分離方法
2023-11-10 02:47:47 2
專利名稱：分離方法
技術領域：
本發明涉及分離甲基碘和乙酸甲酯的蒸餾方法以及從乙酸甲酯、甲基碘及丙酮的混合物中分離乙酸甲酯的蒸餾方法。
近年來，羰基化過程，特別是銠催化的羰基化過程，在工業上已變得很重要。這種過程〔例如用甲醇進行羰基化以生產乙酸(GB1，233，121)和用甲醇/乙酸甲酯/水混合物進行羰基化以生產乙酸和乙酐(如EP87870)〕最重要的是包括使用大量的甲基碘。
問題發生在當此過程產生包括乙酸甲酯和甲基碘或是乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的液流時，因為這樣的組分可分別形成二元或三元共沸混合物，用簡單的分餾方法是不能將其組分分開的，因此就必須採取昂貴的並且常常是複雜的步驟以回收組分。因為甲基碘昂貴而又有毒性，必須儘可能的回收和重複使用，因而這是過去商品生產的主要缺點。
申請人提供的蒸餾方法可以破壞這些引起麻煩的共沸混合物，因此使用本發明的過程則可用簡單的方法回收基本上純的共沸混合物的組分。
本發明提供了一種方法，用以分離包括甲基碘和乙酸甲酯的混合物，此方法包括(a)將甲基碘和乙酸甲酯的混合物導入蒸餾區的下半部，(b)將乙酸導入蒸餾區的上半部，
(c)從塔頂分出甲基碘含量大於乙酸甲酯/甲基碘/丙酮共沸混合物中甲基碘含量的塔頂餾分，(d)從蒸餾區的底部分出包括乙酸甲酯和乙酸的底部餾分。
本發明的方法以逆流的乙酸與共沸混合物接觸，破壞了在蒸餾區中產生的乙酸甲酯/甲基碘共沸混合物。當蒸餾區的操作使塔頂維持在甲基碘的沸點(約43℃/大氣壓)時，在相同的條件下乙酸的沸點為118℃，此時以上向流的共沸混合物的蒸氣與下向流的液態乙酸相接觸，乙酸則作為乙酸甲酯的選擇性提取劑。
如果共沸混合物包括乙酸甲酯、甲基碘和丙酮，可以產生同樣的效果，乙酸選擇性地提取乙酸甲酯和丙酮。在本發明的一個具體實施方案中，提供了一種分離包括甲基碘、乙酸甲酯和丙酮混合物的方法，該方法包括(a)將甲基碘、乙酸甲酯和丙酮的混合物導入蒸餾區的下半部，(b)將乙酸導入蒸餾區的上半部，(c)從塔頂分出甲基碘含量大於甲基碘/乙酸甲酯/丙酮共沸混合物中甲基碘含量的塔頂餾分，(d)從蒸餾區的底部分出包括乙酸甲酯、丙酮和乙酸的底部餾分。
本發明的方法可以適合地以一通常的蒸餾柱在一蒸餾釜上進行。在這樣的具體實施方案中蒸餾柱的作用就是蒸餾區。使用這種裝置時最好是採用有20-60塔板的蒸餾柱，乙酸甲酯和甲基碘從蒸餾柱的底部加入，最好是在柱下方三分之一至二分之一處之間加入。為儘可能減少塔頂餾分將乙酸帶出，最好是在柱頂以下但離柱頂三分之一內將乙酸導入。
其回流比最好採用2∶1至10∶1(體積)的範圍，最優先選擇的回流比是在5∶1至8∶1的範圍。其回流∶乙酸和回流∶乙酸頭部餾分比最好是各為5∶1至15∶1和1∶08至1∶2.5的範圍內。
現參照下列各實例對本發明加以說明實例1將一有45塔板的玻璃Oldershaw蒸餾柱置於蒸餾釜上連續進行蒸餾，進料流包括(以重量百分計)甲基碘74.6乙酸甲酯16.2乙酸0.05丙酮2.6在塔板10處加入蒸餾柱，速率為2053克/小時，在回流的同時從柱頂加入441克/小時乙酸，柱頂的溫度保持在43℃。在穩定狀態下，頂和柱底餾分的組成(以重量百分表示，氣液色譜法測定)如下柱頂甲基碘93乙酸甲酯0.98乙酸5.6丙酮0.13生產率1723克/小時。
柱底甲基碘4.25乙酸甲酯38.8乙酸43.5丙酮5.77生產率811克/小時採用的回流比為6.5∶1(體積)。回流∶乙酸和回流∶乙酸頭部餾分比各為13∶1和1∶2(體積)。
實例2將-45塔板的不鏽鋼蒸餾柱安裝在蒸餾釜上，進行連續蒸餾。進料流包括(以重量百分計)甲基碘52.1乙酸甲酯29.3乙酸16.7丙酮1.9於塔板10處加入蒸餾柱，速率為2899克/小時，於塔板40處將乙酸加入蒸餾柱，速率為236克/小時。回流至溫度保持在43℃的柱頂。在穩定狀態下，柱頂和柱底部餾分有如下組成(以重量百分計，氣液色譜法測定)柱頂甲基碘98.5乙酸甲酯1.0乙酸0.2丙酮0.3生產率545克/小時柱底甲基碘37.6乙酸甲酯32.6乙酸27.8丙酮2.0生產率2590克/小時採用的回流比為7.8∶1(體積)，回流∶乙酸和回流∶乙酸頭部餾分比各為8.4∶1和1∶1.1(體積)。
權利要求
1.分離包括甲基碘和乙酸甲酯混合物的方法，該方法包括(a)將甲基碘和乙酸甲酯混合物導入蒸餾區的下半部，(b)將乙酸導入蒸餾區的上半部，(c)從塔頂分出甲基夂看笥諞宜峒柞 甲基碘共沸混合物的甲基碘含量的塔頂餾分，(d)從蒸餾區的底部分出包括乙酸甲酯和乙酸的底部餾分。
2.權利要求1所述的方法，其中混合物進一步包括丙酮，該方法包括(a)將甲基碘、乙酸甲酯和丙酮的混合物導入蒸餾區的下半部，(b)將乙酸導入蒸餾區的上半部，(c)從塔頂分出甲基碘含量大於乙酸甲酯/甲基碘/丙酮共沸混合物甲基碘含量的塔頂餾分，(d)從蒸餾區的底部分出包括乙酸甲酯、丙酮和乙酸的底部餾分。
3.權利要求1或2任一項所述的方法，其中的蒸餾區是一有20至60塔板的蒸餾柱。
4.權利要求1或2任一項所述的方法，其中混合物是在從底部三分之一至二分之一的地方導入蒸餾區的。
5.權利要求1或2任一項所述的方法，其中乙酸是從蒸餾區底的三分之二至柱頂的地方導入蒸餾區的。
全文摘要
本發明提供一分離甲基碘和乙酸甲酯(也可以有丙酮)的混合物的方法。該方法包括用乙酸作提取劑，使上向流的混合物蒸氣與下向流的液態乙酸接觸進行逆流蒸餾提取。此方法適於用20至60塔板的蒸餾柱進行。
文檔編號C07C17/386GK1032781SQ88107299
公開日1989年5月10日 申請日期1988年10月22日 優先權日1987年10月24日
發明者大衛·吉夫裡·古利弗 申請人:Bp化學有限公司