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包含熱解製備的金屬氧化物粒子和分散劑的水分散體的製作方法

2023-05-16 21:20:11 2

專利名稱:包含熱解製備的金屬氧化物粒子和分散劑的水分散體的製作方法
技術領域:
本發明提供了包含熱解製備的金屬氧化物粒子和作為分散劑的磷酸酯和/或馬來酸酐/馬來酸酯-丙烯酸酯共聚物的水分散體,用於製備這種分散體的方法以及它用於生產化妝品、尤其是防曬製品的用途。
背景技術:
為了保護皮膚抵擋極強烈的紫外線輻射,使用包含紫外線過濾劑的化妝品,例如護膚霜或者護膚液,這些用於皮膚基本上時是透明的並且使用起來很舒服。
作為紫外線過濾劑,它們包含一種或多種吸收在290和400納米之間波長範圍的有機化合物UVB射線(290~320納米);UVA射線(320~400納米)。
高能量的UVB射線能夠引起曬斑的典型症狀並且也是造成抑制免疫防護系統的原因,而UVA射線,會更進一步穿透皮膚表層,引起皮膚過早的老化。由於兩種類型射線的結合效應能夠促進光引起的皮膚病如皮膚癌的發生,因此,對改進已有UV保護程度的研究甚至更在早期已經廣泛地啟動。
人們發現基於金屬氧化物的超細顏料也可以散射、反射並且吸收紫外線的輻射。因此這些顏料的高度分散製品是對防曬製品中有機紫外線過濾劑有效的補充。
由於超細二氧化鈦是化學惰性的而且其毒理學特性可以接受並且不會導致皮膚發炎或過敏,因此超細二氧化鈦以許多不同的方式用於化妝品的配方中。超細二氧化鈦是目前最常用的和最重要的礦物光-保護物質。除二氧化鈦外,超細氧化鋅也在越來越多的範圍被使用。
應該區分粗略分散的材料(顏料)和精細分散的材料(微顏料)。就微顏料而論,平均初級粒子尺寸通常遠遠低於200納米,主要在10~100納米的範圍內,一般低於50納米。
初級粒子是在顏料的製備中所產生的最小粒子。初級粒子可能以單個微晶的形式或者另外以通過表面彼此密集吸附的多個微晶的形式存在。聚集體是由許多初級粒子組成的粒子,其中初級粒子在二維排列方向上彼此吸附。附聚體被理解為初級粒子或聚集體通過吸引力如氫鍵結合在一起的結合體。
粗略分散的顏料(0.2~0.5μm)在整個紫外線區域和可見光區域可以廣泛地並且相對均勻地吸收和/或反射,而精細分散的材料則表現出在紫外線區域的效果明顯增加,同時在長波紫外線而且特別是在可見光區域的效果降低。由於只有極少的可見光被反射,因此基於這些活性物質的產品基本上是透明的。
無機的和有機的表面成分如Al2O3、SiO2和/或脂肪酸(鹽)、矽氧烷可以引起光化學活性的降低。這些物質由於化學和物理吸附作用(晶格摻雜/塗覆)可以粘附在表面上。
在透明化妝品的配方中,重要的是粒子應儘可能小,以至於它們在皮膚上不能用肉眼覺察到。同時,防曬製品的紫外線保護效果不應該降低,並且粒子在貯存期間不會沉積。
為了這個目的,應分散聚集的和附聚的金屬氧化物粒子。這個過程可以理解為包括固體在液相中的結合、尺寸減小和均勻分布。
實際上,已經顯示分散問題隨粒子細度的增加而增加,因此整個分散過程是在化妝品生產中最昂貴的子步驟之一。所以,實際中的挑戰是將最昂貴的分散過程部分與實際化妝品生產分開,分解附聚體,並且提供穩定的具有儘可能高濃度的超細金屬氧化物粒子的水分散體,這些優選具有低的粘度或者至少還可用泵抽吸或者能夠流動。
分散體的基本特徵是在分散體中被分散的粒子的尺寸。這個尺寸被稱為二級粒子尺寸並且以初級粒子、聚集體和附聚體存在於分散體中的狀態來描述它們。與僅涉及初級粒子尺寸的數據相反,有關二級粒子尺寸的信息反映出在分散體和防曬製品中的實際情形。
在分散設備如溶解器、球磨機和轉子-定子設備的幫助下,分解附聚體並且溼潤新產生的表面是可能的,其中分解取決於所引進的能量。這些分散設備的能量對於化妝品和防曬製品所要求的非常精細的二級粒子尺寸來說是不夠的。
雖然具有更高能量輸入的分散設備例如高能碾磨機是大家都知道的,但是這些設備的缺點是在使用塗覆粒子的情況下存在外層鬆散的危險性。另一方面,恐怕所加入的用於穩定分散體的有機分散劑可能被所輸入能量熱分解,從而相反地改變了分散體的特性。
EP-A-876 841描述了使用高能碾磨機的二氧化鈦分散體的製備,其中分散體中的平均粒子尺寸為0.16μm。通過加入醋酸來穩定分散體。由於氣味,這種類型的穩定不適合化妝品的應用。另一方面,在與化妝品應用相關領域所期待的穩定性,pH值4.5~7.5,被認為是低的,因為它在二氧化鈦等電位點的附近。雖然具備這個狀態的尺寸的TiO2粒子能夠非常好地散射紫外線的輻射,但是小尺寸的粒子也會導致不想要的光催化活性的升高。

發明內容
因此,本發明的目的是製備具有相當低粘度的高濃度超細金屬氧化物粒子的水分散體,其在生理學可接受的pH值4.5~7.5的範圍內穩定並且與現有技術相比光催化活性降低。
該目的通過包含熱解製備的以中間值表示的平均粒子尺寸在分散體中小於250納米的鈦、鋅、鐵或者鈰的氧化物粒子的水分散體完成,其特徵在於分散體中氧化物粒子的粒子尺寸不是對稱分布的並且分散體包含作為分散劑的至少一種通式I的化合物 其中R表示任選支鏈的、包含任選重鍵以及任選羥基團的6~22個碳原子的烷基團,A表示亞乙基、亞丙基、亞異丙基或亞丁基,M表示H、鹼金屬或銨離子,a為0~30,b為0~2,和/或至少一種通式IIa的共聚物 和/或至少一種通式IIb結構的共聚物 其中對於IIa和IIb來說,M代表氫、單價或者二價的金屬陽離子、銨離子或有機胺基團,a為1,或者當M為二價金屬陽離子時,a為0.5;
X代表-OMa或-O-(CpH2pO)q-R1,其中R1為H、或者具有1~20個碳原子的脂族烴基、具有5~8個碳原子的脂環族烴基、具有6~14個碳原子的任選取代的芳基,p為2~4,q為0~100,-NHR2和/或-NR22(其中R2為R1或-CO-NH2),Y代表O、NR2,A1代表亞乙基、亞丙基、亞異丙基或亞丁基,m為10~30,n為0~50,k為10~30,其中m+k之和在20~60的範圍內,優選為20~40。
術語不對稱應理解為意味著分布的算術平均值大於中間值。
平均值被理解為體積-重量的粒子尺寸分布的算術平均值。中間值被理解為體積-重量的粒子尺寸分布的d50值。
依照本發明的分散體中粒子尺寸的不對稱分布是令人驚訝的。當分散熱解的、聚集的金屬氧化物粒子時,預料存在一種對稱的正常的分布,當分布的平均值與中間值的比值為1時認可這種存在。
不對稱分布被理解為除了「不對稱的」單形態的分布,也包括多形態的分布。
因此,例如,使用高分散能量來熱解製備的氧化鋁的分散體會導致對稱的正態分布。依照本發明分散體的不對稱分布意味著大部分粒子具有可用於化妝品應用的優良細度,而小部分的較粗糙粒子則對分散體的穩定性和流變性能存在有利的影響。
熱解製備的鈦、鋅、鐵和鈰的氧化物粒子包括那些由火焰水解產生的氧化物粒子,也包括由火焰氧化方法產生的氧化物粒子。在火焰水解的情況下,金屬氧化物的前驅體,例如金屬滷化物或者有機金屬化合物,在氫/氧焰中燃燒,其中前驅體被水解。這種合成方法,最初用於熱解二氧化矽,而且也可以用於例如二氧化鈦。在火焰氧化的情況下,通常將金屬蒸汽在氧氣氛中氧化成金屬氧化物。例如提及可將鋅蒸汽氧化成氧化鋅。從毒理學和皮膚病學的觀點來看,無害的化合物如氧化鈰、氧化鋅、氧化鐵以及尤其是二氧化鈦適宜用於化妝品中。而且,氧化物粒子也包括鈦、鋅、鐵和鈰的彼此和/或用矽和/或鋁混合的氧化物粒子、摻雜的粒子或者塗覆的粒子。氧化物粒子的BET表面積可以在很寬的範圍內變化,從5m2/g到200m2/g。
先前提到的金屬氧化物粒子的表面可以用有機化合物進行進一步的改性。排斥水的金屬氧化物粒子就可以用這種方法得到。例如,在DE-A-42 02 695、EP-A-1 078 957、EP-A-924 269、EP-A-722 992中描述了用有機化合物改性的金屬氧化物粒子的實例。
例如,依照本發明使用的金屬氧化物粒子可以是在市場上以相關商品名得到的產品,也包括用無機或有機塗層改性的,例如MicroTitanium Dioxide MT 100AQ和MT 150W(Tri-K-Tayca)、UV-Titan M212(Kemira)以及二氧化鈦P-25(Degussa)。
這裡已經證明二氧化鈦T805(Degussa)是特別有利的。二氧化鈦T805由結晶的約80%的銳鈦礦和約20%的金紅石組成並用三烷氧基辛基矽烷塗覆。其特徵為減少了的光活性、降低了的表面活性、高的化妝品可接受性以及非常好的耐水性。
分散體可以包含20~60重量%的金屬氧化物粒子,優選為30~50重量%。
本發明使用的磷酸酯理想化的形式以通式(I)表示 由於工業的製備方法,存在的混合物中含有想得到的主要成分,依照本發明優選為單酯和二酯,其中也存在小部分的其它可能的反應產物。
它們由脂肪醇R-OH或脂肪醇烷氧化物R-O-(AO)a-H與磷酸或它的衍生物以公知的方法反應而製備。
所用脂肪醇可以通過公知的方法在催化劑存在下還原脂肪酸或者它們的酯而製備。在直接氫化的情況下,脂肪醇通過在管狀反應器中將甘油三酯與氫氣在銅/鉻催化劑上以一步法反應製得,其中生成作為反應產物的脂肪醇、1,2-丙二醇和水。在另一個方法中,脂肪醇可以由甘油三酯通過酯交換步驟隨後進行脂肪酸酯的氫化製備而成。
可以使用的脂肪酸,無論單獨地還是作為混合物,為例如正癸酸、癸酸、2-乙基己酸、月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、棕櫚油酸、異硬酯酸、硬酯酸、羥基硬酯酸(蓖麻油酸)、二羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、汽油酸(petrolesic acid)、反油酸、花生酸、二十二烷酸和芥酸、順式9-二十碳烯酸以及在天然脂肪和油的加壓裂解中產生的工業級的混合物如油酸、亞油酸、亞麻酸,尤其是油菜籽油脂肪酸、大豆油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、松漿油脂肪酸。原則上,具有類似的鏈分布的所有脂肪酸都是合適的。
這些具有不飽和部分的脂肪酸或者脂肪酸酯的濃度,除非另有要求,一般通過公知的催化氫化方法向下調整到想要的碘值或者通過將氫化的與非氫化的脂肪成分充分混合得到。碘值,作為脂肪酸的平均飽和度的度量標準,是100克化合物為使雙鍵飽和所吸收的碘的量。
優選使用的是來自碘值在約80~150範圍內的、部分固化的C8/18椰子或棕櫚油脂肪酸、油菜籽油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、大豆油脂肪酸和松漿油脂肪酸的醇,尤其是來自工業級C8/18椰子脂肪酸的醇,其中可以有利的任選順式/反式異構體如反油酸-富集C16/18-脂肪酸部分。它們是市場上可買到的產品,並且按照它們特別的商業名稱許多公司可以提供。
除脂肪醇外,特別地,也可以使用格爾伯特(guerbet)醇和它們的烷氧化物。
醇烷氧化物R-O-(AO)a-H可以通過公知的方法在酸或鹼催化劑存在下將環氧烷加成而得到。
這裡-(AO)a-基團代表如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷和/或四氫呋喃的基團,優選為環氧乙烷,其中a表示高達30的平均值,優選為3~15個單元。
在通式中-(AO)a-代表一種上述環氧烷的均聚物或聚合物分子中隨意分布的兩種或多種單體的嵌段共聚物或共聚物。
在通式I的磷酸酯中,有利的情況下,R可以是具有6~22個碳原子的脂肪醇基團,優選為12~18個碳原子,a的值在1~30之間,優選為3~15。
在通式I的磷酸酯中,R可以代表6~22個碳原子的格爾伯特(guerbet)醇基團,優選為12~18個碳原子,a的值在1~30之間,優選為3~15。
這些產品可以在市場上買到。他們以相對於水分散體的0.5~30%的量使用,優選為相對於水分散體的3~15%。
在本發明使用的通式IIa和IIb的共聚物中,
使用下列定義M代表氫、單價或者二價的金屬陽離子、銨離子或有機胺基團,a為1,或者當M為二價金屬陽離子時,a為0.5,X代表-OMa或-O-(CpH2pO)q-R1(其中R1為H,或者具有1~20個碳原子的脂族烴基,具有5~8個碳原子的脂環族烴基,任選取代的具有6~14個碳原子的芳基,p為2~4,q為0~100)或-NHR2和/或-NR22(其中R2為R1或-CO-NH2),Y代表O、NR2,A1代表亞乙基、亞丙基、亞異丙基或亞丁基,m為10~30,n為0~50,k為10~30,其中m+k的和在20~60的範圍內,優選為20~40。
-(A1O)n-代表一種上述環氧烷的均聚物或聚合物分子中具有隨意分布的兩種或多種單體的嵌段共聚物或共聚物。
單元[]m和[]k也可以表示聚合物分子中具有隨意分布的兩種或多種單體的嵌段共聚物或共聚物。
鈉、鉀、鈣或鎂離子優選用作單價或二價金屬陽離子M,使用的有機胺基優選為由伯、仲或叔C1~C20烷基胺、C1~C20烷醇胺、C5~C8環烷基胺以及C6~C14芳胺衍生的取代的銨基團。適宜的胺的實例為質子化(銨)形式的甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、環己胺、二環己胺、苯胺、二苯胺。
X可以代表-OMa或-O-(CpH2pO)q-R1,其中R1為H、具有1~20個碳原子的脂族烴基、具有5~8個碳原子的脂環族烴基、具有6~14個碳原子的芳基,其也可任選是取代的。p的值為2~4,q為0~100。其中在一個優選的實施方案中,p為2或3,是從聚環氧乙烷或聚環氧丙烷衍生來的。
或者,X也可以表示-NHR2和/或-NR22(其中R2為R1或-CO-NH2),相當於單或雙取代的相應不飽和羧酸的單醯胺。
Y可以是O(酸酐)或者NR2(酸醯亞胺)。
可以優選使用通式IIa或IIb的共聚物,其中A1為亞乙基,m為10~30,n為5~20,k為10~30,並且其中m+k的和在20~40的範圍內。
也可以優選使用通式IIa或IIb的化合物,其中R為任選支鏈的、任選包含多重鍵的、任選包含羥基的具有8~18個碳原子的烷基,A為亞乙基,M為H或鹼金屬,a為1~30,b為1或2。
這些產品可以包含0.5~30重量%的通式IIa或IIb的化合物,優選為1~15重量%,或者,總共0.5~30重量%的通式IIa和IIb的化合物,優選為1~15重量%。
如果需要,除了上述成分,還可以使用這個領域中所熟知的其他添加劑和輔助物質,例如乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、烷氧化物、乙二醇醚,乙二醇、聚乙二醇,聚丙二醇、聚丁二醇、甘油酯乙氧化物、甘油、聚丙三醇、山梨糖醇、蔗糖、果糖、半乳糖、甘露糖、聚山梨醇酯、澱粉、黃原膠、角叉膠、纖維素衍生物、藻朊酸鹽、乙二醇酯、山梨糖醇酯、遮光劑、增溶劑、乙氧基化的脂肪醇、氯化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂、緩衝體系、膽固醇、泛酸,抗壞血酸、聚丙烯酸、卡波姆(carbomers)。
依照本發明的分散體在pH值為4.5~7.5的範圍內可以具有少於-20mV的ζ電位。ζ電位是粒子表面的有效電位,而且是單獨粒子之間靜電交互作用的量度。它扮演著穩定懸浮液以及特別是含有分散的超細粒子的分散體的角色。當ζ電位<-20mV或>+20mV,在粒子之間存在很強的排斥,分散體保持穩定。如果值在這個範圍內,那麼粒子間排斥非常低,以至於範德華力能夠形成附聚,從而導致不想要的粒子的沉積。
然而,少於-20mV的ζ電位只是本發明的一個實施方案。依照本發明分散體的穩定性不只是通過靜電的交互作用來確定。實施例3描述了一種ζ電位只有-2.8mV的穩定的分散體(表4)。
依照本發明的分散體也可以具有在剪切速率為100s-1下少於2000mPas的粘度。
發明也提供了一種製備分散體的方法,其特徵在於在高能碾磨機中,包含熱解製備的金屬氧化物粒子、每次至少一種通式I的化合物和/或至少一種通式IIa的共聚物和/或至少一種通式IIb的共聚物、水以及任選的額外的輔助物質的預分散體物流,被分成至少兩條支流,這些支流經受至少500巴的壓力,優選為500~1500巴,特別優選為2000~3000巴,然後通過噴嘴回復到大氣壓並且彼此相互碰撞而且在氣體或液體填充的反應室中進行研磨。
高能碾磨機是市場上可買到的設備。依照本發明製備分散體的適宜設備如Sugino Co.的Ultimaizer,或在DE-A-100 37 301中所描述的設備。
預分散可以使用例如溶解器、轉子-定子設備或球磨機來完成。優選使用轉子-定子設備。
分散體物流可以在一個體系中循環,以便可以使用高能碾磨機研磨分散體若干次。
依照本發明的分散體優選用於生產化妝製品如化妝品、有色的粉底、唇膏、染髮劑日霜以及特別是防曬製品的製備,而且可以通常的形式存在,例如油包水或水包油分散體(乳液)、膠凝體、乳霜、洗液、噴劑。
所得到的分散體,其特徵為高細度的分散固體、長期的儲存穩定性、低粘度以及高的光穩定性。
具體實施例方式
實施例分散體的組分列於表1,除TiO2粒子之外,其他都是最初加入的(一批約為75Kg)。然後粒子通過Ystral Conti-TDS 3的吸入管在剪切條件下吸入,在這個程序結束之後,剪切過程在3000轉/分鐘下又持續15分鐘(試樣0,見表2)。這個預分散體在2500巴的壓力下利用直徑為0.3mm的鑽石噴嘴通過高能Sugino Ultimaizer HJP-25050碾磨機,高達五次,並且在每次通過碾磨機後取樣(第一段為試樣1,第二段為試樣2等等,見表2)。表3給出了粘度,表4給出了選定表1配方(重量%)

實施例1和3(Degussa AG)P25;實施例2TN90(Nippon Aerosil);實施例4和5T805(Degussa AG)
表2粒子尺寸分布[nm]1)

1)使用Malvern Zetasizer 3000 HSa儀器應用動態光散射原理測定。結果由體積-重量的Contin分析獲得。
表3分散體的粘度[mPas]與剪切速率[s-1]的關係

*粘度使用Physica MCR 300粘度計以及CC27測量系統隨著粘度的改變而測定。
表4選定pH值下的ζ電位1)mV和等電位點(IEP)

1)ζ電位使用Dispersion Technology Inc.,USA的DT-1200儀器測試;n.p.=不存在(在整個pH值2~10的範圍內沒有發現等電位點)。
依照本發明的分散體在室溫下可以穩定儲存超過6個月,50℃下超過1個月。
權利要求
1.一種包含熱解製備的鈦、鋅、鐵或者鈰的氧化物粒子的水分散體,在該分散體中所述氧化物粒子以中間值表示的平均粒子尺寸小於250納米,其特徵在於所述分散體中氧化物粒子的粒子尺寸不是對稱分布的,並且所述分散體包含作為分散劑的至少一種通式I的化合物 其中,R表示任選支鏈的、包含任選多重鍵以及任選羥基的6~22個碳原子的烷基,A表示亞乙基、亞丙基、亞異丙基或亞丁基,M表示H、鹼金屬或銨離子,a為0~30,b為0~2,和/或至少一種通式IIa的共聚物 和/或至少一種通式IIb的共聚物 其中對於IIa和IIb來說,M代表氫、單價或二價的金屬陽離子、銨離子或有機胺基團,a為1,或當M為二價金屬陽離子時,a為0.5;X代表-OMa或-O-(CpH2pO)q-R1,其中R1為H、或具有1~20個碳原子的脂族烴基、具有5~8個碳原子的脂環族烴基、具有6~14個碳原子的任選取代的芳基,p為2~4,q為0~100;或代表-NHR2和/或-NR22,其中R2為R1或-CO-NH2,Y代表O、NR2,A1代表亞乙基、亞丙基、亞異丙基或亞丁基,m為10~30,n為0~50,k為10~30,其中m+k之和在20~60的範圍內,優選為20~40。
2.權利要求1的水分散體,其特徵在於所述金屬氧化物粒子包括鈦、鋅、鐵、鈰的氧化物、它們的混合氧化物以及前述氧化物與鋁或矽的混合氧化物。
3.權利要求1或2的水分散體,其特徵在於所述金屬氧化物粒子的表面已經使用有機化合物改性。
4.權利要求1~3之一的水分散體,其特徵在於它包含20~60重量%的金屬氧化物粒子。
5.權利要求1~4之一的水分散體,其特徵在於,在通式I的化合物中,R代表具有6~22個碳原子、優選12~18個碳原子的脂肪醇基團,a的值在1~30之間,優選為3~15。
6.權利要求1~5之一的水分散體,其特徵在於,在通式I的磷酸酯中,R代表具有6~22個碳原子、優選12~18個碳原子的格爾伯特醇基團,a的值在1~30之間,優選為3~15。
7.權利要求1~6之一的水分散體,其特徵在於它包含0.5~30重量%的、優選為3~15重量%的通式I的磷酸酯。
8.權利要求1~7之一的水分散體,其特徵在於,在通式IIa或IIb的化合物中,A1為亞乙基,m為10~30,n為5~20,k為10~30並且m+k之和在20~40的範圍內。
9.權利要求1~8之一的水分散體,其特徵在於,在通式IIa或IIb的化合物中,R代表任選包含多重鍵和任選包含羥基的任選支鏈的具有8~18個碳原子的烷基,A為亞乙基,M為H或鹼金屬,a為1~30,b為1或2。
10.權利要求1~9之一的水分散體,其特徵在於它包含0.5~30重量%、優選為1~15重量%的通式IIa或IIb的化合物,或者總共0.5~30重量%,優選為1~15重量%的通式IIa和IIb的化合物。
11.權利要求1~10之一的水分散體,其特徵在於它還包含輔助物質和添加劑。
12.權利要求1~11之一的水分散體,其特徵在於它在pH值4.5~7.5的範圍內具有小於-20mV的ζ電位。
13.權利要求1~12之一的水分散體,其特徵在於它在剪切速率為100s-1下具有小於2000mPas的粘度。
14.一種製備權利要求1~13之一的分散體的方法,其特徵在於包含熱解製備的金屬氧化物粒子、每次至少一種通式I的化合物和/或至少一種通式IIa的共聚物和/或至少一種通式IIb的共聚物、水以及任選的額外的輔助物質的預分散體物流被分成至少兩條支流,這些支流在高能碾磨機中經受至少500巴的壓力,優選為500~1500巴,特別優選為2000~3000巴,通過噴嘴回復到大氣壓並且彼此相互碰撞而且在氣體或液體填充的反應室中進行研磨。
15.權利要求14的方法,其特徵在於使用高能碾磨機研磨所述分散體若干次。
16.權利要求1~13之一的水分散體在製備化妝品中的用途。
全文摘要
一種包含熱解製備的以中間值表示的平均粒子尺寸在分散體中小於250納米的鈦、鋅、鐵或鈰的氧化物粒子的水分散體。分散體中氧化物粒子的粒子尺寸不是對稱分布的並且分散體包含作為分散劑的至少一種通式I的化合物和/或通式IIa的馬來酸酐/丙烯酸酯共聚物和/或通式IIb的馬來酸酯/丙烯酸酯共聚物。它通過使用高能碾磨機分散預分散物流而製備。它可以用於防曬製品中。
文檔編號C08L71/02GK1658817SQ03812997
公開日2005年8月24日 申請日期2003年5月14日 優先權日2002年6月6日
發明者沃爾夫岡·洛茨, 克裡斯託夫·巴茨-佐恩, 斯特芬·哈森察爾, 加布裡埃萊·佩萊特, 維爾納·威爾, 拉爾夫·馬蒂亞克, 克勞斯·詹尼 申請人:德古薩股份公司, 戈爾德施米特股份公司

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀