光固化組合物及其固化產物的製作方法

2023-12-03 06:40:26 1

專利名稱：光固化組合物及其固化產物的製作方法
技術領域：
本發明涉及光固化組合物和由這種光固化組合物製備的固化產物。更具體地說，本發明涉及在各種基材表面展現出優良塗布性和能形成具高硬度和高折光指數塗層的光固化組合物，以及涉及由此製備的固化產物，所述基材的例子有塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環氧樹脂、蜜胺樹脂、三乙醯基纖維素樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、降冰片烯樹脂等)、金屬、木材、紙、玻璃和石板。所述光固化組合物及其固化產物適用於例如作為在塑料光學部件、接觸面板、薄膜型液晶元件、塑料容器或地板材料、牆體材料和用於建築內裝飾的人工大理石上防止沾汙或劃痕的保護塗層材料；作為各種基材的粘合劑、密封材料和油墨的載體等。
例如日本專利公開55307/1987號公開了一種用於光固化塗料的組合物，該組合物包括丙烯酸酯和表面通過甲基丙烯醯氧基矽烷改性的膠體二氧化矽顆粒，並且使用α，α-二乙氧基乙醯苯作為光-自由基引發劑。這種塗料的特徵是通過用特定的有機矽烷或在特定條件下處理二氧化矽顆粒的表面來改善塗料的性能(例如耐劃痕性、耐摩擦性等)。
但是，儘管在耐劃痕性、耐磨擦性等方面有一些改善，加入顆粒的光固化組合物(塗料)具有如部分光-自由基引發劑在用光固化操作時揮發、由於燈沾汙而固化不完全、生產率降低等問題。
本發明所要解決的問題本發明針對上述問題來完成，並且本發明的目的是提供展現出優異塗布性和能以高生產率形成具高硬度和高折光指數塗層的光固化組合物，而不受燈的沾汙影響，以及由所述光固化組合物製備的固化產物。解決問題的方法光-自由基反應劑對於固化含具有可聚合不飽和基團化合物的光固化組合物來說通常是必不可少的。本發明者為實現上述目的進行了廣泛研究，已經驚異的發現上述問題可通過施用一種光固化組合物來解決，所述組合物包括(A1)氧化鋯顆粒或包含一種不同金屬的含鋯複合氧化物顆粒；(B)在分子中具有兩個或多個可聚合不飽和基團的化合物；其中所述組合物基本上不含光-自由基聚合引發劑。
本發明的優選實施方案現在將更詳細地描述本發明的光固化組合物和其固化產物。II.光固化組合物本發明的光固化組合物是一種包括氧化物顆粒(A1)和化合物(B)，但是基本上不含光-自由基聚合引發劑的組合物(這種組合物在後文可稱為「第一種組合物」)。
本發明的其它光固化組合物是包括反應性顆粒(A)和化合物(B)，但是基本上不含光-自由基聚合引發劑的組合物(這種組合物在後文可稱為「第二種組合物」)。
本發明的光固化組合物還可包括(C)有機溶劑(在後文可稱為「有機溶劑(C)」)。
1.第一種組合物下面將詳細描述第一種組合物的每種組分。(1)氧化物顆粒(A1)用於本發明的氧化物顆粒(A1)是氧化鋯顆粒或含鋯的複合氧化物顆粒。
這種氧化物顆粒(A1)的例子是氧化鋯顆粒、鋯-銫複合氧化物顆粒和鋯-鈦-錫複合氧化物顆粒。這些化合物可單獨使用或者兩種或多種組合使用。所述氧化物顆粒(A1)優選為粉末或溶劑分散溶膠的形式。當氧化物顆粒為分散體形式時，從與其它組分的互溶性和分散性的觀點來看，優選以有機溶劑作為分散介質。這種有機溶劑的例子有醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和辛醇；酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環己酮；酯類，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、和γ-丁內酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯和丙二醇單乙基醚乙酸酯；醚類，如乙二醇單甲基醚和二甘醇單丁基醚；芳香烴，如苯、甲苯和二甲苯；和醯胺類，如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮。優選使用一種或多種選自甲醇、異丙醇、丁醇、甲乙酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯和二甲苯的有機溶劑。
氧化物顆粒(A1)的數均粒徑為0.001-2微米、優選0.001-0.2微米、更優選0.001-0.1微米。如果數均粒徑大於2微米，固化產物的透明性和塗層的表面狀況易受到損害。此外，可加入各種表面活性劑和胺以改善顆粒的分散性。
氧化物顆粒(A1)的商品的例子有氧化鋯顆粒的甲苯分散體，如由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd生產的「HXU-110JC」和鋯-鈦-錫的複合氧化物顆粒，如由Nissan Chemical Industries，Ltd生產的HIT-30M。
氧化物顆粒(A1)的形狀可以是球狀、中空、多孔、棒狀、平板狀、纖維狀或無定形，但優選球狀。通過使用氮氣的BET方法測得的氧化物顆粒(A1)的比表面積優選為10-1000m2/g，更優選為100-500m2/g。這些氧化物顆粒(A1)可以乾粉的形式或在水或有機溶劑中分散體的形式使用。例如，可使用本領域已知的氧化物細顆粒的分散液作為這些氧化物的溶劑分散溶膠。在要求固化產物具有優異透明性的應用中特別需要使用氧化物的溶劑分散溶膠。
所述氧化物顆粒(A1)以10-95％重量、並優選65-90％重量的量混入。如果低於10％重量，則不能獲得具高折光指數的產品；然後大於95％重量，固化產物的成膜能力將不足。在氧化物顆粒(A1)以溶劑分散溶膠的形式使用時，所述氧化物顆粒(A1)的量在此是指固體組分的量而並不包括溶劑的量。(2)化合物(B)用於第一種組合物中的化合物(B)是一種分子中具有兩個或多個可聚合不飽和基團的化合物。化合物(B)優選用於提高組合物的成膜能力。儘管只要化合物(B)具有兩個或多個可聚合不飽和基團而對化合物(B)的類型並沒有特別限定，但是更優選具有三個或多個可聚合不飽和基團的化合物。可給出的例子有如(甲基)丙烯酸酯和乙烯基化合物的化合物，更優選(甲基)丙烯酸酯。
下面的化合物可以作為用於本發明的化合物(B)的具體例子。
作為(甲基)丙烯酸酯的例子有三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和雙(2-羥乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯；以及在這些(甲基)丙烯酸酯中加入了環氧乙烷或環氧丙烷的聚(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚醚(甲基)丙烯酸酯、低聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和分子中具有兩個或多個(甲基)丙烯醯基的低聚環氧(甲基)丙烯酸酯等。其中，最優選二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯。
乙烯基化合物的例子有二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚和三甘醇二乙烯基醚。
化合物(B)的商品的例子有具有下面商品名的產品Aronix M-400、M-408、M-450、M-305、M-309、M-310、M-315、M-320、M-350、M-360、M-208、M-210、M-215、M-220、M-225、M-233、M-240、M-245、M-260、M-270、M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、M-221、M-203、TO-924、TO-1270、TO-1231、TO-595、TO-756、TO-1343、TO-902、TO-904、TO-905和TO-1330 (由ToagoseiCo.、Ltd生產)，KAYARADD-310、D-330、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DN-0075、DN-2475、SR-295、SR-355、SR-399E、SR-494、SR-9041、SR-368、SR-415、SR-444、SR-454、SR-492、SR-499、SR-502、SR-9020、SR-9035、SR-111、SR-212、SR-213、SR-230、SR-259、SR-268、SR-272、SR-344、SR-349、SR-601、SR-602、SR-610、SR-9003、PET-30、T-1420、GPO-303、TC-120S、HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX-220、HX-620、R-551、R-712、R-167、R-526、R-551、R-712、R-604、R-684、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、KS-HDDA、KS-TPGDA、KS-TMPTA(由Nippon Kayaku Co.、Ltd.生產)，和Light Acrylate PE-4A、DPE-6A、DTMP-4A(由Kyoeisha Chemical Co.、Ltd生產)。
基於所述組合物(氧化物顆粒(A1)和化合物(B)的總和)的量為100％重量計，用於第一種組合物中的化合物(B)的量優選為5-90％重量，更優選為10-35％重量。如果化合物(B)的量低於5％重量，固化產物的成膜能力可能不足；如果高於90％重量，可能無法獲得具高折光指數的產物。
如果需要，除了化合物(B)外在第一種組合物中可使用在分子中具有一個可聚合不飽和基團的化合物。(3)光-自由基引發劑本發明的組合物基本上不包含光-自由基引發劑。
但是，加入1％重量或更少、優選0.1％重量或更少的光-自由基引發劑是可以接受的，在此水平上本發明的效果不受損害。如果組合物包含光-自由基引發劑，那是因為出現在固化組合物時由於燈的沾汙而固化不足或生產率下降的情況。(4)溶劑(C)如果需要所述光固化組合物的第一種組合物可包含有機溶劑(C)。
雖然沒有具體限定，可使用如作為氧化物顆粒(A1)溶劑分散溶膠的分散介質相同的溶劑作為有機溶劑(C)。
加入到所述組合物中的有機溶劑(C)的量優選為每100重量份組合物(氧化物顆粒(A1)和化合物(B)的總量)10-10,000重量份，更優選為25-1,000重量份。如果低於10重量份，所述組合物會出現存貯穩定性受損，如果大於10,000重量份，則可能難以形成所需厚度的塗層。
2.第二種組合物除了使用作為氧化物顆粒(A1)與具有可聚合不飽和基團的有機化合物(A2)(後文稱為「有機化合物(A2)」)的反應產物的反應性顆粒(A)代替第一種組合物的氧化物顆粒(A1)外，第二種組合物與第一種組合物相同。現在說明反應性顆粒(A)的製備方法。(1)氧化物顆粒(A1)如用於第一種組合物(A1)的氧化物顆粒(A1)可用於第二種組合物中。(2)有機化合物(A2)用於第二種組合物的有機化合物(A2)是在分子中具有可聚合不飽和基團的化合物，優選具有下式(1)[-X-C(＝Y)-NH-]所示基團的具體有機化合物。 此外，所述有機化合物優選包括一個由[-O-C(＝O)-NH-]表示的基團和至少一個由[-O-C(＝S)-NH-]或[-S-C(＝O)-NH-]表示的基團。特別優選有機化合物(A2)分子中具有一個矽烷醇基或一個通過水解形成矽烷醇基的基團。(i)可聚合不飽和基團有機化合物(A2)中包括的可聚合不飽和基團不受特別限定，可給出的適合的例子有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基、丙烯基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂醯基、蘋果酸基和丙烯醯胺基。
這種可聚合不飽和基團為實施通過活性基團進行加成聚合的結構單元。(ii)上式(1)所示的基團包括在第二種有機化合物(A2)中的式(1)基團[-X-C(＝Y)-NH-]有六種類型，具體而言，它們是[-O-C(＝O)-NH-]，[-O-C(＝S)-NH-]，[-S-C(＝O)-NH-]，[-NH-C(＝O)-NH-]，[-NH-C(＝S)-NH-]和[-S-C(＝S)-NH-]。這些基團可單獨使用或兩種或多種組合使用。其中，從確保優良的熱穩定性方面來看，優選組合使用基團[-O-C(＝O)-NH-]和[-O-C(＝S)-NH-]與[-S-C(＝O)-NH-]中的一個。
上述式(1)的基團[-X-C(＝Y)-NH-]被認為在分子中通過氫鍵產生中度內聚力，這種內聚力為固化產物提供了如優異的機械強度、優異的對基材的粘合性能和良好的耐熱性的特徵。(iii)矽烷醇基或通過水解形成矽烷醇基的基團所述有機化合物(A2)優選為具有矽烷醇基的化合物(後文可稱為「含矽烷醇基化合物」)或通過水解形成矽烷醇基的化合物(後文可稱為「形成矽烷醇基的化合物」)。形成矽烷醇基的化合物的例子有其矽原子被烷氧基、芳氧基、乙醯氧基、氨基或滷素原子至少部分取代的化合物。一種優選的形成矽烷醇基的化合物是含烷氧基矽烷基的化合物或含乙醯氧基矽烷基的化合物。
矽烷醇基或形成矽烷醇基的化合物的形成矽烷醇基部位是通過縮合反應或水解後接著縮合反應而與氧化物顆粒(A1)結合的結構單元。(iv)優選的實施方案下式(2)所示的化合物可作為有機化合物(2)優選的具體實例。 式中R1和R2獨立代表氫原子或具有1-8個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基，或具有6-12個碳原子的芳基，如苯基或二甲苯基；R3為具有C1-C12脂族(可包括線性、分支或環狀結構)或芳族結構的二價有機基團；R4為一個二價有機基團，通常選自具有14-10,000、優選76-500的分子量的二價有機基團；R5為一個(n+1)價有機基團，優選選自線性、分支或環狀的飽和或不飽和烴基；R2、R3、R4和R5可包含雜原子，如O、N、S和P；Z為分子中具有一個可聚合不飽和基團的單價有機基團，其可在活性基團的存在下引起分子間交聯反應；其中m為1-3的一個整數；n優選為1-20、更優選1-10並最優選1-5的一個整數。
可給出由[(R1O)mR23-mSi-]表示的基團的例子有三甲氧基甲矽烷基、三乙氧基甲矽烷基、三苯氧基甲矽烷基、甲基二甲氧基甲矽烷基、二甲基甲氧基甲矽烷基等。這些基團中，最好為三甲氧基甲矽烷基、三乙氧基甲矽烷基等。
有機基團Z的例子有丙烯醯基(acrylol group)、甲基丙烯醯基、乙烯基、丙烯基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂醯基、蘋果酸基和丙烯醯胺基。
用於第二種組合物的第二種有機化合物(A2)和反應性顆粒(A)可通過例如日本專利申請公開100111/1997號中所述的方法製備。
對於100％重量反應性顆粒(A)(氧化物顆粒(A1)和有機化合物(A2)總量)來說，鍵合到氧化物顆粒(A1)的有機化合物(2)的量優選為0.01％重量或更多，更優選0.1％重量或更多，並且特別優選1％重量或更多。如果鍵合到氧化物顆粒(A1)的有機化合物(A2)的量低於0.01％重量，那麼在得到的組合物中反應性顆粒(A)的分散性將受損害和固化產物的透明性與耐劃痕性將不足。此外，在製備反應性顆粒(A)的原料中氧化物顆粒(A1)的比率優選為5-99％、更優選10-98％重量。
所述反應性顆粒(A)以10-95％重量、優選65-90％重量的量混入到組合物中。如果低於10％重量，可能得不到具有高折光指數的產物；如果高於95％重量，固化產物的成膜能力可能不足。
在反應性顆粒(A)中的氧化物顆粒(A1)的量優選為65-90％重量，以組合物為100％重量計。
當反應性顆粒(A)以溶劑分散溶膠的形式使用時，所述反應性顆粒(A)的量在此是指固體組分的量而不包括溶劑的量。
3.塗布組合物的方法本發明的組合物適合作為塗料。可給出所述組合物所塗布的基材的例子有塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(polymethylene acrylate)、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環氧樹脂、蜜胺樹脂、三乙醯基纖維素樹脂、ABS樹脂、丙烯腈-苯乙烯樹脂、降冰片烯樹脂等)、金屬、木材、紙、玻璃和石板等。這些基材可以是薄膜的形狀或成形的三維物體。可給出的塗布方法有常規的塗布方法如浸塗、噴塗、流塗、噴淋塗布、輥塗、刷塗等。固化和乾燥後塗膜的厚度通常為0.05-400微米，優選1-200微米。
為了調節塗膜厚度，本發明的組合物可用溶劑稀釋後使用。例如用作塗料時，組合物的粘度通常為0.1-50,000mPa·s/25℃、優選0.5-10,000mPa·s/25℃。
4.固化組合物的方法本發明的組合物通過輻射(光)固化。
只要塗層後所述組合物可在短時間內固化，對於放射線源來說沒有特別限定。可給出的紅外線源的例子有燈、電阻加熱板、雷射等。可給出的可見光源的例子有日光、燈、螢光燈、雷射等。可給出的紫外線源有汞燈、滷化物燈、雷射等。可給出的電子束源的例子有利用通過商品鎢絲產生的熱電子的系統、通過將金屬通過一高壓脈衝產生電子束的冷陰極法和利用通過離子化氣體分子和金屬電極的碰撞產生的二次電子的二次電子法。可給出的作為α-射線、β-射線和γ-射線源的例子有可裂變材料如Co60等。這些放射線可單獨使用或者兩種或多種組合使用。在後一種情況下，可同時使用或一定間隔使用兩種或多种放射線。
本發明的固化產物可通過如將組合物施加到如塑料基材上並將塗層固化來獲得。具體而言，這種固化產物可以塗布形式如下獲得將所述組合物施加到物體上，通過在優選0-200℃的溫度下去除揮發性組分來乾燥塗層，並通過放射線固化所得塗層。優選以紫外線和電子束作為放射線。紫外線優選以0.01-10J/cm2、更優選0.1-2J/cm2的劑量輻射。電子束在10-300KV、0.02-0.30mA/cm2的電子密度和1-10Mrad的劑量條件下進行照射。
固化產物的折光指數優選為1.69或更高並更優選1.71或更高。
因為本發明的固化產物擁有如高硬度和高折光指數的優異特性，因此所述產品適合作為在塑料光學部件、接觸面板、薄膜型液晶元件、塑料容器或地板材料、牆體材料和用於建築內裝飾的人工大理石上防止沾汙或劃痕的保護塗層材料；作為各種基材的粘合劑、密封材料和油墨的載體等。
在下面的說明中，除非另加說明，否則「份」和「％」分別是指「重量份」和「％重量」。
在本發明中術語「固體含量」是指本發明組合物中揮發性組分以外的組分含量，具體而言，「固體含量」是指通過在120℃的加熱板上將組合物乾燥1小時獲得的殘留物(非揮發性組分)含量。氧化物顆粒(A1)在有機溶劑中的分散分散實施例1將300重量份的細氧化鋯粉末(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd生產)加入到700重量份的甲乙酮(MEK)中並使用玻璃珠分散168小時。取出玻璃珠獲得950重量份在甲乙酮中的氧化鋯分散溶膠(A1-1)。在鋁盤上稱取2g分散液並在120℃的加熱板上乾燥1小時。將乾燥的物質稱重，表明固體含量為30％。通過BET方法測得的固體材料的比表面積為30m2/g，計算的粒徑為31nm。分散實施例2除了使用甲基異丁基酮(MIBK)代替MEK外，以與分散實施例1相同的方式製備MIBK氧化鋯溶膠(A1-2)。以與分散實施例1相同的方式測定在分散液中固體組分含量，表明固體含量為30％。通過BET方法測得的固體材料的比表面積為30m2/g，計算的粒徑為31nm。分散實施例3除了使用甲苯代替MEK外，以與分散實施例1相同的方式製備甲苯氧化鋯溶膠(A1-3)。以與分散實施例1相同的方式測定在分散液中固體組分含量，表明固體含量為30％。通過BET方法測得的固體材料的比表面積為30m2/g，計算的粒徑為31nm。有機化合物(A2)的合成合成實施例1在乾燥空氣中用1小時將20.6份異佛爾酮二異氰酸酯加入到7.8份巰基丙基三甲氧基矽烷和0.2份二丁基錫二月桂酸酯的溶液中，同時在50℃下攪拌。將混合物在60℃下再攪拌3小時。在30℃用1小時滴加71.4份季戊四醇三丙烯酸酯後，將混合物再在60℃加熱下攪拌3小時，獲得有機化合物(A2-1)。分析產物中殘留的異氰酸酯的量，發現殘留量為0.1％或更低，表明反應幾乎是定量完成。反應性顆粒(A)的製備製備反應性顆粒(A)的例子顯示於製備實施例1到2。結果列於表1。製備實施例1將8.2份合成實施例1中合成的有機化合物(A2-1)、91.8份MEK氧化鋯溶膠(A1-1)、41.2份MEK和0.1份離子交換水的混合物在60℃下攪拌3小時。加入1份原甲酸甲酯後，將混合物在相同溫度下再攪拌1小時而獲得反應性顆粒(A)的分散溶膠(A-1)。在鋁盤上稱取2g分散溶膠(A-1)並在120℃加熱板上乾燥1小時。將乾燥材料稱重，表明固體含量為25％。製備實施例2除了使用甲苯代替MEK並且使用甲苯氧化鋯溶膠外，以與分散實施例1相同的方式製備反應性顆粒(A)的分散溶膠(A-2)。以與製備實施例1相同的方式測量在該分散溶膠(A-2)中固體組分的含量，表明固體含量為25％。
表1
組合物的製備實施例本發明組合物的製備實施例在實施例1-8和對比實施例1-2中顯示。組合物中各組分的重量比率顯示於表2中。
*折光指數將100份二季戊四醇六丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯、2份羥基環己基苯基酮和187份MEK的混合物塗布在上述玻璃基材上，乾燥，並在上述條件下固化。從玻璃基材剝離後，使用阿貝折射計測定塗膜的折光指數以證實任一種混合物(使用二季戊四醇六丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯的混合物)的折光指數為1.53。
使用測得的折光指數，按照下式計算本發明固化產物的折光指數。
固化產物的折光指數＝(氧化鋯的折光指數(2.05)×氧化鋯的體積分數)+(化合物(B)的折光指數(1.53)×化合物(B)的體積分數)使用5.49g/cm3的氧化鋯密度和1.19g/cm3的化合物(B)密度來計算體積分數。
*燈耐汙性使用繞線棒刮塗器將組合物以188微米的厚度施加到聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜基材上產生具10微米厚度的幹塗層。將塗層在80℃熱烘箱中乾燥3分鐘、置於其上表面為石英制的高度為1釐米的緊密密封箱中、並使用帶式汞燈以1J/cm2的光劑量輻照。固化後，目視檢查石英的混濁性以評價燈的耐沾汙性。石英沒有發生混濁的樣品評級為AAA，石英稍微發生混濁的樣品評級為BBB，石英發生混濁的樣品評級為CCC。
表2
**組合物沒有固化在表2中，氧化物顆粒(A1)、反應性顆粒(A)、二氧化矽顆粒(AS)上的星號(*)指示加入每種分散溶膠的顆粒(不包括有機溶劑)的重量。
在表2種的縮寫詞具有下面的意義。
AS-1甲乙酮二氧化矽溶膠(固體含量30％，由Nissan ChemicalIndustries，Ltd生產的MEK-ST)C1二季戊四醇六丙烯酸酯B2季戊四醇三丙烯酸酯R11-羥基環己基苯基酮R2α，α-二乙氧基乙醯苯本發明的效果如上所述，本發明以高生產率提供了一種展現出優良塗布性和能形成具高硬度和高折光指數塗層而沒有受燈沾汙影響的光固化組合物以及提供了由這種光固化組合物製備的固化產物。
權利要求
1.一種光固化組合物，所述組合物包括(A1)氧化鋯顆粒或含鋯和一種不同金屬的複合氧化物顆粒；(B)一種在分子中具有兩個或多個可聚合不飽和基團的化合物；其中所述組合物基本上不含光-自由基聚合引發劑。
2.一種光固化組合物，所述組合物包括(A)通過鍵合(A1)氧化鋯顆粒或含鋯的複合氧化物顆粒與(A2)具有可聚合不飽和基團的有機化合物製備的顆粒，和(B)一種在分子中具有兩個或多個可聚合不飽和基團的化合物；其中所述組合物基本上不含光-自由基聚合引發劑。
3.權利要求1或權利要求2的光固化組合物，其中所述組分(B)是選自二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯的至少一種化合物。
4.權利要求1-3中任一項的光固化組合物，所述組合物還包括(C)一種有機溶劑。
5.一種固化產物，所述固化產物通過固化權利要求1-4中任一項的光固化組合物製備。
6.權利要求5的固化產物，所述固化產物具有1.69或更高的折光指數。
全文摘要
本申請涉及一種光固化組合物，所述組合物包括(A1)氧化鋯顆粒或含鋯的複合氧化物顆粒和(B)一種在分子中具有兩個或多個可聚合的不飽和基團的化合物，其中所述組合物基本上不含光－自由基聚合引發劑；本申請還涉及通過固化所述光固化組合物製備的固化產物。
文檔編號C08L33/14GK1437638SQ00819188
公開日2003年8月20日 申請日期2000年12月21日 優先權日1999年12月28日
發明者Y·雅馬古徹, T·雅施羅, I·尼施瓦基, T·烏卡赤 申請人:Dsm有限公司, 捷時雅株式會社, 日本精塗層株式會社