環糊精包合複合物及其製備方法
2023-07-27 07:29:11 2
專利名稱：：環糊精包合複合物及其製備方法環糊精包合複合物及其製備方法相關申請的交叉引用本文要求於2005年6月13日提交的美國臨時專利申請60/690,181的優先權，其全部內容引入本文作為參考。
背景技術：
：以下美國專利公開了環糊精用於複合多種客體分子的用途，其全部內容引入本文作為參考Borden的美國專利4，296，137、4,296,138和4,348,416(用於口香糖、潔齒劑、化妝品等中的調味材料)；Gandolfo等的4，265，779(洗滌劑組合物中的泡沫抑制劑);Hyashi等的3,816,393和4,054,736(前列腺素用作藥物)；Mifime等的3,846,551(殺蟲和殺蟎組合物)；Noda等的4,024,223(薄荷醇、水楊酸甲酯等)；Akito等的4,073,931(硝酸甘油)；Szjetli等的4,228,160(吲哚美辛)；Bernstein等的4,247,535(補體抑制劑);Kawamura等的4,268,501(止喘活性劑)；Szjetli等的4,365,061(無機強酸複合物)；P他a的4,371,673(類視黃醇)；Szjetli等的4,380,626(激素類植物生長調節劑)；Wagu等的4,438,106(可用於降低膽固醇的長鏈脂肪酸)；Sato等的4，474,822(茶素複合物)；Szjetli等的4,529,608(蜂蜜香料);Kuno等的4，547，365(毛髮巻曲活性複合物)；Pitha的4,596,795(性激素)；Hirai等的4，616，008(抗細菌複合物)；Shibanai的4，636,343(殺蟲劑複合物)；Ninger等的4,663,316(抗生素)；Fukazawa等的4,675,395(扁柏酚)；Shibanai等的4,732,759和4,728,510(沐浴添加劑)；Karl等的4,751,095(天冬甜素)；4,560,571(咖啡提取物);Okonogi等的4，632，832(即時乳液形成粉末)；Trinh等的5,571,782、5,660，845和5，635，238(香水、調味劑和藥物)；Kubo等的4,548,811(毛髮巻曲洗劑)；Prasad等的6,287,603(香水、調味劑和藥物)；Pera的4，卯6,488(嗅味調節劑(olfactant)、調味劑、藥物和殺蟲劑)；和Qi等的6,638,557(魚油)。以下出版物中進一步描述了環糊精，這些出版物引入本文作為參考(1)Reineccius，T.A.等，"EncapsulationofFlavorsusingcyclodextrins:comparisonofFlavorretentioninalpha,beta,andgammatypes."JournalofFoodScience.2002;67(9):3271-3279;(2)Shiga,H,等，"Flavorencapsulationandreleasecharacteristicsofspray-driedpowderbytheblendedencapsulantofcyclodextrinandgumarabic."MarcelDekker，Incl.,www.dekker.com.2001;(3)SzenteL.等，"MolecularEncapsulationofNaturalandSyntheticCoffeeFlavorwith(3-cyclodextrin."JournalofFoodScience.1986;51(4):1024-1027;(4)Reineccius,G.A.等，"EncapsulationofArtificialFlavorsby(3-cyclodextrin."Perfbmer&Flavorist(ISSN0272-2666)AnAlluredPublication.1986:11(4):2-6;禾口(5)Bhandari，B.R.等，"EncapsulationoflemonoilbypastemethodusingP-cyclodextrin:encapsulationefficiencyandprofileofoilvolatiles."J.Agric.FoodChem.1999;47:5194-5197。
發明內容本發明的一些實施方案提供一種製備環糊精包合複合物的方法。該方法可包括將環糊精與乳化劑混合，形成幹混料，和將溶劑和客體與幹混料混合，形成環糊精包合複合物。本發明的一些實施方案提供一種製備環糊精包合複合物的方法。該方法可包括將環糊精與乳化劑混合，形成第一混合物，將所述第一混合物與溶劑混合，形成第二混合物，和將客體與^述第二混合物混合，形成第三混合物。本發明的一些實施方案提供一種製備環糊精包合複合物的方法。該方法可包括將環糊精與果膠幹混，形成第一混合物，將所述第一混合物與水混合，形成第二混合物，和將二乙醯與所述第二混合物混合，形成第三混合物。本發明的一些實施方案提供一種製備客體穩定系統的方法。該方法可包括將環糊精與乳化劑混合，形成混合物，將溶劑和客體與所述混合物混合，形成環糊精包合複合物，和將未複合的環糊精加入所述環糊精包合複合物中形成客體穩定系統。本發明的一些實施方案提供一種製備客體穩定系統的方法。該方法可包括將環糊精、溶劑和客體混合，形成環糊精包合複合物。所述客體可以以客體相對於環糊精過量的摩爾比加入。該方法可進一步包括將未複合的環糊精加入所述環糊精包合複合物中，形成客體穩定系統。所述未複合的環糊精可以以總環糊精相對於客體過量的摩爾比加入以增加複合客體與游離客體在所述客體穩定系統中的比例，以進一步穩定所述客體防止其降解。本發明的一些實施方案提供一種製備飲料的方法。該方法可包括將未複合的環糊精、客體和溶劑混合，形成飲料。所述客體的log(P)值可為正。可將環糊精以環糊精佔飲料約0.05重量％至約0.3重量％的重量百分比加入所述飲料中。本發明的其它特徵和方面在考慮了具體實施方案和附圖之後將變得清楚。附圖簡述圖1是具有空腔的環糊精分子和空腔內容納的客體分子的示意圖。圖2是自組裝的環糊精分子和客體分子形成的納米結構的示意圖。圖3是二乙醯-環糊精包合複合物的形成的示意圖。圖4是自組裝的環糊精分子和二乙醯分子形成的納米結構的示意圖。圖5是檸檬醛-環糊精包合複合物的形成的示意圖。圖6是自組裝的環糊精分子和檸檬醛分子形成的納米結構的示意圖。圖7例示檸檬醛的降解機制。圖7A是用於代表客體-環糊精-溶劑系統的三相模型的示意圖。圖8-11例示環糊精對檸檬醛和根據實施例20形成的異味(異味)水平的影響。圖12-15例示環糊精對檸檬醛和根據實施例21形成的異味水平的影響。圖16-17例示實施例34中描述的感覺分析的結果。圖18-19例示環糊精對根據實施例35-37形成的主味(keynote)調味劑和異味水平的影響。圖20顯示實施例38中所述的實驗的結果。具體實施方式在詳細解釋本發明的任何實施方案之前，應該理解本發明並不將其應用限於以下具體實施方式中所述的或以下附圖中示例的具體的構造和組分排列。本發明可以有其它實施方案，並可以以多種方式實施或進行。此外，應該理解本文使用的措辭和術語都是為描述的目的，不應被認為具有限制性。"包括"、"包含"或"具有"及其變體在本文中的使用意指包括其後列出的項目及其等同物以及其它項目。若非另外說明或限制，則術語"固定"、"連接"、"支持"和"偶聯"及其變體使用廣泛，包括直接和間接的固定、連接、支持和偶聯。此外，"連接"和"偶聯"不限於物理或機械的連接或偶聯。還應該理解，本文所述的任何數字範圍包括從低值至高值之間的全部數值。例如，若濃度範圍表述為1%至50%,其意指例如2%至40%，10%至30%，或1%至3%等的值在本申請中被明確地列舉出來。本發明一般涉及環糊精包合複合物及其製備方法。本發明的一些環糊精包合複合物提供揮發和反應性客體分子的包囊。在一些實施方案中，所述客體分子的包囊提供以下至少之一(1)防止揮發或反應性客體從商品中逸出，揮發或反應性客體從商品中逸出可導致商品缺乏味道強度；(2)使客體分子隔離，免於與其它組分發生相互作用和反應以避免發生異味形成；(3)使客體分子穩定抗降解(例如水解、氧化等)；(4)從其它產品或化合物中選擇性地提取客體分子；(5)提高客體分子的水溶解度；(6)改善或提高商品的味道或氣味；(7)在微波或常規焙烤操作中對客體進行熱保護；(8)味道或氣味的緩慢和/或持續釋放(例如在使用二乙醯作為環糊精包合複合物中的客體分子的實施方案中，其可以提供黃油熔化的感覺)；和(9)對客體分子進行安全操作。如本文中和所附的權利要求書中所用，術語"環糊精"可指通過澱粉的酶轉化形成的環狀糊精分子。特異性酶如各種形式的環糊精糖基轉移酶(CGTase)可使澱粉中存在的螺旋結構斷裂形成具有例如6、7或8個葡萄糖分子的三維縮合葡萄糖環的特異性環糊精分子。例如ct-CGTase可將澱粉轉化為具有6個葡萄糖單元的ot-環糊精，(3-CGTase可將澱粉轉化為具有7個葡萄糖單元的P-環糊精，而y-CGTase可將澱粉轉化為具有8個葡萄糖單元的Y-環糊精。環糊精包括但不限於a-環糊精、P-環糊精、Y-環糊精和它們的組合中的至少之一。已知P-環糊精不具有任何毒性作用，是世界範圍GRAS(即一般認為安全的)和天然的，被FDA批准使用。a-環糊精和Y-環糊精也被認為是天然產物，是美國和歐盟GRAS。圖1示意性地顯示了環糊精分子10的三維環狀結構(即大環結構)。環糊精分子10包括外部12，所述外部12包括伯羥基和仲羥基且為親水性的。環糊精分子IO還包括三維空腔14，所述三維空腔14包括碳原子、氫原子和醚連接且為疏水性的。環糊精分子的疏水空腔14可以作為主體並容納多種包含疏水部分的分子或客體16，形成環糊精包合複合物。如本文中和所附的權利要求書中所用，術語"客體"可指任何分子，所述分子的至少一部分能夠被容納於或被捕獲於存在於環糊精分子中的三維空腔中，所述分子包括但不限於調味劑、嗅味調節劑、藥物、營養劑(nutraceuticalagent)(如肌酸)和它們的組合中的至少之一。調味劑的實例可包括但不限於基於醛、酮或醇的調味劑。醛調味劑的實例可包括但不限於以下至少之一乙醛(蘋果)；苯甲醛(櫻桃、杏仁)；茴香醛(千草、茴香)；肉桂醛(肉桂)；檸檬醛(如香葉醛、a擰檬醛(擰檬、白檸檬)和橙花醛、卩檸檬醛(檸檬、白梓檬));、正癸醛(橙、檸檬)；乙基香草醛(香草、奶油)；天芥菜精，即胡椒醛(香草、奶油);香草醛(香草、奶油)；a-戊基肉桂醛(辛辣果味)；丁醛(黃油、乳酪)；戊醛(黃油、乳酪)；香茅醛(修飾，多種類型)；癸烯醛(柑橘類水果)；C-8醛(柑橘類水果)；C-9醛(柑橘類水果)；C-12醛(柑橘類水果)；2-乙基丁醛(漿果)；己烯醛即反-2(漿果)；甲苯醛(櫻桃、杏仁)；藜蘆醛(香草)；2-6-二甲基-5-庚烯醛，即甜瓜醛TM(甜瓜)；2，6-二甲基辛醛(綠色水果)；2-十二烯醛(柑橘、蜜桔)；和它們的組合。酮調味劑的實例可包括但不限於以下至少之一d-香芹酮(葛縷子)；l-香芹酮(留蘭香)；二乙醯(黃油、乳酪、"奶油")；二苯酮(果味和辛辣味、香草)；甲乙酮(漿果)；麥芽酚(漿果)、薄荷酮(薄荷)、甲基戊酮、乙基丁酮、二丙酮、甲基己酮、乙基戊酮(漿果、核果)；丙酮酸(煙薰味、堅果味)；對甲氧基苯乙酮(山楂、天芥菜)；二氫香芹酮(留蘭香)；2，4-二甲基苯乙酮(歐薄荷)；1,3-二苯基-2-丙酮(杏仁)；乙醯異丙苯(鳶尾根和羅勒、辛辣味)；異茉莉酮(茉莉)；d-異甲基紫羅酮(鳶尾根樣味道、紫羅蘭)；乙醯乙酸異丁酯(白蘭地樣味道)；姜油酮(姜)；蒲勒酮(歐椒薄荷腦)；d-胡椒酮(薄荷味)；2-壬酮(玫瑰和茶樣味道)；和它們的組合。醇調味劑的實例可包括但不限於以下至少之一茴香醇或p-甲氧基苄醇(果味，杉〖)；苄醇(果味)；香芹酚或2-對傘花醇(溫熱刺激氣味)；葛縷醇；肉桂醇(花香)；香茅醇(玫瑰樣氣味)；癸醇；二氫葛縷醇(辛辣味、胡椒味)；四氫香葉醇或3,7-二甲基-l-辛醇(玫瑰氣味)；丁香酚(丁香)；1，8-對f二烯-7-CU或紫蘇子醇(花香、松樹)；(X松油醇；1，5-f二烯-8-醇l;1，5-蓋二烯-8-醇2;對傘花-8-醇；和它們的組合。嗅味調節劑的實例可包括但不限於天然香料(fragmnce)、合成香料、合成精油、天然精油和它們的組合中的至少之一。合成香料的實例可包括但不限於萜烯烴、酉旨、醚、醇、醛、酚、酮、縮醛、肟和它們的組合中的至少之一。砲烯烴的實例可包括但不限於白檸檬萜、檸檬萜、檸檬烯二聚物和它們的組合中的至少之一。酯的實例可包括但不限於，十一垸酸內酯、甲基苯基縮水甘油酸乙酯、己酸烯丙酯、水楊酸戊酯、苯甲酸戊酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、水楊酸苄酯、丙酸苄酯、乙酸丁酯、丁酸苄酯、苯乙酸苄酯、乙酸柏木酯、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、乙酸對甲苯基酯、乙酸2-叔戊基-環己酯、乙酸環己酯、順乙酸-3-己烯酯、順水楊酸-3-己烯酯、乙酸二甲基苄酯、酞酸二乙酯、S-癸內酯、酞酸二丁酯、丁酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、乙酸葑酯、乙酸牛龍牛兒酯、Y-十二內酯、二氫茉莉酮酸甲酯、水楊酸P-異丙氧基乙酯、乙酸裡哪酯、苯甲酸甲酯、乙酸間叔丁基環己酯、乙酸異冰片酯、水楊酸甲酯、巴西酸亞乙酯、十二酸亞乙酯、乙酸甲基苯酯、異丁酸苯乙酯、乙酸苯乙基苯酯、乙酸苯乙酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸3，5,5-三甲基己酯、乙酸萜品酯、檸檬酸三乙酯、乙酸對叔丁基環己酯、乙酸香根酉旨(vetiveracetate)和它們的組合中的至少之一。醚的實例可包括但不限於對甲苯基甲醚、二苯醚、1,3,4，6，7,8-六氫-4,6,7,8,8-六甲基環戊-|3-2-苯並吡喃、苯基異戊醚和它們的組合中的至少之一。醇的實例可包括但不限於正辛醇、正壬醇、P-苯基乙基二甲基原醇、二甲基苄基原醇、二氫月桂烯醇原醇、二甲基辛醇、己二醇裡哪醇、葉醇、香橙醇、苯氧乙醇、Y-苯基丙醇、P-苯基乙醇、甲基苯基原醇、松油醇、四氫別羅勒烯醇(tetraphydroalloocimenol)、四氫裡哪醇、9-癸烯-l-醇和它們的組合中的至少之一。醛的實例可包括但不限於正壬醛、十一烯醛、甲基壬基乙醛、茴香醛、苯甲醛、兔耳草醛、2-己基己醛、a-己基肉桂醛、苯乙醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環己烯-l-甲醛、對叔丁基-a-甲基氫肉桂醛、羥基香茅醛、a-戊基肉桂醛、3,5-二甲基-3-環己烯-1-甲醛和它們的組合中的至少之一。酚的實例可包括但不限於甲基丁香酚。酮的實例可包括但不限於l-香芹酮、a-大馬酮、紫羅蘭酮、4-叔戊基環己酮、3-戊基-4-乙醯氧基四氫吡喃、薄荷酮、甲基紫羅蘭酮、對叔戊基環己酮、乙醯基柏木烯和它們的組合中的至少之一。縮醛的實例可包括但不限於苯乙醛二甲縮醛。肟的實例可包括但不限於5-甲基-3-庚酮肟。客體還可進一步包括但不限於脂肪酸、內酯、萜類、二乙醯、二甲硫、脯氨酸、二甲羥基呋喃酮、裡哪醇、乙醯丙醯、天然香精(如橙、西紅柿、蘋果、肉桂、紅莓等)、精油(如橙、檸檬、白檸檬等)、甜味劑、(如天冬甜素、紐甜素等)、檜烯、對傘花烴、p,a-二甲基苯乙烯和它們的組合中的至少之一。圖3顯示二乙醯-環糊精包合複合物的形成的示意圖，而圖5顯示檸檬醛-環糊精包合複合物的形成的示意圖。如本文和所附的權利要求書中所用，術語"log(P)"或"log(P)值"是能夠在標準參照表中找到的物質的一種性質，其是指該物質的辛醇/水分配係數。一般而言，一種物質的log(P)值代表其親水性/疏水性。P定義為該物質在辛醇中的濃度與該物質在水中濃度的比。因此，若感興趣的物質在水中濃度高於該物質在辛醇中的濃度，則該物質的log(P)是負。若在辛醇中濃度較高，則log(P)值是正，若感興趣的物質在水中濃度等於其在辛醇中的濃度，貝Ulog(P)值為0。因此，客體可由其log(P)值來表徵。表1A列出了多種物質的log(P)值以供參考，其中一些可以是本發明的客體。表1A多種客體的Log(P)值tableseeoriginaldocumentpage14具有相對較大正Log(P)值(如大於約2)的客體的實例包括但不限於檸檬醛、裡哪醇、a松油醇和它們的組合。具有相對較小正Log(P)值(如小於約1大於O)的客體的實例包括但不限於二甲硫、二甲羥基呋喃酮、乙基麥芽酚、天冬甜素和它們的組合。具有相對較大負Log(P)值(如小於約-2)的客體的實例包括但不限於肌酸、脯氨酸和它們的組合。具有相對較小負Log(P)值(如小於0大於約-2)的客體的實例包括但不限於二乙醯、乙醛、麥芽酚、天冬甜素和它們的組合。Log(P)值在食品和調味劑化學的很多方面是重要的。以上提供了log(P)值表。客體的Log(P)值可能對終產品(如食品和調味劑)的很多方面是重要的。一般而言，具有正Log(P)的有機客體分子可成功地包囊於環糊精中。在含有幾個客體的混合物中可能存在競爭，log(P)值可用於確定哪些客體更可能被成功地包囊。麥芽酚和二甲羥基呋喃酮是具有相似味道特徵(即甜味屬性)的兩個客體實例，但因為它們Log(P)值不同，因此它們在環糊精包囊中成功水平不同。Log(P)值在具有高含水量或含水環境的食品中可能是重要的。根據定義，具有顯著正Log(P)值的化合物是最不易溶的，因此首先在包裝中遷移、分離然後暴露改變。但高Log(P)值卻使它們有效地被產品中加入的環糊精捕獲並保護。如上所述，本發明使用的環糊精包括a-環糊精、卩-環糊精、Y-環糊精和它們的組合。在其中使用親水性較高的客體(即具有較小Log(P)值)的實施方案中，可以使用a-環糊精(即單獨使用或與其它類型環糊精組合使用)以改進客體在環糊精中的包囊。例如，在使用相對親水的客體的實施方案中，可使用a-環糊精和P-環糊精的組合以促進環糊精包合複合物的形成。如本文和所附的權利要求書中所用，術語"環糊精包合複合物"是指通過將客體分子捕獲並容納於三維空腔中，通過用一個或多個環糊精分子包囊一個或多個客體分子的至少一部分(分子水平的包囊)而形成的複合物。所述客體可能通過氫鍵和親水-疏水相互作用的至少之一保持在空腔內，通過範德華力保持位置。當環糊精包合複合物溶於水時，客體可從空腔中釋放出來。環糊精包合複合物在本文也稱為"客體-環糊精複合物"。因為環糊精的空腔相對於其外部而言是疏水性的，因此具有正Log(P)值(特別是相對較大的正Log(P)值)的客體在環糊精中容易包囊以及在含水環境中形成穩定的環糊精包合複合物，因為客體從熱動力學上優選環糊精空腔而不優選水性環境。在一些實施方案中，當期望複合多於一個客體時，可將每個客體分別包囊以使包囊感興趣的客體的效率最大化。如本文和所附的權利要求書中所用，術語"未複合的環糊精"一般是指基本不含客體、沒有形成環糊精包合複合物的環糊精。"基本不含客體"的環糊精一般是指包含的大部分環糊精在其空腔中不包含客體的環糊精源。如本文和所附的權利要求書中所用，術語"水膠體"一般是指與水形成凝膠的物質。水膠體可包括但不限於黃原膠、果膠、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、角叉菜膠、刺槐豆膠(locustbean)和它們的組合中的至少之如本文和附錄權利要求書中所用，術語"果膠"是指可能存在於植物組織(如成熟水果和蔬菜)中的水膠體多糖。果膠可以包括但不限於甜菜果膠、水果果膠(如來自柑橘皮的果膠)和它們的組合中的至少之一。使用的果膠可以具有不定的分子量。本發明的環糊精包合複合物可用於多種應用產品或終產品中，包括但不限於食品(如飲料、軟飲料、沙拉調料、爆米花、穀物、咖啡、餅乾、巧克力餅、其它甜點、其它焙烤食物、調味料等)、口香糖、潔齒劑、糖果、調味劑、香料、藥物、營養物、化妝品、農業應用產品(如除草劑、殺蟲劑等)、照相乳劑和它們的組合中的至少之一。在一些實施方案中，環糊精包合複合物可用作有待於進一步加工、分離和乾燥的中間分離基質(例如與廢物流一起使用)。環糊精包合複合物可用於提高客體穩定性，使之轉化為自由流動的粉末或改善其溶解度、遞送或性能。可被包囊的客體分子的量與客體分子的分子量直接相關。在一些實施方案中，l摩爾環糊精包囊l摩爾客體。根據該摩爾比，僅為舉例，在使用二乙醯(分子量86道爾頓)作為客體並使用(3-環糊精(分子量1135道爾頓)的實施方案中，最大理論保留為(86/(86+1135))x100=7.04重量％。在一些實施方案中，環糊精可在溶液中進行自組裝形成納米結構，如圖2中所示的納米結構20，該結構中2摩爾的環糊精分子能包含3摩爾的客體分子。例如，在使用二乙醯作為客體的實施方案中，可能保留10.21重量％的二乙醯，而在使用檸檬醛作為客體的實施方案中，可能保留至少10重量％的檸檬醛(例如10-14重量％保留)。圖4顯示3摩爾二乙醯分子與2摩爾環糊精分子之間能夠形成的納米結構的示意圖。圖6顯示3摩爾檸檬醛分子與2摩爾環糊精分子之間能夠形成的納米結構的示意圖。其它複合增強劑例如果膠可輔助該自組裝過程，可在整個乾燥過程中保持客體:環糊精3:2的摩爾比。在一些實施方案中，由於環糊精分子自組裝為納米結構，因此也可能客體環糊精5:3的比例。環糊精包合複合物在溶液中形成。乾燥過程短暫地將至少一部分客體鎖定在環糊精的空腔中，並可產生含有環糊精包合複合物的自由流動的乾燥粉末。環糊精空腔的疏水(非水溶性)性質優先最容易捕獲(疏水性)客體而不是水溶性(親水性)客體。與典型噴霧乾燥法相比該現象能導致組-分不平衡以及總收率差。在本發明的一些實施方案中，通過選擇關鍵成分單獨包囊來避免親水與疏水作用之間的競爭。例如在黃油調味劑的情況下，脂肪酸和內酯比二乙醯更容易形成環糊精包合複合物。但是，這些化合物不是與黃油相關的關鍵特徵衝擊(impact)化合物，它們將降低二乙醯以及其它水溶性、揮發性成分的總收率。在一些實施方案中，將黃油調料中的關鍵成分(即二乙醯)最大化以製備強衝擊、更穩定和更經濟的產品。例如，在檸檬調味劑的情況下，多數檸檬調味劑組分在環糊精中同等好地包囊。但是，萜類(檸檬調味劑的組分)具有低的調味值，但卻佔檸檬調味劑混合物的約90%，而檸檬醛是擰檬調味劑的關鍵調味劑成分。一些實施方案中單獨包囊檸檬醛。通過選擇關鍵成分(如二乙醯、檸檬醛等)單獨包囊降低原料的複雜性，使工程步驟和加工經濟學最優化。在一些實施方案中，通過加入摩爾過量的客體來驅使完成用於形成環糊精包合複合物的包合過程。例如，在一些實施方案(如使用的客體為二乙醯時)中，所述客體可以以客體:環糊精3:1的摩爾比與環糊精組合。在一些實施方案中，在形成複合物中使用摩爾過量的客體不僅驅使環糊精包合複合物的形成，而且還可以例如在使用揮發性客體的實施方案中補充該過程中客體的任何損失。在一些實施方案中，控制通過將環糊精與客體分子在溶劑中混合形成的懸浮液、乳液或混合物的粘度，並且不用其它調整例如增加固體含量來保持與普通噴霧乾燥技術的相容性。可加入乳化劑(如增稠劑、膠凝劑、多糖、水膠體)保持環糊精與客體之間的緊密接觸並輔助包合過程。特別地，可使用低分子量的水膠體。一個優選的水膠體是果膠。乳化劑可以輔助包合過程而不使用高熱或共溶劑(如乙醇、丙酮、異丙醇等)來增加溶解度。在一些實施方案中，降低懸浮液、乳液或混合物的含水量以主要是迫使客體作為疏水性化合物起作用。該過程可以增加甚至是相對親水性客體如乙醛、二乙醯、二甲硫等的保留。降低含水量還可以使通過噴霧乾燥器的生產量最大化，並減小揮發性客體在該過程中揮發的機會，這可以避免降低總收率。在本發明的一些實施方案中，環糊精包合複合物可通過以下方法形成，其可以包括以下步驟中的一些或全部(1)將環糊精和乳化劑(如果膠)幹混；(2)將環糊精和乳化劑的幹混料與溶劑如水在反應器中混合併攪拌；(3)加入客體並攪拌(例如約5至8小時)；(4)冷卻反應器(例如打開冷卻套管)；(5)攪拌混合物(例如約12至36小時)；(6)乳化(如用槽內閃電混合器或高剪切滴入混合器)；和(7)將環糊精包合複合物乾燥，形成粉末。這些步驟不一定需要以上述順序進行。此外，已證明上述方法非常好，因為該方法可使用溫度、混合時間和其它方法參數的改變來進行。在一些實施方案中，上述方法中的步驟1可使用槽內混合器在反應器中完成，步驟2中向反應器中加入熱水。例如，在一些實施方案中，上述方法使用1000加侖反應器來完成，所述反應器裝有溫控外套和線內高剪切混合器，而且所述反應器直接與噴霧乾燥器連接。在一些實施方案中，環糊精和乳化劑可以在單獨的裝置(如帶狀混料器等)中幹混，然後將其加入上述方法的其餘部分已完成的反應器中。可以使用乳化劑與環糊精的多種重量百分比，包括但不限於乳化劑:環糊精重量百分比為至少約0.5%，特別是至少約1%，更特別是至少約2%。此外，可以使用乳化劑鄰糊精重量百分比低於約10%，特別是低於約6%，更特別是低於約4%。上述方法中的步驟2可在裝有用於加熱、冷卻或既加熱又冷卻的外套的反應器中進行。在一些實施方案中，混合和攪拌可在室溫下進行。在一些實施方案中，混合和攪拌可在高於室溫的溫度下進行。反應器大小可取決於生產規模。例如可使用100加侖的反應器。反應器可包括漿式攪拌器和包括冷凝器單元。在一些實施方案中，步驟l在反應器中完成，並在步驟2中，將熱的去離子水加入於同一反應器中的環糊精和果膠的幹混料中。步驟3可在密閉反應器中完成，或者當加入客體時反應器可短暫地暴露於環境中，加入客體後將反應器再密閉。加入客體時和步驟3的攪拌期間可加熱。例如，在一些實施方案中，將混合物加熱至約55-60。C。步驟4可使用包括冷卻套管的冷卻劑系統完成。例如，反應器可通過丙二醇冷卻劑和冷卻套管進行冷卻。步驟2中的攪拌、步驟3中的攪拌和步驟5中的攪拌可以通過震搖、攪拌、倒轉和它們的組合中的至少之一來完成。在步驟6中，環糊精、乳化劑、水和客體的混合物可使用高剪切混合器(如ROSS牌混合器(如以10000RPM90秒)或SILVERSTON牌混合器(如以10000RPM5分鐘))、閃電混合器或轉移至作為噴霧乾燥器一部分的勻漿泵中後簡單混合以及它們的組合中的至少之一進行乳化。上述方法中的步驟7可以通過空氣乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥(如使用噴嘴噴霧乾燥器、轉盤噴霧乾燥器等)、烘箱乾燥和它們的組合中的至少之一來完成。上述方法可用於為多種應用產品或終產品提供具有多種客體的環糊精包合複合物。例如，本發明的一些實施方案提供具有含二乙醯的客體的環糊精包合複合物，其作為黃油調味劑可用於各種食品(如用於微波爐爆米花、焙烤製品等)。此外，一些實施方案提供具有含檸檬醛的客體的環糊精包合複合物，其可用於酸穩定飲料中。此外，一些實施方案提供具有調味劑分子組合作為客體的環糊精包合複合物，其可模擬二乙醯的黃油風味。例如，或者，環糊精包合複合物可包含二甲硫(揮發性硫化合物)、脯氨酸(胺基酸)和二甲羥基呋喃酮(甜味增強劑)中的至少之一作為客體。該不含二乙醯的環糊精包合複合物可用於為食品如以上所述的食品提供黃油風味。對於可用於微波爐加熱的產品的環糊精包合複合物，客體的非常緊密結合增強例如美拉德和褐變反應，其可產生新的不同的香味。如上所述，客體分子的包囊可避免客體分子與其它組分相互作用和反應引起異味形成；並使客體分子穩定抗降解(如水解、氧化等)。使客體穩定抗降解可改善或增強所得的含有被包囊的客體的商品的期望作用或功能(如味道、氣味等)。很多客體可能降解並產生可能減弱主要或期望作用或功能的異味。例如，很多客體或嗅味調節劑可能降解和產生可能減弱商品的期望的味道或氣味的異味味道或氣味。客體也可通過光氧化降解。例如，圖7顯示擰檬醛的降解機制。客體的降解速率(即異味形成速率)通常遵循以下一般動力學速率方程-、古玄[異味]-速率《-T[客體:r'[icF其中[客體]是指溶液中客體的摩爾濃度，[RC]是指溶液中與客體反應和使客體降解的活性化合物(如酸)的摩爾濃度，[異味]是指形成的異味的摩爾濃度。冪x、y和z代表動力學級數，取決於存在於溶液中的感興趣的客體與相應的活性化合物之間發生的產生異味的反應。因此，客體的降解速率與客體和任何活性化合物的摩爾濃度的反應動力學級數決定的冪的積成比例。例如，以下方程代表檸檬醛在任何給定溫度和濃度下在酸性溶液中降解形成異味formulaseeoriginaldocumentpage21[檸檬醛]"x[H+])'其中，基於圖7所示的檸檬醛的降解機制，4對f二烯-8-醇對傘花-8-醇]朋'+l昇味J-z…+4對甲基苯乙酮r'。以上所述的任何客體都可以以該方式受到保護和穩定。例如，環糊精可用於保護和/或穩定多種客體分子，增強產品的期望作用或功能，所述客體分子包括但不限於以下客體分子擰檬醛、苯甲醛、a松油醇、香草醛、天冬甜素、紐甜、乙醛、肌酸和它們的組合。實施例21中描述了這一現象的實例，顯示在表2和圖12-15中。特別地，通過比較其中均加有檸檬醛的樣品1BH3、1BH4、1BH5和其中都有水溶性迷迭香(WSR)的BCD樣品來證明這一現象。在1BH和3FH樣品中，1,5-1二烯-8-醇被轉化為對傘花-8-醇，觀察到例如1，5-f二烯-8-醇的濃度下降，而對傘花-8-醇濃度升高。但是，這在BCD樣品中沒有發生。"客體穩定系統"可指使感興趣的一個客體(或多個客體)穩定並保護客體免於降解的任何系統。本發明包括幾個客體穩定系統的實施方案，如以下所更加詳細描述。檸檬醛(log(P)=3.45)是一種柑橘或檸檬味調味劑，可用於多種應用產品如酸性飲料中。酸性飲料可包括但不限於檸檬水、7UP⑧檸檬-白檸檬風味的軟飲料(DrPepper/Seven-Up,Inc.的註冊商標)，SPRITE⑧檸檬-白檸檬風味的軟飲料(Coca-ColaCompany,Atlanta,GA的註冊商標)、SIERRAMIST⑧檸檬-白檸檬風味的軟飲料(Pepsico，Purchase,NY的註冊商標)、茶(例如LIPTON⑧和BRISK,Lipton的註冊商標)、酒精飲料和它們的組合。a松油醇(log(P)-3.33)是一種白檸檬味調味劑，可用於與以上列出的關於檸檬醛的相似產品中。苯甲醛(log(P)-1.48)是一種櫻桃味調味劑，可用於多種應用產品，包括酸性飲料中。可用苯甲醛調味的酸性飲料的實例包括但不限於CHERRYCOKE⑧櫻桃可樂風味的軟飲料(Coca-ColaCompany,Atlanta,GA的註冊商標)。香草醛(log(P)=1.05)是一種香草味調味劑，可用於各種應用產品，包括但不限於香草味飲料、焙烤製品和它們的組合。天冬甜素(log(P)=0.07)是一種非蔗糖甜味劑，可用於多種節食食品(dietFood)和飲料中，包括但不限於節食軟飲料。紐甜也是一種非蔗糖甜味劑，可用於節食食品和飲料中。乙醛(log(P)=-O.n)是一種蘋果味調味齊!j，可用於各種應用產品，包括但不限於食品、飲料、糖果等以及它們的組合。肌酸(1(^=-3.72)是一種營養劑，可用於各種應用產品，包括但不限於營養製劑。營養製劑的實例包括但不限於可以與乳、水或其它液體以及它們的組合聯合使用的散劑製劑。客體的保護和/或穩定可通過向環糊精包合複合物的最終粉末產品中提供過量的環糊精(如未複合的環糊精)來實現。換言之，將未複合的環糊精與上述方法的步驟7中形成的乾粉幹混可以得到具有期望量的客體和環糊精(即包括過量的未複合的環糊精)的自由流動的乾粉(本文稱為"客體-環糊精/環糊精共混料")，其可用於多種應用產品或商品中。所述客體-環糊精/環糊精共混料中的客體-環糊精比例取決於客體效價(例如若客體是調味劑則是調味值)及其在終產品中的期望作用。當將客體-環糊精/環糊精共混料加入或用於感興趣的產品中時，客體-環糊精/環糊精共混料中的過量的未複合的環糊精保護和/或穩定客體(包括免於光氧化)。例如，含有客體-環糊精/環糊精共混料的調味劑粉末在降低飲料應用產品中的調味劑的降解速率並同時為該飲料提供適當的味道特徵是有效的。可使用多種系統加入過量的未複合的環糊精以保護和/或穩定客體。在一些實施方案中，將所述客體-環糊精/環糊精共混料作為乾粉加入終產品(如客體-環糊精/環糊精共混料佔產品的重量百分比為約0.05重量％至約0.50重量％，特別是約0.15重量％至約0.30重量％，特別是約0.2重量％)。在一些實施方案中，如果粉末的溶解性允許，則將客體-環糊精/環糊精共混料加入液體產品、乳劑或乳劑相容性產品(例如調味劑乳齊U)中，然後將所述液體產品、乳劑或乳劑相容性產品以例如客體-環糊精/環糊精共混料佔產品約0.05重量％至約0.50重量％，特別是約0.15重量％至約0.30重量％，更特別是約0.2重量％的重量百分比加入終產品中，這樣客體的重量百分比在終產品中可獲得期望的調味劑水平。在一些實施方案中，可將過量的未複合的環糊精加入含有步驟6中形成的環糊精包合複合物的組合物中，從而略過步驟7(乾燥步驟)，形成可以以上述重量百分比加入終產品中的穩定乳劑或乳劑相容性產品。可將乳劑相容性產品加入另一終產品(如飲料、沙拉調料、甜點和/或調味料)中。在一些實施方案中，乳劑相容性產品可以以漿狀物或包衣混合物的形式提供或加入漿狀物或包衣混合物中，該漿狀物或包衣混合物可作為穩定包衣噴灑在基質(例如將調味劑乳劑噴灑在穀物、甜點、調味料、營養條和/或小吃食品如椒鹽巻餅、薯片等上》提供液體形式的環糊精包合複合物可具有但不需要具有幾點優點。首先，液體形式對於習慣向他們的飲料中加入液體濃縮物形式的調味劑組合物的飲料用戶而言更熟悉、使用者更友好。第二，液體形式可容易地噴霧至包括以上列出的食品在內的乾燥食品上，獲得均勻分布的穩定的包含調味劑組合物的包衣。與現有的噴霧其上的應用產品不同，含有環糊精包合複合物的噴霧其上的調味劑組合物不需要通常的揮發性溶劑或額外的包衣或保護層將調味劑組合物保持在該乾燥基質上。第三，環糊精可延長這些食品的保存期，因為環糊精不具有吸溼性，因此不會導致基礎食品或飲料的陳化、淡化或新鮮度下降。第四，乾燥過程可能是成本高的，並且一些客體(如游離客體或環糊精包合複合物中存在的客體)在乾燥中可能損失，這使乾燥步驟難以最優化和經濟地完成。基於這些原因和其它本文沒有具體提及的原因，在一些實施方案中提供液體形式的環糊精包合複合物可能是有益的。可將乳劑形式的環糊精包合複合物加入終產品(如飲料或食品)中以賦予終產品適當的客體特徵(例如味道特徵)，而同時確保終產物中的環糊精在給定產品的法定限度(如不超過一些產品的0.2重量％，或不超過一些產品的2重量％)。改進環糊精包合複合物的可製造性，包括含有環糊精包合複合物的液體或乳劑形式的形成是與本申請同一天提交的共同在審的美國專利申請號_的主題，該申請以其全部內容引入本文作為參考。因為在環糊精對客體的包囊與游離(或未複合的)客體分子以及環糊精分子之間存在建立的平衡，所以向系統中加入過量的未複合的環糊精可促使向平衡向客體的包囊方向。如上所述，減少系統中游離客體的量降低客體降解速率和異味的形成速率。此外，特別是在飲料或其它液體應用產品中，在熱力學和/或動力學上，與不被包囊相比，客體可能更偏向在環糊精中被包囊。這一現象通過加入過量的未複合的環糊精而被擴大。如果有的話，還可能，形成的少量異味分子可能被包囊於環糊精中，在終產品中被基本"掩蔽"。換言之，在一些實施方案中，因為異味的化學組成，異味可能與環糊精非常穩定地結合，這可能導致掩蔽可能形成的任何異味的效果。因此，在一些實施方案中，過量的未複合的環糊精可以作為捕獲劑來掩蔽或分離系統中可能干擾產品的期望作用或功能的其它與水混溶的組分圖7A例示代表客體-環糊精-溶劑系統的三相模型。圖7A中使用的客體是檸檬醛，使用的溶劑是水，但應該理解圖7A中顯示的檸檬醛和水僅是為例示的目的。但是，本領域技術人員將理解圖7A中顯示的三相模型可用於代表各種客體和溶劑。關於與圖7中例示的相似的三相模型的其它信息參見Lantz等，"Useofthethree-phasemodelandheadspaceanalysisFortheFaciledeterminationofallpartition/associationconstantsForhighlyvolatilesolute-cyclodextrin-watersystems,"AnalBioanalChem(2005)383:160-166，該文獻引入本文作為參考。該三相模型可用於解釋(l)環糊精包合複合物的形成中，(2)環糊精包合複合物的飲料應用產品中，和/或(3)在調味劑乳劑中發生的現象。調味劑乳劑可包括例如上述方法中乾燥前或不進行乾燥步驟的步驟5或6中形成的漿狀物，或通過將含有環糊精包合複合物的乾粉重懸於溶劑中形成的漿狀物。如上所述，可將該調味劑乳劑加入飲料應用產品(例如作為濃縮物)中，或噴灑至基質上。如圖7A所示，其中客體可以存在的有三相，即氣相、水相和環糊精相(有時也稱為"偽相")。三個平衡及其相關的平衡常數(即KH、KP1和Kp2)用於描述客體在這三相中的存在基於亨利定律/^-^formulaseeoriginaldocumentpage26(4)其中"S"代表以下標表示的、在系統的相應相中的系統的溶質(即客體)，"g"代表氣相，"aq"代表水相，"CD"代表環糊精相，"Cs"代表在相應相(如aq或CD，以上標表示)中的溶質的濃度，Ps代表在氣相中的溶質的分壓。為說明圖7A所示的三相系統中的所有客體，客體的總摩爾數(ns"可由以下方程代表n/=nsg+nsaq+nsCD(5)為說明穩態下產品(如飲料或調味劑乳劑)中客體的任何損失，可用於感覺的客體的總摩爾數(ns,;如用於飲料或調味劑乳劑中的味道)可由以下方程代表nstt=nsg+nsaq+nsCD《P)(6)其中力p)是分配函數，其代表客體的任何遷移(或損失)，例如通過其中盛有調味劑乳劑的飲料的屏障或容器(如由聚乙烯或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)形成的塑料瓶)的損失。對於具有大的正log(P)值的客體，客體在環糊精中的包囊將是熱力學有利的(即Kp,和Kp2將大於1)，將發生以下關係nsCD》nsaq>nsg>》P)(7)這樣系統中存在的大部分客體都將是環糊精包合複合物的形式。不僅水相和氣相中游離客體的量最少，而且客體通過屏障或容器的遷移也降為最低。因此，可用於感覺的客體中的大部分將存在於環糊精相中，並且可用於感覺的客體的總摩爾數(ns,)可以如下進行近似計算ns-nsCD(8)溶液中客體與環糊精之間形成的環糊精包合複合物可以由以下方程更完整地代表根據經驗，支持本發明的數據表明客體的log(P)值可能是環糊精包合複合物的形成及穩定性的因素。也就是說，經驗數據表明溶液中伴隨包囊過程的淨能量損失驅使以上方程9中所示的平衡向右移動，該平衡可通過感興趣的客體的log(P)值至少部分地被預測。已發現客體的log(P)值可能是具有高含水量或環境的終產品的因素。例如，具有相對大正log(P)值的客體通常最不易溶於水，可從終產物中遷移和分離，在包裝中容易受環境變化影響。但是，通過在終產物中加入環糊精，相對大的log(P)值可使這些客體被有效地捕獲並受到保護。換言之，在一些實施方案中，使用本發明的方法可以容易地穩定通常最難穩化的客體。為說明客體log(P)值的作用，代表系統中客體穩定性的平衡常數(Kp2')可由以下方程代表formulaseeoriginaldocumentpage28其中log(P)是系統中感興趣的客體(S)的log(P)值。方程10建立了考慮客體log(P)值的模型。方程10顯示可以如何從用具有相對大正log(P)值的客體首先形成環糊精包合複合物來獲得熱力學穩定系統。例如，在一些實施方案中，使用具有正log(P)值的客體可形成穩定系統(即客體穩定系統)。在一些實施方案中，使用log(P)值為至少約+1的客體可形成穩定系統。在一些實施方案中，使用log(P)值為至少約+2的客體可形成穩定系統。在一些實施方案中，使用log(P)值為至少約+3的客體可形成穩定系統。此外，可以看出，不僅使用具有正bg(P)值的客體可形成熱力學穩定的系統，而且通過向環糊精包合複合物中加入額外的未複合的環糊精以進一步使以上方程9所示的平衡偏向右側移動，和增加複合客體與游離或未複合客體的比例以進一步穩定客體免於降解也可以形成熱力學穩定的系統。雖然log(P)值是好的經驗指示，可從多個參考文獻中獲得，但另一重要的標準是特定客體的結合常數(即一旦形成複合物，客體在環糊精空腔內結合的強度)。不幸的是，客體的結合常數通過實驗確定。例如在檸檬烯和檸檬醛的情況下，儘管log(P)值相似，但檸檬醛可形成強得多的複合物。所以，即使存在高的檸檬烯濃度，因為檸檬醛結合常數較高，也是檸檬醛優先受到保護直至被消費。這是一個預料不到的益處，從目前的科學文獻無法直接預測。在本發明的一些實施方案中，如方程10所支持，將客體以未複合形式加入產品、系統或應用產品(如飲料)中，並將未複合的環糊精加入同一產品、系統或應用產品中。如方程10所示，客體在該系統中的穩定性(以及客體免於降解的保護)將至少部分地取決於客體的k)g(P)值。例如，可將客體加入系統中以在系統中獲得期望的客體濃度，並將未複合的環糊精加入系統中以穩定客體並保護客體免於降解。在一些實施方案中，客體在系統中的濃度為至少約lppm,特別是至少約5ppm，更特別是至少約10ppm。在一些實施方案中，客體在系統中的濃度低於約200ppm，特別是低於約150ppm，更特別是低於約100ppm。在一些實施方案中，柑橘組分的總濃度例如可超過1000ppm(例如當存在檸檬烯時)。但是，還沒有證明這有礙於本發明的穩定/保護方案。在一些實施方案中，將環糊精以環糊精:客體的摩爾比大於1:1加入系統中。如方程10所示，環糊精對系統中客體的穩定作用可由客體的log(P)值預測。在一些實施方案中，選擇的客體具有正log(P)值。在一些實施方案中，客體的log(P)值大於約+l。在一些實施方案中，客體的1og(P)值大於約+2。在一些實施方案中，客體的log(P)值大於約+3。無論所述產品、系統或應用產品包括游離/未複合的客體還是環糊精包囊的客體，可以加入所述客體以在最終產品、系統或應用產品中獲得期望的客體濃度，並可以將未複合的環糊精加入所述產品、系統或應用產品中以將環糊精的總重量百分比維持在法定限度內。例如，在一些實施方案中，環糊精佔系統的重量百分比為約0.05重量％至約0.50重量％，特別是約0.15重量％至約0.30重量％，更特別是約0.2重量％。在一些實施方案中，將未複合的環糊精與客體混合，然後加入系統中。在一些實施方案中，將未複合的環糊精與客體分開，直接加入系統中。實施例20例示了加入含有檸檬醛的溶液中的未複合的a-環糊精或卩-環糊精的穩定作用。如實施例20所解釋，檸檬酸被保護免於降解和免於異味形成。方程10表明對檸檬醛的穩定作用可以至少部分是由於檸檬醛的相對大的log(P)值(即3.45)。考慮客體log(P)可預測含有環糊精的系統中客體的穩定性。利用成保護和穩定客體的環境，並且這可進一步通過加入過量的未複合的環糊精來促進。客體從環糊精中的釋放特徵受客體的空氣/水分配係數Kh控制。如果含有環糊精包合複合物的系統置於非平衡環境如口中時，則與log(P)相比，Kh可能是大的。本領域技術人員會理解一個系統中可存在多於一個客體，相似的方程和關係可適用於系統中的每個客體。在其中客體是調味劑且商品是飲料(或其它液體)的實施方案中，環糊精可保護液體產品中的調味劑免於降解，但當所述液體接觸口中味蕾時可從包囊中釋放調味劑。因此，可維持產品的期望味道或香味，可遞送適當的味道或香味特徵，同時防止味道或香味降解，並同時向所述飲料提供法律允許量的環糊精。實施例21-22進一步描述了該現象，並在表2和3以及圖7-10中對其進一步例示。在以下實施例中闡述了本發明的各種特徵和方面，這些實施例意在例示而不具有限制性。若非另外說明，所有實施例都在大氣壓下進行。實施例1-19A、20-23、25、28、29、31、34-37是工作實施例，實施例19B、24A、24B、26、27、30、32和33是預言性實施例。實施例l:含有卩-環糊精和二乙醯、作為乳化劑的果膠的環糊精包合複合物及其製備方法在大氣壓下，在100加侖反應器中將49895.1600g(110.02lb)卩-環糊精與997.9g(2.20lb)甜菜果膠(果膠:(3-環糊精，2重量％;XPQEMP5甜菜果膠，從Degussa-France獲得)幹混，形成幹混料。100加侖反應器具有外套用於加熱和冷卻，包括漿式攪拌器並包括冷凝器單元。向反應器供應約40。F(4.5。C)的丙二醇冷卻劑。丙二醇冷卻劑系統開始時關閉，外套的功能有點類似反應器的隔熱體。將124737.9g(275.05lb)熱去離子水加入(3-環糊精和果膠的幹混料中。水溫為約118。F(48。C)。使用反應器的漿式攪拌器將混合物攪拌約30分鐘。然後將反應器暫時打開，加入11226.4110g(24.75lb)二乙醯(如下文所用，實施例中的"二乙醯"是指購買於AldrichChemical,Milwaukee,WI的二乙醯)。再密閉反應器，不加熱將所得混合物攪拌8小時。然後，將反應器外套與丙二醇冷卻劑系統連接。將冷卻劑打開至40°F(4.5°C)，將混合物攪拌約36小時。然後使用高剪切罐內混合器例如通常用於噴霧乾燥操作中的那些來乳化混合物。然後將混合物在噴嘴乾燥器上噴霧乾燥，乾燥器的入口溫度為約410°F(210°C)，出口溫度為約221T(105°C)。環糊精包合複合物中二乙醯的保留百分比為12.59重量％。含水量測量為4.0%。環糊精包合複合物包含低於0.3%的表面二乙醯，環糊精包合複合物的粒度測量為99.7%通過80目篩。本領域技術人員將理解可用其它方法控制加熱和冷卻。例如，二乙醯可加入室溫的漿狀物中，並可自動加熱和冷卻。實施例2:含有a-環糊精和二乙醯、作為乳化劑的果膠的環糊精包合複合物及其製備方法實施例1的P-環糊精用a-環糊精代替，與1重量％果膠(即果膠:卩-環糊精，1重量％;XPQEMP5甜菜果膠，從Degussa-France獲得)。按照實施例1所述方法加工並乾燥混合物。環糊精包合複合物中二乙醯的保留百分比為11.4重量％。實施例3:含有p-環糊精和橙香精(orangeessence)、作為乳化劑的果膠的環糊精包合複合物及其製備方法將來自果汁生產的含水廢物流橙香精作為水相加入根據實施例1方法形成的P-環糊精和2重量。/。果膠的幹混料中。不額外加入水，固體含量為約28%。根據實施1的方法形成環糊精包合複合物。幹包合複合物含有約3至4重量％的乙醛、約5至7重量％的丁酸乙酯、約2至3重量％裡哪醇和其它柑橘類增味劑。所得的環糊精包合複合物可用於頭香(top-noting)飲料中。和乙醯丙醯、作為乳化劑的果膠的環糊精包合複合物及其製備方法將摩爾過量的乙醯丙醯加入根據實施例1的方法形成的(3-環糊精和2重量％果膠的幹混料中。環糊精包合複合物中乙醯丙醯的保留百分比為9.27重量％。該混合物可用於不含二乙醯的頭香黃油系統中。實施例5:橙油調味劑(orangeoilFlavor)產品及其製備方法將橙油(即OrangeBresil;75g)加入含有635g水、403.75g麥芽糖糊精和21.25g甜菜果膠(可從Degussa-France獲得，產品號XPQEMP5)的水相中。在輕輕攪拌下將橙油加入水相中，然後在10000RPM下劇烈攪拌形成混合物。然後將混合物在250巴下通過勻漿器，形成乳劑。用NIRO牌噴霧乾燥器乾燥乳劑，入口溫度為約18(TC，出口溫度為約90°C以形成乾燥產品。然後用100g乾燥產品中的油量(g)除以起始混合物中的油含量來定量調味劑保留百分比。橙油的保留百分比為約91.5%。實施例6:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、297.50g麥芽糖糊精和127.50g阿拉伯樹膠(可從Collo'MsNaturelsInternational獲得)的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約91.50/0。實施例7:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、297.50g麥芽糖糊精、123.25g阿拉伯樹膠(可從Collo'MsNaturelsInternational獲得)和4.25g解聚柑橘果膠的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約96.9%。實施例8:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、297.50g麥芽糖糊精、123.25g阿拉伯樹膠(可從ColloifdsNaturelsInternational獲得)和4.25g甜菜果膠(可從Degussa-France獲得，產品號XPQEMP5)的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約99.0%。實施例9:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、403.75g麥芽糖糊精和21.25g解聚柑橘果膠的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約90.0%。實施例10:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、340.00g麥芽糖糊精和85.00g阿拉伯樹膠(可從Collo'MsNaturelsInternational獲得)的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約91.0%。實施例ll:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水和425.50g麥芽糖糊精的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約61.0%。實施例12:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、420.75g麥芽糖糊精和4.25g果膠的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約61.9%。實施例13:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、403.75g麥芽糖糊精和21.50g果膠的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約71.5%。實施例14:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、420.75g麥芽糖糊精和4.75g解聚柑橘果膠的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約72.5%。實施例15:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、420.75g麥芽糖糊精和4.75g甜菜果膠(可從Degussa-France獲得，產品號XPQEMP5)的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約78.0%。實施例16:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、414.40g麥芽糖糊精和10.60g解聚柑橘果膠的水相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約85.0°/0。實施例17:橙油調味劑產品及其製備方法將橙油(75g)加入含有635g水、414.40g麥芽糖糊精和10.60g甜菜果膠(可從Degussa-France獲得，產品號XPQEMP5)的7jC相中。根據實施例5的方法將橙油加入水相中並乾燥。調味劑保留百分比為約87.0%。實施例18:含有P-環糊精和檸檬醛、作為乳化劑的黃原膠的環糊精包合複合物及其製備方法在大氣壓下，在1-L反應器中，將200g卩-環糊精和4.0g甜菜果膠(果膠，環糊精，2重量％;XPQEMP5甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)幹混，形成幹混料。將500g去離子水加入p-環糊精和果膠的幹混料中，形成漿狀物或混合物。將l-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物在55-6(TC下加熱5個小時並攪拌。加入27g檸檬醛(天然檸檬醛，SAPNo.921565,批號10000223137，可從Citrus&Allied獲得)。將反應器密閉，並將所得混合物在約55-6(TC下攪拌5個小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-10'C下攪拌過夜。然後將混合物在BUCHIB-191實驗室噴霧乾燥器(可從Buchi,Switzerland獲得)上噴霧乾燥，噴霧乾燥器的入口溫度為約210°C，出口溫度為約105°C。所述環糊精包合物中檸檬醛的保留百分比為約11.5重量％。所得的乾粉包括0.08重量％表面油(游離檸檬醛)。實施例19A:含有環糊精包囊的檸檬醛和過量的未複合的環糊精的調味劑組合物根據實施例18所述的方法製備包囊的檸檬醛。將所得的含有環糊精包囊的檸檬醛的乾粉與額外的卩-環糊精幹混，所得的乾粉混合物中擰檬醛的重量％為約1重量％("檸檬醛-環糊精/環糊精共混料")。將擰檬醛-環糊精/環糊精共混料以乾粉混合物(即卩-環糊精包囊的檸檬醛加額外的卩-環糊精)佔飲料總重量的重量％為約0.2重量％加入酸性飲料中。這向酸性飲料提供約10-1501的檸檬醛和約0.2重量％的卩-環糊精。實施例19B:含有環糊精包囊的檸檬醛和過量的未複合的環糊精的調味劑組合物根據實施例18所述的方法製備包囊的檸檬醛。將所得的含有環糊精包囊的檸檬醛的乾粉與額外的p-環糊精幹混，所得的乾粉混合物中檸檬醛的重量％為約0.1重量％("檸檬醛-環糊精/環糊精共混料")。檸檬醛-環糊精/環糊精共混料作為頭香加入飲料中。將檸檬醛-環糊精/環糊精共混料以乾粉混合物(即(3-環糊精包囊的檸檬醛加額外的P-環糊精)佔飲料總重量的重量％為約0.2重量％加入。實施例20:用環糊精使檸檬醛穩定將檸檬醛(天然檸檬醛，SAPNo.921565，批號10000223137，可從Citrus&Allied獲得)在乙醇中切割，在檸檬酸中稀釋，得到期望的調味劑水平(例如每2L0.6%檸檬酸3mL(1°/。在乙醇中的檸檬醛)；在表1B中命名為"對照"或"新制對照")。然後向對照中加入O.l重量％和0.2重量％的a-環糊精或P-環糊精，並保持在40。F或90。C下18小時、36小時或48小時以模擬不同的保存期。如表1B所示，對於實驗的每種排列，測量不同形式的檸檬醛或特徵衝擊柑橘風味化合物(即橙花醛、香葉醛和總檸檬醛、橙花酸與香葉醛之和)、包括常見的柑橘風味異味化學物質(例如葛縷醇、對傘花烴、對傘花-8-醇、p，a-二甲基苯乙烯、l,5-f二烯-8-醇1和a，5-f二烯-8-醇2)在內的多種其它化合物以及氯環己垸內標(表1B中記為"CCHintstd")的粗面積計數。如本文所述，術語"粗面積計數"用於指用氣相色譜-質譜分析即PEGASUSII飛行時間質譜儀(TOF-MS;可從LECOCorp.,St.Joseph,Michigan獲得)分析樣品時氣相色譜法圖中相應部分的曲線下面積。氯環己烷內標的濃度為每份飲料10ppm以用於標準化其它感興趣的化合物的粗面積計數。如表1B所示，加入環糊精(特別是卩-環糊精)增加了溶液中檸檬醛的量，降低了形成的異味的量。特別地，隨著模擬保存期增加，觀察到該現象(即隨著時間增加、溫度升高，含有環糊精特別是P-環糊精的溶液與含有對照的溶液之間區別加大)。比較圖8和圖9可看到這一點，圖8和圖9例示了加入(3-環糊精對異味形成的抑制。比較圖10和圖11可進一步看到這一點，圖10和圖11例示了加入13-環糊精在後面的時間間隔持續的檸檬醛對飲料的貢獻以及在後面的時間間隔沒有異味。表1B擰檬醛-環糊精的穩定性/方法的建立tableseeoriginaldocumentpage37實施例21:環糊精包囊的檸檬醛在酸中的穩定性如表2所示，分析四種不同形式的酸性飲料樣品。將不同形式的檸檬酸加入低pH檸檬水基質或"酸-糖"溶液(例如於水中的0.5%檸檬酸和8%糖)中來製備四種飲料樣品。通過將非檸檬醛柑橘調味劑組分加入酸-糖溶液中製備第一種飲料，其在表2中稱為"無擰檬醛"。將3mL(在乙醇中的1%檸檬醛)(使用的檸檬醛是天然擰檬醛，SAPNo.921565，批號10000223137,可從Citrus&Allied獲得)/2L0.6%檸檬酸加入酸-糖溶液中，得到第二種飲料"加檸檬醛"，檸檬醛濃度為約10-15ppm。將0.2重量％的實施例19A形成的檸檬酸-環糊精/環糊精共混料加入酸-糖溶液中，得到第三種飲料"0.2。/。BCD-檸檬醛"，檸檬醛濃度為約10-15ppm。將0.2重量％的水溶性迷迭香加入所述第二種飲料中，同時保持檸檬醛濃度為約10-15ppm，得到第四種飲料"0.2%WSR"。本文使用的水溶性迷迭香("WSR")指用於穩定水混溶性調味劑的工業標準品。對所有四種飲料，測量不同形式的檸檬醛或特徵衝擊柑橘風味化合物(即檜烯、對傘花烴、橙花醛和香葉醛)以及包括常見檸檬醛異味化學物質(例如p，a-二甲基苯乙烯、對傘花-8-醇和1，5-1二烯-8-醇1)在內的多種其它化合物的粗面積計數。40。F下1日、88。F下1日、40。F下2日、88。F下2日、40。F下7日、100。F下7日、40。F下14日、100°F下14日、40。F下21日、100。F下21日以模擬不同保存期，之後進行測量。此外，還測定一罐CountryTime⑧牌檸檬水中上述化合物的粗面積計數。如表2、圖12和圖13所示，在較暖溫度(即88。F和100。F)下，第三種飲料包含與其它飲料相似的檸檬醛和其它柑橘風味化合物的粗面積計數(見圖12)，但在所有的時間間隔中，形成的異味的粗面積計數都是最低(見圖13)。如圖14和15所示，在較冷溫度(即40°F)下，第三種飲料包含與其它飲料相似的檸檬醛和其它柑橘風味化合物的粗面積計數(見圖14)，但在所有的時間間隔中，形成的異味的粗面以及其它無毒的合適潤滑劑例如十二烷基硫酸鈉和硬脂酸鎂，以及著色劑，釋放劑，包覆劑，甜味劑，調味劑和香料，按照配方設計師的判斷，防腐劑和抗氧化劑也可以存在於組合物中。本發明的藥物組合物可以以下列方式給予人類及其它動物口服，直腸，腸胃外，腦池內，陰道內，腹膜內，局部(粉末、膏劑或滴劑形式)，經頰，或以口腔或鼻腔噴霧，或用於吸入的液體氣溶力交或幹4分。用於口服的液體劑型包括藥學可接受的乳劑，微乳劑，溶液，懸浮液，糖漿劑和酏劑。除了活性化合物之外，液體劑型可以含有本領域通常使用的惰性稀釋劑，例如水或其它溶劑，增溶劑和乳化劑，例如乙醇，異丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，苯甲醇，苯甲酸,酯，丙二醇，1,3-丁二醇，二甲基甲醯胺，油類(尤其是棉籽、花生、玉米、胚芽、橄欖、蓖麻和芝麻油)，丙三醇，四氫糠醇，聚乙二醇和脫水山梨醇的脂肪酸酯，和其混合物。除惰性稀釋劑之外，口服組合物還可以包括輔藥，例如潤溼劑，乳化劑和懸浮劑，甜味劑，調味劑和香料。可注射的製劑，例如，無菌可注射水溶液或油性懸浮液，可以按照已知的技術、使用適宜的分散劑或潤溼劑和懸浮劑來配製。無菌可注射製劑還可以是在無毒的胃腸外可接受的稀釋劑或溶劑中的無菌注射溶液、懸浮液或乳狀液，例如在1,3-丁二醇中的溶液。在可4妻受的j武形劑和溶劑之中，可以採用的是水j木才各溶液、U.S.P.和等滲氯化鈉溶液。另外，通常使用無菌的不揮髮油作為溶劑或懸浮介質。為此目的，可以使用任何溫和的不揮髮油，包括合成的單-或二甘油酯。另外，脂肪酸比如油酸在注射製劑中可以應用。可以將注射製劑消毒，例如，通過可保留細菌的過濾器進行過濾，或引入無菌固體組合物形式的殺菌劑，殺菌劑可以在使用之前溶解或分散在無菌水或其它無菌注射介質中。為了延長藥物的效果，從皮下或肌肉內注射液中使藥物吸收減慢常常是合乎需要的。這可以使用水溶性差的結晶或無定形物質的液體懸浮液來實現。然後藥物的吸收率取決於其溶解速度，反過來，溶解速度可以取決於晶體大小和結晶形態。或者，腸胃外給予藥物形式的延緩吸收，可以通過將藥物溶解或懸浮在油賦形劑中來實現。可注射的貯存形式(injectabledepotform)是通過將可生物降解聚合物例如聚交酯-聚乙交酯中的藥物形成微膠嚢基質來製備的。根據藥物與聚合物的比例和所tableseeoriginaldocumentpage40實施例22:環糊精包囊的檸檬醛在酸中的穩定性通過將0.3重量％的實施例19A形成的檸檬醛-環糊精/環糊精共混料加入酸-糖溶液中得到第一種飲料，其在表3中ID列中記作".3%BCD"，得到的擰檬醛濃度為約20ppm。將0.3重量％的WSR加入實施例21的第二種飲料中，同時保持檸檬醛濃度為約10-15ppm，形成第二種飲料".3。/。WSR"。對所述兩種飲料，測量不同形式的檸檬醛或柑橘風味化合物(即檜烯、對傘花烴、橙花醛和香葉醛)以及包括常見的檸檬醛異味化學物質(例如p，a-二甲基苯乙烯、對傘花-8-醇和1，5-1二烯-8-醇1)在內的多種其它化合物的粗面積計數。40。F下7日、100。F下7日、40。F下14日、100。F下14日、40。F下21日和100。F下21日以模擬不同保存期，之後進行測量。如表3所示，在較暖溫度和較冷溫度下，第一種飲料中包含與其它飲料相似的保留水平的擰檬醛(和其它特徵衝擊柑橘風味)貢獻，但在所有的時間間隔均具有對異味形成的增強抑制。由於與飲料容器發生相互作用，觀察到揮發物質的一般減少。但是，檸檬醛與卩-環糊精之間形成的非常強複合物可能是檸檬醛頂空值減小的部分原因。但還是可嘗到檸檬醛，如感覺分析(實施例34和圖16和17)中所示以及如前所述。表3:含有不同量和形式的檸檬酸和環糊精的兩種飲料的穩定性tableseeoriginaldocumentpage41實施例23:含有(3-環糊精和檸檬油3X、作為乳化劑的果膠的環糊精包合複合物及其製備方法在大氣壓下，在l-L反應器中，將400g(3-環糊精與8.0g甜菜果膠(果膠:!3-環糊精，2重量％;XPQEMP5甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)幹混，形成幹混料。將1L去離子水加入卩-環糊精和果膠的幹混料中，形成漿狀物或混合物。將1-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入21g3X(即3倍)的加利福尼亞檸檬油(可從Citrus&Allied獲得)。將反應器密閉，將所得混合物在約55-60'C下攪拌4小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-10'C下攪拌過夜。然後將混合物在BUCfflB-191實驗室噴霧乾燥器(可從Buchi,Switzerland獲得)上噴霧乾燥，噴霧乾燥器的入口溫度為約210°C，出口溫度為約105°C。環糊精包合複合物中檸檬油3X的保留百分比為約4.99重量％。實施例24A:用於飲料產品中的包含環糊精包囊的檸檬油3X和過量的未複合的環糊精的調味劑組合物將實施例23中所得的包含環糊精包囊的檸檬油3X的乾粉與額外的P-環糊精幹混，得到在所得乾粉混合物中重量％為約1重量％的檸檬油3X("檸檬油3X-環糊精/環糊精共混料")。然後將檸檬油3X-環糊精/環糊精共混料以乾粉混合物(即P-環糊精包囊的檸檬醛加額外的卩-環糊精)佔飲料總重量的重量％為約0.05重量％至約0.30重量％加入飲料中。預期這可提供20-30ppm的檸檬油3X和佔飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.30重量％的(3-環糊精，取決於加入飲料中的乾粉混合物的量。實施例24B:用於飲料產品中的包含環糊精包囊的檸檬油3X和過量的未複合的環糊精的調味劑組合物將實施例24的乾粉與實施例18的檸檬醛-環糊精包合複合物的組合混合，並與額外的p-環糊精混合(5份檸檬醛/3份3X檸檬)，得到在環糊精中的1%活性調味劑。該混合物可用於向高酸含量(酸性)香料和調味品或期望不太透明的、果汁樣外觀並具有高穩定性的飲料中遞送穩定的皮味新鮮檸檬特徵。實施例25:含有(3-環糊精和(X-生育酚、作為乳化劑的果膠環糊精包合複合物及其製備方法在大氣壓下，在1-L反應器中，將200gp-環糊精與4.0g甜菜果膠(果膠:P-環糊精，2重量％;XPQEMP5甜菜果膠，可從Degussa-Fmnce獲得)幹混，形成幹混料。將500g去離子水加入(3-環糊精和果膠的幹混料中，形成漿狀物或混合物。將1-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入23gD，L-a-生育酚(Kosher，SAP#1020477,可從BASF獲得)。將反應器密閉，並將混合物在約55-6(TC下攪拌過夜。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-l(TC下攪拌過夜。然後將混合物在BUCHIB-191實驗室噴霧乾燥器(可從Buchi，Switzerland獲得)上噴霧乾燥，噴霧乾燥器的入口溫度為約210°C,出口溫度為約105°C。環糊精包合複合物中a-生育酚的保留百分比為10.31重量％。P-環糊精中a-生育酚的1:1摩爾比應該對應於27.52重量％，不過文獻報導這是一個油性糊狀物。10.31重量％的產品是自由流動的乾粉，其易分散於水中。使用以0.1°/。使用(即減少過量的未複合p-環糊精)時，10.31重量％的a-生育酚複合物易於分散於水中。實施例26:用於飲料產品中的含有環糊精包囊的a-生育酚和過量的未複合的環糊精的組合物將實施例25中所得的包含環糊精包囊的a-生育酚的乾粉與額外的(3-環糊精幹混，得到乾粉混合物，在所得的乾粉混合物中a-生育酚的重量％為約1重量。/。("a-生育酚-環糊精/環糊精共混料")。然後將a-生育酚-環糊精/環糊精共混料作為抗氧化劑和/或營養物以乾粉混合物(即P-環糊精包囊的a-生育酚加額外的p-環糊精)佔飲料總重量的重量％為約0.2重量％加入飲料中，加入A.C.E.飲料(即A-維生素A、C=維生素C和E-維生素E)中。預期這可提供10ppm的a-生育酚和佔酸性飲料的重量百分比為約0.2重量％的P-環糊精。實施例27:用於飲料產品中的含有環糊精包囊的a-生育酚和過量的未複合的環糊精的調味劑組合物將實施例25中所得的包含環糊精包囊的ct-生育酚的乾粉與其它調味劑組合物(如根據實施例18形成的檸檬醛-P-環糊精和/或根據實施例23形成的檸檬油3X-(3-環糊精)混合，然後與額外的P-環糊精幹混，以在所得乾粉混合物中獲得期望水平的調味劑組分和(x-生育酚。然後將所得的乾粉混合物作為抗氧化劑/營養物/調味劑組合物加入飲料中。預期這可向飲料提供適當量的抗氧化劑/營養物和有利的味道特徵以及適當量的P-環糊精(如0.2重量％)。在飲料中，期望該組合提供味道、濁度(即果汁樣外觀)、增加柑橘組分的穩定性，並且顯示能夠混合味道水平、濁度和功能性的優勢。預期該系統在沙拉調料和調味品混合物中是高度有效的，至少部分原因在於增強的柑橘味道保護加上增加的脂質保護。實施例28:含有(3-環糊精和檸檬白檸檬油、作為乳化劑的果膠和作為增稠劑的黃原膠的環糊精包合複合物及其製備方法在1-L反應器中，將400gp-環糊精(W7P-環糊精，可從Wacker獲得)、8g甜菜果膠(果膠:!3-環糊精，2重量％;XPQEMP4甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)和1.23g黃原膠(KELTROL黃原膠，可從CPKelco獲得，SAPNo.15695)—起幹混，形成幹混料。將800mL去離子水加入幹混料中，形成漿狀物或混合物。將1-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入21g檸檬白檸檬調味劑043-03000(SAPNo.U068卯，可從DegussaFlavors&FruitSystems獲得)。將反應器密閉，將混合物在約55-6(TC下攪拌4小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-l(TC下攪拌過夜。然後將混合物在BUCHIB-191實驗室噴霧乾燥器(可從BucM,Switzerland獲得)上噴霧乾燥，噴霧乾燥器的入口溫度為約210°C，出口溫度為約105'C。環糊精包合複合物中檸檬白檸檬油的保留百分比為約4.99重量％。實施例29:含有P-環糊精和檸檬白檸檬油、作為乳化劑的果膠和作為增稠劑的黃原膠的環糊精包合複合物及其製備方法在1-L反應器中，將300g卩-環糊精(W7卩-環糊精，可從Wacker獲得)、6g甜菜果膠(果膠:P-環糊精,2重量％;XPQEMP4甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)和1.07g黃原膠(KELTROL黃原膠，可從CPKelco獲得，SAPNo.15695)—起幹混，形成幹混料。將750mL去離子水加入幹混料中，形成漿狀物或混合物。將l-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入16g檸檬白檸檬調味劑043-03000(SAP#.1106890，可從DegussaFlavors&FruitSystems獲得)。將反應器密閉，將混合物在約55-60。C下攪拌4小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-10。C下攪拌過夜。然後用高剪切罐混合器(HP51PQ混合器，可從SilverstonMachinesLtd.,CheshamEngland獲得)將混合物乳化。環糊精包合複合物中檸檬白檸檬油的保留百分比為約5.06重量％。實施例30:用於飲料產品中的含有環糊精包囊的檸檬白檸檬油和過量的未複合的環糊精的調味劑組合物將實施例28所得的包含環糊精包囊的檸檬白檸檬油的乾粉和/或實施例29所得的包含環糊精包囊的檸檬白檸檬油的的乳劑與額外的(3-環糊精幹混，得到乾粉混合物，在所得的乾粉混合物中檸檬白檸檬油的重量％為約1重量％("檸檬白檸檬油-環糊精/環糊精共混料")。然後將檸檬白檸檬油-環糊精/環糊精共混料以乾粉混合物(即(3-環糊精包囊的檸檬白檸檬油加額外的|3-環糊精)佔飲料總重量的重量％為約0.05重量％至約0.30重量％加入飲料中。預期這可提供50-100ppm的檸檬白檸檬油和佔飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.30重量％的卩-環糊精，取決於加入飲料中的乾粉混合物的量。實施例31:含有P-環糊精和檸檬醛、作為乳化劑的果膠和作為增稠劑的黃原膠的環糊精包合複合物及其製備方法在NL反應器中，將300gP-環糊精(W7(3-環糊精，可從Wacker獲得)、6g甜菜果膠(果膠:卩-環糊精，2重量％;XPQEMP4甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)和O.卯g黃原膠(KELTROL黃原膠，可從CPKelco獲得，SAPNo.15695)—起幹混，形成幹混料。將575mL去離子水加入幹混料中，形成漿狀物或混合物。將1-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入18g檸檬醛(天然檸檬醛，SAPNo.921565,批號10000223137，可從Citrus&Allied獲得)。將反應器密閉，將混合物在約55-60。C下攪拌4小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-l(TC下攪拌過夜。然後將混合物分為兩半。一半用高剪切罐混合器(HP51PQ混合器，可從SilverstonMachinesLtd.,CheshamEngland獲得)乳化。另一半中加入1重量％阿拉伯樹膠，並將所得混合物用相同的高剪切罐混合器乳化。環糊精包合複合物中檸檬醛的保留百分比為約2.00重量％。實施例32:用於食品或飲料產品中的含有環糊精包囊的檸檬醛的調味劑乳劑將從實施例31所得的兩種含有環糊精包囊的檸檬醛的乳劑之一或兩者都直接加入食品或飲料產品中，得到具有適當味道特徵的穩定產品。將乳劑直接加入食品或飲料產品中，或噴霧至食物基質上。實施例33:用於飲料產品中的含有環糊精包囊的檸檬醛和過量的未複合的環糊精的調味劑乳劑將根據實施例31所得的包含環糊精包囊的檸檬醛的乳劑之一(或兩者的混合物)與額外的卩-環糊精幹混，得到調味劑乳劑，在所得的調味劑乳劑("檸檬醛-環糊精/環糊精乳劑")中檸檬醛的重量％為約1重量％。將檸檬醛-環糊精/環糊精乳劑以調味劑乳劑(即|3-環糊精包囊的檸檬醛加額外的13-環糊精)佔飲料總重量的重量％為約0.05重量％至約0.30重量％加入飲料中。預期這可提供10-20卯m的檸檬醛和佔飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.30重量°/。的P-環糊精，取決於加入飲料中的調味劑乳劑的量。本領域技術人員將認識到過量的未複合的P-環糊精不需要首先加入調味劑乳劑中，而是將過量的未複合的p-環糊精與根據實施例31形成的調味劑乳劑同時加入飲料產品中。實施例34:含有環糊精包囊的檸檬酸的檸檬水飲料與對照檸檬水飲料的感覺分析比較根據實施例18所述的方法製備包囊的檸檬醛。將所得的包含環糊精包囊的檸檬醛的乾粉與額外的卩-環糊精幹混，得到乾粉混合物("檸檬醛-環糊精/環糊精共混料")，所得的乾粉混合物中檸檬醛的重量％為約1重量％。然後將檸檬醛-環糊精/環糊精共混料與標準噴霧乾燥的檸檬油調味劑073-00531(32.0份)(DegussaFlavors&FruitSystems)混合，形成調味劑組合物。將所述調味劑組合物以乾粉混合物(即卩-環糊精包囊的檸檬醛加額外的P-環糊精)佔飲料總重量的重量%為約0.2重量％加入擰檬水飲料基質中。檸檬水飲料基質包含10.5g的調味劑組合物、0.54g的糖、0.04g的檸檬酸、0.13g的苯甲酸鈉和88.79g水。這向酸性飲料提供10ppm的擰檬醛和約0.2重量％的p-環糊精。在圖16和17中例示的感覺分析中將該飲料記為"CD"。將噴霧乾燥的檸檬醛(天然檸檬醛，SAPNo.921565，批號10000223137，可從Citrus&Allied獲得)與噴霧乾燥的檸檬油調味劑073-00531(32,0份)(DegussaFlavors&FruitSystems)混合來製備第一對照調味劑組合物。根據本領域技術人員己知的標準噴霧乾燥方法製備噴霧乾燥形式的調味劑。將第一對照調味劑組合物加入以上所述的同一檸檬水基質飲料中，產生檸檬醛調味劑水平為10ppm的第一對照檸檬水飲料。比較第一對照檸檬水飲料與CD飲料的感覺分析的結果顯示在圖16中。將飲料在ll(TF下暗處儲存3周模擬老化飲料後進行感覺分析。感覺分析是一項由六位受過訓練的專家品嘗者組成的感覺小組進行的描述性分析，使用統一的方法和參考標準。如圖16所示，與第一對照檸檬水飲料相比，CD飲料具有相似的總味道強度，相似的皮味味道，較強的新鮮檸檬味道，以及較低的油脂/蠟質、氧化、酚、苯乙酮和樟腦樣味道。該感覺分析闡述了環糊精對穩定主味調味劑檸檬醛以及防止減弱和去除檸檬水飲料中的新鮮檸檬味道的異味調味劑形成的能力。將檸檬醛乳劑(天然檸檬醛，SAPNo.921565，批號10000223137，可從Citrus&Allied獲得)與檸檬油調味劑073-00531(DegussaFlavors&FmitSystems)混合來製備第二對照調味劑組合物。根據本領域技術人員己知的標準乳化方法製備乳劑。將第二對照調味劑組合物加入以上所述的同一檸檬水基質飲料中，形成檸檬醛調味劑水平為10ppm的第二對照檸檬水飲料。比較第二對照檸檬水飲料與CD飲料的感覺分析的結果顯示在圖17中。將飲料在ll(TF下暗處儲存3周模擬老化飲料後進行感覺分析。感覺分析是一項由六位受過訓練的專家品嘗者組成的感覺小組進行的描述性分析，使用統一的方法和參考標準。如圖17所示，與第二對照檸檬水飲料相比，CD飲料具有相似的總味道強度，相似的皮味味道，較強的新鮮檸檬味道，以及較弱的油脂/蠟質、氧化、酚、苯乙酮和樟腦樣味道。該感覺分析闡述了環糊精對穩定主味調味劑擰檬醛以及防止減弱和去除檸檬水飲料中的新鮮檸檬味道的異味調味劑形成的能力。如比較圖16和17所例示的，第二對照檸檬水飲料比第一對照檸檬水飲料具有較高的可感覺到的氧化和苯乙酮味道。這可能是因為第二對照檸檬水飲料是液體形式，這可能導致主味調味劑的加速降解和異味形成。實施例35:含有P-環糊精和檸檬醛、作為乳化劑的果膠和作為增稠劑的黃原膠的環糊精包合複合物及其製備方法在5-L反應器中，將86.25gJ3-環糊精(W7j3-環糊精，可從Wacker獲得)、1.70g甜菜果斷果膠:p-環糊精,2重量y。；XPQEMP4甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)禾卩0.35g黃原膠(KELTROL黃原膠，可從CPKdco獲得，SAPNo.15695)的基質製劑一起幹混，形成幹混料。將216.50mL去離子水加入幹混料中，形成漿狀物或混合物。將5-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入11.7g檸檬醛(天然檸檬醛，SAPNo.921565，批號10000223137，可從Citrus&Allied獲得)。該基質製劑的規模為製備2200g。將反應器密閉，將混合物在約55-6(TC下攪拌4小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-10。C下攪拌過夜。然後將混合物在NiroBasicLab乾燥器(NiroCorp.Columbia,Maryland)上噴霧乾燥，乾燥器的入口溫度為約21(TC，出口溫度為約105°C。環糊精包合複合物中檸檬醛的保留百分比為約11.5重量％。實施例36:含有(3-環糊精和檸檬油3X、作為乳化劑的果膠和作為增稠劑的黃原膠的環糊精包合複合物及其製備方法在5-L反應器中，將92.95gj3-環糊精(W7p-環糊精，可從Wacker獲得)、1.8g甜菜果膠(果膠:卩-環糊精，2重量。/。；XPQEMP4甜菜果膠，可從Degussa-France獲得)和0.35g黃原膠(KELTROL黃原膠，可從CPKelco獲得，SAPNo.15695)的基質製劑一起幹混，形成幹混料。將235.00mL去離子水加入幹混料中，形成漿狀物或混合物。將5-L反應器設置用實驗室規模水浴加熱和冷卻裝置進行加熱和冷卻。將混合物攪拌約30分鐘。加入4.9g3X加利福尼亞擰檬油(可從Citrus&Allied獲得)。該基質製劑的規模為製備2200g。將反應器密閉，將混合物在約55-6(TC下攪拌4小時。然後將加熱和冷卻實驗室裝置的冷卻部分打開，將混合物在約5-l(TC下攪拌過夜。然後將混合物在NiroBasicLab乾燥器(NiroCorp.Columbia,Maryland)上噴霧乾燥，噴霧乾燥器的入口溫度為約210°C，出口溫度為約105'C。環糊精包合複合物中檸檬油3X的保留百分比為約5重量％。實施例37:含有環糊精包囊的檸檬醛、環糊精包囊的檸檬油3X和過量的未複合的環糊精的檸檬水飲料與不含環糊精的對照飲料的異味形成的比較將89.79g水、9.42g顆粒糖、0.04g細顆粒檸檬酸鈉和0.50g檸檬酸(無水，細)混合，製備檸檬水基質。飲料中未加入防腐劑，但將飲料進行巴氏滅菌熱裝。該基質的規模為製備8L成品飲料。形成標記為"CD"的飲料，其含有根據實施例35形成的檸檬醛-環糊精包合複合物("檸檬醛-CD")和根據實施例36形成的檸檬油3X-環糊精包合複合物(，，檸檬-CD")。將32.00g噴霧乾燥的檸檬油(073-00531，可從DegussaFlavors&FruitSystem獲得)、5.20g檸檬醛-CD(073-00339，可從DegussaFlavors&FruitSystem獲得)、3.20g檸檬國CD和59.60g過量的未複合的(3-環糊精(W7P-環糊精，可從Wacker獲得)幹混，製備"CD"調味劑組合物。將所述CD調味劑組合物混合直至均一併使用約30目篩篩過。然後將0.25gCD調味劑組合物加入檸檬水基質中製備CD飲料。將32.00g噴霧乾燥的檸檬油、5.20g噴霧乾燥的檸檬醛、3.20g噴霧乾燥的檸檬油3X和59.60g麥芽糖糊精(全部均噴霧在麥芽糖糊精上(SAPNo.15433，可從Tate&Lyle獲得)幹混，製備對照調味劑組合物。根據本領域技術人員已知的標準噴霧乾燥方法將各噴霧乾燥的調味劑都與麥芽糖糊精一起噴霧乾燥。所述對照調味劑組合物完全不含環糊精。將0.25g對照調味劑組合物加入檸檬水基質中製備對照飲料(稱為"未保護，，)。將CD飲料的調味劑保留和異味形成與對照飲料進行比較。用固相動態萃取(SolidPhaseDynamicExtraction,SPDE)測定擰檬醛和異味的量，SPDE是一種分析性頂空技術，可具有高度的自動化和靈敏性以及最小的樣品製備時間。SPDE的亞百萬分之份的靈敏度與液液萃取和蒸餾技術相同，但不將樣品接觸極端溫度，也不使用大量可能加入汙染物而在分析前必須除去的溶劑。SPDE使用2mL的靜態頂空注射器，其針內壁塗有聚合物吸收劑(carboxen，可從Chromsys,AlexandriaVA獲得)。將分析樣品置於10mL巻邊蓋(crimp-top)瓶中。通過反覆將分析樣品之上存在的頂空抽取至聚合物層之上，有機物被捕獲於聚合物中，直至熱脫附入氣相色譜(GC)或GC-質譜(該實驗中使用PEGASUSII飛行時間質譜(GC/TOF-MS;可從LECOCorp.,St.Joseph,Michigan獲得)的注射口。GC為Agilent6890，分析在帶有1微米厚的薄膜(可從RestekBellefonte，PA獲得)的60m-x-0.32mm聚乙二醇柱上進行。容易獲得數量級為100000至1000000的濃度效果。在該實驗中，將2mL的各樣品置於10mL瓶中，將瓶在50'C下恆溫保持10分鐘，並萃取12分鐘以達到亞百萬分之份的靈敏度。圖18給出了88下下未保護飲料和CD飲料中調味劑保留和總異味增加。(淺色柱代表主味調味劑(即檸檬醛)，深色柱代表未保護飲料和CD飲料中總異味增長)。如圖18所示，CD飲料保留主味調味劑(即檸檬醛)的時間長於未保護飲料，可觀察到CD飲料的總異味形成低於未保護飲料。隨時間(即兩種飲料在88。F下儲存21日後、在88下下儲存33日後以及在88。F下儲存42日後)測量四種類型的異味的形成，結果顯示在圖19中。gp，分析的四種異味是對甲基苯乙酮、對傘花-8-醇、1,5-f二烯-8-醇l和l，5-l二烯-8-醇2。如圖19所示，CD飲料形成的所有四種異味的水平都低於未保護飲料，特別是形成的對傘花-8-醇低於未保護飲料。實施例38:在"日曬"現象中P-環糊精提供的保護為研究在飲料產品中引入環糊精提供的其它保護作用，進行"日曬"(光氧化)現象初步研究。具體而言，研究了商品的陽光接觸。如實施例20所述，將檸檬醛(天然檸檬醛，SAPNo.921565,可從Citms&Allied獲得)在乙醇中稀釋至1.0%水平。製備兩種模擬飲料基質對照，在水中的0.6%檸檬酸，和保護的，在水中的0.6%檸檬酸和0.2%P-環糊精。將在乙醇溶液中的1.0%檸檬醛以0.1%(10ppm檸檬醛)加入各飲料基質中；兩種模擬飲料都置於玻璃果汁瓶中，置於實驗室窗中，接觸東南向強陽光5日。將一式兩份的各模擬飲料瓶置於烘箱中，並保持在11(TF下。5日後，從各瓶中取樣，用本研究中始終使用的相同頂空方法(SPDE)進行分析。這些結果以圖示的形式顯示在圖20中。關於檸檬醛光穩定性的信息很少，但是未保護樣品中異味的檢測顯示具有非常相似的化合物及其濃度。因此，推斷在酸性基質中熱和光催化的降解中相似的反應途徑起作用(參見例如圖7)。在圖20中，與未保護樣品(標記為CIT)相比，保護的樣品(標記為BCD)顯示沒有反應性中間體異味對f二烯-8-醇的形成。還表明在保護系統中對傘花烴的形成降低較多也是明顯的。本文引用的所有專利、出版物和參考文獻全部內容引入本文作為參考。在本文公開的內容與引入的專利、出版物和參考文獻有衝突的情況下，以本文公開的內容為準。本發明的各特徵和方面在所附的權利要求書中提出。權利要求1.一種製備客體穩定系統的方法，所述方法包括將環糊精與乳化劑混合，形成混合物；將溶劑和客體與所述混合物混合，形成環糊精包合複合物；將未複合的環糊精加入所述環糊精包合複合物中，形成客體穩定系統。2.權利要求1的方法，其中所述客體包括調味劑、嗅味調節劑、藥物、營養物、抗氧化劑和它們的組合中的至少之一。3.權利要求1的方法，其中所述客體包括二乙醯、檸檬酸、苯甲醛、乙醛、精油、天冬甜素、肌酸、(x-生育酚和它們的組合中的至少之一。4.一種製備終產品的方法，其包括將權利要求1的客體穩定系統加入終產品中。5.權利要求4的方法，其中所述終產品包括飲料、食品、口香糖、潔齒劑、糖果、調味劑、香料、藥物、營養物、化妝品、農產品、照相乳劑、廢物流系統和它們的組合中的至少之一。6.權利要求4的方法，其中所述終產品包括飲料，其中客體穩定系統佔所述飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.3重量％，以在所述飲料中獲得期望的味道特徵，且其中環糊精佔所述飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.3重量％。7.權利要求l的方法，其中所述客體的log(P)值為正。8.權利要求l的方法，其中所述客體的log(P)值為至少約+2。9.權利要求1的方法，其中所述乳化劑包括果膠，而所述溶劑包括水。10.權利要求1的方法，其中將溶劑和客體與所述混合物混合，形成含有所述環糊精包合複合物的第二混合物，並進一步包括將所述第二混合物乾燥，形成含有所述環糊精包合複合物的乾粉。11.權利要求10的方法，其中乾燥所述第二混合物包括空氣乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥、烘箱乾燥和它們的組合中的至少之一。12.權利要求10的方法，其中將所述未複合的環糊精與所述乾粉幹混。13.權利要求1的方法，其中所述客體以客體相對於環糊精過量的摩爾比加入。14.權利要求1的方法，其中所述環糊精包括P-環糊精。15.權利要求1的方法，其中所述環糊精包括(x-環糊精和P-環糊精的組合。16.—種製備客體穩定系統的方法，所述方法包括將環糊精、溶劑和客體混合，形成環糊精包合複合物，所述客體以客體相對於環糊精過量的摩爾比加入；將未複合的環糊精加入所述環糊精包合複合物中，形成客體穩定系統，所述未複合的環糊精以總環糊精相對於客體過量的摩爾比加入，以增加所述客體穩定系統中複合客體對游離客體的比例，從而進一步穩定客體免於降解。17.權利要求16的方法，其中所述客體包括調味劑、嗅味調節劑、藥物、營養物、抗氧化劑和它們的組合中的至少之一。18.權利要求16的方法，其中所述客體包括二乙醯、檸檬醛、苯甲醛、乙醛、精油、天冬甜素、肌酸、a-生育酚和它們的組合中的至少之一。19.權利要求16的方法，其中所述客體的log(P)值為負。20.—種製備終產品的方法，所述方法包括將權利要求16的客體穩定系統加入終產品中。21.權利要求20的方法，其中所述終產品包括飲料、食品、口香糖、潔齒劑、糖果、調味劑、香料、藥物、營養物、化妝品、農產品、照相乳劑、廢物流系統和它們的組合中的至少之一。22.權利要求20的方法，其中所述終產品包括飲料，其中客體穩定系統佔所述飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.3重量％，以在所述飲料中獲得期望的味道特徵，且其中環糊精佔所述飲料的重量百分比為約0.05重量％至約0.3重量％。23.權利要求16的方法，其中將所述環糊精、溶劑和客體混合，形成含有所述環糊精包合複合物的混合物，並進一步包括將所述混合物乾燥，形成含有所述環糊精包合複合物的乾粉。24.權利要求23的方法，其中乾燥所述第二混合物包括空氣乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥、烘箱乾燥和它們的組合中的至少之一。25.權利要求23的方法，其中將所述未複合的環糊精與所述乾粉幹混。26.權利要求16的方法，其中所述環糊精包括(3-環糊精。27.—種製備飲料的方法，所述方法包括將未複合的環糊精、客體和溶劑混合，形成飲料，所述客體的log(P)值為正，將所述環糊精以環糊精佔所述飲料約0.05重量％至約0.3重量％的重量百分比加入所述飲料中。28.權利要求27的方法，其中所述環糊精包括p-環糊精。29.權利要求27的方法，其中所述客體包括調味劑、嗅味調節劑、藥物、營養物、抗氧化劑和它們的組合中的至少之一。30.權利要求27的方法，其中所述客體包括二乙醯、檸檬醛、苯甲醛、乙醛、精油、天冬甜素、肌酸、cx-生育酚和它們的組合中的至少之一。31.權利要求27的方法，其中所述客體的log(P)值為至少約+l。32.權利要求27的方法，其中將所述環糊精以環糊精佔所述飲料約0.15重量％至約0.2重量％的重量百分比加入。33.權利要求27的方法，其中將所述環糊精以環糊精佔所述飲料約0.2重量％的重量百分比加入。34.權利要求27的方法，其中所述客體在所述飲料中的濃度為約5ppm至約100ppm。35.權利要求27的方法，其中所述客體包括檸檬醛，且其中所述檸檬醛在所述飲料中的濃度為約10ppm至約15ppm。36.權利要求27的方法，其進一步包括在飲料中在所述未複合的環糊精與所述客體之間形成環糊精包合複合物，以穩定所述客體，所述環糊精包合複合物的形成至少部分地取決於所述客體的log(P)值的大小。37.權利要求27的方法，其中所述飲料中環糊精:客體的摩爾比大於1:1。全文摘要本發明涉及環糊精包合複合物、客體穩定系統及其製備方法和使用方法。本發明的一些實施方案提供製備客體穩定系統的方法。所述方法可包括將環糊精、溶劑和客體混合，形成環糊精包合複合物。所述方法可進一步包括將未複合的環糊精加入所述環糊精包合複合物中，形成客體穩定系統。本發明的一些實施方案提供製備飲料的方法，所述方法可包括將未複合的環糊精、客體和溶劑混合，形成飲料。文檔編號C07H1/00GK101223183SQ200680020960公開日2008年7月16日申請日期2006年4月5日優先權日2005年6月13日發明者K·J·施特拉斯布格爾申請人:嘉吉公司