一種高性能除垢消毒洗滌劑、其製備方法及其使用方法與流程

2023-11-05 11:58:22 2

本發明屬於洗滌劑
技術領域：
，更具體地，本發明涉及一種高性能除垢消毒洗滌劑、其製備方法及其使用方法。
背景技術：
：隨著餐飲業的不斷發展，餐具的使用量越來越大。於此同時，由於塑料餐具相對於傳統瓷質餐具不易損壞，因而應用越來越廣泛。然而，現有的塑料餐具一般使用密胺樹脂，其表面常因頻繁使用而結垢，容易滋生細菌，嚴重影響使用者身體健康。而且，這些表面汙垢成份較為複雜，通常含有脂肪、澱粉、蛋白質以及礦物質，普通洗滌劑去除效果不理想，耗時、費力且難以洗淨。現有技術中，尚無有效清除密胺樹脂餐飲器具表面汙垢的除垢劑。雖然專利cn102559416a與cn103266031a公開了兩種洗滌劑，但其主要用於去除茶垢，對餐飲器具表面的汙垢效果並不明顯。另外，這兩種除垢劑的使用均對溫度有較高要求(cn102559416a使用溫度為40-60℃，cn103266031a使用溫度為60-90℃)，不便於消費者使用。因此，非常需要進行配方以及工藝的改進，提供一種高性能除垢消毒洗滌劑，該洗滌劑可高效清除密胺樹脂餐具表面的汙垢，且穩定性好，可在較寬的使用溫度下工作。技術實現要素：為了解決上述問題，本發明的一個方面提供一種高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料包含：100重量份的增氧劑；50~100重量份的助劑；0.01~2重量份的螯合劑；和0.01~0.5重量份的表面活性劑；優選地，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料包含：100重量份的增氧劑；60~90重量份的助劑；0.8~1.5重量份的螯合劑；和0.1~0.3重量份的表面活性劑；更優選地，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料包含：100重量份的增氧劑；85重量份的助劑；1重量份的螯合劑；和0.2重量份的表面活性劑。在一種實施方式中，所述增氧劑選自過碳酸鈉、過硼酸鈉、過碳醯胺、過氧化鋅、包膜過碳酸鈉以及過氧化鉀中的至少一種；優選地，所述增氧劑為過碳酸鈉；更優選地，所述增氧劑為過碳酸鈉與包膜過碳酸鈉按重量比1：（0.2~0.5）的混合物；最優選地，所述增氧劑為過碳酸鈉與包膜過碳酸鈉按重量比1：0.3的混合物。在一種實施方式中，所述助劑選自硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉中的至少一種；優選地，所述助劑為硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的組合物，且硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的質量比為1：（0.3~0.6）：（0.3~0.5）：（0.2~0.3）；更優選地，所述助劑為硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的組合物，且硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的質量比為1：0.5：0.4：0.25。在一種實施方式中，所述螯合劑為檸檬酸鈉。在一種實施方式中，所述表面活性劑選自硬脂酸、油酸、月桂酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉以及甘膽酸鈉中的至少一種；優選地，所述表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚。在一種實施方式中，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料還包含0.1~1重量份的穩定劑，所述穩定劑選自矽酸鈉、羧甲基纖維素、磷酸二氫鈉以及磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物中的至少一種；優選地，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料還包含0.6重量份的穩定劑，所述穩定劑為磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物。本發明的另一方面提供一種製備高性能除垢消毒洗滌劑的方法，包括以下步驟：將所述原料組分充分混合得到。本發明的另一方面提供一種高性能除垢消毒洗滌劑的使用方法，包括以下步驟：（1）將所述高性能除垢消毒洗滌劑加入1升水中，攪拌均勻得到洗滌溶液；（2）將餐具浸泡在上述洗滌溶液中，10-60分鐘後取出即可。參考以下詳細說明更易於理解本申請的上述以及其他特徵、方面和優點。具體實施方式參選以下本發明的優選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本公開內容。在以下說明書和權利要求書中會提及大量術語，這些術語被定義為具有以下含義。單數形式包括複數討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。在某些例子中，近似用語可能對應於測量數值的儀器的精度。在本申請說明書和權利要求書中，範圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些範圍包括其間所含有的所有子範圍。本發明的一個方面提供一種高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料包含：100重量份的增氧劑；50~100重量份的助劑；0.01~2重量份的螯合劑；和0.01~0.5重量份的表面活性劑；優選地，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料包含：100重量份的增氧劑；60~90重量份的助劑；0.8~1.5重量份的螯合劑；和0.1~0.3重量份的表面活性劑；更優選地，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料包含：100重量份的增氧劑；85重量份的助劑；1重量份的螯合劑；和0.2重量份的表面活性劑。增氧劑用於本申請的增氧劑並無特別限定，可以是商業化的產品或者通過實驗合成得到。增氧劑可選自過碳酸鈉、過硼酸鈉、過碳醯胺、過氧化鋅、包膜過碳酸鈉以及過氧化鉀中的至少一種；優選地，所述增氧劑為過碳酸鈉；更優選地，所述增氧劑為過碳酸鈉與包膜過碳酸鈉按重量比1：（0.2~0.5）的混合物；最優選地，所述增氧劑為過碳酸鈉與包膜過碳酸鈉按重量比1：0.3的混合物。助劑用於本申請的助劑並無特別限定，可以是商業化的產品或者通過實驗合成得到。助劑可選自硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉中的至少一種；優選地，所述助劑為硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的組合物，且硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的質量比為1：（0.3~0.6）：（0.3~0.5）：（0.2~0.3）；更優選地，所述助劑為硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的組合物，且硫酸鈉、偏矽酸鈉、三聚磷酸鈉以及氯化鈉的質量比為1：0.5：0.4：0.25。螯合劑用於本申請的螯合劑並無特別限定，可以是商業化的產品或者通過實驗合成得到。但優選地，所用螯合劑為檸檬酸鈉。表面活性劑用於本申請的表面活性劑並無特別限定，可以是商業化的產品或者通過實驗合成得到。所述表面活性劑可選自硬脂酸、油酸、月桂酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉以及甘膽酸鈉中的至少一種；優選地，所述表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚。穩定劑隨著產品的儲藏時間不斷延長，增氧劑或多或少地會釋放出氧氣，這常常造成包裝袋內部氣壓過高，出現「漲袋」現象，因此，需要加入穩定劑抑制這一現象。在一種實施方式中，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料還包含0.1~1重量份的穩定劑，所述穩定劑選自矽酸鈉、羧甲基纖維素、磷酸二氫鈉以及磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物中的至少一種；優選地，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料還包含0.6重量份的穩定劑，所述穩定劑為磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物。在一種實施方式中，所述磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯苯二縮水甘油醚（環氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亞碸，通氮氣保護並磁力攪拌；室溫攪拌1h後，升溫95℃反應6h，反應結束後，降至室溫，得到環氧封端聚醚胺預聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3』-二磺酸鈉-4,4』-二氯二苯碸、0.01mol克的4,4'-聯苯二酚，溶於50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應24小時，然後降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚後，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應12小時後，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然後將上述步驟（1）得到的環氧封端聚醚胺預聚物溶液全部加入本反應體系，通氮氣保護1小時後，升溫80℃反應4小時後，將反應溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉澱；用去離子水反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備取步驟（2）所得聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物1克，溶解在質量分數98%的20ml濃硫酸中，冰浴下反應5小時後，倒入2升質量分數為10%的碳酸鈉水溶液中，冰浴下反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物。磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的加入可以提高體系的穩定性，抑制漲袋，並可有效提高洗滌效果。為了進一步提高洗滌劑的消毒能力，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料還包含1~5重量份的聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物，所述聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）製備聚季銨鹽預聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶劑二甲基亞碸80ml，50℃下反應5小時後，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽預聚物；（2）製備聚苯並咪唑預聚物將180g多聚磷酸置於250ml三頸燒瓶中，連接氮氣入口、乾燥管、氮氣出口和機械攪拌器。在通入氮氣5分鐘後，將0.01mol的3,3'-二氨基聯苯胺(dab)加入三頸燒瓶中，待dab均勻地分散溶解在多聚磷酸中後，再加入0.009mmol對苯二甲酸，之後加入20mmol的p2o5用於吸收反應中生成的水，開啟機械攪拌同時升溫，保持200℃反應20h。待反應體系溫度冷卻至150℃後，倒入去離子水中沉澱，反覆洗滌去除多聚磷酸。用大量質量分數10%的氫氧化鈉水溶液攪拌洗滌24小時中和殘留的磷酸，再用去離子反覆洗滌多次去除氫氧化鈉。將所得沉澱在真空烘箱中60℃下烘乾，即得聚苯並咪唑預聚物；（3）製備聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入1克步驟（1）所得聚季銨鹽預聚物、1克步驟（2）所得聚苯並咪唑預聚物、100ml二甲基亞碸以及2克碳酸鈉，在60℃下反應5小時後，得到黃色粘稠溶液，降至室溫後，倒入去離子水中沉澱，用去離子反覆洗滌多次至中性，然後抽濾，收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物。聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物的加入可以與磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物形成協同作用，進一步提高洗滌效果，而且可以大大提高體系的消毒性能。為了提高洗滌劑的疏水性，進一步抑制漲袋，所述高性能除垢消毒洗滌劑，其製備原料還包含0.1-0.5克的2-(全氟乙基)苯並咪唑。本發明的另一方面提供一種製備高性能除垢消毒洗滌劑的方法，包括以下步驟：將所述原料組分充分混合得到。本發明的又另一方面提供一種高性能除垢消毒洗滌劑的使用方法，包括以下步驟：（1）將所述高性能除垢消毒洗滌劑加入1升水中，攪拌均勻得到洗滌溶液；（2）將餐具浸泡在上述洗滌溶液中，10-60分鐘後取出即可。下面通過實施例對本發明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用於對本發明作進一步說明，不能理解為對本發明保護範圍的限制，該領域的專業技術人員根據上述本發明的內容做出的一些非本質的改進和調整，仍屬於本發明的保護範圍。原料包膜過碳酸鈉購自山東西亞化學工業有限公司，其它原料均購自國藥集團化學試劑有限公司。實施例1將100克過碳酸鈉、40克硫酸鈉、12克偏矽酸鈉、0.01克檸檬酸鈉以及0.01克十二烷基苯磺酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例2將100克過碳酸鈉、80克硫酸鈉、20克偏矽酸鈉、2克檸檬酸鈉以及0.5克十二烷基苯磺酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例3將100克過碳酸鈉、40克硫酸鈉、20克偏矽酸鈉、0.8克檸檬酸鈉以及0.1克十二烷基苯磺酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例4將100克過碳酸鈉、60克硫酸鈉、25克偏矽酸鈉、1克檸檬酸鈉以及0.2克十二烷基苯磺酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例5將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉以及0.2克十二烷基苯磺酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例6將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉以及0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例7將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及0.1克矽酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例8將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及1克矽酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例9將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及0.6克矽酸鈉加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑。實施例10將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚以及0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯苯二縮水甘油醚（環氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亞碸，通氮氣保護並磁力攪拌；室溫攪拌1h後，升溫95℃反應6h，反應結束後，降至室溫，得到環氧封端聚醚胺預聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3』-二磺酸鈉-4,4』-二氯二苯碸、0.01mol克的4,4'-聯苯二酚，溶於50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應24小時，然後降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚後，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應12小時後，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然後將上述步驟（1）得到的環氧封端聚醚胺預聚物溶液全部加入本反應體系，通氮氣保護1小時後，升溫80℃反應4小時後，將反應溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉澱；用去離子水反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備取步驟（2）所得聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物1克，溶解在質量分數98%的20ml濃硫酸中，冰浴下反應5小時後，倒入2升質量分數為10%的碳酸鈉水溶液中，冰浴下反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物。實施例11將100克過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物以及2克聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯苯二縮水甘油醚（環氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亞碸，通氮氣保護並磁力攪拌；室溫攪拌1h後，升溫95℃反應6h，反應結束後，降至室溫，得到環氧封端聚醚胺預聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3』-二磺酸鈉-4,4』-二氯二苯碸、0.01mol克的4,4'-聯苯二酚，溶於50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應24小時，然後降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚後，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應12小時後，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然後將上述步驟（1）得到的環氧封端聚醚胺預聚物溶液全部加入本反應體系，通氮氣保護1小時後，升溫80℃反應4小時後，將反應溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉澱；用去離子水反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備取步驟（2）所得聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物1克，溶解在質量分數98%的20ml濃硫酸中，冰浴下反應5小時後，倒入2升質量分數為10%的碳酸鈉水溶液中，冰浴下反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；所述聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）製備聚季銨鹽預聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶劑二甲基亞碸80ml，50℃下反應5小時後，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽預聚物；（2）製備聚苯並咪唑預聚物將180g多聚磷酸置於250ml三頸燒瓶中，連接氮氣入口、乾燥管、氮氣出口和機械攪拌器。在通入氮氣5分鐘後，將0.01mol的3,3'-二氨基聯苯胺(dab)加入三頸燒瓶中，待dab均勻地分散溶解在多聚磷酸中後，再加入0.009mmol對苯二甲酸，之後加入20mmol的p2o5用於吸收反應中生成的水，開啟機械攪拌同時升溫，保持200℃反應20h。待反應體系溫度冷卻至150℃後，倒入去離子水中沉澱，反覆洗滌去除多聚磷酸。用大量質量分數10%的氫氧化鈉水溶液攪拌洗滌24小時中和殘留的磷酸，再用去離子反覆洗滌多次去除氫氧化鈉。將所得沉澱在真空烘箱中60℃下烘乾，即得聚苯並咪唑預聚物；（3）製備聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入1克步驟（1）所得聚季銨鹽預聚物、1克步驟（2）所得聚苯並咪唑預聚物、100ml二甲基亞碸以及2克碳酸鈉，在60℃下反應5小時後，得到黃色粘稠溶液，降至室溫後，倒入去離子水中沉澱，用去離子反覆洗滌多次至中性，然後抽濾，收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物。實施例12將77克過碳酸鈉、23克包膜過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物以及2克聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯苯二縮水甘油醚（環氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亞碸，通氮氣保護並磁力攪拌；室溫攪拌1h後，升溫95℃反應6h，反應結束後，降至室溫，得到環氧封端聚醚胺預聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3』-二磺酸鈉-4,4』-二氯二苯碸、0.01mol克的4,4'-聯苯二酚，溶於50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應24小時，然後降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚後，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應12小時後，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然後將上述步驟（1）得到的環氧封端聚醚胺預聚物溶液全部加入本反應體系，通氮氣保護1小時後，升溫80℃反應4小時後，將反應溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉澱；用去離子水反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備取步驟（2）所得聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物1克，溶解在質量分數98%的20ml濃硫酸中，冰浴下反應5小時後，倒入2升質量分數為10%的碳酸鈉水溶液中，冰浴下反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；所述聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）製備聚季銨鹽預聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶劑二甲基亞碸80ml，50℃下反應5小時後，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽預聚物；（2）製備聚苯並咪唑預聚物將180g多聚磷酸置於250ml三頸燒瓶中，連接氮氣入口、乾燥管、氮氣出口和機械攪拌器。在通入氮氣5分鐘後，將0.01mol的3,3'-二氨基聯苯胺(dab)加入三頸燒瓶中，待dab均勻地分散溶解在多聚磷酸中後，再加入0.009mmol對苯二甲酸，之後加入20mmol的p2o5用於吸收反應中生成的水，開啟機械攪拌同時升溫，保持200℃反應20h。待反應體系溫度冷卻至150℃後，倒入去離子水中沉澱，反覆洗滌去除多聚磷酸。用大量質量分數10%的氫氧化鈉水溶液攪拌洗滌24小時中和殘留的磷酸，再用去離子反覆洗滌多次去除氫氧化鈉。將所得沉澱在真空烘箱中60℃下烘乾，即得聚苯並咪唑預聚物；（3）製備聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入1克步驟（1）所得聚季銨鹽預聚物、1克步驟（2）所得聚苯並咪唑預聚物、100ml二甲基亞碸以及2克碳酸鈉，在60℃下反應5小時後，得到黃色粘稠溶液，降至室溫後，倒入去離子水中沉澱，用去離子反覆洗滌多次至中性，然後抽濾，收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物。實施例13將將77克過碳酸鈉、23克包膜過碳酸鈉、39.5克硫酸鈉、19.8克偏矽酸鈉、15.8克三聚磷酸鈉、9.9克氯化鈉、1克檸檬酸鈉、0.2克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6克磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物、2克聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物以及0.1克2-(全氟乙基)苯並咪唑加入混料機中混合均勻後密封備用，得洗滌劑；所述磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯苯二縮水甘油醚（環氧值0.45mol/100g）、0.22mol的苄胺和700克二甲基亞碸，通氮氣保護並磁力攪拌；室溫攪拌1h後，升溫95℃反應6h，反應結束後，降至室溫，得到環氧封端聚醚胺預聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備在1000ml乾燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3』-二磺酸鈉-4,4』-二氯二苯碸、0.01mol克的4,4'-聯苯二酚，溶於50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應24小時，然後降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚後，通氮氣保護1小時後，將反應體系在180℃下持續反應12小時後，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然後將上述步驟（1）得到的環氧封端聚醚胺預聚物溶液全部加入本反應體系，通氮氣保護1小時後，升溫80℃反應4小時後，將反應溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉澱；用去離子水反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；（3）磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物的製備取步驟（2）所得聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物1克，溶解在質量分數98%的20ml濃硫酸中，冰浴下反應5小時後，倒入2升質量分數為10%的碳酸鈉水溶液中，冰浴下反覆洗滌該產物後，抽濾並收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到磺化聚醚胺-磺化聚醚碸嵌段共聚物；所述聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物的製備方法包括以下步驟：（1）製備聚季銨鹽預聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.097mol以及溶劑二甲基亞碸80ml，50℃下反應5小時後，減壓蒸餾去除溶劑得到聚季銨鹽預聚物；（2）製備聚苯並咪唑預聚物將180g多聚磷酸置於250ml三頸燒瓶中，連接氮氣入口、乾燥管、氮氣出口和機械攪拌器。在通入氮氣5分鐘後，將0.01mol的3,3'-二氨基聯苯胺(dab)加入三頸燒瓶中，待dab均勻地分散溶解在多聚磷酸中後，再加入0.009mmol對苯二甲酸，之後加入20mmol的p2o5用於吸收反應中生成的水，開啟機械攪拌同時升溫，保持200℃反應20h。待反應體系溫度冷卻至150℃後，倒入去離子水中沉澱，反覆洗滌去除多聚磷酸。用大量質量分數10%的氫氧化鈉水溶液攪拌洗滌24小時中和殘留的磷酸，再用去離子反覆洗滌多次去除氫氧化鈉。將所得沉澱在真空烘箱中60℃下烘乾，即得聚苯並咪唑預聚物；（3）製備聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物在1000ml乾燥的三頸瓶中，依次加入1克步驟（1）所得聚季銨鹽預聚物、1克步驟（2）所得聚苯並咪唑預聚物、100ml二甲基亞碸以及2克碳酸鈉，在60℃下反應5小時後，得到黃色粘稠溶液，降至室溫後，倒入去離子水中沉澱，用去離子反覆洗滌多次至中性，然後抽濾，收集聚合物，於真空烘箱中，50℃乾燥24小時，得到聚季銨鹽-聚苯並咪唑嵌段共聚物。測試方法茶垢附著清洗效果評價方法在100個密胺制杯子(容量約150cc)中加入烘焙茶的煮出物(相對於1.8l的沸騰水加入10個烘焙茶袋泡茶，將煮10分鐘後的液體冷卻至室溫後得到的物質)直至分別為八成，靜置10～20秒之後，廢棄烘焙茶，得到附著有茶垢的密胺制杯子；將實施例1~13所得洗滌劑分別加入1升水中，攪拌均勻得到洗滌溶液，然後將附著有茶垢的10個密胺制杯子分別浸泡在上述洗滌溶液中，20分鐘後取出，最後用清水洗淨，通過目視觀察外觀，判定未完全洗淨的杯子個數，以判斷清洗效果。殺菌消毒效果評價取上述用清水洗淨的密胺制杯子，測試其表面的細菌含量，以評價起消毒效果。抑制漲袋效果評價將實施例1-13所得洗滌劑密封包裝在普通pe袋子中，至於60℃的環境中，3周後觀察其漲袋情況。測試結果見表1。表1例子未洗淨杯子數細菌個數漲袋情況實施例158857明顯漲袋實施例265763明顯漲袋實施例343777明顯漲袋實施例447690明顯漲袋實施例540703明顯漲袋實施例628654輕微漲袋實施例729700輕微漲袋實施例825664輕微漲袋實施例917689輕微漲袋實施例1010548無漲袋實施例11739無漲袋實施例12320無漲袋實施例13013無漲袋以上數據可以看出，本發明所得洗滌劑可有效清除密胺樹脂類餐具表面汙垢、消毒效果好且不漲袋，因此提供了本發明的有益技術效果。當前第1頁12