離子液體的消泡的製作方法

2023-05-13 19:27:11

專利名稱：：離子液體的消泡的製作方法
技術領域：
：本發明涉及離子液體的消泡。
背景技術：
：離子液體被使用以及被建議用於許多應用中，在這些應用中，在剪切下引入氣體，特別是空氣或氮氣和其他工業氣體以及例如蒸汽。這會導致泡沫形成，而在許多情況下泡沬形成對應用有不利的影響(例如由於摩擦增加而使材料磨損)。
發明內容因此，本發明的目的是使離子液體有效地消泡，從而使其可以廣泛地和持久地用在在剪切下引入氣體的應用中。這些應用尤其是其中離子液體用作潤滑流體或液壓流體，在這些應用中被引入的任選溶解的氣體使過程中固有的(潤滑)性能下降，在有些情況下是性能惡化。顯然不包括離子液體本身僅以少量使用的體系，例如在塗料或糊狀物/表面塗料中，因為這種情況下離子液體不會造成泡沫形成。離子液體廣義上是在低溫(15]3+是三價金屬陽離子；或所有式(i)-(in)的混合物，不含酮樹脂、酮-醛樹脂和域脲-醛樹脂和/或它們的氫化衍生物。離子液體包括例如陰離子(如滷離子、羧酸根、磷酸根、硫氰酸根、異硫氰酸根、二氰醯胺、硫酸根、垸基硫酸根、磺酸根、烷基磺酸根、四7氟硼酸根、六氟磷酸根或雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺)與例如取代的銨、磷鑰、吡啶鑰或咪唑総陽離子結合，其中上述陰離子和陽離子代表從大量可能的陰離子和陽離子中的少量選擇，不是窮盡列舉並且不限於此。根據本發明使用的離子液體優選包含季氮和/或磷化合物和/或硫化合物和至少一種陰離子，其熔點低於約+250。c，優選低於約+150。c，特別是低於約+100。c。此外，它們不含酮樹脂、酮-醛樹脂和/或脲-醛樹脂和/或它們的氫化衍生物。根據本發明使用的離子液體或其混合物特別優選在室溫下是液體。根據本發明的組合物含有80~99.999重量％，優選90~99.999重量％，尤其是至少95重量％，特別優選>9899.999重量％的一種以上的離子液體，禾口0~20重量％，優選0~10重量％，特別優選0~5重量％的溶劑，和020重量％，優選0~10重量％，特別優選05重量°/。的助劑和添加劑，禾口0.001-10重量％，優選0.001-5重量％，特別優選0.05~1重量％的一種以上的根據本發明的消泡劑，其中所述組合物所有組分之和為100重量％。本發明優選使用的離子液體可以例如包括至少一種以下通式的陽離子R!r2r3r41ST(iv)r!rV:cr3r4(v)r!r2r3rV(vi)r'r2p+:cr3r4(vii)r!r2r3s十(vm)其中r1、r2、r3、W相同或不同，且各自是氫、具有1~30個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有5~40個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有6~40個碳原子的芳族烴基、具有740個碳原子的烷芳基、具有230個碳原子和插入有一個或多個雜原子(氧、nh、nr'，其中R，是可以含有雙鍵的CrCV烷基，特別是-CH3)和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有2~30個碳原子和插入有一個或多個選自-o-c(o)-、隱(O)C畫O-、-NH-C(O)畫、-(O)C畫NH、-(CH3)N-C(0)-、-(0)C-N(CH3)-、-S(02)-0-、-0-S(02)-、-S(02)-NH-、-NH-S(02)-、-S(02)-N(CH3)-、->^(013)-8(02)-的官能團和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有130個碳原子和末端被OH、OR'、NH2、N(H)R，、N(R，)2(其中R，是可以含有雙鍵的(^-(:3-烷基)官能化的和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族或脂環族烴基、或具有嵌段或無規結構的式-(RS-0)n-W的聚醚，其中RS是具有2~4個碳原子的直鏈或支化的烴基，n為1~100，優選2~60，且W是氫、具有130個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有5~40個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有6--40個碳原子的芳族烴基、具有740個碳原子的烷芳基、或-C(0)-W基團，其中W是具有l-30個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有540個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有6~40個碳原子的芳族烴基、具有7~40個碳原子的烷芳基。優選的是烷氧基化的脂肪酸的季鉸鹽，也稱作垸醇胺酯季銨鹽，特徵在於通式R"I^RSrAn+A'(IV)，其中R'是具有120個碳原子的烷基，W是具有1~4個碳原子的垸基，R3是(CH2CHRO)n-H基團，其中n為1~200且R是H或CH3，W是具有14個碳原子的垸基或(CH2CHROVH基團，其中n為1200且R是H或CH3，A-是一價陰離子。在這些化合物中，優選下式的物質(i)R64-mN+[((CH2)n-Q-R7]mX-其中基團W各自獨立地是具有1~6個碳原子的垸基或羥基烷基或者苄基，優選甲基；基團W各自獨立地是氫、具有1122個碳原子的直鏈或支化的烷基、具有11~22個碳原子的直鏈或支化的烯基，條件是至少一個基團W不是氫；q獨立地選自式-o-c(o)-、-c(o)o、-nr8-c(o)-、-c(o)-nr8-、-o-c(o)國o、-(:孤9-0-(:(0)-或-(:11(0(:0117)-(:112-0-(:(0)-，其中R8是氫、甲基、乙基、丙基或丁基，W是氫或甲基，Q優選是-O-C(O)-或-NH-C(O)-;m為l4，優選2或3;n為l4，優選2;和X是與增塑劑相容的陰離子，例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根或硝酸根，優選氯離子或甲基硫酸根。季鉸化合物可以含有具有不同基團W的化合物的混合物，其中所述基團R"不為氫且價態為1m。這種混合物優選包括平均1.2-2.5個不為氫的基團R7。不為氫的基團R7的比例優選為1.4~2.0，更優選1.6~1.9。優選的季銨化合物是以下類型的化合物(ii)rW[CH2CHR90H-][ch2chr9oc(0)r7]2X-(iii)R6N+[CH2CHR9OC(0)R7]2X-(iv)R6N+[CH2CHR9OH-][CH2CH2NHC(0)R7]2X-,其中R6、W和X如上面式(i)中所定義的，條件是W不為氫。片段-C(0)W優選是脂醯基。脂醯基衍生於天然來源的甘油三酸酯，優選牛脂、植物油、部分氫化的牛脂和部分氫化的植物油。適用的甘油三酸酉旨來、i/籠是大豆油、牛月旨、部分氣化的牛月旨、掠右萄油、掠桐殼(paimkerneis)、油菜籽、豬油、椰子、油菜、紅花油、玉米、稻子和塔羅油以及這些成分的混合物。本領域技術人員應理解，含有脂肪酸的化合物組成會有某種程度的天然波動，這取決於每次收穫的條件或植物油來源的多樣性。W基團經常是飽和和不飽和的脂族脂肪酸的直鏈和支化的碳鏈的混合物。不飽和的基團R7在混合物中的比例優選至少10%，特別優選至少25%，極特別優選40%~70%。多個不飽和的基團W在混合物中的比例小於10%，優選小於5%，特別優選小於3%。如果需要，可以進行部分氫化，以提高終產物的飽和特性，並由此改進穩定性(例如氣味、顏色等)。以碘值表示的不飽和材料的含量應為5150，優選為5~50。不飽和基團W中的雙鍵的順式與反式異構體的比例優選大於l:1，特別優選為4:150:1。式(i)化合物的優選例子為N,N-二(牛脂氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N,N-二(canolyloxy乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N,N-二(牛脂氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；N,N-二(canolyloxy乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；N，N-二(牛脂基醯氨基乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；N，N-二(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N,N-二(2-canolyloxy-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N,N-二(2-牛脂氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N,N-二(2-canolyloxy乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N-(2-牛脂氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨；N-(2-canolyloxy-2-乙基)-N-(2-canolyloxy-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N，N-三(牛脂氧基乙基)-N-甲基氯化銨；N，N，N-三(canolyloxy乙基)-N-甲基氯化銨；1，2-二牛脂氧基-3-N,N,N-三甲基氨基丙基氯；禾口1,2-二canolyloxy-3-N，N,N-三甲基氨基丙基氯。進一步優選的季銨鹽是二牛脂二甲基氯化銨、二牛脂二甲基甲基硫酸銨、二(氫化牛脂)二硬脂基二甲基氯化銨和二山嵛基二甲基氯化銨。進一步可能的陽離子是衍生於飽和或不飽和的環狀化合物或芳族化合物的離子，所述環狀化合物或芳族化合物在各自情況下在可以被取代的4-~10-元、優選5-或6-元雜環中具有至少一個三價氮原子。這種陽離子可用以下通式(IX)，(X)和(XI)以簡化形式(即，沒有指明分子中雙鍵的精確位置和數目)表示，其中雜環還可以含有多個雜原子。w和ie如上述所定義的，R是氫、具有130個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有5~40個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有6~40個碳原子的芳族烴基或具有740個碳原子的烷芳基，X是氧原子、硫原子或取代的氮原子(乂=0、S、NR1)。上述類型的環氮化合物的例子是吡咯烷、二氫吡咯、吡咯、咪唑啉、噁唑啉、噁唑、噻唑啉、噻唑、異噁唑、異噻唑、吲哚、咔唑、哌啶、吡啶、異構的甲基吡啶和二甲基吡啶、喹啉和異喹啉。通式(IX)、(X)和(XI)的環氮化合物可以是未取代的(R=H)或被基團R單取代或多取代，並且在被R多取代的情況下，各個基團R可以不同。進一步可能的陽離子是衍生於飽和的無環化合物、飽和或不飽和的環狀化合物或衍生於芳族化合物的離子，所述化合物在每種情況下在4-~10-元、優選5-或6-元雜環中具有多於一個的三價氮原子。這些化合物在碳原子上和在氮原子上均可被取代。它們也可以與取代的或未取代的苯環和/或環己垸環稠合形成多環結構。這種化合物的例子是吡唑、3,5-二甲基吡唑、咪唑、苯並咪唑、N-甲基咪唑、二氫吡唑、吡唑烷、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2,3-、2,5-和2,6-二甲基妣嗪、噌啉、酞嗪、喹唑啉、吩嗪和哌嗪。已經發現，衍生於咪唑和其垸基和苯基衍生物的陽離子特別適於用作離子液體的成分。進一步可能的陽離子是含有兩個氮原子並具有通式(XII)的離子其中R8、R9、R1G、R11、RU相同或不同，且各自是氫、具有130個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有5~40個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有640個碳原子的芳族烴基、具有740個碳原子的垸芳基、具有1~30個碳原子和插入有一個或多個雜原子(氧、NH、NR，，其中R，是可以含有雙鍵的Q-C3o-垸基)和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有1~30個碳原子和插入有一個或多個選自-O-C(O)-、-(O)C-O-、-NH-C(O)畫、-(O)C-NH、-(CH3)N-C(0)-、-(0)C-N(CH3)-、-S(02)-0-、-OS(02)-、-S(02)-NH-、-NH-S(02)-、-S(02)-N(CH3)-、-N(CH3)-S(02)-的官能團和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有130個碳原子和末端被OH、OR，、NH2、N(H)R，、N(R，)2(其中R，是可以含有雙鍵的C廣C3o-烷基)官能化和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族或脂環族烴基、或具有嵌段或無規結構的式-(RS-OVRe的聚醚，其中RS是含有25個碳原子的烴基，n為1~100，且RS是氫、具有130個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有540個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有6~40個碳原子的芳族烴基、具有740個碳原子的垸芳基、或-C(0)-W基團，其中W是具有1~30個碳原子和可以含有雙鍵的直鏈或支化的脂族烴基、具有540個碳原子和可以含有雙鍵的脂環族烴基、具有6~40個碳原子的芳族烴基、具有740個碳原子的垸芳基。極特別優選的咪唑鎗離子(XII)是1-甲基咪唑鎿、1-乙基咪唑錄、l-(l-丁基)咪唑鐺、1-(l-辛基)咪唑鑰、l-(l-十二垸基)咪唑鑰、l-(l-十四垸基)咪唑鑰、l-(l-十六垸基)咪唑鑰、1,3-二甲基咪唑鑰、l-乙基-3-甲基咪唑錄、l-(l-丁基)-3-甲基咪唑鎗、l-(l-丁基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-己基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-己基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鐺、l-(l-辛基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-丁基咪唑鎗、l-(l-十二垸基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-十二烷基)-3-乙基咪唑鐵、l-(l-十二烷基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-十二垸基)-3-辛基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-十四烷基)-3-乙基咪唑鏠、l-(l-十四垸基)-3-丁基咪唑鑰、1-(1-十四烷基)-3-辛基咪唑鑰、l-(l-十六垸基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-十六烷基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-十六垸基)-3-丁基咪唑鎗、l-(l-十六垸基)-3-辛基咪唑鎗、1，2-二甲基咪唑鑰、1,2,3-三甲基咪唑鑰、l-乙基-2,3-二甲基咪唑錄、l-(l-丁基)-2,3-二甲基咪唑鑰、l-(l-己基)-2，3-二甲基咪唑鑰、l-(l-辛基)-2,3-二甲基咪唑鑰、1,4-二甲基咪唑鑰、1,3，4-三甲基咪唑鐺、1，4-二甲基-3-乙基咪唑錄、3-丁基咪唑鑰、1,4-二甲基-3-辛基咪唑錄、1,4，5-三甲基咪唑鑰、1,3，4，5-四甲基咪唑鎗、1，4，5-三甲基-3-乙基咪唑鐵、1,4，5-三甲基-3-丁基咪唑鎗和1，4，5-三甲基-3-辛基咪唑鑰。進一步可能的陽離子尤其是由上述陽離子二聚、三聚或聚合形成二聚陽離子、三聚陽離子或多聚陽離子構成的離子。這些包括具有聚合骨架的二聚陽離子、三聚陽離子和多聚陽離子，例如基於矽氧垸、聚醚、聚酯、聚醯胺或聚丙烯酸酯的骨架，特別是支化和超支化的聚合物。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是吡啶鐵離子(XIIIa)的那些formulaseeoriginaldocumentpage14基團R廣Rs之一是甲基、乙基或氯，其餘基團R廣Rs各自是氫；R3是二甲基氨基，其餘基團R、R2、R4和Rs各自是氫；所有基團RH^是氫；R2是羧基或羧醯胺，其餘基團R4、R2、R4和Rs各自是氫；或Ri和R2或R2和R3是l，4-丁-l，3-亞二烯基，其餘基團R。R2、R4和Rs各自是氫；特別是其中R廣R5各自是氫；或基團R廣Rs之一是甲基或乙基，其餘基團R廣R5各自是氫。極特別優選的吡啶錄離子(XIIIa)是1-甲基吡啶錄、1-乙基吡啶鎿、丁基)吡啶錄、l-(l-己基)口比啶鑰、l-(l-辛基)口比啶鎗、l-(l-己基)吡啶錄、辛基)吡啶鐺、l-(l-十二烷基)吡啶鎗、l-(l-十四垸基)吡啶鑰、l-(l-十六烷基)吡啶鐺、1,2-二甲基吡啶鑰、l-乙基-2-甲基吡啶鎗、l-(l-丁基)-2-甲基吡啶鐵、l-(l-己基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-辛基)-2-甲基吡啶鑰、1-(1-十二烷基)-2-甲基吡啶鎗、l-(l-十四垸基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-十六烷基)-2-甲基吡啶鐵、l-甲基-2-乙基吡啶鐵、1，2-二乙基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-乙基吡啶鎿、l-(l-己基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-辛基)-2-乙基吡啶鎗、l-(l-十二垸基)-2-乙基吡啶鎗、l-(l-十四烷基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-十六垸基)-2-乙基吡啶錄、1，2-二甲基-5-乙基吡啶鑰、1，5-二乙基-2-甲基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵、l-(l-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵和l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎗、l-(l-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎗和l-(l-十六垸基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是噠嗪鑰離子(XIIIb)的那些formulaseeoriginaldocumentpage15其中R廣R4各自是氫；或基團R廣R4之一是甲基或乙基，其餘基團R廣R4各自是氫。此外，極特別優選的是其中陽離子[A]+是嘧啶鎗離子(XIIIc)的離子液formulaseeoriginaldocumentpage15(xnic)其中R,是氫、甲基或乙基，R廣R4各自彼此獨立地是氫或甲基；或A是氫、甲基或乙基，R2和R4各自是甲基，R3是氫。進一步可能的離子液體其中陽離子[A]+是吡嗪鑰離子(XIIId)的那些，其中R,是氫、甲基或乙基，R廣R4各自彼此獨立地是氫或甲基；^是氫、甲基或乙基，R2和R4各自是甲基，R3是氫；R廣R4各自是甲基；或RrR4各自是甲基或氫。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是吡唑鎗離子(XIIIf)、(xnig)或(XIIIg')的那些，(XIIIf)(XIIIg)(XIIIg')其中R,是氫、甲基或乙基，R廣R4各自彼此獨立地是氫或甲基。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是吡唑鐵離子(XIIIh)的那些，R(xnih)其中R廣R4各自彼此獨立地是氫或甲基。其它可能的離子液體是其中陽離子[A]+是l-吡唑啉鎗離子(XIIIi)的那R3R2(扁i)其中Rr^6各自彼此獨立地是氫或甲基。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是2-吡唑啉鎿離子(XIIIj)的那\R3R2(卿)餅Rj是氫、甲基、乙基或苯基，R2R6各自彼此獨立地是氫或甲基。進一步適合的離子液體是其中陽離子[A]+是3-吡唑啉鎗離子(XIIIk)或(xnik，)的那些，(XIIIk)(XIIIk，)其中R,和R2各自彼此獨立地是氫、甲基、乙基或苯基，R廣R6各自彼此獨立地是氫或甲基。其它可能的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑啉錄離子(XIII1)的那些，formulaseeoriginaldocumentpage18R是H或甲基，R,和R2各自彼此獨立地是氫、甲基或乙基或具有1422、優選16~18個碳原子的直鏈飽和或不飽和的醯基，R3R6各自彼此獨立地是氫、具有1~4個碳原子和可以含有OH基團的直鏈飽和的垸基，優選甲基或脂肪酸基團；特別優選R,和R2是脂醯基，R或R2和R3是脂醯基。相應於式(XIIIm)的物質是特別重要的。在文獻中，這些有時也以令人誤解的式子(類似於XIIIm，或xmi)給出。其它可能的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑啉鑰離子(XIIIm)或(XIIIm')的那些，formulaseeoriginaldocumentpage18其中R是H或甲基，Ri和R2各自彼此獨立地是氫、甲基或乙基或具有14~22、優選16~18個碳原子的直鏈飽和或不飽和的醯基，R3R6各自彼此獨立地是氫、具有14個碳原子和可以含有OH基團的直鏈飽和的烷基，優選甲基1或脂肪酸基團；特別優選&和R2是脂醯基，R或R2和R3是脂醯基。相應於式(XIIIm)的物質是特別重要的。在文獻中，這些有時也以令人誤解的式子(類似於xnim'或xini)給出。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑啉鑰離子(XIIIn)或(XIIIn，)的那些，(XIIIn)(Xnin，)其中RHR3各自彼此獨立地是氫、甲基或乙基，R4R6各自彼此獨立地是氫或甲基。其它可能的離子液體是其中陽離子[A]+是噻唑鐺離子(XIIIo)或(Xino')或噁唑鎗離子(xnip)的那些，(xnio)(xnio,)(xiiip)其中R是氫、甲基、乙基或苯基，R2和R3各自彼此獨立地是氫或甲基。迸一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是1，2,4-三唑鑰離子(XIIIq)、(XIIIq，)或(Xniq")的那些，i,q)(Xniq，)(XIIIq，，)其中R,和R2各自彼此獨立地是氫、甲基、乙基或苯基，R3是氫、甲基或苯甘巫。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是1,2,3-三唑鑰離子(XIIIr)、(xnir')或(xnir")的那些，(XIIIr)(XIIIr，)(XIIIr")其中&是氫、甲基或乙基，R2和R3各自彼此獨立地是氫或甲基，或R2和R3—起是1，4-丁-1，3-亞二烯基。還可能的離子液體是其中陽離子[A]+是吡咯垸鐵離子(XIIIs)的那些，R!是氫、甲基、乙基或苯基，R2R9各自彼此獨立地是氫或甲基。還可能的離子液體是其中陽離子[A]+是咪唑烷総離子(XIIIt)的那些，(xmt)其中R,和R4各自彼此獨立地是氫、甲基、乙基或苯基，R2和R3和R廣Rs各自彼此獨立地是氫或甲基。進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是銨離子(rvo的那些，R3(IV)其中R廣R3各自彼此獨立地是Crdr烷基；或R廣R3各自彼此獨立地是氫或Crds-垸基，R4是2-羥基乙基；或R,和R2—起是1，5-亞戊基或3-氧雜-1，5-亞戊基，R3是d-dr烷基、2-羥基乙基或2-氰基乙基。特別優選的銨離子(IV)是甲基三(l-丁基)銨、2-羥基乙基銨、雙(2-羥基乙基)二甲基銨、N,N-二甲基哌啶鐵和N，N-二甲基嗎啉鎰。還可能的離子液體是其中陽離子[A]+是胍錄離子(IVv)的那些，21(IVv)其中R廣R5各自是甲基；R廣R5各自彼此獨立地是CVdr烷基；或R廣Rs各自彼此獨立地是氫或C,-d8-烷基或2-羥基乙基,炎極特別優選的胍鑰離子(IVv)是N,N，N，，N，，N",N"-六甲基胍錢進一步可能的離子液體是其中陽離子[A]+是乙醇胺衍生物例如膽鹼離子(xniw)、或二乙醇胺(xniw，)或三乙醇胺(xniw")的那些，(XIIIw)其中R^和R2各自彼此獨立地是甲基、乙基、l-丁基或l-辛基，&是氫、甲基、乙基、乙醯基、-S02OH或-PO(OH)2;或R,是甲基、乙基、1-丁基或l-辛基，R2是-CH2-CH2-OR4基團，R3和R4各自彼此獨立地是氫、甲基、乙基、乙醯基、-S02OH或-PO(OH)2;或R!是-CH2-CH2-OR4基團，R2是-CH2-CH2-OR5基團，R廣R5各自彼此獨立地是氫、甲基、乙基、乙醯基、-S020H或-PO(OH)2;或Ri是甲基、乙基、l-丁基、l-辛基、乙醯基、-S02OH或-PO(OH)2，R3~R5各自彼此獨立地是氫、甲基、乙基、乙醯基、-S02OH、-PO(OH)2或-(CnH^OVR!,其中n=1~5和m=1~100。還優選以下化合物，其中R、Ri和R2是具有14個碳原子的烷基，特22別優選甲基，且R3和/或R4是具有822個碳原子、優選1218個碳原子的飽和或不飽和的脂肪酸或醯基。還可以存在醯基或脂肪酸基團的混合物(特別是，例如，以天然出現的比例)。在式(XIIIw")中，極特別優選的是R、R,、R2各自是具有1~4個碳原子的垸基，尤其是甲基，R3是脂肪酸基團，R4和R5各自是脂肪酸基團或氫。可能的離子液體包括其中陽離子[A]+是磷錄離子(VI)的那些，其中R廣R3各自彼此獨立地是C,-C,8-烷基，特別是丁基、異丁基、1-己基或1-辛基。在上述陽離子中，優選P比啶鑰離子(XIIIa)、咪唑鑰離子(XII)和銨離子(IV),特別是1-甲基吡啶鑰、1-乙基吡啶鑰、l-(l-丁基)P比啶錄、l-(l-己基)吡啶鑰、l-(l-辛基)吡啶鑰、l-(l-己基)吡啶鑰、l-(l-辛基)吡啶鏺、l-(l-十二烷基)吡啶鑰、l-(l衝四烷基)吡啶鑰、l-(l-十六垸萄吡啶鑰、1，2-二甲基吡啶鑰、l-乙基-2-甲基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-己基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-辛基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-十二烷基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-甲基吡啶錄、l-(l-十六烷基)-2-甲基吡啶鐵、l-甲基-2-乙基吡啶鐵、1，2-二乙基吡啶錄、l-(l-丁基)-2-乙基吡啶鎗、l-(l-己基)-2-乙基吡啶鎰、l-(l-辛基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-十二垸基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡啶鎗、1,2-二甲基-5-乙基吡啶鐺、1，5-二乙基-2-甲基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶錄、1-(1-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎗、l-(l衝二垸基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺、l-(l-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰、1-(1衝六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎗、1-甲基咪唑鎗、1-乙基咪唑錄、l-(l-丁基)咪唑鑰、辛基)咪唑鑰、l-(l-十二烷基)咪唑鑰、l-(l-十四垸基)咪唑鎗、l-(l-十六烷基)咪唑鎗、1,3-二甲基咪唑鏠、l-乙基-3-甲基咪唑鏺、l-(l-丁基)-3-甲基咪唑錄、l-(l-己基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑錄、1-(1衝二烷基)-3-甲基咪唑総、l-(l-十四烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l衝六烷基)-3-甲基咪唑鑰、1，2-二甲基咪唑鐵、1,2,3-三甲基咪唑鐵、l-乙基-2，3-二甲基咪唑鑰、l-(l-丁基)-2,3-二甲基咪唑鎗、l-(l-己基)-2,3-二甲基咪唑鑰、l-(l-辛基)-2，3-二甲基咪唑鐵、1,4-二甲基咪唑鑰、1,3,4-三甲基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-乙基咪唑鐺、3-丁基咪唑鐵、1，4-二甲基-3-辛基咪唑鎗、1,4，5-三甲基咪唑鎗、1,3,4,5-四甲基咪唑鑰、1,4，5-三甲基-3-乙基咪唑鑰、1,4，5-三甲基-3-丁基咪唑鐵、1，4,5-三甲基-3-辛基咪唑鑰和2-羥基乙基銨。式(IIIa)(nij)中所述的金屬陽離子[M亇、[M2]+、[M亇、[M4]，B[M5]3+通常是元素周期表第1、2、6、7、8、9、10、11、12和13族的金屬陽離子。適合的金屬陽離子例如是Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag+、Zn2，Al3+。根據本發明使用的離子液體在每種情況下包括至少一種上述陽離子與至少一種陰離子。可能的陰離子原則上是與陽離子化合產生離子液體的所令陰咼卞。離子液體的陰離子[Yr—例如選自以下式的滷化物和含滷素化合物F'、Cr、Br'、r、BF"PF6'、AICV、Al2Cl/、A13C110'、AlBr厶FeCV、BCV、SbF6-、AsF6_、ZnCl/、SnCl3-、CuCl2-、CF3S(V、(CF3S03)2N-、CF3C02-、CCl3C02-、CN-、SCN\OCN、NO/、N(V、N(CN)、以下通式的硫酸根、亞硫酸根和磺酸根S042'、HSCV、S032'、HS(V、RaOS03、RaS03-;以下通式的磷酸根P043'、HP042\H2P04'、RaP042'、HRaP04'、RaRbP04';以下通式的膦酸根和亞膦酸根RaHP(V、RaRbP02\RaRbP(V;以下通式的亞磷酸根:P033-、HP032-、H2P(V、RaP032-、RaHP03-、RaRbP03、以下通式的亞膦酸根和次亞膦酸根RaRbP02'、RaHP02-、RaRbPCT、RaHPCT;以下通式的羧酸根RaCOCT;以下通式的硼酸根B033-、HB032-、H2B03-、RaRbB(V、RaHBCV、RaB032'、B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)-、B(HS。4)層、B(RaS04)、以下通式的硼酸根RaB022'、RaRbBO—;以下通式的碳酸根和碳酸酯基團HC03'、C032'、RaC03—;以下通式的矽酸根和矽酸酯基團Si044\HSi04、H2Si042\H3SKV、RaSi043-、RaRbSi042-、RaRbRcSi04-、HRaSi042-、H2RaSi04-、HRaRbSi。4、以下通式的烷基矽烷鹽或芳基矽烷鹽:RaSiO,、RaRbSiO,、RaRbReSiCT、RaRbRcSi03-、RaRbRcSi02-、RaRbSi032-;以下通式的羧醯亞胺、雙(磺醯基)醯亞胺和磺醯基醯亞胺基團:OO以下通式的甲基化物基團:0S02RaRb02SS02Rc以下通式的烷氧化物或芳氧化物基團RaO_;通式[M^alt廣的滷代金屬鹽，其中M是金屬，Hal是氟、氯、溴或碘，r和t是正整數並表明配合物的化學計量，s是正整數並表明配合物上的電荷；以下通式的硫離子、氫硫根、多硫離子、多氫硫根和硫醇鹽離子S2_、HS-、[Svf、[HSv]-、[RaS]-，其中v是210的正整數；配合金屬離子如Fe(CN),、Fe(CN),、MnCV、Fe(CO)"這裡，Ra、Rb、Re和Rd各自彼此獨立地是氫；CrC3o-烷基或其芳基-、雜芳基-、環烷基-、滷素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲醯基-、-O-、-CO-、-CO-O-或-CO-N-取代的衍生物，例如甲基、乙基、l-丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基(異丁基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、l-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、3-甲基-l-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-l-丙基、l-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-l-戊基、3-甲基-l-戊基、4-甲基-l-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基國3誦戊基、3-甲基-3-戊基、2，2-二甲基-1-丁基、2，3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-l-丁基、2-乙基-l-丁基、2，3-二甲基-2-丁基、3,3,-二甲基-2-丁基、庚基、V、RR"IN、oRR3bRR辛基、壬基、癸基、十一垸基、十二烷基、十三垸基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三垸基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七垸基、二十八烷基、二十九烷基、三十垸基、苯基甲基(苄基)、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、環戊基甲基、2-環戊基乙基、3-環戊基丙基、環己基甲基、2-環己基乙基、3-環己基丙基、甲氧基、乙氧基、甲醯基、乙醯基或CqF2(q.a)+(1.b)H2a+b，其中q2.5-4.0，m的平均數值為5~350，a的平均數值為41500，b的平均數值為0~100，c的平均數值為0100。其他適合的改性聚矽氧烷具有式(E-2)的結構formulaseeoriginaldocumentpage33(e-2)其中基團A是平均式(E-2a)的聚氧化烯嵌段，(E畫2a)其中d為1~3，n20，x為2~10，r20，。0,n+r+t》1，和R'是一價芳族的、取代或未取代的烴基，價烴基，Rt是氫原子、具有140個碳原子的一價有機直鏈或支化的烷基、或支化或非支化的垸基酯或芳基酯的羧基，B是平均式(E-2b)的聚矽氧垸嵌段，其中基團RS相同或不同，各自是具有14個碳原子的烷基、或苯基，禾口y為5~200，m為2~100，p為O或l，禾口q為O或l。其他適合的改性聚矽氧烷具有式(E-3)的結構其中基團R1、A、B和m、p和q如上面在結構(E-2)中所定義的，和C是具有2~20個碳原子的直鏈或支化的亞垸基。所述化合物可以純化合物存在或以相互的統計混合物存在，式中的數值相應於各係數值的統計分布的平均值。脲衍生物(G)的例子記載在DE3245482和DE19917186中。DE19917186指出了通式(G-1):y(E-2b)R仁0—A—C匿C—O—A--R1(E-3)o2國l12Rls—R212B1cA一c2I2R-34n(G-l)其中R1是具有4~30個碳原子的烴基、或具有4~24個碳原子和(一個)氮原子的烴基、或具有430個碳原子和(一個)羰基的烴基，R"是氫原子或具有1~24個碳原子的烴基，R3是氫原子或具有1~24個碳原子的烴基，R4是具有2~30個碳原子的有機基團，和n=05。蠟(H)的例子是聚乙烯蠟、聚醯胺蠟和它們的熔點或軟化點高於使用溫度的混合物。根據本發明的組合物含有80~99.999重量％，優選90-99.999重量°/0，尤其是至少95重量％，特別優選>98-99.999重量％的一種以上的離子液體，和0~20重量％，優選0~10重量％，特別優選0~5重量％的溶劑，禾口020重量％，優選0~10重量％，特別優選05重量％的助劑和添加劑，和0.001~10重量％，優選0.0015重量％，特別優選0.051重量％的一種以上的根據本發明的消泡劑，其中所述組合物所有組分之和為100重量％。本發明的其他主題由權利要求書表述。具體實施例方式下面舉例說明了本發明的消泡劑和組合物以及離子液體和它們的用途，但是本發明不限於這些說明性實施方案。當下面說明化合物的範圍、通式或類別時，意在不僅包括具體提到的化合物的範圍或組別，而且包括可以通過省去單個值(範圍)或化合物得到的說明書第31/35頁化合物的所有子範圍和子組別。如果在本說明書中引用文獻，那麼它們的內容通過弓I用完全被併入本發明的公開內容中。實施例在下面的實施例中，以舉例的方式說明本發明，而不是將本發明限制於實施例中所述的實施方案，本發明的範圍由全部說明書和權利要求書來確定。下表1舉例說明了使含水體系消泡的市售產品的活性成分基礎。tableseeoriginaldocumentpage36利用ASTM試驗D892的測試使用離子液體TEGO⑧ILIMES(l-甲基-3-乙基咪唑鑰乙基硫酸鹽)和TEGOILT16ES(乙基雙(聚乙氧基(8)乙基)牛脂乙基硫酸銨)進行以下試驗。在室溫下以與ASTM試驗D892相似的方式測試消泡效果。為此，將200ml待消泡的離子液體加到ASTM裝置的測量圓筒中，用橡膠塞封閉圓筒，橡膠塞具有空氣引入杆穿過的孔，測量體與其連接。使一定量的氣體(氮氣、壓縮空氣或大氣，如果合適，利用潛水泵產生)(90ml/min)通過液體，並產生泡沫。必須確保測量體懸掛在圓筒中央。5分鐘後，測定泡沫高度，利用吸液管加入消泡劑。觀察到泡沫破裂，再5分鐘之後評定消泡效果。根據等級刻度評定消泡效果，如下等級1:泡沫出現至最大達到50ml的泡沬等級2:50ml-100ml的泡沬等級3:100ml-最大泡沫下表2總結了試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage38表2續tableseeoriginaldocumentpage39表2表明通過使用消泡劑組分可以獲得比空白(3)更好的等級(l-2)。當離子液體含有水(作為雜質存在和/或在工業處理中形成)時仍可觀察到消泡效果。具有機械泡沫儀器的試驗(DIN53902/1)使用離子液體/ewo^^嚴『/S((二降牛脂羧基乙基)羥基乙基甲基甲基硫酸銨)進行以下試驗。在6-圓筒機械泡沫伩器中進行試驗(DIN53902/1)。將儀器的各個圓筒裝上由帶孔金屬板製成的柱塞，柱塞在操作中可以快速上升和下降運動。在圓筒的外側設置能夠在試驗之前和之後讀取填充高度的毫升刻度。單獨地設置"衝程"數量。在60。C的溫度下進行實驗(圓筒被流動的水包圍，並可以利用自動調溫器加熱)。使試驗物質達到60。C,加到圓筒中。將圓筒用產品填充至250標記處，在柱塞的IOO個衝程之後讀取填充水平。超過250ml的體積增大是由於引入空氣而形成泡沫造成的。進行兩個試驗。在試驗I中，檢驗含有純的離子液體RewoquatW18的樣品以及含有0.01重量％的根據本發明的不同消泡劑的4個樣品。在第二個實驗中，測試含有純的離子液體及ei^《""產『M的樣品，以及其中消泡劑的量增加到0.05重量％的4個樣品。結果總結在下表3。離子液體100個衝程之後的填充髙度(初始高度250ml)消泡劑試驗I(使用0.01°/。的消泡劑)空白(沒有消泡劑)320mlTEGO⑧消泡劑793260mlTEGO⑧消泡劑7001XP260mlTEGOPREN5851280mlTEGO⑧消泡劑MR465280ml可能看出，即使僅加入0.01重量％的消泡劑，與空白相比，泡沫也明顯下降。消泡劑量增加到0.05重量％能夠使效果進一步提高；在TEGC^消泡劑7001XP的情況下，發現泡沫高度僅為250ml。權利要求1.一種組合物，含有至少80重量％的一種以上的離子液體和至少一種消泡劑以及任選地含有溶劑和/或助劑或添加劑，其中所述組合物不含酮樹脂、酮-醛樹脂和/或脲-醛樹脂和/或它們的氫化衍生物。2.如權利要求1所述的組合物，其特徵在於，使用疏水性的、水不溶性的油和/或疏水性固體或它們的混合物作為消泡劑。3.如權利要求1或2所述的組合物，其特徵在於，使用礦物油、植物油、矽油、聚氧化烯、改性聚矽氧烷、二氧化矽顆粒、聚脲顆粒或蠟顆粒和/或這些組分的混合物作為消泡劑。4.如權利要求3所述的組合物，其特徵在於，疏水性消泡劑油含有微細的疏水性顆粒。5.如權利要求3或4所述的組合物，其中所述消泡劑還含有添加劑和乳化劑。6.如權利要求3~5之一所述的組合物，其特徵在於，使用常用的添加劑使所述消泡劑在水中乳化，所述添加劑如乳化劑、增稠劑、保護性膠體和/或防腐劑。7.如權利要求16之一所述的組合物，其特徵在於，使用有機溶劑或水和/或它們的混合物作為溶劑。8.如權利要求7所述的組合物，其特徵在於，所述溶劑是有機溶劑。9.如權利要求3或4所述的組合物，其特徵在於，使用改性聚矽氧垸作為消泡劑油組分。10.如權利要求9所述的組合物，其特徵在於，所述改性聚矽氧烷是聚醚矽氧烷。11.如權利要求9所述的組合物，其特徵在於，使用通式(E-1)、(E-2)、(E-2a)、(E-2b)或(E-3)的化合物作為改性聚矽氧垸，射在平均分子中的R'相同或不同，各自是具有1~14個碳原子並任選含有雙鍵的-OH-官能的烴基、或其中W是具有1、2、3或4個碳原子的垸基的基團-O-R*、或基團-Z-(CnH2n-0)mR'，其中R'是氫、或具有18個碳原子的烷基、或醯基，W是苯基、乙基、甲基、羥基、具有至少90%甲基的胺，Z是式-O-、-NH-、其中R、Cm-院基的-NR3-、-S-、其中？=2、3、4的-(CH2)p-0-或-CH:rCH(CH3)-CH2-0-的二價基團，n的平均數值為〉2.54.0，m的平均數值為5-350，a的平均數值為4~1500，b的平均數值為0~100，c的平均數值為0~100;(E-2)相應於以下結構formulaseeoriginaldocumentpage4(E-2)其中基團A是平均式(E-2a)的聚氧化烯嵌段，[(C2H4_dR'dO)n(CxH2xO)r(C2H4^R，，dO)t](E-2a)其中d為13，n20，x為2~10，r>0，t>0，n+r+t>1，禾口R'是一價芳族的、取代或未取代的烴基，R"是氫或具有1~18個碳原子的一價烴基，W是氫原子、具有140個碳原子的一價有機直鏈或支化的烷基、或支化或非支化的垸基酯或芳基酯的羧基，B是平均式(E-2b)的聚矽氧垸嵌段，R2R2(E-2b)其中基團W相同或不同，各自是具有14個碳原子的垸基、或苯基，和y為5~200，m為2~100，p為0或1，禾口q為0或1，或結構(E-3)的聚矽氧垸為formulaseeoriginaldocumentpage5其中基團r1、A、b禾卩m、p和q如在結構(E-2)中所定義的，和C是具有2~20個碳原子的直鏈或支化的亞烷基。12.如權利要求1~11中任一項所述的組合物在使離子液體消泡的方法中的用途。13.如權利要求12所述的用途，其特徵在於，所述組合物在分離過程中，尤其是蒸餾過程和/或過濾過程中，用作潤滑劑、液壓流體、熱流體;例如在電池、超級電容、太陽能電池中，在金屬沉積中，在金屬拋光中，用作電解質液體；在吸收式製冷過程中用作吸收劑；在生物精製過程中，在纖維素紡紗過程中，在纖維素衍生化中，用作清潔液體。全文摘要本發明涉及離子液體的消泡，還涉及含有至少一種離子液體和至少一種消泡劑以及任選含有溶劑和/或助劑或添加劑的組合物。文檔編號B01D19/04GK101502728SQ20091000708公開日2009年8月12日申請日期2009年2月5日優先權日2008年2月5日發明者C·蒙德,H-J·克勒,K·庫格爾,P·施瓦布,R·亨澤爾申請人:贏創戈爾德施米特有限公司