環狀硫酸酯的製法的製作方法

2023-12-05 18:26:21

專利名稱：環狀硫酸酯的製法的製作方法
技術領域：
本發明涉及下式環狀硫酸酯的製法
其中取代基R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或滷原子，烷基，芳基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基，n為0或1。
以上和以下敘述中
烷基和烷氧基或烷中的烷基部分含1-4碳並可在必要時由一個或多個相同或不同選自滷原子和烷氧基，芳氧基或烷氧的原子或基團所取代，
芳基和芳氧基中的芳基部分含6-10碳並可在必要時由一個或多個相同或不同選自滷原子和烷基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基的原子或基團所取代。
更具體地講，本發明涉及式(Ⅰ)環狀硫酸酯的製法，其中n為0或1，而R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或烷基。
通式(Ⅰ)硫酸酯為有機化學上可用來進行羥乙基化反應的中間產物。
按照DE1049870，將乙二醇，硫酸和過量地亞硫醯氯回流加熱50小時制硫酸亞乙酯。
按照J.Lichtenberger et R.Lichtenberger，Bnll Soc.Chmm(France)，1002(1943)，還已知將發煙硫酸與二醇的氯仿溶液反應，其中每mol二醇採用至少2mol游離SO3，發煙硫酸濃度47%(SO3)。儘管該法可用於伯-仲二醇，可在乙二醇時無效。
現已發現，這也是本發明目的，式(Ⅰ)環狀硫酸酯可用簡單而廉價的方法製得，該法在150-250℃下將濃硫酸迅速與下式乙二醇反應
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和n同前述。
式(Ⅰ)環狀硫酸酯經冷卻或溶於適當溶劑中進行收集。
一般，採用基本上摩爾比的式(Ⅱ)乙二醇和濃硫酸的混合物。
優選的是，該法減壓進行，一般近於1mmHg(0.13kpa)。
例如，該法可將濃硫酸和式(Ⅱ)乙二醇的混合物快速通入加熱至150-250℃的管狀反應器中並減壓保持。
可有效地用惰性載氣載帶反應混合物。
下述非限制性實施例表明本發明如何實施。
實施例
6.2g乙二醇(0.1mol)和9.8g97%硫酸(0.097mol)。
用注射器將2.5g混合物引入

圖1的反應器中。反應器用熱帶加熱至200℃。裝置放置於1mmHg(0.13kpa)減壓下。乙二醇-硫酸混合物在反應器加熱部分的停留時間為10分鐘。
形成的硫酸亞乙酯在放入乾冰筒中的Vigreux柱中進行收集。反應結束後，Vigreux柱用二氯甲烷衝洗。傾析出所得溶液並蒸出二氯甲烷後得0.85g硫酸亞乙酯白色晶體。收率45%，以所用硫酸計。
圖中
(1)為反應物入口
(2)為反應物流動管
(3)為熱帶
(4)為Vigreux衝洗後收集硫酸亞乙酯的容器
(5)為Vigreux柱
(6)為冷卻筒
(7)為減壓裝置
權利要求
1、下式環狀硫酸酯的製法
其中R1，R2，R2，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或滷原子或烷基，芳基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基且n為0或1，其中烷基和烷氧基或烷氧羰基的烷基部分含1-4碳且必要時可由一個或多個相同或不同選自滷原子和烷氧基或烷氧羰基的原子或基團取代，而且芳基和芳氧基含6-10碳且必要時可由一個或多個相同或不同選自滷原子和烷基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基的原子或基團取代，且n為0或1，其特徵是在150-250℃下將濃硫酸迅速與下式乙二醇反應
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和n同前述並收集所得環狀硫酸酯。
2、下式環狀硫酸酯的製法
其中R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或烷基且n為0或1，其特徵是在150-250℃下將濃硫酸迅速與下式的乙二醇反應
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和n同前述並收集所得環狀硫酸酯。
3、權利要求1或2的方法，其特徵是採用基本上等摩爾的乙二醇和濃硫酸的混合物。
4、權利要求1或2的方法，其特徵是減壓操作。
5、權利要求4的方法，其特徵是壓力近於1mmHg或0.13kpa。
6、權利要求1的方法，其特徵是乙二醇和硫酸的混合物用惰性氣體載帶。
全文摘要
式(I)環狀硫酸酯製法是於150—250℃下將濃硫酸與式(II)乙二醇反應。式(I)或(II)中，R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫，滷素，烷基，烷氧基，芳基，芳氧基或烷氧羰基且n為0或1。
文檔編號C07D277/84GK1037898SQ89103540
公開日1989年12月13日 申請日期1989年5月24日 優先權日1988年5月24日
發明者馬索尼奧·維維安, 木爾赫瑟·米凱爾 申請人:羅納-布朗克製藥公司