述中央核心時，煤最終經過爐膛深度而耗盡。此區域中產生的大部分NOx來自燃料結合氮並經由中間物HCN反應為NO。外部二次風混合於核心氣流的速率通過調節風門及旋轉葉輪、以及煤管道中的旋轉葉輪進行設定。由於遍及燃燒區具有一豐富的燃燒產物及二次風的連續混合，LNB系統通過分級降低NOx。分級通過降低豐富的核心氣流及外部二次風氣流之間混合比率而增加。
先前技術已經採用了宏觀分級來減少燃燒爐中的排放。宏觀分級由較低爐膛中高度混合的燃料及空氣組成，對於大部分氣流而言混合至一低於一的化學計量比。最終還是需要過量的氧來確保所有燃料已經燃燒及降低爆炸的危險。在一經宏觀分級的爐膛中，將過量空氣引入燃燒器的下遊。增加的分級通過增加停留時間、溫度、或在缺乏氧的情況下降低燃燒產物的品質來達成。
先前技術使用微觀分級(LNB)及宏觀分級(OFA)兩種方式來降低燃燒爐中的NOx排放。在微觀分級及宏觀分級兩者的情況下，使用各上述的組合併對其進行調節以達成NOx排放物還原。
在先前技術中從未教示過將分級用於煙氣酸度降低、酸露點溫度控制或燃燒氣體中的SO3濃度控制。
發明內容
本發明涉及一種用於在燃燒系統及方法中減低煙氣酸度的方法。
本發明進一步涉及一種用於在燃燒系統及方法中減低煙氣酸露點溫度的方法。
因此本發明的一個方面是提供一種用於在燃燒系統及方法中減低煙氣酸度的方法，所述方法包括以下步驟a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)使所述還原環境保持一充足時間段，以便將可還原酸還原從而在所述煙氣中達到期望的酸濃度；c)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；由此通過降低所述煙氣的酸濃度來降低所述煙氣的酸度。
本發明的另一方面是提供一種用於在燃燒系統及方法中用分級來減低煙氣酸露點溫度的方法。
本發明的又一方面提供一種降低煙氣酸露點溫度的方法，所述方法包括以下步驟a)在一第一階段中部分燃燒所述燃料以產生一還原環境；b)在一第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；c)測量煙氣的酸露點；
d)調節還原環境保持一充分的時間段以便將煙氣的酸本發明再一方面提供一使用一降低煙氣酸度的方法操作的燃燒爐，此等方法步驟包括a)在一第一階段中部分燃燒所述燃料以產生一還原環境；b)使所述還原環境保持一充足時間段，以便將可還原酸還原從而在所述煙氣中達到期望的酸濃度；c)在一第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；由此通過降低所述煙氣的酸濃度來降低所述煙氣的酸度。
業內熟練的技術人員在結合圖式閱讀下文關於較佳實施例的描述之後將會了解本發明此等及其它方面。
具體實施例方式
在下文說明中，相同的代表符號在若干視圖中均表示相同或相應的部分。同樣，在下文說明中，應了解，術語「向前」、「向後」、「前」、「後」、「右」、「左」、「向上」、「向下」及諸如此類均為便於描述所用詞彙且不應將其理解為限制性用語。在本發明中，「可還原酸」指其中可通過對所述酸進行電化學還原而降低或消除酸性的酸。
本發明涉及一使用燃燒分級在爐內降低及控制酸露點溫度的方法。本發明進一步涉及一使用燃燒分級在爐內還原及控制SO3的方法。增加的分級方便地用於同時降低酸度、降低酸露點溫度及降低煙氣內SO3的水平。
經由微觀分級降低酸度、酸露點溫度及SO3與在富「還原」環境中將NOx還原回N2的方法相類似，在還原環境中將SO3還原回SO2。對於宏觀分級，低於OFA口的爐膛中心富集有大量燃料。可將此分級的環境調整為甚至更少混合以在所述爐膛第一階段中產生還原性微觀分級。可通過降低一次風及煤流的旋轉葉輪速度設定值、或另外或以其它方式降低二次風旋轉葉輪及配風器設定值來減少混合從而產生還原性微觀階段；或可另外或以其它方式改變一次風及煤流與二次風流之間的相對出口速度。
在燃料結合硫燃燒期間，雖然大部分燃料結合硫形成SO2時，但是一些直接形成SO3。SO2可經由以下氧化反應形成更多SO3。
然而，此三體反應速度很緩慢。在一氧化環境中產生SO3的另一來源是通過反應。
此反應不需要三主體同時碰撞；然而，其對溫度非常敏感，需要高溫，且其易於發生逆反應。
在一還原環境中，由於缺乏O及O2物質，上述三種反應皆不以任何顯著數量發生。在一還原環境中，SO3向SO2直接轉化通過以下通用「還原」反應發生，其中R為任何還原基團類。在礦物燃料燃燒中，主要基團是H基團。
在一還原環境中，許多基團及分子可以是功能性的；例如H、OH、C、CO、CH、CH2C2H、CH3、CnHm、N、NHi，及許多其它基團及分子。
當有有效濃度的還原基團時(「R」)，上述SO3還原反應速度極快。在所述爐膛的第一(富燃料)階段中，充足濃度主要出現在還原環境中。
在一富燃料分級還原環境中，由於氧化性燃燒物質(例如OH、O、O2、HO2、H2O2、及其它此類物質)的濃度大大降低，因此氧化化學過程終止。在此環境中，對於所有可利用氧物質而言，各物質是很具競爭性的。以相對較小濃度存在的具有氧原子的分子由以高濃度存在的需氧物質消耗；例如，NO中的氧由諸如C、CO、H、及CH的其它物質消耗。具有多個氧原子的分子尤其危險；即，SO3將經由幾乎周圍任何基團(最顯著為H原子)去除氧而迅速轉化成SO2。
因此，在一還原環境中，當保持所述還原環境時，SO3還原反應很快且實際上不可逆。
令人驚奇的且重要的是，對於本發明方法及系統，淨效應為在第一階段中在燃燒期間形成的SO3迅速還原為SO2，且通過氧化成SO2而不會重新生成SO3，因為在後來貧燃料階段中在爐膛內足夠高的溫度下沒有充分的停留時間。因此，本發明可方便地利用反應速率差異來降低及保持煙氣內SO3水平。
增加的分級可增加在一還原氣氛中的停留時間或增加所述氣氛的還原電位以降低SO3濃度並由此降低露點溫度。因此，為增進SO3的還原，可增加停留時間或可增加煙氣中的還原電位。
為增加停留時間，可利用多種方法。
1)可延長介於階段間的距離2)對於宏觀分級應用可增加混合3)對於微觀分級應用可減少混合4)可減小質量流(深層分級)5)可增加介於階段之間的體積利用率(例如渦旋)6)可增加壓力7)可增加密度為增加煙氣中的還原電位，可利用多種方法。
1)可增加溫度2)可降低化學計量比(即，空氣與燃料之比)。
3)可增加局部燃料流(對於固定的空氣流而言)4)可降低局部空氣流(對於固定的燃料流而言)
在階段中的混合亦會影響還原過程。一具有化學計量比混合物的完全混合階段最佳，這是由於這些反應條件可達到最高溫度，同時仍保持所述還原環境；即，最小化諸如O基團等氧化基團。但是，由於完全混合是不切實際的，因此，事實上使用一小於1的化學計量比，其可使具有大於1的化學計量比的部位的出現最小化。然而，當混合減少時，需要更長的停留時間及/或更高的溫度來達成總酸度、酸露點溫度、及/或SO3濃度的類似減低。然而，燃燒氣體的溫度在某一程度上取決於混合的水平，若混合減少則其降低。因此，若一給定程度的混合需要一升高的溫度，則必須通過其它方式升高溫度，例如對空氣進行預熱、改變爐膛的熱傳遞特性、及諸如此類。或者或另外，可通過延遲貧乏階段空氣引入(例如OFA噴射)來增加所述還原環境中的停留時間。
注意，SO3通過在一催化劑中對SO2進行氧化而形成，因為一催化劑可使SO2通過以下反應氧化
由於所述經催化反應僅取決於SO2及O2濃度，催化劑中SO3的產生不受氣體中SO3濃度的制約。因此，通過本發明還原的全部SO3可獨立地減少出口SO3且不受催化劑中SO3產生量的影響並且不會影響催化劑中SO3的產生量。
因此，本發明提供一如下方法控制並降低煙氣酸性、尤其煙氣SO3濃度，以有助於(1)影響靜電除塵器的效率，及更佳地，(2)降低煙氣中SO3及其它可還原酸的濃度以降低煙氣酸度及酸露點，由此減少空氣加熱器堵塞、風道腐蝕、及排放至環境中的SO3排放物(其可能是可見煙流及局部酸雨的來源)。
在本發明一較佳實施例中，調整爐膛內酸度及SO3水平的宏觀分級通過使用OFA達成。在另一較佳實施例中，調節爐膛內酸度及SO3水平的微觀分級通過使用低NOx燃燒器達成。在又一較佳實施例中，將通過結合使用OFA及低NOx燃燒器達成的宏觀分級及微觀分級用於調節爐膛內酸度及SO3水平。對於在運行中使用SCR的爐膛，較佳對酸度進行調節以降低總煙氣酸度。對於未使用SCR或使用旁路SCR的爐膛而言，較佳對SO3進行調節以使至ESP的SO3水平增高或有利於沉落。對於當前ESP而言，在廢氣中介於約10至約15ppm(按體積)之間的SO3水平適合於最佳ESP效率。
露點溫度為用於估計及/或調節還原環境變量以獲得充分減低的酸度及/或期望的SO3水平的適合參數。為了達到一期望的SO3水平及工作相對溼度，可測定露點並相應調節還原環境變量以達到期望露點。測定酸度及/或SO3水平的其它方法可用於相同目的而不背離本發明的範圍。
在本發明一較佳實施例中，對一發電廠進行操控以在較低爐膛中提供一沿深度分級的微觀階段或宏觀階段還原環境。在較高爐膛內的OFA可提供必需的氧以確保殘餘未燃盡燃料、燃燒中間物、及/或CO的燃盡達可接受水平。另外，可用SCR來還原NOx。因此，本發明一實施例包括一具有OFA及低NOx燃燒器的燃燒爐，其應用於含硫燃料以降低露點溫度及減低SO3濃度。另外，可提供SCR來還原NOx。所述低NOx燃燒器較佳為一如下等級其可在初始階段中提供充分混合以提供充分的酸露點溫度降低及SO3濃度減低，因此，(若需要)容許使用SCR。因此，本發明一實施例包括一具有高等級低NOx燃燒器的燃燒爐，其用於減低煙氣酸性、降低酸露點溫度及煙氣SO3濃度的目的。此實施例可進一步包括SCR。
本發明的充分還原環境為可在小於約2秒、更佳小於約0.5秒內將SO3還原為SO2的還原環境。在本發明中，此一還原環境可在第一階段煙氣溫度大於或等於900Kelvin(1160)、更佳大於約1255K(1800)、甚至更佳大於約1650K(2500)時實現。一還原環境為其中還原基團與氧化基團的濃度比大於約1、更具體而言H基團與O基團的濃度比大於約1的環境。更好的還原環境為其中還原基團與氧化基團的濃度比大於約10、更具體而言H基團與O基團的濃度比大於約10的環境。
因此，一種操作本發明燃爐的方法包括以下步驟a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)使所述還原環境保持一充足時間段，以便將SO3還原為SO2而達到期望的SO3水平；c)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；由此控制煙氣中SO3的水平。
或者，在本發明另一實施例中，一種降低煙氣酸露點溫度的方法包括以下步驟a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；c)測量煙氣的酸露點；d)調節所述還原環境保持一充足的時間段以便使所述煙氣酸露點降低至期望水平；由此通過減低所述煙氣的可還原酸濃度來降低所述煙氣的酸露點溫度。
實例以下實例闡明可使用本發明方法達成的結果。在3個不同的發電廠中使用本發明方法減低煙氣酸度及降低酸露點。因為SO3是煤爐排放物中的主要酸，故對SO3排放物進行測定並用作酸度及露點的指示物。表1及2中所示實驗數據通過使用高速燃盡風並由第三方公司進行測量。
表1.分級深度在2個不同電廠中對SO3水平的影響。
N/A-數據不可獲得；*-在假設煤中98.5％的硫轉化為SO2且煤中1.5％的硫轉化為SO3的基礎上估計得到。
對於「淺」分級的情況，燃盡風口將近關閉，但仍包含冷卻流(約10％的總空氣量)。對於「中等」分級的情況，燃盡風口組成差不多20％的總空氣流。對於「深」分級的情況，燃盡風口組成差不多30％的總空氣流。三組設備皆為四角燃燒設備且OFA系統恰好位於燃燒器區上方。表2.三種水平的分級在一單個電廠中的影響(電廠3，與表1不同)。
因此，所述實驗數據展示使用本發明方法調節SO3的能力，SO3為煤爐排放物中的主要酸並且是煙氣酸度及酸露點的指示物。
在閱讀上述說明之後，那些業內熟練的技術人員還可進行某些修改或改良。為簡明及易於閱讀，本文刪去了所有修改及改良，但這些內容皆適當地涵蓋於上述權利要求範圍內。
權利要求
1.一種降低煙氣酸度的方法，所述方法包括以下步驟a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)使所述還原環境保持一充足時間段，以便將可還原酸還原從而在所述煙氣中達到期望的酸濃度；c)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；由此通過降低所述煙氣的酸濃度來降低所述煙氣的酸度。
2.如權利要求1所述的方法，其進一步包括微觀分級所述第一階段燃料燃燒的步驟。
3.如權利要求2所述的方法，其中所述微觀分級通過使用低NOx燃燒器提供。
4.如權利要求1所述的方法，其進一步包括宏觀分級所述燃料燃燒第一階段的步驟。
5.如權利要求4所述的方法，其中所述宏觀分級通過使用燃盡風提供。
6.如權利要求1所述的方法，其進一步包括微觀分級與宏觀分級的結合。
7.如權利要求6所述的方法，其中所述微觀分級通過低NOx燃燒器提供且宏觀分級通過燃盡風提供。
8.如權利要求1所述的方法，其中所述燃料為煤。
9.一種使用可減低煙氣酸度的方法操作的燃燒爐，所述方法步驟包括a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)使所述還原環境保持一充足時間段，以便將可還原酸還原從而在所述煙氣中達到期望的酸濃度；c)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；由此通過減低所述煙氣的酸濃度來降低所述煙氣的酸度。
10.如權利要求9所述的方法，其進一步包括微觀分級所述第一階段燃料燃燒的步驟。
11.如權利要求10所述的方法，其中所述微觀分級通過使用低NOx燃燒器提供。
12.如權利要求9所述的方法，其進一步包括宏觀分級所述燃料燃燒第一階段的步驟。
13.如權利要求12所述的方法，其中所述宏觀分級通過使用燃盡風提供。
14.如權利要求9所述的方法，其進一步包括微觀分級與宏觀分級的結合。
15.如權利要求14所述的方法，其中所述微觀分級通過低NOx燃燒器提供且宏觀分級通過燃盡風提供。
16.如權利要求9所述的方法，其中所述燃料為煤。
17.一種降低煙氣的酸露點溫度的方法，所述方法包括以下步驟a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)調節還原環境保持一充足時間段以使所述煙氣的酸露點降低至期望水平；c)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；由此通過減低所述煙氣的酸濃度而降低所述煙氣的酸露點溫度。
18.如權利要求17所述的方法，其進一步包括微觀分級所述第一階段燃料燃燒的步驟。
19.如權利要求18所述的方法，其中所述微觀分級通過使用低NOx燃燒器提供。
20.如權利要求17所述的方法，其進一步包括宏觀分級所述燃料燃燒第一階段的步驟。
21.如權利要求20所述的方法，其中所述宏觀分級通過使用燃盡風提供。
22.如權利要求17所述的方法，其進一步包括微觀分級與宏觀分級的結合。
23.如權利要求22所述的方法，其中所述微觀分級通過低NOx燃燒器提供且宏觀分級通過燃盡風提供。
24.如權利要求17所述的方法，其中所述燃料為煤。
25.一種降低煙氣的酸露點溫度的方法，所述方法包括以下步驟a)在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；b)在第二階段中用氧化環境燃燒燃料剩餘物及燃燒中間物；c)測量所述煙氣的酸露點；d)調節還原環境保持一充足時間段以使所述煙氣的酸露點降低至期望水平；由此通過減低所述煙氣的可還原酸濃度而降低所述煙氣的酸露點溫度。
26.如權利要求25所述的方法，其進一步包括微觀分級所述第一階段燃料燃燒的步驟。
27.如權利要求26所述的方法，其中所述微觀分級通過使用低NOx燃燒器提供。
28.如權利要求25所述的方法，其進一步包括宏觀分級所述燃料燃燒第一階段的步驟。
29.如權利要求28所述的方法，其中所述宏觀分級通過使用燃盡風提供。
30.如權利要求25所述的方法，其進一步包括微觀分級與宏觀分級的結合。
31.如權利要求30所述的方法，其中所述微觀分級通過低NOx燃燒器提供且宏觀分級通過燃盡風提供。
32.如權利要求25所述的方法，其中所述燃料為煤。
全文摘要
一種用於減低酸度及降低煙氣酸露點的方法，所述方法步驟包括在第一階段中部分燃燒所述燃料以產生還原環境；將所述還原環境保持一充足的時間段以便將可還原酸還原而在所述煙氣中達到一期望的酸濃度；以及在第二階段中用氧化環境燃燒所述燃料的剩餘物及燃燒中間物；由此通過減低所述煙氣的酸濃度而降低酸度並降低所述煙氣的酸露點。
文檔編號F23C9/00GK1942707SQ200580011325
公開日2007年4月4日 申請日期2005年2月14日 優先權日2004年2月14日
發明者布賴恩·S·希金斯 申請人:布賴恩·S·希金斯