用於具有改善的耐磨性的輪胎的橡膠組合物的製作方法
2023-04-30 17:51:06 3
本發明大體上涉及由橡膠組合物製成的製品並且更具體地涉及具有用過氧化物/硫固化體系固化的橡膠組合物的那些製品。
背景技術：
：期望提供在耐磨性方面具有改善的特性的橡膠製品。磨蝕為通過抵靠東西摩擦、磨削或刮擦材料而損壞或磨損掉材料的過程。通過改善耐磨性，可使製品持續更長時間並且因此更有成本效益。除了降低由磨損掉被磨蝕的材料造成的損壞之外，耐磨性還可改善針對熱降解和氧化的保護，熱降解和氧化可由於產生由磨蝕損壞自身(即，通過磨蝕過程橡膠的撕裂和去除)產生的熱量而伴隨著磨蝕損壞。輪胎設計者力圖改善在輪胎外面上且經受磨蝕的輪胎的那些部分(即輪胎、胎趾和側壁)的耐磨性。輪胎設計者的目標是找到可用於側壁和輪緣保護器應用並且具體地說胎面的耐磨橡膠組合物。隨著胎面抵靠道路表面轉動，它們當然經受摩擦力和摩擦，並且例如當側壁出乎意料地抵靠路緣或道路危險摩擦時它們經受磨蝕。胎趾恆定地與車輪的金屬輪緣接觸並且也經受磨蝕。技術實現要素：本發明的特定實施例包括用於輪胎的橡膠組分，其由基於可交聯彈性體組合物的橡膠組合物製成。一種此類所公開的橡膠組合物是基於彈性體組合物，其每100phr包括，100phr的包括至少50phr的苯乙烯-丁二烯共聚物(sbr)與作為剩餘部分的聚丁二烯(br)的兩種彈性體類型。此類組合物可進一步包括在75phr和130phr之間的碳黑。此外包括於此類彈性體組合物中的為塑化體系，其包括玻璃化轉變溫度(tg)為至少25℃的塑化樹脂和塑化液體。塑化體系以有效量添加從而提供在60℃下測量的剪切模量g*在0.7mpa和1.6mpa之間以及tg在-30℃和0℃之間的固化橡膠組合物。可交聯彈性體組合物進一步包括雙固化體系，其包括用於固化彈性體組合物的過氧化物固化劑和硫固化劑。本發明的特定實施例包括作為輪胎面的橡膠組分。從本發明特定實施例的以下較詳細描述將顯而易見本發明的前述和其它目標、特徵和優勢。具體實施方式本發明的特定實施例包括具有改善的耐磨性的製品以及製備製品的橡膠組合物。更具體地說，已發現用包括硫固化劑和過氧化物固化劑兩者的雙固化劑體系固化所公開的橡膠組合物提供具有改善的耐磨特性的固化橡膠組合物。本文所公開的橡膠組合物尤其可用於輪胎行業用於形成輪胎的不同組件，包括例如胎面和側壁組件。本文所公開的橡膠組合物尤其可用於偏離道路和/或在更苛刻條件下運行的車輛，所述更苛刻條件可使輪胎處於比可在標準鋪設道路上發現更磨損的環境。如本文所用，「phr」是以重量計每百份橡膠中的份數並且是本領域中的常見量度，其中橡膠組合物的組分相對於組合物中橡膠的總重量測量，即，組合物中每100重量份的總橡膠中組分的重量份。如本文所用，彈性體和橡膠是同義術語。如本文所用，「基於」是認識到本發明的實施例是由在其組裝時未固化的經硫化或固化橡膠組合物製成的術語。固化橡膠組合物因此「基於」未固化橡膠組合物。換言之，交聯橡膠組合物是基於或包含可交聯橡膠組合物的成分。眾所周知，輪胎面是圍繞輪胎周向延伸的車輛輪胎的道路接觸部分。其被設計成提供車輛所需的操縱特徵；例如牽引、乾式制動、溼式制動、轉彎等，全部都優選地考慮到產生最少量的噪聲並且在低滾動阻力下。另外眾所周知，輪胎的側壁為在輪胎的胎面和胎圈部分之間的輪胎的部分，在此處輪胎安裝到車輪上。側壁保護殼體或車身板層免於劃傷，控制車輛/輪胎乘坐特徵並且向胎面提供支撐幫助。此外，輪胎的胎趾為與金屬車輪的輪緣接觸的部分並且在輪胎和車輪之間形成空氣密封。用於製備本文所公開的胎面的合適的組合物包括特定橡膠組分、塑化體系、增強填料以及包括硫固化劑和過氧化物固化劑兩者的雙固化劑體系。包括於橡膠組合物中的橡膠組分為高度不飽和橡膠，其包括兩種類型，即苯乙烯-丁二烯共聚物(sbr)和聚丁二烯(br)，兩者在輪胎行業中相當常用。聚丁二烯可用於許多橡膠製品中並且為共軛1,3-丁二烯的均聚物。由於br的添加通常改善磨損特性，所以聚丁二烯具體地可用於維持胎面的期望磨損特性。sbr為苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物並且為最常使用的合成橡膠之一。sbr的微觀結構通常就鍵結苯乙烯的量和聚合物的丁二烯部分的形式方面來描述。常常適合用於輪胎中的典型sbr為約25重量％鍵結苯乙烯。具有非常高含量的鍵結苯乙烯例如約80wt.％的材料被標識為高苯乙烯樹脂並且不適用作用於製造胎面的彈性體。本發明的特定實施例可利用鍵結苯乙烯含量在3wt.％和40wt.％之間，或可替代地在10wt.％和35wt.％之間、在15wt.％和30wt.％之間或在20wt.％和40wt.％鍵結苯乙烯之間的sbr。由於存在於sbr的丁二烯部分中的雙鍵，丁二烯部分由三種形式組成：順式-1,4、反式-1,4和乙烯基-1,2。在特定實施例中，sbr材料的特徵可為具有至少30wt.％或可替代地在30wt.％和70wt.％之間、在35wt.％和55wt.％之間或在35wt.％和40wt.％之間的高反式-1,4含量。用於確定sbr材料的丁二烯部分的微觀結構的方法為本領域普通技術人員熟知的並且包括例如nmr方法和紅外光譜分析方法。在一種合適的nmr光譜分析方法中，可使用例如brukeram250光譜儀進行碳-13nmr分析。碳-13的標稱頻率為62.9mhz並且在沒有「核奧氏效應(nuclearoverhausereffect)」(noe)的情況下記錄光譜以確保定量結果。光譜寬度為240ppm。使用的角度脈衝為90°脈衝，其持續時間為5μs。帶有寬質子頻段的低功率去耦用於在碳-13採集期間消除標量1h-碳-13耦合。序列重複時間為4秒。累積以增大信號/噪音比率的瞬變的數目為8192。對照cdcl3譜帶在77ppm下校準光譜。可用於本文所公開的製品的橡膠組合物可包括官能化sbr組分。官能化橡膠，即，附有活性部分的那些橡膠，在行業中是熟知的。彈性體可通過將這些活性部分沿聚合物的分支或在聚合物的分支端部連接到聚合物主鏈來官能化。官能化彈性體的實例包括矽烷醇或聚矽氧烷官能化彈性體，其實例可發現於美國專利第6,013,718號中，其在此以完全引用的方式併入。官能化彈性體的其它實例包括具有如在us5,977,238中所述的烷氧基矽烷基、如在us6,815,473中所述的羧酸基、如在us6,503973中所述的聚醚基或如在us6,800,582中所述的氨基的那些官能化彈性體，並且所有專利以引用的方式併入本文中。在本文所公開的橡膠組合物的特定實施例中，sbr為具有連接到總數分支端部的至少一部分或可替代地沿聚合物的丁二烯部分的分支連接的官能部分的官能化彈性體。此類官能部分可包括例如氨基、矽烷醇基、烷氧基矽烷基、羧酸基或聚醚基。在特定實施例中，官能部分可選自氨基、矽烷醇基或烷氧基矽烷基或可替代地僅選自矽烷醇基。在特定實施例中，官能化sbr可包括兩種或更多種不同此類官能化sbr或限於官能化sbr中的一種的混合物。本文所公開的橡膠組合物可包括在50phr和90phr之間的sbr，或可替代地在50phr和80phr之間、在55phr和80phr之間或在55phr和70phr之間。同樣地，橡膠組合物可包括在10phr和50phr之間的聚丁二烯橡膠，或可替代地在20phr和50phr之間、在20phr和45phr之間或在30phr和45phr之間。除了上述橡膠組分之外，適用於本文所公開的橡膠製品的橡膠組合物可進一步包括塑化體系。塑化體系提供橡膠混合物的可加工性的改善以及用於調節橡膠組合物的動態剪切模量和玻璃化轉變溫度的方式兩者。合適的塑化體系包括塑化液體和塑化樹脂兩者以實現期望改善的耐磨性。合適的塑化液體可包括已知其與二烯彈性體的塑化特性的任何液體。在室溫(23℃)下，具有不同粘度的這些液體塑化劑或這些油是液體，與為固體的樹脂相反。實例包括來源於石油原料的那些液體、具有植物鹼的那些液體和其組合。基於石油的油的實例包括工業中已知的芳香族油、鏈烷烴油、環烷烴油、mes油、tdae油等。還已知的為液體二烯聚合物、聚烯烴油、醚塑化劑、酯塑化劑、磷酸酯塑化劑、磺酸酯塑化劑和液體塑化劑的組合。合適的植物油的實例包括葵花油、大豆油、紅花油、玉米油、亞麻籽油以及棉籽油。這些油和其它此類植物油可單獨使用或組合使用。在一些實施例中，具有高油酸含量(至少70重量％，或可替代地，至少80重量％)的葵花油是可用的，其實例是艾格瑞-純(agri-pure)80，可購自嘉吉公司位於明尼蘇達州明尼阿波利斯市的辦事處(cargillwithofficesminneapolis,mn)。在本發明的特定實施例中，合適的塑化油的選擇限於具有高油酸含量的植物油。可用於本文所公開的橡膠組合物的任何特定實施例的塑化液體的量取決於特定環境和期望結果。一般來說，例如，塑化液體可以在5phr和60phr之間，或可替代地在10phr和50phr之間、在10phr和40phr之間、在10phr和30phr之間、在15phr和50phr之間或在5phr和25phr之間的量存在於橡膠組合物中。由於塑化液體和塑化烴樹脂均包括於塑化體系中，所以如下所述調節兩種類型的塑化劑的量以獲得橡膠製品的期望物理特徵。塑化烴樹脂為在環境溫度下(例如23℃)為固體的烴類化合物，與液體塑化化合物如塑化油相反。另外，塑化烴樹脂與橡膠組合物為相容的，即，可混溶的，樹脂與其以允許樹脂充當真實塑化劑的濃度(例如以通常為至少5phr的濃度)混合。塑化烴樹脂是可為脂族的、芳香族的或這些類型的組合的聚合物，意指樹脂的聚合物基體可由脂族和/或芳香族單體形成。這些樹脂可是天然或合成材料並且可基於石油，在此情況下樹脂可被稱為石油塑化樹脂，或基於植物材料。在特定實施例中，儘管不限制本發明，但這些樹脂可基本上僅含有氫和碳原子。可用於本發明的特定實施例的塑化烴樹脂包括是環戊二烯(cpd)或二環戊二烯(dcpd)的均聚物或共聚物、萜烯的均聚物或共聚物、c5餾分的均聚物或共聚物和其混合物的塑化烴樹脂。如上通常論述的此類共聚物塑化烴樹脂可包括例如由以下單體的共聚物製成的樹脂：(d)cpd/乙烯基-芳香族物、(d)cpd/萜烯、(d)cpd/c5餾分、萜烯/乙烯基-芳香族物、c5餾分/乙烯基-芳香族物以及其組合。可用於萜烯均聚物和共聚物樹脂的萜烯單體包括α-蒎烯、β-蒎烯以及檸檬烯。特定實施例包括檸檬烯單體的聚合物，所述檸檬烯單體包括三種異構體：l-檸檬烯(左旋對映異構體)、d-檸檬烯(右旋對映異構體)或甚至二戊烯，即右旋與左旋對映異構體的外消旋混合物。乙烯基芳香族單體的實例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基-甲苯、對叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯-苯乙烯、乙烯基-均三甲苯、二乙烯基苯、乙烯基萘、來自c9餾分(或更一般地說，來自c8至c10餾分)的任何乙烯基-芳香族單體。包括乙烯基-芳香族共聚物的特定實施例在共聚物中包括少數乙烯基-芳香族單體，其以摩爾分數表示。本發明的特定實施例包括(d)cpd均聚物樹脂、(d)cpd/苯乙烯共聚物樹脂、聚檸檬烯樹脂、檸檬烯/苯乙烯共聚物樹脂、檸檬烯/d(cpd)共聚物樹脂、c5餾分/苯乙烯共聚物樹脂、c5餾分/c9餾分共聚物樹脂以及其混合物作為塑化烴樹脂。包括適用於本發明的萜烯樹脂的市售塑化樹脂包括由德拉瓦州威明頓市的埃庫萊斯公司(herculesinc.ofwilmington,de)以名稱resinr2495出售的聚α蒎烯樹脂。resinr2495的分子量為約932，軟化點為約135℃並且玻璃轉化溫度為約91℃。可用於本發明的另一種市售產品包括由法國drt公司出售的dercolytel120。dercolytel120多萜-檸檬烯樹脂的數均分子量為約625，重均分子量為約1010，ip為約1.6，軟化點為約119℃並且玻璃轉化溫度為約72℃。可用於本發明的再另一種市售萜烯樹脂包括由佛羅裡達州傑克遜維爾市的亞利桑那化學公司(arizonachemicalcompanyofjacksonville,fl)出售的sylvarestr7125和/或sylvarestr5147聚檸檬烯樹脂。sylvares7125聚檸檬烯樹脂的分子量為約1090，軟化點為約125℃，並且玻璃轉化溫度為約73℃，而sylvarestr5147的分子量為約945，軟化點為約120℃，並且玻璃轉化溫度為約71℃。其它合適的市售塑化烴樹脂包括c5餾分/乙烯基-芳香族苯乙烯共聚物，尤其以名稱supernevtac78、supernevtac85和supernevtac99來自內維爾化學公司(nevillechemicalcompany)；以名稱wingtackextra來自固特異化學公司(goodyearchemicals)；以名稱hikorezt1095和hikorezt1100來自科隆公司(kolon)；以及以名稱escorez2101和ecr373來自埃克森公司(exxon)的c5餾分/苯乙烯或c5餾分/c9餾分。為市售檸檬烯/苯乙烯共聚物樹脂的又其它合適的塑化烴樹脂包括來自法國drt公司的dercolytets105；和以名稱zt115lt和zt5100來自亞利桑那化學公司的產品。可注意到塑化樹脂的玻璃轉化溫度可通過差示掃描熱量測定(dcs)根據astmd3418(1999)測量。在特定實施例中，可用的樹脂的玻璃轉化溫度可為至少25℃，或可替代地至少40℃，或至少60℃，或在25℃和95℃之間，在40℃和85℃之間或在60℃和80℃之間。可用於本發明的任何特定實施例的塑化烴樹脂的量取決於特定環境和期望結果,並且可以在5phr和100phr之間或可替代地在30phr和60phr之間、在20phr和60phr之間、在30phr和90phr之間、在30phr和55phr之間或在35phr和50phr之間的量存在。如上所指出，由於塑化液體和塑化烴樹脂均包括於塑化體系中，所以如下所述調節兩種類型的塑化劑的量以獲得橡膠製品的期望物理特徵從而改善其耐磨特性。調節塑化體系的量以提供橡膠組合物，其玻璃化轉變溫度在-35℃和0℃之間以及在60℃下的動態模量g*在0.7mpa和1.6mpa之間或可替代地在0.9mpa和1.4mpa之間、在0.8mpa和1.4mpa之間、在1.0mpa和1.4mpa之間或在1.0mpa和1.1mpa之間，均根據astmd5992-96測量。因而，可調節液體塑化劑的量(phr)與塑化樹脂的量(phr)的比率以實現橡膠組合物的期望物理特性。此類比率可在0.1和0.7之間或可替代地在0.2和0.5或0.3和0.5之間的範圍內。本文所公開的橡膠組合物適合用於胎面的製造中並且如本領域技術人員已知，可調節固化橡膠組合物的tg以提供用於更適合給定季節的輪胎的胎面。因而，橡膠組合物的tg可使用所公開的塑化劑圍繞上述寬範圍調節，以提供對於冬季輪胎在-35℃和-25℃之間的tg，對於全季輪胎在-30℃和-17℃之間的tg，以及對於夏季輪胎在-17℃和0℃之間的tg。除了上述橡膠組分和塑化體系之外，適用於本文所公開的製品的橡膠組合物可進一步包括碳黑填料。碳黑為補強填料並且在輪胎中廣泛地使用以提供期望特徵如撕裂強度、模量和磨損。如本文所公開的可用的組合物不包括任何大量的二氧化矽，即完全無二氧化矽或對固化橡膠特性無影響的量的二氧化矽。在本文所公開的橡膠組合物的特定實施例中，碳黑的混配量可在75phr和130phr之間或可替代地在85phr和120phr之間或在90phr和110phr之間。合適的碳黑為任何碳黑，具體地說常規用於輪胎且具體來說用於胎面和側壁的碳黑。碳黑的非限制實例的包括例如n115、n134、n234、n330、n339、n343、n347和n375碳黑。其它可用的碳黑包括例如n440、n539、n550、n650、n660、n754和n765。除了上述橡膠組分、塑化體系和補強填料之外，適用於本文所公開的橡膠製品的橡膠組合物可進一步通過包括過氧化物固化劑和硫固化劑兩者的雙固化體系固化。正是這種用於所公開的橡膠組合物的雙固化體系的使用提供固化橡膠製品的改善的耐磨特性。過氧化物固化劑提供用於在彈性體鏈之間共價鍵的形成的交聯機制，其由過氧化物分解以形成自由基和後續交聯形成反應產生。合適的過氧化物固化劑的實例包括二茴香基過氧化物；叔丁基茴香基過氧化物；2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過氧基)己炔-3；雙(叔丁基過氧基異丙基)苯；4,4'-二叔丁基過氧基戊酸正丁酯；1,1-二叔丁基過氧基-3,3,5-三甲基環己烷；雙(叔丁基過氧基)-二異丙基苯；過苯甲酸叔丁酯；二叔丁基過氧化物；2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過氧化物己烷以及本領域普通技術人員已知的其它過氧化物及其組合。此類過氧化物可以vul-cup-r(其為α,α'-雙(叔丁基過氧基)-二異丙基苯)和dicup(其為二茴香基過氧化物)獲得，兩者可購自阿科瑪公司位於賓夕法尼亞州費城的辦事處(arkemahavingofficesinphiladelphia,pa)。對於本文所公開的橡膠組合物的特定實施例，過氧化物固化劑可以如在0.4phr和1.6phr之間的活性過氧化物或可替代地在0.5phr和1.1phr之間的有效量添加到橡膠組合物中。由於過氧化物產品通常包括添加到活性過氧化物中的惰性成分，所以公開的過氧化物的量為應添加到基於如a,a'-雙(叔丁基過氧基)-二異丙基苯的過氧化物的可用橡膠組合物中的活性過氧化物的量。硫固化劑提供用於在聚合物鏈之間硫橋鍵的形成的交聯機制，其提供橡膠組合物的經固化狀態。硫可作為游離硫和/或作為硫供體提供。合適的硫供體的實例是熟知並且包括四甲基秋蘭姆二硫化物和4,4'-二硫代二嗎啉。合適的游離硫包括例如經粉碎的硫、橡膠製造商的硫、市售硫以及不溶性硫。對於本文所公開的橡膠組合物的特定實施例，包括於本文所公開的橡膠組合物的雙固化體系中的硫的量可在0.9phr和2.1phr之間或可替代地在1phr和1.9phr之間。本文所公開的橡膠組合物的特定實施例可進一步包括例如促進劑、硬脂酸和氧化鋅中的一種或多種作為雙固化體系的一部分。氧化鋅可以例如1phr和6phr之間，或可替代地1.5phr和4phr之間的量添加。硬脂酸可以例如在0.5phr和3phr之間或可替代地在1phr和2.5phr之間的量添加。使用促進劑控制硫化所要的時間和/或溫度，並且改善固化橡膠組合物的特性。本文所公開的橡膠組合物的特定實施例包括一種或多種促進劑。合適的可用於本文所公開的橡膠組合物的特定實施例的主促進劑的一個實例為亞磺醯胺。合適的亞磺醯胺促進劑的實例包括正環己基-2-苯並噻唑亞磺醯胺(cbs)、n-叔丁基-2-苯並噻唑亞磺醯胺(tbbs)、n-氧基二乙基-2-苯並噻唑亞磺醯胺(mbs)和n'-二環己基-2-苯並噻唑亞磺醯胺(dcbs)。此類促進劑可以在0.8phr和2.1phr之間的促進劑或可替代地在1phr和2phr之間的量包括於特定實施例中。如本領域中已知，其它添加劑可添加到本文所公開的橡膠組合物中。此類添加劑可包括例如以下項中的一些或全部：抗降解劑、抗氧化劑、脂肪酸以及蠟。抗降解劑和抗氧化劑的實例包括6ppd、77pd、ippd和tmq，並且可以例如0.5phr到5phr的量添加到橡膠組合物中。蠟可以例如1phr和5phr之間的量添加。作為本發明實施例的橡膠組合物可在合適的混合器中以本領域的普通技術人員已知的方式通常使用兩個連續製備階段生產，第一階段是在高溫下的熱機械操作，接著第二階段是在低溫下的機械操作。第一階段熱機械操作(有時稱為「非生產」階段)旨在通過捏合充分混合組合物的各種成分，但硫化體系除外。在諸如內部混合器或擠壓機的合適捏合裝置中進行所述操作，直到在機械操作與施加於混合物的高剪切的作用下達到通常在120℃和190℃之間的最高溫度為止。在冷卻混合物之後，在較低溫度下實施第二階段機械操作。有時稱為「生產」階段，這種精加工階段由通過在合適裝置(例如敞開式碾磨機)中混合硫化(或交聯)體系(包括硫、任何促進劑和過氧化物)來併入組成。其進行持續適當時間(通常例如在1分鐘和30分鐘之間)並且在低於混合物硫化溫度的足夠低的溫度下進行，以防止過早硫化。橡膠組合物可成型成可用的製品，包括用於在車輛輪胎上使用的胎面和側壁以及在特定實施例中用於在客車和/或輕型卡車上使用的輪胎面和/或側壁。胎面可以胎面帶形式形成，接著隨後製造輪胎的一部分，或其直接在輪胎胎體上通過例如擠壓接著在模具中固化形成。因此，胎面帶可在置於輪胎胎體上之前固化，或其在置於輪胎胎體上之後固化。通常，輪胎面以已知方式在模具中固化，將胎面要素模製成胎面，包括例如將凹槽、花紋條和/或花紋塊模製成胎面。如本領域的技術人員已知，輪胎面可以分層形式構造，如蓋和底座構造，其中蓋由一種橡膠組合物形成並且底座形成於另一種橡膠組合物中。應認識到，在此類胎面構造中，所公開的橡膠組合物可用於實際與波狀表面例如道路表面接觸的胎面的部分。應注意，前述包括的詳述參考本發明的特定實施例，其以本發明的說明的方式提供。舉例來說，說明或描述為一個實施例的一部分的特徵可用於另一實施例以產生第三個實施例。本發明由以下實例進一步說明，所述實例僅被視為說明性的，並且不以任何方式對本發明進行限定。實例中所公開的組合物的特性如下文所述進行評估，並且這些所用方法適用於測量本發明所要求的特性。基於astm標準d412在23℃溫度下對啞鈴形測試片測量在10％(ma10)下、在100％(ma100)和300％(ma300)下的伸長模量(mpa)。測量在第二伸長中；即，在調節周期之後進行。基於測試片的原始橫截面，這些測量值是以mpa為單位的正割模量。根據astm標準d2240-86評定組合物固化後的肖氏a硬度。根據astmd5963在迴轉轉鼓磨光機上測量耐磨性。測試片移動穿過安裝在旋轉轉鼓上的磨損片材的表面，其測試片隨著其移動穿過轉鼓表面也旋轉。通過在使硫化橡膠測試片經受在迴轉轉鼓磨光機上的測試之前和之後的質量的差在異來測量耐磨性。如果質量的差異越小，那麼測試片的耐磨性越大，即，較小橡膠已從樣品片移除。在麥特韋伯公司va400型粘彈分析儀測試系統上根據astmd5992-96測量橡膠組合物的動態特性(tg和g*)。硫化材料的樣品(雙剪切力幾何結構，其中兩個10mm直徑圓柱形樣品中的每一個為2mm厚)的反應記錄為其在10hz的頻率下在-60℃到100℃的溫度掃描範圍內經受恆定的0.7mpa的交替單一正弦剪切應力，其中溫度以1.5℃/min的速率增大。採集60℃下的剪切模量g*，並將最大tanδ出現的溫度記錄為玻璃轉化溫度tg。實例1使用表1中所示的組分製備橡膠組合物。構成這些橡膠組合物的每種組分的量按以重量計每百份橡膠中的份數(phr)提供。表1-橡膠調配物調配物w1f1sbr5757br4343碳黑，n2349797油1616樹脂4141抗降解劑3.53.5加工助劑1.51.5硬脂酸1.81.8氧化鋅22硫1.51.5cbs1.51.5過氧化物*2物理特性在60℃和0.7mpa下的剪切模量g*601.101.22tg，℃-22-22在23℃下的ma10，mpa4.965.29在23℃下的ma100，mpa1.501.70在23℃下的ma300，mpa1.451.77耐磨性，歸一化的10035肖氏a硬度6364*過氧化物組分僅含有40％活性過氧化物樹脂為c5-c9樹脂oppera373n，其可購自埃克森美孚(exxonmobil)且z均分子量大於20,000，重均分子量為約2500，軟化點為約89℃並且玻璃化轉變溫度為39℃。塑化油為agri-pure80並且抗降解劑包括蠟和6ppd。sbr為反式-1,4含量為38.1wt.％在鏈端部處用矽烷醇基團官能化的官能化sbr。過氧化物固化劑為vulcupr，其包括60％無功成分使得活性過氧化物的量為0.8phr的活性過氧化物。橡膠調配物通過上述方法在班伯裡混合器中混合在表1中給出的組分(除了過氧化物、硫和促進劑)來製備。硫化包在第二階段添加到碾磨機上。進行硫化(在170℃下25分鐘)並且然後測試調配物以測量其物理特性，如在表1中報告。如從表1中示出的結果可看出，具有雙固化體系的橡膠組合物的磨蝕在其磨蝕方面降低了約65％。在磨蝕測試期間參考的質量損失w1為67mg，相較於在磨蝕測試期間本發明組合物的質量損失f1為23mg。如在本文的權利要求書和說明書中所用，術語「包含」、「包括」和「具有」應被視為指示可包括未規定的其它要素的開放群組。如在本文的權利要求書和說明書中所用，術語「基本上由……組成」應被視為指示可包括未規定的其它要素的部分開放群組，只要那些其它要素並不顯著地改變所要求的發明的基本和新穎特徵。術語「一」和詞的單數形式應理解為包含相同詞的複數形式，以使得所述術語意味著提供一個或多個某物。術語「至少一個」和「一個或多個」互換使用。術語「一」或「單」應用於指示預期為一個並且僅一個某物。類似地，其它具體整數值(如「兩個」)在預期具體數目的事物時使用。術語「優選地」、「優選」、「偏好」、「任選地」、「可」以及類似術語用於指示所提及的事項、條件或步驟是本發明的任選(非必需)特徵。描述為「在a和b之間」的範圍包括「a」和「b」的值。由前述描述應理解，可在不脫離本發明真正精神的情況下對本發明的實施例進行各種修改和變化。僅出於說明的目的提供前述描述，並且不應以限制意義對其加以解釋。僅由以下權利要求書的語言限制本發明的範圍。當前第1頁12