源自天然油複分解的季銨化脂肪胺、醯胺基胺以及它們的衍生物的製作方法
2023-11-06 04:33:42 1
專利名稱：源自天然油複分解的季銨化脂肪胺、醯胺基胺以及它們的衍生物的製作方法
技術領域：
本發明涉及源自天然原料，特別是天然油和它們的複分解產物的季銨化脂肪胺、醯胺基胺和衍生物組合物。
背景技術：
「脂肪胺」一般具有6個或更多個碳，通常為6-30個碳的非極性鏈，以及至少一個包含或源自胺例如叔胺的極性末端基團。儘管脂肪胺具有其自身的價值，但是它們通常被採用多種烷基化試劑進行季銨化，得到脂肪胺季銨化合物、甜菜鹼、磺基甜菜鹼或其它具有廣泛應用的季銨化衍生物。季銨化脂肪胺已經被用在大範圍的最終應用中，包括織物軟化(參見第5，574，179號和第6，004, 913號)、洗髮和頭髮護理(第4，744，977號，第6，322，778號和第7，951，762號)、硬表面清潔劑(第6，268，324號和第6，821，943號美國專利)、化妝品(第6，919，074號和第7，074，395號美國專利)、口腔護理(第7，534,816號美國專利)、抗微生物洗手皂或清潔劑(第6，010，991號美國專利和公開的第2004/0071653號美國專利申請)、油田應用(第7，422，064號和第7，776，798號美國專利)以及農業應用(第2011/0015071號和第2010/0016163號公開的美國專利申請)。季銨化脂肪胺可以通過將脂肪酯或酸與仲胺一起轉化為醯胺衍生物，接著還原羰基來得到末端叔胺，然後將末端叔胺與季銨化試劑反應來製備。在優選的方法中，通過脂肪酯與氨基烷基取代的叔胺反應來避免了還原步驟。例如，N，N- 二甲基-1，3-丙二胺(DMAPA)與脂肪甲基酯反應得到脂肪醯胺基胺。醯胺基胺具有容易被季銨化的末端叔胺基團。常見的季銨化試劑為硫酸二甲酯、一氯甲烷、氯苄、環氧乙烷等。用於製備脂肪胺及 其衍生物的脂肪酸或酯通常是由甘油三酯的水解或酯交換製備的，所述甘油三酯通常為動物或植物脂肪。因此，酸或酯的脂肪酸部分通常具有6-22個碳，具有飽和和內部不飽和鏈的混合。根據來源，脂肪酸或酯的C16至C22組分通常是佔優勢的。例如，豆油的甲醇分解提供了飽和的棕櫚酸(Cl6)和硬脂酸(Cl8)的甲酯，和不飽和的油酸(C18單不飽和)、亞油酸(C18雙不飽和)和α -亞麻酸(C18三不飽和)的甲酯。在這些酸中的不飽和基僅為或主要為順式構型。近來複分解催化劑的改進(參見J.C.Mol.Green Chem.4 (2002) 5)提供了由富C16至C22天然油如豆油或棕櫚油來生成鏈長度降低的單不飽和原料的機會，所述單不飽和原料對於製備洗滌劑和表面活性劑是有價值的。豆油和棕櫚油可以比例如椰子油更加經濟，所述椰子油是用於製備洗滌劑的傳統的起始原料。如Mol教授所說明的，複分解依賴於通過由過渡金屬卡賓複合物介導的碳-碳雙鍵的斷裂和重整，將烯烴轉化為新產物。不飽和脂肪酸酯的自複分解可以提供起始原料、內部不飽和的烴、和不飽和二酯的平衡混合物。例如，油酸甲酯(順式-9-十八碳烯酸甲酯)部分轉化為9-十八碳烯和9-十八碳烯-1，18- 二酸二甲酯，兩種產物均主要由反式異構體組成。複分解有效地使油酸甲酯的順式雙鍵異構化以在「未轉化的」起始原料和複分解產物中得到順式和反式異構體的平衡混合物，以反式異構體為主。
不飽和脂肪酸酯與烯烴的交叉複分解生成新的烯烴和具有降低的鏈長度和可能難以製備的新的不飽和酯。例如，油酸甲酯和3-己烯的交叉複分解提供了 3-十二碳烯和9-十二碳烯酸甲酯(也參見第4，545，941號美國專利)。末端烯烴是特別希望的合成目標，並且Elevance Renewable Sciences, Inc.最近描述了通過內烯烴和α-烯烴在釕亞燒基催化劑的存在下的複分解反應製備末端烯烴的改進的方式(參見第2010/0145086號美國專利申請公開)。描述了涉及α-烯烴和不飽和脂肪酸酯(作為內烯烴來源)的各種交叉複分解反應。因此，例如豆油與丙烯反應接著水解得到(其中包括)1_癸烯、2-十一碳烯、9-癸烯酸、和9-十一碳烯酸。儘管具有降低的鏈長度和/或主要具有反式構型的不飽和基的不飽和脂肪酸酯是可得的(來自天然油和烯烴的交叉複分解)，但是由這些原料製備的脂肪胺及其衍生物似乎是未知的。此外，季銨化脂肪胺及其衍生物還沒有由C18不飽和二酯製備，所述C18不飽和二酯可以容易地通過天然油的自複分解製備。
總之，用於製備季銨化脂肪胺及其衍生物的脂肪酸和酯的傳統來源通常主要(或僅)具有順式異構體，並且相對缺少短鏈(例如，C10或C12)不飽和脂肪酸部分。複分解化學提供了生成具有更短的鏈和主要具有反式異構體的前體的機會，當前體轉化為下遊組合物(例如，在表面活性劑中)時，可以使其具有改進的性能。新的C18雙官能季銨化脂肪胺及其衍生物也可能由天然油或Cltl不飽和酸或酯的自複分解得到。除了擴展的各種前體外，存在於前體中的不飽和基允許例如通過磺化或亞硫酸化進一步官能化。
發明概述
一方面，本發明涉及由脂肪胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其中脂肪胺由複分解生成的Cltl-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18- 二酸或它們的酯衍生物來製備。另一方面，本發明涉及由脂肪醯胺基胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其中醯胺基胺由複分解生成的Cltl-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18-二酸或它們的酯衍生物與氨基烷基取代的叔胺如DMAPA反應來製備。本發明包括通過對季銨化脂肪胺或醯胺基胺進行磺化或亞硫酸化製備的衍生物。一方面，Cltl-C17單不飽和酸或十八碳烯-1，18- 二酸的酯衍生物為低級烷基酯。在其他方面，酯衍生物為通過天然油自複分解製備的改性的甘油三酯、或天然油與烯烴的交叉複分解製備的不飽和甘油三酯。季銨、甜菜鹼和磺基甜菜鹼組合物以及它們的磺化或亞硫酸化衍生物對於許多終端應用是有價值的，包括清潔劑、織物處理、頭髮護理、個人護理(液體清潔產品、護理皂、口腔護理產品)、抗微生物組合物、農業應用和油田應用。
發明詳述
一方面，本發明涉及由脂肪胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。脂肪胺由複分解生成的Cltl-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18- 二酸或它們的酯衍生物製備。
用作反應物的Cltl-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18- 二酸、或其酯衍生物來自天然油的複分解。傳統地，這些物質，特別是短鏈酸及衍生物(例如，9-癸烯酸或9-十二碳烯酸)是難以獲得的，除了以實驗室規模的量獲得，並且費用相當高之外。然而，由於最近在複分解催化劑中的發展，這些酸及其酯衍生物目前能夠以合理的成本大量得到。因此，Cltl-C17單不飽和酸和酯通過天然油與烯烴的交叉複分解來便利地生成，所述烯烴優選α -烯烴，特別是乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-己烯、1-辛烯等。當C18 二酸或二酯是希望的產物時,天然油或C10酸或酯前體(例如，9-癸烯酸甲酯)的自複分解以最佳的收率提供C18 二酸或二酯。優選地，至少一部分的Cltl-C17單不飽和酸具有「 Λ9」的不飽和基，S卩，在Cltl-C17酸中的碳碳雙鍵在相對於酸羰基的9位上。換言之，在酸羰基和C9和Cltl處的烯烴基之間優選地有七個碳。對於C11至C17酸而言，I至7個碳的烷基鏈分別連接於C1(l。優選地，不飽和基至少為I摩爾％的反式-Λ9，更優選地至少為25摩爾％的反式-Λ9，更優選地至少為50摩爾％的反式-Λ9，甚至更優選地至少為80摩爾％的反式-Λ9。不飽和基可以為大於90摩爾％，大於95摩爾％，或甚至為100%的反式-Λ9。相反地，具有Λ9不飽和基的天然來源的脂肪酸，例如油酸，通常具有 100%的順式異構體。雖然高比例的反式幾何構形(特別是反式-Λ9的幾何構形)在本發明的複分解生成的季銨化組合物中可能是希望的，但技術人員將認識到碳碳雙鍵的構型和確切的位置將取決於反應條件、催化劑選擇和其它因素。複分解反應通常伴隨著異構化，這可能是希望或不希望的。參見，例如，G.Djigoue 和 Μ.Meier, Appl.Catal.A:General346 (2009) 158,尤其是圖3。因此，技術人員可能會改變反應條件來控制異構化的程度或來改變生成的順式和反式異構體的比例。例如，在滅活的複分解催化劑的存在下加熱複分解產物可以使得技術人員誘導雙鍵遷移以得到較低比例的具有反式-Λ9幾何構形的產物。反式異構體含量的比例升高(相對於通常全部為順式構型的天然單不飽和酸或酯)使由其製備的脂肪胺組合物具有不同的物理性質，所述物理性質包括，例如，改變的物理形態、熔融範圍、緻密性、和其它重要性質。當配劑師在清潔劑、織物處理、個人護理、農業應用和其它最終用途中使用季銨化銨 、甜菜鹼或磺基甜菜鹼時，這些差異應該允許使用季銨化組合物的製劑師具有更大的範圍或擴大的選擇。適合的複分解生成的Cltl-C17單不飽和酸包括，例如，9-癸烯酸(9-癸烯酸(9-decenoic acid))、9_ 十一碳烯酸、9_ 十二碳烯酸(9_ 十二碳烯酸(9_dodecenoicacid))、9-十三碳烯酸、9-十四碳烯酸、9-十五碳烯酸、9-十六碳烯酸、9-十七碳烯酸等,及其酯衍生物。通常，在天然油的交叉複分解或自複分解之後，通常通過蒸餾出更易揮發的烯烴來從改性的油流中分離烯烴流。然後將改性的油流與低級醇(通常是甲醇)反應以得到烷基酯的混合物和甘油。所述混合物通常包含飽和C6-C22烷基酯，主要是C16-C18烷基酯，這是在複分解反應中的主要旁觀者(spectator)。其餘的產物混合物取決於是否使用了交叉或自複分解。當天然油進行自複分解並且隨後進行酯交換時，烷基酯混合物將包含C18不飽和二酯。當天然油與α-烯烴交叉複分解並且對產物混合物進行酯交換時，所得到的烷基酯混合物除了甘油副產物以外還包含Cltl不飽和烷基酯和一種或多種C11至C17不飽和烷基酯副產物。末端不飽和Cltl產物伴隨不同的副產物，取決於使用哪一種(或多種)α -烯烴作為交叉複分解反應物。因此，1- 丁烯得到C12不飽和烷基酯，1-己烯得到C14不飽和烷基酯，等等。如在以下的實例中所證明的，Cltl不飽和烷基酯容易從C11至C17不飽和烷基酯中分離出來，並且每種均容易通過分餾進行純化。這些烷基酯是用於製備本發明的季銨化脂肪胺或醯胺基胺組合物的極好的起始材料。適合用作通過自複分解或與烯烴的交叉複分解生成C10-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18- 二酸、或它們的酯衍生物的原料的天然油是眾所周知的。適合的天然油包括植物油、海藻油、動物脂肪、塔爾油(tall oil)、這些油的衍生物及它們的組合。因此，適合的天然油包括，例如，豆油、棕櫚油、菜籽油、椰子油、棕櫚仁油、葵花油、紅花油、芝麻油、玉米油、橄欖油、花生油、棉籽油、芥花籽油、蓖麻油、牛脂、豬油、家禽脂肪、魚油等。豆油、棕櫚油、菜籽油及其混合物是優選的天然油。
也可以使用基因改造的油，例如高油酸酯豆油，或基因改造的海藻油。優選的天然油具有相當程度的不飽和基，因為這向用於生成烯烴的複分解過程提供了反應位點。特別優選的是由油酸生成的具有高含量的不飽和脂肪基團的天然油。因此，特別優選的天然油包括豆油、棕櫚油、海藻油和菜籽油。
改性的天然油，如部分氫化的植物油，可以用來代替天然油或與天然油組合。當天然油被部分氫化時，不飽和位點可以遷移到脂肪酸酯部分的烴骨架上的多個位置上。由於這種傾向，當改性的天然油發生自複分解或與烯烴發生交叉複分解時，與由未改性的天然油生成的產物混合物相比，反應產物將具有不同的並且通常更廣泛的分布。然而，由改性的天然油生成的產品相似地轉化為本發明的季銨化的脂肪胺或醯胺基胺組合物。
使用天然油作為原料，通過自複分解或與烯烴的交叉複分解生成C10-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18- 二酸、或它們的酯衍生物的一種供選擇的方案是由植物油或動物脂肪的水解得到的單不飽和脂肪酸，或者通過脂肪酸或羧酸鹽的酯化，或通過天然油與醇的酯交換得到的這樣的酸的酯或鹽。作為起始組合物也有用的是多不飽和脂肪酸酯、酸、和羧酸鹽。鹽可以包括鹼金屬(例如，L1、Na或K);鹼土金屬(例如，Mg或Ca);第13-15族金屬(例如，B、Al、Sn、Pb或Sb),或過渡金屬、鑭系金屬或錒系金屬。其它適合的起始組合物描述於PCT申請W02008/0 48522的第7_17頁，將其內容引入本文作為參考。
在交叉複分解中的其它反應物是烯烴。適合的烯烴為具有一個或多個碳碳雙鍵的內烯烴或α-烯烴。可以使用烯烴的混合物。優選地，所述烯烴為單不飽和C2-CiciC1-烯烴，更優選地為單不飽和C2-C8C1-烯烴。優選的烯烴也包括C4-C9內烯烴。因此，適合使用的烯烴包括，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、順式和反式2-丁烯、1-戊烯、異己烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等，及其混合物。
通過在均質或異質的複分解催化劑的存在下將天然油和烯烴反應來完成交叉複分解。雖然當天然油發生自複分解時省略烯烴，但通常使用相同的催化劑類型。適合的均質複分解催化劑包括過渡金屬滷化物或含氧滷化物(例如，WOCl4或WCl6)與烷基化助催化劑(例如，Me4Sn)的組合。優選的均質催化劑是定義明確的過渡金屬的烷叉(或卡賓)複合物，所述過渡金屬特別是Ru、Mo或W。這些包括第一和第二代的Grubbs催化劑、Grubbs-Hoveyda催化劑等。適合的烷叉催化劑具有一般結構:
M [X1X2L1L2 (L3) J =Cm=C (R1) R2
其中M是第8族過渡金屬，L1、L2和L3是中性電子供體配體，η為O (從而L3可能不存在)或1，m為O、I或2，X1和X2是陰離子配體，R1和R2獨立地選自H、烴基、取代的烴基、含雜原子的烴基、含雜原子的取代烴基、和官能團。X1Ua^lAR1和R2中的任意兩個或更多個可以形成環狀基團，並且這些基團中的任意一個可以連接至支持物上。
第一代Grubbs催化劑屬於這一類,其中m=n=0,並且如第2010/0145086號美國專利申請公開(「 『086公開」)所述對η、X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2做出特定選擇，將其與所有複分解催化劑相關的教導引入本文作為參考。
第二代Grubbs催化劑也具有上述通式,但L1是卡賓配體,其中卡賓碳的兩側為N、0、S或P原子，優選地兩側為兩個N原子。通常，卡賓配體是環狀基團的一部分。適合的第二代Grubbs催化劑的實例也出現在『086公開中。在另一類的適合的烷叉催化劑中，L1是如第一代和第二代Grubbs催化劑中那樣的強配位的中性電子供體，而L2和L3是以任選地取代的雜環基團的形式的弱配位的中性電子供體配體。因此，L2和L3是吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩等。在又一類的適合的烷叉催化劑中，一對取代基用於形成二齒或三齒配體，如二膦、二燒氧化物(dialkoxide)或燒基二酮。Grubbs-Hoveyda催化劑是這種類型的催化劑的亞組，其中L2和R2相連。通常地，中性氧或氮與金屬配位，同時也鍵合於相對於卡賓碳的α-、β -或Y -碳，以提供二齒配體。適合的Grubbs-Hoveyda催化劑的實例出現在『086公開中。以下結構僅提供了可能使用的適合的催化劑的幾個示意式:
權利要求
1.由脂肪胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其中所述脂肪胺由複分解生成的Cltl-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18- 二酸或它們的酯衍生物來製備。
2.通過磺化或亞硫酸化權利要求1所述的組合物來製備的衍生物。
3.權利要求1所述的組合物，其中所述酸或酯衍生物反應物具有至少I摩爾％的反式-Λ9的不飽和基。
4.權利要求1所述的組合物，其中所述脂肪胺是通過複分解生成的酸或酯衍生物與仲胺反應，接著對得到的脂肪醯胺進行還原來製備的。
5.權利要求4所述的組合物，其中所述仲胺選自N，N-二甲胺、N, N- 二乙胺和N，N- 二異丙基胺。
6.權利要求1所述的組合物，其中所述脂肪胺是通過還原複分解生成的酸或酯衍生物來得到脂肪醇，接著對脂肪醇進行胺化來製備的。
7.權利要求6所述的組合物，其中所述胺化是通過脂肪醇與仲胺在胺化催化劑的存在下的單步反應來進行的。
8.權利要求1所述的季銨組合物，其具有以下通式: R2 (R3) N+ (R1) R4X_ 其中: R1為-CltlH18-R5或-C18H34-N+(Ra) (R3)R4X_ ；R2和R3中的每一個獨立地為取代的或未取代的烷基、芳基、烯基、氧化亞烷基或聚氧化亞烷基；R4為C1-C6烷基；X_為滷根、碳酸氫根、硫酸氫根或燒基硫酸根；R5為氫或C1-C7燒基。
9.權利要求1所述的甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其具有以下通式: R2 (R3) N+ (R1) R4 其中: R1為-CltlH18-R5或-C18H34-N+ (R2) (R3) R4 ；R2和R3中的每一個獨立地為取代或未取代的烷基、芳基、烯基、氧化亞烷基或聚氧化亞烷基；R4為C2-C4亞烷基羧酸根、C2-C4亞烷基磺酸根或C2-C4羥基亞烷基磺酸根；以及R5為氫或C1-C7烷基。
10.權利要求1所述的組合物，其中所述酯衍生物為通過天然油的自複分解來製備的改性的甘油三酯。
11.權利要求10所述的組合物，其中所述天然油選自豆油、棕櫚油、菜籽油、海藻油及其混合物。
12.權利要求1所述的組合物，其中所述酯衍生物為通過天然油與烯烴的交叉複分解製備的不飽和甘油三酯。
13.權利要求12所述的組合物，其中所述天然油選自豆油、棕櫚油、菜籽油、海藻油及其混合物，所述烯烴為C2-C8 α -烯烴或C4-C9內烯烴。
14.由脂肪醯胺基胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其中所述醯胺基胺是通過複分解生成的Cltl-C17單不飽和酸、十八碳烯-1，18-二酸或它們的酯衍生物和氨基烷基取代的叔胺反應來製備的。
15.通過磺化或亞硫酸化權利要求14所述的組合物來製備的衍生物。
16.權利要求14所述的組合物，其中所述酸或酯衍生物反應物具有至少I摩爾％的反式-Λ9的不飽和基。
17.權利要求14所述的組合物，其中所述氨基烷基取代的叔胺選自N，N-二甲基氨基丙胺(DMAPA)、N，N- 二乙基氨基丙胺、N，N- 二甲基氨基乙胺和N，N- 二甲基氨基丁胺。
18.權利要求14所述的季銨組合物，其具有以下通式: R4 (R3) (R2) N+ (CH2) nNH (CO) R1X- 其中:R1 為-C9H16-R5 或-C16H30- (CO) NH (CH2) nN+ (R2) (R3) R4X_ ；R2 和 R3 中的每一個獨立地為取代的或未取代的烷基、芳基、烯基、氧化亞烷基或聚氧化亞烷基A4SC1-C6烷基；x-為滷根、碳酸氫根、硫酸氫根或烷基硫酸根；R5為氫或C1-C7烷基；以及n=2至8。
19.權利要求14所述的甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其具有以下通式: R4 (R3) (R2) N+ (CH2) nNH (CO) R1 其中:R1 為-C9H16-R5 或-C16H30- (CO) NH(CH2)nN+ (R2) (R3) R4 ；R2 和 R3 中的每一個獨立地為取代的或未取代的烷基、芳基、烯基、氧化亞烷基或聚氧化亞烷基；R4為C2-C4亞烷基羧酸根、C2-C4亞烷基磺酸根或C2-C4羥基亞烷基磺酸根；以及R5為氫或C1-C7烷基；以及n=2至8。
20.權利要 求14所述的組合物，其中所述酯衍生物為通過天然油的自複分解製備的改性的甘油三酯。
21.權利要求20所述的組合物，其中所述天然油選自豆油、棕櫚油、菜籽油、海藻油及其混合物。
22.權利要求14所述的組合物，其中所述酯衍生物為通過天然油與烯烴的交叉複分解製備的不飽和甘油三酯。
23.權利要求22所述的組合物，其中所述天然油選自豆油、棕櫚油、菜籽油、海藻油及其混合物，所述烯烴為C2-C8 α -烯烴或C4-C9內烯烴。
24.權利要求14所述的組合物，其中所述Cltl-C17單不飽和酸或酯衍生物包含Cltl和C12單不飽和酸或酯衍生物。
25.權利要求14所述的組合物，其中所述Cltl-C17單不飽和酸或酯衍生物包含Cltl和C16單不飽和酸或酯衍生物。
26.草甘膦製劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
27.草甘膦製劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
28.草甘膦製劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
29.草甘膦製劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
30.水溶性除草劑組合物，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
31.水溶性除草劑組合物，其包含權利要求2所述的衍生物。
32.水溶性除草劑組合物，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
33.水溶性除草劑組合物，其包含權利要求15所述的衍生物。
34.抗微生物組合物，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
35.抗微生物組合物，其包含權利要求2所述的衍生物。
36.抗微生物組合物，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
37.抗微生物組合物，其包含權利要求15所述的衍生物。
38.硬表面清潔劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
39.硬表面清潔劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
40.硬表面清潔劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
41.硬表面清潔劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
42.衣物洗滌劑製劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
43.衣物洗滌劑製劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
44.衣物洗滌劑製劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
45.衣物洗滌劑製劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
46.洗髮水或頭髮護理劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
47.洗髮水或頭髮護理劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
48.洗髮水或頭髮護理劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
49.洗髮水或頭髮護理劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
50.個人清潔劑或洗手皂，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
51.個人清潔劑或洗手皂，其包含權利要求2所述的衍生物。
52.個人清潔劑或洗手皂，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
53.個人清潔劑或洗手皂，其包含權利要求15所述的衍生物。
54.用於油田應用的腐蝕抑制劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
55.用於油田應用的腐蝕抑制劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
56.用於油田應用的腐蝕抑制劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
57.用於油田應用的腐蝕抑制劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
58.用於油田應用的石蠟分散劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
59.用於油田應用的石蠟分散劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
60.用於油田應用的石蠟分散劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
61.用於油田應用的石蠟分散劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
62.用於油田應用的氣井發泡劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
63.用於油田應用的氣井發泡劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
64.用於油田應用的氣井發泡劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
65.用於油田應用的氣井發泡劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
66.用於石膏、混凝土或滅火應用的發泡劑、泡沫添加劑或分散劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
67.用於石膏、混凝土或滅火應用的發泡劑、泡沫添加劑或分散劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
68.用於石膏、混凝土或滅火應用的發泡劑、泡沫添加劑或分散劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
69.用於石膏、混凝土或滅火應用的發泡劑、泡沫添加劑或分散劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
70.用於農業組合物的陰離子乳化劑，其包含權利要求1所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
71.用於農業組合物的陰離子乳化劑，其包含權利要求2所述的衍生物。
72.用於農業組合物的陰離子乳化劑，其包含權利要求14所述的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物。
73.用於農業組 合物的陰離子乳化劑，其包含權利要求15所述的衍生物。
全文摘要
本發明公開了由脂肪胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其中所述脂肪胺是通過還原複分解生成的C10-C17單不飽和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它們的酯衍生物與仲胺的醯胺反應產物來製備的。本發明還公開了由脂肪醯胺基胺生成的季銨、甜菜鹼或磺基甜菜鹼組合物，其中所述醯胺基胺是通過複分解生成的C10-C17單不飽和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它們的酯衍生物與氨基烷基取代的叔胺反應來製備的。有利地，季銨組合物被磺化或亞硫酸化。一方面，C10-C17單不飽和酸或十八碳烯-1,18-二酸的酯衍生物為低級烷基酯。在其它方面，酯衍生物為通過天然油的自複分解製備的改性的甘油三酯，或天然油與烯烴的交叉複分解製備的不飽和甘油三酯。季銨、甜菜鹼和磺基甜菜鹼組合物以及它們的磺化或亞硫酸化衍生物對於許多終端應用是有價值的，包括清潔劑、織物處理、頭髮護理、個人護理(液體清潔產品、護理皂、口腔護理產品)、抗微生物組合物、農業應用和油田應用。
文檔編號C07C211/00GK103228615SQ201180057056
公開日2013年7月31日 申請日期2011年10月25日 優先權日2010年10月25日
發明者D·R·艾倫, M·阿隆索, R·J·伯恩哈特, A·布朗, S·甘古利-敏克, A·D·馬萊克, T·C·曼紐爾, R·A·馬斯特斯, L·A·穆尼, D·S·墨菲, P·斯克爾頓, B·蘇克, M·R·特裡, J·A·威特格南特, L·L·惠特洛克, M·韋斯特, P·S·沃爾弗 申請人:斯特潘公司