一種鈦矽分子篩的製備方法

2023-11-01 15:39:17

專利名稱：一種鈦矽分子篩的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種ZSM-5分子篩的製備方法，更具體的說是涉及一種含鈦的ZSM-5分子篩的製作方法。
背景技術：
鈦離子與分子篩相結合，產生了許多性能優異的催化材料，如Ti-ZSM-5，Ti-ZSM-11，Ti-ZSM-48，Ti-MCM-41等。這類分子篩對許多有機氧化反應，如烯烴的環氧化、芳烴羥基化、環己酮肟化、醇的氧化等反應具有優良的催化活性和定向氧化性能，作為氧化還原(redox)型分子篩有良好的應用前景。
Ti-ZSM-5是將過渡金屬鈦引入具有ZSM-5結構的分子篩骨架，所形成的一種具有優良定向氧化催化性能的新型分子篩催化劑。Ti-ZSM-5具備的0.53×0.56nm的孔道結構，不但具有對有機化合物良好的催化氧化作用，而且還具有更好擇形作用和優良的穩定性。由於Ti-ZSM-5分子篩具有良好的反應選擇性，可避免氧化過程中工藝複雜和環境汙染等問題。因此，具有傳統氧化體系無可比擬的節能、經濟和環境友好等優點，有良好的工業應用前景。
義大利的Taramasso等人於1981年首次公開(GB 2,071,071A、USP4,410,501)了Ti-ZSM-5的製備方法。Thangaraj等人(Journal of Catalysis，1991年，第131期，394～400頁)和Reddy等人(Journal of Molecular Catalysis，1991年，第69期，383～392頁)發現分子篩活性隨鈦的含量增加迅速提高，而上述方法製備出的Ti-ZSM-5分子篩中進入骨架的有效鈦含量很少，於是Thangaraj等人在1992年公開了一種能有效增加骨架鈦含量的製備Ti-ZSM-5分子篩的方法(Zeolites，1992，第12卷，第943～950頁)，據稱能將Taramasso等人提出的方法所得分子篩的Si/Ti比從39降到20。為了獲得更高骨架鈦含量的催化劑，Prasad等人於2002年公開了一種微波輻射法製備Ti-ZSM-5的方法(Catalysis Communications，2002年，第三卷，第九期，399～404頁)，據稱可將分子篩的Si/Ti比降到20。林民等人於1999年(ZL 98102391.6)公開了一種廉價Ti-ZSM-5的合成方法，用價廉的鹼源取代部分，降低了催化劑成本，提高了催化性能。
上述現有技術方法在製備中模板劑(四丙基氫氧化銨)用量大，而且價格昂貴，使得Ti-ZSM-5的製備成本較高，所得產品進入分子篩骨架的鈦量少，反應活性低，制約了Ti-ZSM-5的工業應用。

發明內容
本發明的目的是提供一種製備Ti-ZSM-5的方法，使得所得產品的骨架鈦含量增加，活性提高，同時還可以降低模板劑的用量。
本發明的主題在於在現有技術的基礎上，通過加入廉價的非離子表面活性劑，藉助表面活性劑中的多個親水官能團，促使四丙基氫氧化銨能更有效地作為模板劑起作用，提高催化劑的性能。
本發明所提供Ti-ZSM-5分子篩的製備方法由下列步驟組成將矽源、有機胺化合物和水按照1∶0.1～2.2∶10～100的摩爾比，優選為1∶0.1～0.4∶10～40的摩爾比攪拌混合均勻，並在0～40℃下水解10～300分鐘，得到矽水解溶液；其中所說的矽源為矽膠、矽溶膠或者有機矽酸酯；所說有機胺化合物為脂肪胺類或者醇胺類化合物，或者出它們相互混合組成的混合胺類化合物，其中優選的為醇胺類化合物；(2)、將鈦源、異丙醇、有機鹼和水按照1∶0.5～30∶0.6～5.5∶10～50的摩爾比，優選為1∶2～20∶0.8～5.5∶10～40的摩爾比，攪拌混合均勻，於0～40℃下水解5～90分鐘，得到鈦的水解溶液；其中所說鈦源為無機鈦鹽或者有機鈦酸酯；所說有機鹼為四丙基氫氧化銨或者為它和醇胺類化合物組成的混合物，當為混合物時其組成中應使四丙基氫氧化銨/鈦的摩爾比為0.2～5.5，優選的為0.2～3.0；(3)、將步驟(1)和(2)所得鈦的水解溶液、矽的水解溶液與表面活性劑R、水在50～100℃下混合均勻，並攪拌反應0.5～6小時，使所得鈦矽膠體中矽∶鈦∶R∶H2O的摩爾比為∶5～50∶1∶0.1～10∶30～1000，優選為為∶5～30∶1∶0.1～10∶30～800，其中所說的表面活性劑R為選自聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷基醇胺類非離子表面活性劑中的一種或者多種。
(4)、將步驟(3)所得的鈦矽膠體放入密封反應釜中，按常規方法水熱晶化，然後回收產品。
本發明所提供的方法步驟(1)所說矽源為有機矽酸酯，其通式為R14SiO4，其中R1為具有1～4個碳原子的烷基。
本發明所提供的方法步驟(1)所說的脂肪胺類化合物為選自乙胺，正丁胺，丁二胺和己二胺中的一種或者多種。
本發明所提供的方法步驟(1)和(2)中所說的醇胺類化合物為選自單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種或者多種。該兩個步驟中所說醇胺類化合物可以相同或不同。
本發明所提供的方法步驟(2)所說的鈦源為有機鈦酸酯，其通式為Ti(OR4)4，其中R4為具有2～4個碳原子的烷基。
本發明所提供的方法步驟(2)所說的無機鈦鹽為選自TiCl4，Ti(SO4)2和TiOCl2中的一種或者多種。
本發明所提供的方法步驟(3)所說的表面活性劑R為選自聚氧乙烯型，多元醇型非離子表面活性劑中的一種或者多種。
本發明所提供的方法步驟(3)中所說的聚氧乙烯型非離子表面活性劑為選自脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯型非離子表面活性劑中的一種多種。
本發明所提供的方法步驟(3)中所說的多元醇型非離子表面活性劑為選自季戊四醇，山梨醇，失水山梨醇的脂肪酸酯和烷基醇醯銨中的一種或者多種。
本發明提供的方法步驟(4)中所說的晶化條件是在110～200℃下水熱晶化1～6天，或者先在110～145℃下預晶化0.5～5小時，獲得含有微小晶粒的鈦矽混合體，然後再在150～200℃下晶化5～72小時。
與現有技術相比，本發明由於採用較為價廉的非離子表面活性劑使鈦更有效地進入分子篩骨架，減少了四丙基氫氧化銨使用量，降低了分子篩的製備成本，並且大大提高產品的活性(實施例10)。
本發明製備的含鈦的ZSM-5分子篩適用於烯烴的環氧化反應、芳烴羥基化反應、壞己酮肟化反應、醇的氧化反應、苯酚羥基化反應等。


圖1為實施例1所得樣品的X射線衍射(XRD)晶相圖。
具體實施例方式
以下實施例將對本發明作進一步說明，但並不限制本發明的應用。
在下述各實施例中，所用的四丙基氫氧化銨為美國ACROS Organics公司的四丙基溴化銨經陰離子樹脂交換製得，其餘試劑均為市售的工業一級品或化學純試劑。
實施例1將1.0摩爾的正矽酸乙酯與1.25摩爾丁二胺混合，並加入26.5摩爾的蒸餾水，於30℃水解50分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.03摩爾鈦酸四丁酯與0.85摩爾無水異丙醇、0.09摩爾四丙基氫氧化銨和1.5摩爾蒸餾水混合，於35℃水解30分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.02摩爾非離子表面活性劑聚氧乙烯脂肪醇醯銨704和2.5摩爾的蒸餾水，將所得混合物於80℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在125℃下預晶化1.5小時，然後升高溫度至175℃繼續晶化48小時，得到晶化產物。將該晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒8小時，得Ti-ZSM-5分子篩，將其編號為T-1，其XRD晶相圖如圖1所示。
實施例2將0.8摩爾的正矽酸乙酯與0.58摩爾二乙醇胺混合，並加入20.5摩爾的蒸餾水，於30℃水解50分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.03摩爾鈦酸四丁酯與0.75摩爾無水異丙醇、0.15摩爾四丙基氫氧化銨和0.95摩爾蒸餾水混合，於35℃水解30分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.05摩爾非離子表面活性劑C12脂肪醇聚氧乙烯(9)醚和1.5摩爾的蒸餾水，將所得混合物於75℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在125℃下預晶化30分鐘，然後升高溫度至165℃繼續晶化48小時，得到晶化產物。將晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒8小時，得Ti-ZSM-5分子篩，將其編號為T-2，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例3將1.2摩爾的正矽酸乙酯與2.25摩爾己二胺混合，並加入30.5摩爾的蒸餾水，於30℃水解50分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.05摩爾鈦酸四丁酯與1.2摩爾無水異丙醇、0.22摩爾四丙基氫氧化銨和2.15摩爾蒸餾水混合，於35℃水解30分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.04摩爾非離子表面活性劑十三酸聚氧乙烯(9)酯和0.75摩爾的蒸餾水，將所得混合物於85℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在125℃下預晶化1.5小時，然後升高溫度至175℃繼續晶化72小時，得到晶化產物。將該晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒8小時，得Ti-ZSM-5分子篩，將其編號為T-3，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例4將0.8摩爾的正矽酸乙酯與0.54摩爾三乙醇胺混合，並加入15.5摩爾的蒸餾水，於15℃水解35分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.05摩爾鈦酸四丁酯與1.25摩爾無水異丙醇、0.18摩爾四丙基氫氧化銨和0.55摩爾蒸餾水混合，於15℃水解12分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.05摩爾非離子表面活性劑十三酸聚氧乙烯(9)酯和1.5摩爾的蒸餾水，將所得的混合物於75℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在125℃下預晶化25分鐘，然後升高溫度至175℃繼續晶化36小時，得到晶化產物。將該晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒3小時，得TS-1分子篩，將其編號為T-4，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例5將1.2摩爾的正矽酸乙酯與0.35摩爾正丁胺混合，並加入33.5摩爾的蒸餾水，於15℃水解50分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.05摩爾鈦酸四丁酯與1.05摩爾無水異丙醇、0.15摩爾四丙基氫氧化銨和2.25摩爾蒸餾水混合，於15℃水解30分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.04摩爾非離子表面活性劑聚氧乙烯油酸酯和1.5摩爾的蒸餾水，將所得混合物於95℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在125℃下預晶化30分鐘，然後升高溫度至175℃繼續晶化72小時，得到晶化產物。將晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒8小時，得TS-1分子篩，將其編號為T-5，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例6將0.8摩爾的正矽酸乙酯與0.2摩爾三乙醇胺混合，並加入18.5摩爾的蒸餾水，於15℃水解50分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.03摩爾鈦酸四丁酯與0.75摩爾無水異丙醇、0.06摩爾四丙基氫氧化銨和0.9摩爾蒸餾水混合，於22℃水解30分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.02摩爾非離子表面活性劑Tween85和2.5摩爾的蒸餾水，將所得混合物於70℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在130℃下預晶化30分鐘，然後升高溫度至175℃繼續晶化72小時，得到晶化產物。將晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒8小時，得TS-1分子篩，將其編號為T-6，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例7
將1.0摩爾的正矽酸乙酯與0.54摩爾三乙醇胺混合，並加入27.5摩爾的蒸餾水，於15℃水解50分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.05摩爾鈦酸四丁酯與1.25摩爾無水異丙醇、0.12摩爾四丙基氫氧化銨和0.75摩爾蒸餾水混合，於22℃水解20分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.03摩爾非離子表面活性劑聚氧乙烯脂肪醇醯銨704和0.7摩爾的蒸餾水，將所得混合物於75℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在125℃下預晶化30分鐘，然後升高溫度至175℃繼續晶化48小時，得到晶化產物。將晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於120℃乾燥120分鐘，再在550℃下焙燒8小時，得TS-1分子篩，將其編號為T-7，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例8將1.2摩爾的正矽酸乙酯與1.5摩爾三乙醇胺混合，並加入20.5摩爾的蒸餾水，於15℃水解30分鐘，得到有機矽的水解溶液。
將0.09摩爾鈦酸四丁酯與2.5摩爾無水異丙醇、0.11摩爾四丙基氫氧化銨和1.5摩爾蒸餾水混合，於30℃水解20分鐘，得到鈦酸四丁酯的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦酸四丁酯的水解溶液加入到有機矽的水解溶液中，並加入0.14摩爾非離子表面活性劑Tween40和2.8摩爾的蒸餾水，將所得混合物於95℃下攪拌3小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在130℃下預晶化2.5小時，然後升高溫度至175℃繼續晶化48小時，得到晶化產物。將該晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝7左右，然後於110℃乾燥85分鐘，再在550℃下焙燒6小時，得Ti-ZSM-5分子篩，將其編號為T-8，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例9在由0.1摩爾的三乙醇胺、0.05摩爾的己二胺所組成的混合胺中加入1.0摩爾的正矽酸四乙酯，並加入25.5摩爾的蒸餾水，於15℃下水解5小時，得到矽的水解溶液。
向由0.05摩爾三乙醇胺、0.03摩爾己二胺和0.12摩爾四丙基氫氧化銨所組成的混合胺中加入2.5摩爾蒸餾水製成溶液，再向其中緩慢加入0.06摩爾TiCl4，於15℃下水解70分鐘，得到鈦的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦的水解溶液加入到矽的水解溶液中，並加入0.08摩爾非離子表面活性劑聚氧乙烯油酸酯和1.5摩爾的蒸餾水，將所得混合物於80℃下攪拌4小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在180℃下晶化72小時，得到晶化產物。將該晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝6～8，然後於110℃乾燥65分鐘，再在550℃下焙燒5小時，得Ti-ZSM-5分子篩，將其編號為T-9，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
對比例1本對比例說明按照林民等人(ZL 98102391.6)提出的方法合成Ti-ZSM-5分子篩的效果。
在由0.1摩爾的三乙醇胺、0.05摩爾的己二胺所組成的混合胺中加入0.8摩爾的正矽酸乙酯，並加入22.5摩爾的蒸餾水，於30℃水解70分鐘，得到矽的水解溶液。
將0.04摩爾鈦酸四丁酯與0.8摩爾無水異丙醇混合，向其中加入由0.05摩爾三乙醇胺、0.03摩爾己二胺和0.104摩爾四丙基氫氧化銨所組成的混合胺，再加入0.85摩爾蒸餾水混合均勻，於30℃下水解50分鐘，得到鈦的水解溶液。
在攪拌下緩慢地將鈦的水解溶液加入到矽的水解溶液中，將所得混合物於85℃下攪拌4小時，得到鈦矽膠體。
將所得鈦矽膠體放入不鏽鋼密封反應釜，在170℃下晶化96小時，得到晶化產物。將該晶化產物過濾並用水洗滌至pH＝6～8，然後於110℃乾燥75分鐘，再在550℃下焙燒5小時，得Ti-ZSM-5分子篩，將其編號為BZ-1，其XRD晶相圖衍射峰的峰型和位置與圖1類似。
實施例10本實施例說明本發明方法和對比例的方法所得Ti-ZSM-5分子篩用於丙烯環氧化的催化氧化反應的效果。
上述實施例和對比例所製備的Ti-ZSM-5按照Ti-ZSM-5∶甲醇∶甲基叔丁基醚＝0.4∶90∶3的重量比放入一個帶攪拌和冷卻水夾套的不鏽鋼反應釜中混合均勻，升溫至40℃，然後在攪拌條件下按照甲醇∶過氧化氫＝9∶1的重量比加入濃度為30質量％的過氧化氫水溶液，密封反應器並用丙烯置換空氣後，使丙烯壓力保持在0.4Mpa，在此溫度下反應1小時，所得產物在HP6890氣相色譜上用GDX-103(4m×3mm)色譜柱測定各產品分布，結果見表1，在表1中過氧化氫轉化率％＝(環氧丙烷的摩爾數+丙二醇單甲醚的摩爾數)/加入的過氧化氫摩爾數×100％
環氧丙烷選擇性％＝環氧丙烷的摩爾數/(已轉化的過氧化氫摩爾數)×100％丙二醇單甲醚選擇性％＝丙二醇單甲醚的摩爾數/(已轉化的過氧化氫摩爾數)×100％分子篩中的Ti/Si質量比用X射線螢光光譜法測定。
從表1數據可以看出，本發明方法所得產品分子篩與對比例1所得產品分子篩相比其反應活性和選擇性大大提高，說明本發明方法可以有效地提高四丙基氫氧化銨的利用率，使鈦能更有效地進入分子篩骨架，從而提高產品的活性。
表1

權利要求
1.一種含鈦的ZSM-5分子篩的製備方法，其特徵在於該方法由下列步驟組成(1)、將矽源、有機胺化合物和水按照1∶0.1～2.2∶10～100的摩爾比攪拌混合均勻，並在0～40℃下水解10～300分鐘，得到矽水解溶液；其中所說的矽源為矽膠、矽溶膠或者有機矽酸酯；所說有機胺化合物為脂肪胺類或者醇胺類化合物，或者由它們相互混合組成的混合胺類化合物；(2)、將鈦源、異丙醇、有機鹼和水按照1∶0.5～30∶0.6～5.5∶10～50的摩爾比攪拌混合均勻，於0～40℃下水解5～90分鐘，得到鈦的水解溶液；其中所說鈦源為無機鈦鹽或者有機鈦酸酯；所說有機鹼為四丙基氫氧化銨或者為它和醇胺類化合物組成的混合物，當為混合物時其組成中應使四丙基氫氧化銨/鈦的摩爾比為0.2～5.5；(3)、將步驟(1)和(2)所得鈦的水解溶液、矽的水解溶液與表面活性劑R、水在50～100℃下混合均勻，並攪拌反應0.5～6小時，使所得鈦矽膠體中矽∶鈦∶R∶H2O的摩爾比為5～50∶1∶0.1～10∶30～1000；其中所說的表面活性劑R為選自聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷基醇胺類非離子表面活性劑中的一種或者多種。(4)、將步驟(3)所得的鈦矽膠體放入密封反應釜中，先在110～145℃下預晶化0.5～5小時，然後再在150～200℃下晶化5～72小時。
2.按照權利要求1的方法，其中步驟(1)所說矽源為有機矽酸酯，其通式為R14SiO4，其中R1為具有1～4個碳原子的烷基。
3.按照權利要求1的方法，其中步驟(1)所說的脂肪胺類化合物為選自乙胺，正丁胺，丁二胺和己二胺中的一種或者多種。
4.按照權利要求1的方法，其中步驟(1)和(2)中所說的醇胺類化合物為選自單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種或者多種。
5.按照權利要求1的方法，其中步驟(2)所說的鈦源為有機鈦酸酯，其通式為Ti(OR4)4，其中R4為具有2～4個碳原子的烷基。
6.按照權利要求1的方法，其中步驟(2)所說的無機鈦鹽為選自TiCl4，Ti(SO4)2和TiOCl2中的一種或者多種。
7.按照權利要求1的方法，其中步驟(3)所說的表面活性劑R為選自聚氧乙烯型、多元醇型非離子表面活性劑中的一種或者多種。
8.按照權利要求7的方法，其中聚氧乙烯型非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯型非離子表面活性劑中的一種或者多種。
9.按照權利要求7的方法，其中多元醇型非離子表面活性劑為選自季戊四醇，山梨醇，失水山梨醇的脂肪酸酯和烷基醇醯銨中的一種或者多種。
10.按照權利要求1的方法，其特徵在於該方法由下列步驟組成(1)、將矽源、有機胺化合物和水按照1∶0.1～0.4∶10～40的摩爾比攪拌混合均勻，並在0～40℃下水解10～120分鐘，得到矽水解溶液；其中所說的矽源為矽膠、矽溶膠或者有機矽酸酯；所說的有機胺化合物為醇胺類化合物；(2)、將鈦源、異丙醇、有機鹼和水按照1∶2～20∶0.8～5.5∶10～40的摩爾比攪拌混合均勻，於0～40℃下水解10～60分鐘，得到鈦的水解溶液；其中所說鈦源為無機鈦鹽或者有機鈦酸酯；所說有機鹼為四丙基氫氧化銨或者為它和醇胺類化合物組成的混合物，當為混合物時其組成中應使四丙基氫氧化銨/鈦的摩爾比為0.2～3.0；(3)、將步驟(1)和(2)所得矽的水解溶液、鈦的水解溶液與表面活性劑R、水在50～100℃下混合均勻，並攪拌反應0.5～6小時，使所得鈦矽膠體中矽∶鈦∶R∶H2O的摩爾比為5～30∶1∶0.1～10∶30～800；其中所說的表面活性劑R為選自聚氧乙烯型、多元醇型非離子表面活性劑中的一種或者多種。(4)、將步驟(3)所得的鈦矽膠體放入密封反應釜中，先在110～145℃下預晶化0.5～5小時，然後再在150～200℃下晶化5～72小時。
全文摘要
一種含鈦的ZSM－5分子篩的製備方法，其特徵在於該方法包括首先將矽源、有機胺化合物和水攪拌混合均勻並水解得到矽的水解溶液，再將鈦源、異丙醇、有機鹼和水攪拌混合均勻並水解得到鈦的水解溶液，將所得鈦的水解溶液、矽的水解溶液與表面活性劑R在50～100℃下混合均勻，並攪拌反應0.5～6小時，使所得鈦矽膠體中矽∶鈦∶R∶H
文檔編號C01B39/00GK1634765SQ20031012547
公開日2005年7月6日 申請日期2003年12月28日 優先權日2003年12月28日
發明者陳曉暉, 魏可鎂, 鄭起, 蔡麗蓉 申請人:福州大學