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通過一步選擇性氧化減少硫、氮以及由烴材料生產有用含氧化合物的方法

2023-05-06 05:16:56


專利名稱::通過一步選擇性氧化減少硫、氮以及由烴材料生產有用含氧化合物的方法
技術領域:
:本發明涉及在一步反應(one-potreaction)中減少含硫或含氮的化合物並且生產含氧化合物(oxygenates)的方法,所述含氧化合物可以用作新配方汽油中的優異辛烷增進劑和未來含氧柴油的十六烷增進劑。技術背景烴基質(如石油)含有元素疏和有機脂肪族含硫化合物,如硫醇、硫化物和二硫化物,它們通常不穩定並且容易通過熱處理和其它的傳統氫化處理方法來去除。通過在石油提煉和學術努力中激烈的全球竟爭,傳統的加氫脫硫(下文稱為"HDS,,)工藝技術已經顯著提高,並且成為煉油廠用於去除硫以滿足由歐洲國家、美國和曰本所頒布的嚴格的空氣汙染控制規章的非常關鍵工藝。尤其是,由歐洲國家充當先鋒,運輸燃料、特別是汽油中的幾乎零硫標準U0ppmS)在一些歐洲國家中已經成為追求的目標。為了達到以上目標,要求開發深度和/或超深度脫疏技術。正如以下所示的,在運輸燃料的硫規章制度中,向超淨燃料的顯著轉移也發生在韓國。表1tableseeoriginaldocumentpage6然而,還有其它形式的有積J克,如一系列的噻吩和它們的稠合衍生物,它們愈加難以從石油的烴餾分中去除。在稠合的漆吩衍生物中,通常存在於汽油中的苯並噻吩以及更稠合的含石克化合物如二苯並p塞吩、4-甲基二苯並噻吩和特別是4,6-二曱基二苯並噻吩已經在柴油、HDS中間餾分油、重質餾分和原油的殘渣油中發現。二苯並p塞吩及其烷基衍生物簡單地被稱為"難處理的"含硫化合物,因為它們在高溫(650°C)下是熱穩定的,也很難通過傳統的煉油廠工藝如HDS工藝去除。正因為如此,由於當前HDS工藝涉及的基礎化學所固有的困難障礙,即使用最先進的HDS催化技術,很難或者幾乎不可能滿足接近零硫的目標。已經有許多關於可以滿足上述目標的實驗性HDS催化劑的報導。然而,這些工藝所要求的HDS工藝條件非常嚴格,通過消耗大量昂貴的氬,過分氬化基本的烴組分如烯烴、烷烴和芳香族化合物(包括多環化合物)。此外,通過形成氣體產物和過分加氫的產物,所得到的HDS產物喪失了其真實體積(substantialvolume)。由於大量喪失(汽油的)辛烷值或者(柴油的)十六烷值,它們不再是可行的運輸燃料。因此,應該進行另外工藝如裂化反應以及與特定含氧化合物混和的步驟,以恢復所希望的物理和化學性能如汽油中的辛烷值,並分別滿足新配方汽油和未來含氧柴油所要求的氧含量。
發明內容為了克服以上傳統HSD技術的問題,本發明旨在提供一種如下方法,該方法去除難處理的含硫化合物或者將所述含硫化合物,特別是難處理的含硫化合物如二苯並p塞吩和4,6-二甲基二苯並噻吩至少選擇性氧化成為亞碸和碸,以及將N-部分(N-moieties)至少選擇性氧化成為相對易於去除的N-氧化物和肟等。本發明工藝還允許在受控的氧化反應中進一步氧化烴基質中所含的千基和/或烯丙基化合物以形成醇、酮,而它們可以用作新配方汽油中的優異辛烷增進劑和未來含氧柴油的十六烷增進劑。根據本發明的一個方面,提供用於在烴基質中減少含硫或含氮的化合物並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括步驟(a)將MC型均相催化劑放入反應器中;(b)將烴基質加入所述反應器中;以及(c)將氧化劑引入反應器中。根據本發明的另一個方面,提供用於在烴基質中減少含好u或含氮的化合物並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括(a)在存在MC型均相催化劑和氧化劑的條件下,通過選擇性氧化烴基質,將烴基質中的含硫或含氮的化合物分別轉化為含硫或含氮的前體,同時還將烴基質中的苄基或烯丙基的化合物轉化為含氧化合物;(b)移除所述前體。步驟(b)通過選自過濾、分餾、選擇性吸附、溶劑萃取、催化劑破壞、選擇性氧化、高溫熱解及它們的組合的後處理方式來進行。根據本發明的各種實施方式,可以獲得四種功能即脫硫、脫氮、脫金屬以及生產含氧化合物。值得注意的是,可以通過改變氧化劑/S的比率來控制四種功能的水平。這是很重要的,因為要求改進氧化的條件,以滿足環境的要求,即幾乎零硫含量以及在新配方汽油和未來的含氧柴油中2.0-2.7%的氧。根據本發明的一個實施方式,提供一種用於減少含硫或含氮的化合物並且在烴基質中生產含氧化合物的一步法,該一步法包括(a)將MC型均相催化劑放入兩相系統;(b)將烴基質加入所述兩相系統;以及(c)將氧化劑引入所述兩相系統。根據本發明的另一個實施方式,提供一種用於在烴基質中減少含硫或含氮的化合物並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括(a)在包含MC型均相催化劑和氧化劑的兩相系統中,通過選擇性氧化所述烴基質,將烴基質中的含硫或含氮的化合物分別轉化為含^^或含氮的前體,同時還將烴基質中的苄基或烯丙基的化合物轉化為含氧化合物;(b)移除包括含硫或含氮的前體。通過選擇性氧化,可以生產增加辛烷值(汽油)和十六烷值(柴油)的含氧化合物,並且含氮或含硫化合物也可以轉化為可以相對容易分離或者去除的含氮或含硫前體,因此能夠實現深度和/或超深度脫硫和脫氮。為了有效地去除所述含硫化合物,應該先進行脫烷基化和/或異構化反應即將兩個曱基從4-位和6-位轉移至其它位置,應先於圍繞有效去除硫的空間效應發生。然而,關於傳統HDS技術的主要問題在於,由於在烴基質的結構中圍繞碌u原子的4-位和6-位兩個曱基所形成的立體位阻效應,4,6-二曱基二苯並噻吩是最難脫硫的化合物。總之,傳統的HDS技術具有關鍵的局限性,甚至用最先進的HDS催化劑來獲得經濟上和技術上可行的、用於深度或者超深度脫硫以滿足幾乎零碌u目標的方法。與在HDS方法中4,6-二曱基二苯並瘻吩的結構所形成的立體位阻效應相反,在烴基質分子中4-位和6-位的兩個甲基基團的電子釋放功能增加了硫原子上的電子密度,如下表2中所示,因此它變得更易於親電子反應(electrophilicattack)如氧化反應。表2(能量與燃料,2000,14,1232-1239)tableseeoriginaldocumentpage9因此,難處理的含硫化合物、DBT以及它的烷基衍生物向選擇性磺化氧化過程的反應趨勢變得與在傳統的HDS反應中所觀察到的剛好相反。最難處理的含硫化合物4,6-二曱基二苯並噻吩在高溫(650°C)下是穩定的,並且甚至在HDS工藝的極端條件下也抵抗脫硫,最難處理的含硫化合物4,6-二曱基二苯並噻吩變成用於氧化脫疏工藝(下文稱為"ODS")的最容易的基質,如下所示。向HDS的反應活性降低親電反應的反應活性增加-S原子上的電子密度_^對於非噻吩的含硫化合物,在疏原子上的電子密度沿著如下方向增加苯硫醚〈苯硫酚〈曱基苯基硫醚,正如以上所示。因此,親電子反應如選擇性氧化反應以與在環氧乙烷可溶的Mo催化劑中硫原子上的電子密度中所觀察到的相同趨勢發生。相同的化學原理也可以用於一系列噻吩衍生物、特別是難處理的二苯並p塞吩(DBT)、4-烷基苯(4-MDBT)和4,6-二烷基二苯並噻吩(4,6-DMDBT)的在類似的含過度金屬離子的均相催化劑系統中選擇性氧化(參見以下方案1)。此外,與氧原子相反,硫原子可以通過擴展其氧化態來形成各種化合物。例如,二苯並p塞吩在選擇性氧化系統中被氧化成亞碸,然後連續地氧化成碸,如以下所解釋的。在該氧化工藝中,氧化產物(即二苯並噻吩和碸)的物理性能如沸點、分子極性和化學性能被劇烈地改變。利用由選擇性氧化反應所誘導的這些物理性能變化,通過物理分離技術如分餾、溶劑萃取和選擇性吸附的方式,可以容易地實現硫雜質的去除。此外,亞碸和碸產物變成更有極性和不穩定,同時在各種催化劑包括化學破壞催化劑,如基材中,它們非常易於從氧化的亞碸和碸中分別驅除SO-和S02-部分。方案1:通過鹼催化劑的方式使4,6-DMDBT碸脫硫本發明提供一種用於將含硫化合物,特別是將難處理的含硫化合物如二苯並p塞吩和4,6-二曱基二苯並瘞吩選擇性氧化為含硫前體,如亞碸和碸,還將N-部分氧化成含氮的前體如N-氧化物和肟等。因此,通過連續地實施此處所述的各種程序,或者通過在兩相系統中實施選擇性氧化,可以容易地去除氧化的含硫或含氮前體。此處的工藝也允許進一步在受控的氧化反應中氧化含節基和/或烯丙基碳的烴基質,以形成醇和酮,這些可以用作新配方汽油中的優異辛烷增進劑以及用作未來含氧柴油的十六烷增進劑。正如以上所述,含硫或含氮化合物的去除或分離可以以分開的步驟或者與選擇性氧化同時進行。因此,根據本發明的另一個方面,提供一種用於選擇性氧化烴基質的方法,該方法包括在含有MC型均相催化劑和氧化劑的兩相系統中氧化烴基質;由此將烴基質中的含硫或含氮的化合物分別轉化為含硫或含氮的前體;以及同時還將千基或烯丙基的化合物轉化為含氧化合物。根據本發明的另一個方面,提供一種用於選擇性氧化烴基質的方法,該方法包括:(a)將烴基質中的含硫或含氮的化合物分別轉化為含硫或含氮的前體;以及(b)同時將節基或烯丙基的化合物轉化為含氧化合物;其中,步驟(a)和(b)是通過在含有MC型均相催化劑和氧化劑的兩相系統中選擇性氧化烴基質來進行的。含硫或含氮的烴以及烯丙基或千基的烴移入極性溶劑層如水溶液或乙酸-水層中,並且可以如以下所解釋相對容易地被移除。(i)DBT(或者4,6畫DMDBT)、(ii)口引"呆和(iii)萘滿分另'J是(i)含石克4匕合物、(ii)含氮化合物和(iii)烯丙基或節基的化合物的模範化合物<方案2INaHCD3'0.lKi01]0=C=0+H2020+02過碳酸"、過氧碳酸鹽(酯)方案3在兩相系統中選擇性萃取0-C=0有機(油)相,c(,0'—o、水相過氧碳酸鹽(酯)如果烴基質中的含氮化合物超過特定含量,則它可以阻礙選擇性氧化。因此,此處方法可以進一步包括在選擇性氧化之前部分去除烴基質中的含氮化合物的預處理步驟。通過使用吸收劑或者過量的MC型均相催化劑,可以實施該預處理,因為MC型催化劑也可以作為吸收劑。正如此處所使用的,術語"一步法"表示包括同時或者連續地將所有反應物加入反應器以使它們一起反應的方法,其中,在生產出最終產品之前,不需要中間狀態的分離和/或提純。此處所定義的含硫或含氮前體也可以認為是這樣的產物,它們在該反應或工藝期間不需要分離和/或移除,在反應完成以後它們很容易地被分離和/或者移除。正如此處所使用的,術語"MC型均相催化劑"表示選自Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr和Co/Mn/M'/HBr的催化劑,其中M'是選自K、Rb、Cs、Mo、Fe、Zr、Hf、Mn、Ti、Ni、Ru、Nb、Mo、W、Ta、Sb、Re、Rh、Pr、Sm和Ce。優選M'是M或者Zr。已經報導用於選擇性氧化烴的各種氧化劑,這種氧化劑的例子包括有機過氧化物,如過氧化氬叔丁基(TBHP)、H202/HCOOOH、H202/CF3COOOH、過氧化氫乙基苯、過氧化二異丙苯、過氧化環己基二碳酸酯((C6H)2C206)、過氧磷鴿雜多酸鹽(P04[W(0)(02)2]43-)和過氧磷鉬雜多酸鹽(peroxophosphomolybdate);金屬過氧4匕物,如高錸酸鹽(perenate)(NaRe04)、過二硫酸鹽(Na2S208)—Na202;過氧有機酸如TBHP、H202、HCOOOH和CH3COOOH;以及其它的過氧化物如過氧化乙基苯、過氧化二異丙苯和過氧化環己基二碳酸酯((C6H)2C206)。然而,正如此處所使用的,除非另有限定,"氧化劑"或"MC型均相催化劑-氧化劑"的選擇性氧化系統表示(VC02混合物,並且能夠使烴基質選擇性和部分氧化。優選地,02/C02體積比是20-50%/80-50%,更優選是30國40%/70-60%,最伊乙選是35-40%/65-60%。此外,02/<:02混合物可以包括5-30體積%的氦氣或氬氣,而氮氣優選含有小於20體積%,更有選小於10體積%,最優選小於5體積%,因為大量氮氣可能導致向不希望的方向進行氧化。當與(VC02或(VC02/Ar(N2)氧化劑組合使用時,MC型均相催化劑在反應器中於原位生成中間活性物質,如過氧化物、過氧化氫和過碳酸鹽(酯)。正如以下所解釋的,這些活性物質起到氧化劑的作用,因此代替昂貴的傳統氧化劑。特別是,通過在MC型均相催化劑中存在錳(Mn),顯著促進過碳酸鹽(酯)中間體的生成。因此,在上述MC型均相催化劑中,"Co/Mn/HBr"或"Co/Mn/M'/HBr"催化劑優選用於本發明。方案4在環氧乙烷藍色Mo溶液催化劑中使用TBHP氧化的反應性推測趨勢此處方法可以顯著地生成含硫或含氮化合物,還生成可用於增加辛烷值或十六烷值的含氧化合物。因此,正如此處所使用的,術語"烴基質"包括如下的任何烴,該烴包含待移除的含硫或含氮化合物並且需要生成含氧化合物。此處經基質的例子包括但不限於(a)選自以下組成的組的FCC產物汽油、輕循環石腦油(LCN)、重循環石腦油(HCN)、重油餾分(中間餾分)、輕循環油(LCO)、重循環油(HCO)和澄清油(COL);(b)(a)FCC產物的加氫(HDS或HDN)對應物;(c)重油、C級船用油(bunkerCoil)或大氣壓和真空蒸餾的殘渣油;(d)從原油中分離的瀝青質;(e)長鏈原油(longcrudeoil);(f)瀝青砂、油砂;(g)加氫的液化煤或加氫煤;(h)已經經過脫灰、脫硫和脫氮工藝的化學淨化煤;(i)焦炭、石墨或頁巖油。此處優選的烴基質例子包括但不限於(a)新配方汽油,它通過加氬工藝已經進行脫硫和脫氮,接著選擇性氧化以增加含氧化合物的量;(b)已經進行加氫的輕循環油、重循環油、重油餾分或它們的混合物;以及(c)新配方柴油,它通過加氬工藝已經進行脫硫和脫氮,接著選擇性氧化以增加含氧化合物的量。在它們中,此處的工藝還可以用於運輸燃料,甚至可以用於已經進行過傳統的HDS工藝處理的汽油或者柴油。因此,不需要另外的工藝如裂化反應以及與特定含氧化合物的混合程序,以分別恢復所希望的物理和化學性能如在汽油中的辛烷值或十六烷值,並滿足新配方汽油和未來含氧柴油所要求的含氧量(2.0-2.5wt。/。的氧)。正如此處所使用的,術語"節基或烯丙基化合物"包括可以氧化成含氧化合物的任何節基或烯丙基化合物,該含氧化合物可以用作新配方汽油中的辛烷增進劑和未來含氧柴油的十六烷值增進劑。這種化合物的例子包括但不限於萘滿或烷基-萘滿的衍生物;部分氫化的萘或環烷烴;烷基苯衍生物如二曱苯、枯烯、異丙基苯、1,3,5-三曱苯、假枯烯和杜烯以及它們的混合物。正如此處所使用的,術語"含氧化合物"包括可以增加此處烴基質的辛烷值或十六烷值的任何化合物。這種化合物的例子包括但不限於醇如a-四氫萘酚和l-(2-萘基)乙醇;酮如a-四氫萘酮、1,4-萘醌和芴酮;醛如a-四氫萘醛;有機酸酯如油酸曱酯、亞油酸丙酯、硬脂酸丁酯;以及芳香族或脂肪族有機酸如順丁烯二酸二丁酯(dibutylmeleate)、對苯二酸、2,6-萘二羧酸(2,6國naphthalenedicarboxylicacid)和石更脂酸;醚如甘醇二曱醚(glyme)、二甘醇二甲醚、三甘醇二曱醚和三丙二醇曱醚;以及它們的混合物。正如此處所使用的,術語"含硫化合物"表示在此處烴基質中所存在的任何含硫化合物。這種化合物的例子包括但不限於二烷基二苯並p塞吩(4,6-DMDBT或2,5-DMDBT)、4-烷基二苯並噢吩(4-MDBT)、二苯並噻吩(DBT)、烷基苯並p塞吩、苯並p塞吩(BT)、二烷基噻吩、噻吩、苯硫醚、苯硫酚、甲基苯基硫醚、烷基化二硫(alkyldisulfide)以及它們的混合物。正如此處所使用的,術語"含硫前體"表示此處的含硫化合物所被氧化成的任何含氧化合物。這種化合物的例子包括但不限於此處含硫化合物的亞碸或碸《.正如此處所使用的,術語"含氮化合物,,表示在此處烴基質中所存在的任何含氮化合物。這種化合物的例子包括但不限於吡啶、喹啉、吡咯、吲哚、啼唑、它們的烷基衍生物、芳香族和脂肪族胺以及它們的混合物。正如此處所使用的,術語"含氮前體,,表示此處的含氮化合物所被氧化成的任何含氧化合物。這種化合物的例子包括但不限於此處含氮化合物的N-氧化物、肟、硝基苯、亞硝基苯和欷青(indigos)。正如此處所使用的,術語"兩相系統"表示任何非極性或極性的系統。這種系統的例子包括但不限於油/乙腈、油/二曱基曱醯胺、油/乙酸、油/吡咯烷酮、油/NaOH水溶液、油/NaHC03水溶液、油/Na2C03水溶液、油/乙酸-水混合物、油Ak丁醇和油/曱醇(MeOH)。對於這種兩相系統,"氧化劑"或"均相催化劑-氧化劑的氧化系統"可以選自02(10-50%)《02/雜多酸、O2(10-50%)-CO2/Mo6+(藍色環氧乙烷催化劑溶液)、02(10-50%)-(:02/]^06+-]^11+催化劑溶液(M=Fe、Co、Ru、Cu、Zr、Hf、Ni、Zn、)、過氧化氫/雜多酸、水滑石和水滑石類材料。特別是,對於MC型催化劑的兩相系統,氧化劑優選選自過氧有機酸如(VC02混合物、TBHP、H202、HCOOOH和CH3COOOH;或者過氧化氫乙基苯、過氧化二異丙苯、過氧化環己基二碳酸酯((C6Hu)2C20j。最優選地,MC型催化劑的兩相系統中的氧化劑選自(VC02混合物、H202、TBHP、HCOOOH、CH3COOOH;最優選地,所述氧化劑是02/C02混合物。選擇性氧化優選在l-30atm,更優選在5-20atm,最優選在10-15atm下進行。當反應壓力在上述範圍之外時,所述反應不可能進行完全,或者可能發生安全問題。氧化溫度優選在80-120。C,更優選在130-190°C,最優選在140-180'C的範圍內。當該溫度在所述範圍之外時,氧化可能進行不完全,或者過分氧化。通過過濾、分餾、選擇性吸附、溶劑萃取、催化劑破壞、選擇性氧化、高溫熱解及它們的組合的方式,可以去除含硫或含氮的化合物。所述過濾可以通過去除或分離含硫或含氮前體來進行,所述含疏或含氮前體在選擇性氧化期間生成並且由過濾或離心分離在極性溶劑層中沉澱出來。所述選擇性吸附可以通過使用一種或者多種選自以下的吸附劑來進行活性炭纖維、碳納米管、碳分子篩;M/活性炭纖維、MA友納米管、M/碳分子篩(M=Pd、Zn、Cu、Ni、Fe、Mn、Ti、Mg、Sr、Ba、Na、K);介孔氧化鋁(mes叩orousalumina)、矽膠、沸石;金屬活化的介孔氧化鋁、金屬活化的矽膠、金屬活化的沸石;M/A1203、Si02、MCM-41(M=Y、La、Ni、Mo、Cr、W、V、Co、Cu)、4丐鈦礦、丫3+穩定的金屬氧化物;Zr02、CeOrZr02和Pr02-Zr02;固溶體如MgO-MgAl204、MgAl204.xMgO、MgAl204'yAl203;Cs/ZSM-5、Cs/Si02、Ba/MCM-41、Zn-Al雙層氬氧化物(DLH)、水滑石、AlGaPON、ZrGaPON、Mg,9Ga0.18l(OH)2(CO3)。所述溶劑萃取可以通過使用一種或者多種選自以下的溶劑進行N,N,-二曱基甲醯胺(DMF)、CH3CN、DMSO、MeOH、叔丁醇(t-BuOH)、曱基乙基酮(MEK)、CH3COOH和CX3COOH、二曱基吡咯烷酮、二氧雜環己烷(dioxane)、環丁碸、鹼金屬以及碳酸鈉鹽(NaHC03、Na2C03)水溶液。所述催化劑破壞可以通過在一種或者多種選自以下的鹼性催化劑存在下進行叔丁醇鈉、NaOH、NaOH-KOH、CH3C02Na、UC03-Na2COrK2C03低共熔混合物、拉尼鎳(RaneyNi)、拉尼鐵、Na/K、Na/Al203、K/A1203、Li/MgO、Cs/Si02、MgFe204、[Ni(COD)2Bipy]、商業HDS催化劑、商業HDN催化劑、水滑石、Ce/V/MgO.MgAl204、MgOMgAl204固溶體以及Zn-Al雙層氫氧化物。所述高溫熱解可以應用於二氫化萘、萘滿、德灑靈(decaline)、加氫的LCN、LCO和HCO,它可以在存在一種或多種選自以下的石鹹性催化劑的條件下進行給氫溶劑和/或MgOMgAl204、xAl203'yMgAl204固溶體、Cs/ZSM-5、Ba/MCM-41、Cs/Si02、Zn-Al雙層氫氧化物、水滑石和水滑石類材料、Li/MgO、Li/MgO國CaO、Na/Al203、K/A1203、AlGaPON、ZrGaPON和Mg'.xGaJOHhCOh各種廢棄的催化劑如用過的FCC催化劑、用過的RFCC催化劑、沸石(ZSM-5、MCM-41等)、商業HDS催化劑和商業HDN催化劑可以反覆使用,並且用作MgO.MgAl204、xAl203.yMgAl204固溶體、Ce/V/MgOMgAl204、(商業的脫SOx催化劑)、Cs/ZSM-5、Na/Al203、K/A1203、Cs/Si02、Ba/MCM-41、NaOH-KOH、NaOH、CVDFe/Mo/DBH、FCC催化劑。在本發明中,所述脫硫優選進行到這樣的水平,使得含硫化合物可以去除至小於20ppm,更^尤選小於10ppm,最4尤選小於5ppm,最後為0ppm。優選地,所述脫氮也進行至這樣的水平,使得含氮化合物可以被去除至10ppm,優選小於5ppm,最優選小於2.5ppm,最後為0ppm。通過目前和未來的運輸燃料所規定的氧含量,如新配方汽油的辛垸值和未來含氧柴油的十六烷值的規格、在進料基質中所存在的苄基烴的水平和在氧含量方面的環境規章,可以確定氧化節基和烯丙基烴的程度。圖1是顯示實施例4中所描述的CLGO的選擇性氧化的結果的GC-PFPD圖。實施例通過如下實施例更具體地描述本發明。此處的實施例僅打算解釋本發明,但它們不應該構成為對本發明權利要求範圍的限制。實施例1:吲咮(N-化合物)的選擇性氧化石油中存在的含氮化合物可以分為三類(i)脂肪族和芳香族胺;(ii)吡咯型酸性N-化合物;以及(iii)吡。定型鹼性N-化合物。其中,本實施例中使用吲哚。通過使用吲哚(99%,Aldrich)作為氮模型化合物、乙酸(冰醋酸,99.8%,Aldrich)作為溶劑,同時引入02/C02(30%/70%),在存在Co/Mn/HBr催化劑的條件下進行選擇性氧化,所述Co/Mn/HBr催化劑是使用Co(OAc)2'4H20(98%,Aldrich)、Mn(OAc)2.4H20(99%,Aldrich)和HBr(48%,Aldrich)在10atm、15(TC和350rpm條件下於Ti反應釜中反應2小時來製備的。使用GC-MS(Agilent59731)和GC-FID(Agilent6890N)分析產物,其結果顯示出含氮基質完全被氧化,並且在該實驗的一小時時間點未檢測到含氮基質。實施例2:萘滿(千基化合物)的選擇性氧化煉製殘油,特別是氫化處理過的煉製殘油中所存在的千基烴的例子是苯和萘的烷基衍生物(正-、異-、叔-)、部分加氫的稠多環化合物、萘滿、環烷烴、八氫化萘、二氫化萘、二氬化吲哚、環己基苯、它們的烷基衍生物(正-、異-、叔-)、萘並環烷烴(naphthocycloparaffin)及其烷基衍生物(正-、異-、叔-)。其中,已知用作優異的十六烷增進劑或辛烷增進劑的含氧化合物如下所示,1,4-萘醌(根據本發明很容易生產)具有兩倍於a-四氫萘酮的含氧量,因此它在增加十六烷值或辛烷值方面較好。此外,該化合物也顯著減少微粒物質(PM)、NOx和SOx的生成。分子式已知用作優異的十六烷或辛烷增進劑的含氧化合物OH0Hl-(2-萘基乙醇)a-萘酚十六烷值+17.6十六烷值+12.8~r"、、n^0a-四氫萘酮十六烷值+15.1貧酮十六烷值+14.11,4-萘醌在上述的節基烴中,萘滿被用在該實施例中作為模型化合物。通過變化如下所述的氧化條件,在存在MC型催化劑如Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr、Ni/Co/Mn/HBr和Zr/Co/Mn/HBr的條件下於Ti反應釜中進行萘滿的液相氧化。含氧化合物和其它的副產物的分析顯示出以高產量生產出有用的含氧化合物,特別是a-四氫萘酮、1,4-萘醌和鄰苯二曱酸酐。具體地,1,4-萘醌通過選擇性氧化首次成功生產出來,由於高的氧含量(20wt%)和約60的十六烷值,它預期可用作十六烷或辛烷增進劑。formulaseeoriginaldocumentpage20選擇性氧化的條件通過使用萘滿(99%,Aldrich)和乙酸(冰醋酸,99.8%,Aldrich)分別作為苄基烴模型化合物和溶劑,在存在如下催化劑的條件下進行如表3中所述的選擇性氧化,所述催化劑是使用Co(OAc)2'4H20(98%,Aldrich)、Mn(OAc)2.4H20(99%,Aldrich)、HBr(48%,Aldrich)和Ni(OAc)2.4H20(99%,Aldrich)和乙酸鋯溶液(~15%,Zr,Aldrich)在10atm、150。C和350rpm條件下於Ti反應釜中同時引入02/C02(26-40%/60-74%)反應2小時來製備的。用GC-MS(Agilent59731)和GC-FID(Agilent6890N)分析產物。tableseeoriginaldocumentpage21*比較實施例選擇性氧化的結果如表4中所示,a-四氫萘酮是生產的主要產物,可以確定的是,受控的氧化條件容易將乙醯氧基轉化為a-四氫萘酚,並且增加1,4-萘醌和鄰苯二曱酸酐的產量。此外,Co/Mn/HBr/Ni(Zr)催化劑顯示出比Co/Mn/HBr更高的轉化率。通過調整所述條件和催化劑的組分,使副產物如萘和二氬化萘的生成最小化。同時,在存在Co/HBr而沒有Mn組分的條件下,沒有觀察到C02的促進活性,這確定了(VC02氧化劑在Mn位點上被活化,因此形成過氧碳酸鹽中間活性物質。表4tableseeoriginaldocumentpage22實施例3:選擇性氧化合成的模型化合物的進料(1)合成的模型化合物進料的製備適合於本實驗的烴基質的例子是FCC產品,如LCN(41-129°C)、HCN(129-204°C)、餾分(204畫338。C)、LCO(329-385°C)、CLO(澄清油)(360-650°C)以及尤其是運輸燃料(如汽油和柴油)。通過使用硫組分、氮組分和苄基烴、尤其是正癸烷(99%,Aldrich)、正十六烷(99%,Aldrich)、DBT(二苯並噻吩,98%,Aldrich)、4,6-DMDBT(4,6-二甲基二苯並p塞吩,97°/。,Aldrich)、萘滿(99%,Aldrich)和。引哚(99%,Aldrich),如表5中所示製備類似於上述烴基質的合成模型化合物進料。表5總量正癸烷正十六烷DBT(ppm/mmol)4,6-DMDBT(ppm/mmol)茶滿(ppm/mmol)巧l咮(ppm/mmol)腦g48.975g48.975g0.500g(5,000/2.69)0.500g(5,000/2.28)l扁g(10,000〃.49)0.050g(500/0.42)(2)使用Co/Mn/HBr或/Ni-Co/Mn/HBr催化劑選擇性氧化在存在Co/Mn/HBr或/Ni-Co/Mn/HBr催化劑的條件下,同時引入02/C02(26-40%/60-74%)或02/(C02,Ar,Ns或預混合的)氣體,在200mL的Ti反應釜中和在10atm、150。C和350rpm條件下進行液相氧化3小時。使用乙酸(冰醋酸,99.8%,Aldrich)作為溶劑。通過使用Co(OAc)2*4H20(98%,Aldrich)、Mn(OAc)2.4H20(99%,Aldrich)、HBr(48%,Aldrich)和Ni(OAc)2'4H20(99%,Aldrich)來製備催化劑。通過GC-MS(Agilent59731)和GC畫FID、PFPD(Agilent6890N)分析產物。表6tableseeoriginaldocumentpage24*比較實施例(3)選擇性氧化的結果分析源自通過選擇性氧化所生產的產品的油餾分,所得到的結果列於表7。確信含硫或含氮化合物和苄基烴滲透到溶劑層。所確定的其它結果列於以下的方案6和方案7。方案6formulaseeoriginaldocumentpage24吲哚-^沒檢測到未反應的基質(完全氧化)萘滿-'a-萘酮n-正癸烷,n-正十六烷^-^部分氧化的/裂化的產物方案7正如表7中所示的,當氧分壓在35-40%(在存在C02的情況下)範圍內時,轉化和選擇性是較好的。這些結果顯示出,含硫化合物或含氮化合物以及烯丙基或節基烴可以通過一步反應被氧化,這允許獲得超深度脫硫和脫氮以及同時生產有用的含氧化合物。在這方面,此處工藝被認為可以提供環境友好的、未來的提鍊石油工藝。表7tableseeoriginaldocumentpage25實施例4:處理過的CLGO的選擇性氧化(1)選擇性氧化的處理通過使用含有820ppm含硫化合物的處理過的CLGO(焦化輕汽油),在存在Co/Mn/HBr催化劑的條件下,同時以400cc/min的速度引入02/C02(35%/650/0)混合氣體,在200mL的Ti反應釜中和在10atm、150。C和350rpm條件下進行液相氧化3小時。具體地,處理過的CLGO的組分提供於表9中,使用乙酸(冰醋酸,99.8%,Aldrich)作為溶劑。通過使用Co(OAc)2'4H20(98°/。,Aldrich)、Mn(OAc)2,4H20(99%,Aldrich)和HBr(48%,Aldrich)來製備催化劑。表8tableseeoriginaldocumentpage26表9化合物處理的CLGO碌u物質(Wt%)0.082DBT164-MDBT30硫物質4,6-DMDBT153(ppm)2,3-DP-4-MT3352,3-DMDBT701,2-DMDBT65芳香化合物T-芳香族(wt%)27.7P-芳香-Di十(wt%)7.1IBP畫EP(°C)177-382總氮量(ppm)334(2)後處理溶劑萃取通過^f吏用乙酸,處理在以上(1)中所獲得的氧化產物。保留在處理過的產物中的含硫化合物通過PFPD(Agilent6890N)來測試。正如圖1中所示的,含硫化合物成功地被去除(幾乎98.9%)。如DBT的含硫化合物被氧化成極性化合物如碸和亞碸,它們在移入極性溶劑(乙酸)之後^f艮容易去除。少量的乙酸(沸點117-118°C)也可以通過蒸餾的方式很容易地去除。(3)後處理選擇性吸附以上(1)中所獲得的氧化產物通過商業活性炭在大氣壓和室溫條件下進行處理。通過KSM2027-2005方法(13ppm)和元素分析(1.1%),分析出《叉有少量的含疏化合物。與以下比較實施例的脫^5克產率相比,其中,進行吸附劑處理而沒有進行氧化,其脫硫產率明顯更高。(4)選擇性吸附而沒有選擇性氧化通過在(3)中所描述的吸附劑來處理已處理過的CLGO,而不進行選擇性氧化。作為KS005分析的結果,確定剩餘的硫組分量為208ppm。實施例5:選擇性氧化HCN(1)選擇性氧化通過使用02/C02(26%/74%)氧化劑系統,在存在Co/Mn/HBr催化劑的條件下於80。C下選擇性氧化含有0.12%硫組分和45ppmN組分的HCN(重循環石腦油)2小時。(2)後處理過濾通過使用玻璃過濾器和抽吸裝置,在減壓下過濾以上(1)中所獲得的氧化產物。過慮之後,分析含硫化合物小於25ppm,並且沒有檢測到含氮化合物。這些明顯的結果歸因於以下事實,DBT和。引哚分別被氧化成其相應的碸和靛藍,並且沉澱為固體物質,它們很容易地通過過濾的方式被去除。(3)後處理HDS在存在傳統的HDS催化劑Ni(6%)-Mo(18°/。)/Y-Al203(M=Ti、Zr、B、P)的條件下,對以上(1)中所荻得的氧化產物進行氳化。在處理之後,分析含疏化合物不小於20ppm,沒有檢測到含氮化合物。這些結果顯示出,存在於殘油中的難處理的稠環噻吩優選被氧化成其相應的碸,並且相對容易被去除,因此實現超深度脫硫。(4)後處理使用FCC循環催化劑進行裂化通過使用負載有Ni、V、Fe的舊FCC催化劑,對以上(1)中所獲得的氧化產物進行加氫裂化和正常裂化。在處理之後,分析含硫化合物小於10ppm,沒有檢測到含氮化合物。這些結果顯示出,通過循環利用從FCC和RFCC(殘油流化催化裂化)收集的、含有大量V、Ni和Fe的舊催化劑,可以實現明顯的脫硫。實施例6:CLGO的選擇性氧化CLGO(焦化輕汽油,沸點162-375°C)含有825ppm的含氮化合物和2.07%的含硫化合物如BT(96ppm)、4-MDBT(520ppm)、4,6-DMDBT(387ppm)、2,3-DP畫4-MT(457ppm)、2,3-DMDBT(291ppm)和1,2-DMDBT(624ppm)。在存在Co/Mn/HBr或M/Co/Mn/HBr(M=Ni、Fe、To、Zr、Hf、Ru、Re、Ce)催化劑的條件下,同時引入02(25%)/C02(75%),通過使用Ti反應釜在140。C和15atm條件於兩相系統中氧化CLGO。所述兩相系統含有油相基質以及含有乙酸-H2(D水溶液和Co/Mn/HBr催化劑的水層。以顯著的產率(>94%)生產碸,N-氧化物以幾乎100%的產率生產。此外,生產出大量的含氧化合物,並且觀察到其滲透至乙酸-H20水溶液層。實施例7:LCO的選擇性氧化(1)使用"MC型催化劑"和"02/0)2氧化劑"的選擇性氧化在與實施例6中所說明的相同條件下,除了MC型均相催化劑和02(30%)/C02(70%)分別用作催化劑和氧化劑以外,進行選擇性氧化。此外,在l升的反應釜和15atm的大氣壓下進行所述反應。(2)通過選擇性氧化生產含硫或含氮前體和含氧化合物IR分析顯示出,分析所得到的氧化產物幾乎為100%碸,並且含有容易去除的含氮前體;生產出大量的羰基化合物。(3)後處理高溫熱解在存在給氬溶劑的條件下,在高溫熱解裝置中將等份(40mL)的產物在4,570。C下進行高溫熱解3小時。如表10中所示的,獲得顯著的脫硫(92-97%),沒有檢測到含氮化合物。當萘代替給氫溶劑時,脫硫降低至83%。表10tableseeoriginaldocumentpage29*用於對比(4)後處理在存在鹼性催化劑的條件下高溫熱解在引入5g的鹼性催化劑如水滑石、Na/Al203、Na/K/活性炭、Cs/ZSM-5和Ba/MCM-41之後,在高溫熱解裝置中和在450。C下將另外等份(40mL)的氧化產物進行高溫熱解1小時。獲得脫硫(>98%)和脫氮(-100%),並且獲得大量地去除金屬的水平(如Mo)(〉95%)。(5)後處理選擇性吸附將另外等份(40mL)的氧化產物進行過濾,以確保固體物質(solidmaterial)(如果有固體物質的話)可以被去除,通過使用活性炭纖維、矽膠和碳分子篩(10mL/g的吸附劑),使所得到的濾出液進行吸附分離程序。通過進行吸附處理一次或兩次之後,在最終的濾液中沒有檢測到S和N。總之,在該實驗中,實現了超深度脫疏和脫氮。通過使用新型的吸附劑如Pd/Al203、Pt/A1203、Pd/活性炭、Pt/活性炭、Pd/BaTi03、Pt/BaTi03、Pt/Mg2Al205、Pd/MgAl204、V/Ce/MgAl204、V/Ce/MA1204(M=Fe、Cr、Co、Ni、Cu、Cd、Hg、Zn、Zr)、V/Ce/MgAl204.xAl203、M/MgAl204(M=Fe、V、Cr、Ta、Nb、Ti、Mo、Zr、Mn)、M/沸石、M/活性炭、M/活性炭纖維、M/碳分子篩、M/碳納米管(M=Fe、V、Cr、Ta、Nb、Ti、Mo、Zr、Mn)代替上述的傳統吸附劑,可以實現類似的結果。(6)後處理使用極性溶劑選擇性氧化將另外等份(40mL)的氧化產物進行過濾,通過使用極性溶劑如N,N'-二曱基曱醯胺(DMF)、CH3CN和有機酸對所得濾液進行選擇性萃取。正如在表ll中所示的,其結果顯示出,通過該處理獲得顯著的脫疏和脫氮。表11tableseeoriginaldocumentpage30(7)後處理分餾將另外等份(40mL)的氧化產物進行過濾,將濾出液進行分餾。分析在未氧化殘油的最高熔點下所獲得的殘油。獲得確定的脫石危(〉90%)和脫氮(~100%)。實施例8:氫化的LCO和煉製殘油的混合物的選擇性氧化(1)使用MC型催化劑的殘油的選擇性氧化通過使用煉製殘油與氫化LCO的混合物作為基質,在存在MC型催化劑的條件下進行選擇性氧化。通過使用鹼性催化劑,使氧化的產物脫硫。世界範圍的四種原油的480。C以上的殘渣油與氬化LCO(0.07%的S)以25:75的混合比例進行混合。在存在Co/Mn/HBr催化劑的條件下,通過使用02/C02(35%/65%)在標準的氧化條件下對該混合物進行選擇性氧化。在該殘渣油中的所有含硫化合物被選擇性氧化成為其相應的碸(85-95%的選擇性)。觀察到10-30%的羰基化合物,它們大部分通過攻擊烴部分如節基和烯丙基的鍵(可能在形成碸之後發生)來形成。(2)後處理高溫熱解在1升的搖晃高壓容器(shakerbomb)中,對氧化的殘渣油進行高溫熱解,其結果列於下表12中。表12_殘油_S(%)_碸(%)_脫硫(%)12.9494.860.522.7186.046.735.0890.065.243.0474.047.1通過選擇性氧化和高溫熱解,獲得顯著的脫硫,而僅有高溫熱解但沒有選擇性氧化的預處理則顯示出10-15%的脫硫。一般認為,在該實驗中所觀察到的相對低的脫硫結果(47.1-65.2%)主要由於被釋放的H2S/S02回復到基質殘留物中的含硫化合物。(3)後處理在存在鹼性催化劑(任選地給氫溶劑)條件下的高溫熱解為了提高被氧化基質的脫硫,在同時存在給氫組分和/或鹼性催化劑的條件下進行高溫熱解。另外288。C以上的阿拉伯原油被蒸餾為三種餾分,如IBP-288。C、288-343。C和344。C以上的重油,並且在標準條件下單獨進行氧化。所得到的氧化餾分進行脫硫鹼處理(KOH,Na/Al203)。所得到的結果列於下表13中。表13蒸餾出的288。C的RACKOH處理、々氧化餾分餾分油,Wt0/0S,wt%油S脫硫,%IBP漏288。C5.60.459.30.1273288-343。C14.71.3010.70.2680343。C79.72.9380.01.1062'Na20/Al203上的結果參見以下附圖。方案8另外,通過使用最近報導的如下強鹼性物質,獲得N-部分(幾乎0%)和S部分(98-100%)的顯著去除。表14tableseeoriginaldocumentpage32正如以上所述,與簡單的高溫熱解相比,通過使用鹼如KOH和Na20/Al20:以及任選地在同時存在給氬溶劑的條件下進行處理顯示出顯著改進脫硫效率。同時,通過除了脫硫和脫氮之外的上述後處理,還可以實現金屬雜質的明顯去除(〉89%)。此外,值得提及的是,還可以確定四種功能,即脫石克、脫氮、脫金屬和生產含氧化合物的水平可以通過改變氧化劑/S的比例來控制。這是很重要的,因為要求改進氧化條件以滿足環境的要求,即在新配方汽油和未來含氧柴油中幾乎零硫和零N以及2.0-2.7%的氧。正如以上所述的,此處的工藝是非氫工藝,不會引起任何成本增加,不像傳統的HDS工藝那樣,由於使用昂貴的氫而導致成本增加。此處的工藝還可以完成深度或超深度脫硫或脫氮,它不需要如在傳統工藝中所要求的複雜的分離和/或去除工藝。此外,此處工藝還通過一步反應同時生產有用的含氧化合物,而不需要昂貴的加氫工藝。權利要求1.用於在烴基質中減少含硫或含氮的化合物並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括步驟(a)將MC型均相催化劑放入反應器中;(b)將烴基質加入所述反應器中;以及(c)將氧化劑引入反應器中,其中,所述MC型均相催化劑選自以下組成的組Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr和Co/Mn/M′/HBr(M′選自K、Rb、Cs、Mo、Fe、Zr、Hf、Mn、Ti、Ni、Ru、Nb、Mo、W、Ta、Sb、Re、Rh、Pr、Sm和Ce組成的組),所述氧化劑是O2/CO2混合物。2.用於在烴基質中減少含硫或含氮的化合物、金屬並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括(a)在存在MC型均相催化劑和氧化劑的條件下,通過選擇性氧化所述烴基質,將烴基質中的含硫或含氮的化合物分別轉化為含^^或含氮的前體,同時還將所述烴基質中的千基或烯丙基的化合物轉化為含氧化合物;以及(b)實施選自以下組成的組的後處理過濾、分餾、選擇性吸附、溶劑萃取、催化劑破壞、選擇性氧化、高溫熱解及它們的組合;其中,所述MC型均相催化劑選自以下組成的組Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr和Co/Mn/M'/HBr(M'選自K、Rb、Cs、Mo、Fe、Zr、Hf、Mn、Ti、Ni、Ru、Nb、Mo、W、Ta、Sb、Re、Rh、Pr、Sm和Ce組成的組),所述氧化劑是02/C02混合物。3.用於在烴基質中減少含硫或含氮化合物並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括(a)將MC型均相催化劑放入兩相系統;(b)將烴基質加入所述兩相系統;以及(c)將氧化劑引入所述兩相系統,其中,所述MC型均相催化劑選自以下組成的組Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr和Co/Mn/M'/HBr(M'選自K、Rb、Cs、Mo、Fe、Zr、Hf、Mn、Ti、Ni、Ru、Nb、Mo、W、Ta、Sb、Re、Rh、Pr、Sm和Ce組成的糹且),所述氧化劑是02/C02混合物。4.用於在烴基質中減少含硫或含氮的化合物並且生產含氧化合物的一步法,該一步法包括(a)在包含MC型均相催化劑和氧化劑的兩相系統中,通過選擇性氧化所述烴基質,將烴基質中的含硫或含氮的化合物分別轉化為含硫或含氮的前體,同時還將烴基質中的爺基或烯丙基的化合物轉化為含氧化合物;以及(b)移除包括含^s克或含氮的前體的層,其中,所述MC型均相催化劑選自以下組成的組Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr和Co/Mn/M'/HBr(M'選自K、Rb、Cs、Mo、Fe、Zr、Hf、Mn、Ti、Ni、Ru、Nb、Mo、W、Ta、Sb、Re、Rh、Pr、Sm和Ce組成的組),所述氧化劑是o2/co2混合物。5.根據權利要求1所述的方法,其中,該方法進一步包括在步驟(a)之前將烴基質中的含氮化合物去除的預處理步驟。6.根據權利要求2所述的方法,其中,所述MC型均相催化劑選自Co/HBr、Mn/HBr、Co/Mn/HBr、Ni-Co/Mn/HBr和Zr-Co/Mn/HBr組成的組。7.根據權利要求2所述的方法,其中,所述氧化劑是CVC02混合物,並且02/0)2的體積比為20-50°/。/80-50%。8.根據權利要求7所述的方法,其中,所述02/C02的體積比為30-40%/70國60%。9.根據權利要求10所述的方法,其中,所述02/C02的體積比為35-40%/65-60%。10.根據權利要求8所述的方法,其中,所述02/(:02混合物包括5-30體積%的氦氣或氬氣。11.根據權利要求8所述的方法,其中,所述02/<:02混合物包括小於20體積%的氮氣。12.根據權利要求2所述的方法,其中,所述烴基質是選自以下組成的組的至少一種(a)選自以下組成的組的FCC產物汽油、輕循環石腦油(LCN)、重循環石腦油(HCN)、重油餾分(中間餾分)、輕循環油(LCO)、重循環油(HCO)和澄清油(CLO);(b)(a)FCC產物的加氬(HDS或HDN)對應物;(c)重油、C級船用油或大氣壓和真空蒸餾的殘渣油;(d)從原油中分離的瀝青質;(e)長鏈原油;(f)瀝青砂、油砂或泥煤;(g)加氫的液化煤或加氫煤;(h)經過脫灰、脫硫和脫氮工藝的化學淨化煤;以及(i)焦炭、石墨或頁巖油。13.根據權利要求12所述的方法,其中,所述烴基質是選自以下組成的組的運輸燃料(a)通過加氬方法已經脫硫和脫氮,接著進行選擇性氧化以增加含氧化合物量的新配方汽油;(b)已經加氫處理過的輕循環油、重循環油、重油餾分或它們的混合物;以及(c)通過加氬方法,接著進行選擇性氧化以增加含氧化合物量的新配方柴油。14.根據權利要求2所述的方法,其中,所述節基或烯丙基的化合物選自以下組成的組萘滿;烷基萘滿衍生物;部分氫化的萘和環烷;選自以下組成的組的烷基苯衍生物二曱苯、枯烯、異丙基苯、1,3,5-三曱基苯、假枯烯和杜烯;以及它們的混合物;以及所述含氧化合物選自以下組成的組醇、酮、醛、有機酸酯、芳香族或脂肪族有機酸、醚以及它們的混合物。15.根據權利要求2所述的方法,其中,所述含疏化合物選自以下組成的組二烷基二苯並噻吩(4,6-DMDBT、2,5-DMDBT)、4-烷基二苯並噻吩(4-MDBT)、二苯並噻吩(DBT)、烷基苯並噻吩、苯並噻吩(BT)、二烷基噻吩、噻吩、苯石危醚、苯硫酚、甲基苯基硫醚、烷基化二^f危以及它們的混合物;以及所述含硫的前體是亞碸或碸類的所述含硫化合物的含氧化合物。16.根據權利要求2所述的方法,其中,所述含氮化合物是吡啶、喹啉、吡咯、卩引哚、咔唑、它們的烷基衍生物、其芳香族和脂肪族胺以及它們的混合物;所述含氮前體是N-氧化物、肟、硝酸靈、亞硝基苯、硝基苯、或所述含氮化合物的靛青類含氧化合物。17.根據權利要求2所述的方法,其中,所述兩相系統是選自以下組成的組的非極性/極性系統油/乙腈、油/二曱基曱醯胺、油/乙酸、油/吡咯烷酮、油/NaOH水溶液、油/NaHC03水溶液、油/Na2C03水溶液、油/乙酸-水混合物、油/叔丁醇、油/MeOH以及它們的混合物。18.根據權利要求2所述的方法,其中,所述氧化是在140-190。C和10-15atm下進行的。19.根據權利要求2所述的方法,其中,所述含硫化合物和所述含氮化合物分別被去除至小於10ppm和5ppm;以及基於氧,以高於2.2-2.7wt。/。的量生產所述含氧化合物。全文摘要本發明涉及在一步反應中減少含硫或含氮化合物並且生產含氧化合物的方法,所述含氧化合物可以用作新配方汽油中的優異辛烷增進劑和未來含氧柴油中的十六烷增進劑。文檔編號C10G27/04GK101161788SQ20071015346公開日2008年4月16日申請日期2007年9月19日優先權日2006年10月12日發明者俞振善,李尚哲,金鎬東申請人:高化環保技術有限公司

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