過水解選擇性的漂白活化劑的製作方法

2023-08-10 15:42:16

專利名稱：：過水解選擇性的漂白活化劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及含有過水解選擇性的漂白活化劑化合物的漂白組合物，特別是某些含有環狀脒離去基團的類型，它被用來提高漂白劑諸如過硼酸鹽和過碳酸鹽的性能。這些過水解選擇性的漂白活化劑適合於用在織物洗滌和漂白組合物、自動餐具洗滌組合物、硬表面清洗劑等方面。
背景技術：
：能在各種使用條件下充分有效地從織物上除去各種汙垢和汙漬的有效洗滌劑組合物配製，對於洗衣洗滌劑工業仍然是一個巨大的挑戰。被期望用來有效地清洗和除去往往載有大量汙垢的餐具的自動餐具洗滌劑組合物(ADD’s)的配方師至少也面臨同樣的挑戰。這一與真正有效的清洗組合物有關的問題由於在世界的許多地區立法限制使用有效的磷酸鹽助洗劑而被加劇。最普通的清洗組合物含有各種洗滌劑用的表面活性劑的混合物以便從表面除去各種汙垢和汙漬。此外，各種洗滌劑用的酶、汙垢懸浮劑、非磷助洗劑、螢光增白劑等也被加入以增進總體的清洗性能。許多充分配製的清洗組合物另外還含有漂白劑，它典型地包含過硼酸鹽或過碳酸鹽化合物。雖然過硼酸鹽和過碳酸鹽在高溫時相當有效，但在用戶日益喜愛的產品所使用的低溫和中等溫度範圍卻失去了它們的大部漂白功能。按此，已開發了各種漂白活化劑諸如四乙醯乙二胺(TAED)和壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS)，用來在很大的溫度範圍強化過硼酸鹽和過碳酸鹽的漂白作用。NOBS對很「骯髒」的織物特別有效。雖然在各種清洗和漂白組合物中的漂白劑使用了TAED和NOBS，但仍在繼續尋求更為有效的活化劑材料，特別是那些不會形成二醯基過氧化物副產物的材料。一般，過水解選擇性的活化劑材料應該是安全、有效的，並優選設計來和麻煩的汙垢和汙漬相互作用。近來已描述過一些新的漂白活化劑，包括各種帶陽離子電荷的活化劑以及不帶電荷類型的活化劑。文獻中的大多數活化劑的離去基團的共軛酸在水溶液中的pKa值低於13。一般認為這樣的漂白活化劑可以所需的速率過水解。現已測定某些經選擇的漂白活化劑在從織物和硬表面除去汙垢和汙漬方面是有效的。這些活化劑雖然具有其共軛酸在水溶液中的pKa值大於13的離去基團，卻是未曾料到地有效。此外，本發明的活化劑具有很有利的過水解對水解反應以及過水解對二醯基過氧化物生成反應的高速率比率。不受理論限制，這些不平常的速率比率將為本發明的漂白活化劑帶來一些有意義的好處，包括增加效率、避免在洗滌液中可廢棄的副產物的生成、增進顏料的相容性、增進酶的相容性以及更好的儲存穩定性。通過本發明，例如通過使用基於4，5-二氫咪唑的化學，提供了對商品化有吸引力的漂白活化劑。這種在此描述的漂白活化劑不僅從織物上除去汙垢和汙漬是有效的，而且在自動餐具洗滌組合物中從餐具上除去汙垢和汙漬也是有效的。這種活化劑被設計能在寬廣的洗滌或浸漬溫度範圍內起作用。這種活化劑對橡膠表面，諸如常常在某些歐洲型前方裝載的洗衣機的橡膠水倉軟管，也是安全的。這樣，這裡的漂白活化劑提供了一種大大超過本領域中已知活化劑的漂白活化劑，這從後面的公開內容可以看到。
背景技術：
：在文獻中漂白活化劑是眾所周知的。可參看，例如，後面將引證的「普通的漂白活化劑(ConventionalBleachActivators)」一書的有關部份。發明概述本發明包括漂白活化劑組合物，它含有(a)有效量的過氧化氫源；和(b)有效量的中性或帶陰離子電荷的漂白活化劑，它選自(i)Z(C(X)L)x，其中x為1或2或3，優選x為1或2；(ii)L』(C(X)Z)y，其中y≥2，優選大約2至大約4，更優選大約2；和(iii)它們的混合物；條件是當所說的漂白活化劑是帶陰離子電荷的，所說的漂白活化劑還含有為電荷平衡所需數目的相容的抗衡陽離子；L和L』是含有至少一個三配位氮原子的離去基團，其中LH和L』Hy，即L和L』的共軛酸，是不帶電荷或帶陰離子電荷的；在(i)中至少一個L是非內醯胺離去基團，例如將在後面進一步公開的4，5-二氫咪唑；在每個L或L』中一個三配位的氮原子把所說的L或L』共價地連接到-C(X)-部份而形成LC(X)-或L』C(X)-基團，例如像下式中那樣當x＞1時，在(i)中的L可以相同或不同，優選相同；在(ii)中的-C(X)Z可以相同或不同，優選相同；至少一個L或L』，優選所有的L或L』連同它的-C(X)連接的三配位氮原子的共軛酸在水溶液中的pKa值大約為13或更大；Z是含有至少兩個碳原子的不帶電荷或帶陰離子電荷的部份，每個Z共價地連接到至少一個-C(X)-部份上；在Z中與任何-C(X)L或-C(X)L』直接鍵合的任何原子都是碳原子；並且X選自＝O、＝N-和＝S，優選＝O；進一步的條件是所說的漂白活化劑具有下列比率(i)kP/kH≥4，優選kP/kH≥10，更優選kP/kH≥50，最優選kP/kH≥500，其中kP是所說的漂白活化劑的過水解速率常數，kH是所說的漂白活化劑的水解速率常數；並且所說的漂白活化劑具有下面的比率(ii)kP/kD≥5，優選kP/kD≥10，更優選kP/kD≥50，其中kP定義與(i)相同，kD是由所說的漂白活化劑生成二醯基過氧化物的速率常數；一般，所說的漂白活化劑的kH值不大於大約10M-1S-1，優選不大於大約5M-1S-1。優選的本發明的漂白組合物含有這樣的離去基團，其共軛酸的pKa值在DMSO溶液中測量時不大於大約33，更優選不大於大約28。而且，優選的漂白活化劑的如下文所定義的過水解效率至少為10％，優選至少為20％。本發明的漂白體系一般含有按重量計至少為大約0.1％，優選大約0.1％至大約50％的如這裡定義的過水解選擇性的漂白活化劑，以及按重量計至少為大約0.1％，優選大約0.1％至大約50％的一種過氧化氫源。供選擇地，但是優選地，這種漂白體系還含有至少0.1％，優選大約0.1％至大約10％的螯合劑。本發明也包括自動洗滌餐具的洗滌劑、硬表面清洗劑和洗衣用洗滌劑的組合物。這樣，本發明的漂白組合物可進一步含有選自下列的物質洗衣用洗滌劑的表面活性劑，優選選自乙氧化的表面活性劑、由糖衍生的表面活性劑、肌氨酸鹽類和氧化胺；低泡沫的自動洗餐具表面活性劑以及對漂白劑穩定的增稠劑。供選擇地，但是優選地，這種漂白組合物還含有至少一種陰離子表面活性劑，使得含有這種陰離子表面活性劑和本發明的漂白活化劑的水溶液在室溫時不會形成可見的沉澱。一種優選的顆粒狀洗衣用洗滌劑的實例包含a)大約0.1％至大約10％的本發明的漂白活化劑；b)大約0.5％至大約25％的以過硼酸鹽或過碳酸鹽形式存在的過氧化氫源；c)大約0.5％至大約25％的洗滌劑用的表面活性劑。一種顆粒狀自動洗餐具用的洗滌劑的實例含有a)大約0.1％至大約10％的本發明的漂白活化劑；b)大約0.5％至大約25％的以過硼酸鹽或過碳酸鹽形式存在的過氧化氫源；c)大約0.1％至大約7％的低泡沫表面活性劑。本發明的組合物任選地含有洗滌劑助洗劑和如後而描述的常規漂白活化劑。非常優選的常規漂白活化劑可選自烷醯氧基苯磺酸鹽類、四乙醯乙二胺以及它們的混合物。本發明的漂白組合物還可含有含過渡金屬的漂白催化劑，如後而將進一步詳盡說明的那些。這裡使用的供選擇但優選的助洗劑選自檸檬酸鹽、層狀矽酸鹽、沸石A、沸石P和它們的混合物。本發明也包括從織物或硬表面，特別是餐具上除去汙漬的方法，它包括在水存在的條件下，優選在攪拌下使所說的汙漬與一種過氧化氫源以及一種中性或帶陰離子電荷的漂白活化劑化合物接觸。典型地，這種活化劑在水中存在的濃度應至少為大約20ppm。過氧化氫源典型地存在的濃度為至少50ppm。這裡使用的「有效量」一詞意指在用無論何種供比較的試驗條件下，這樣的量足夠用來增強對汙垢表面的洗滌作用。同樣，術語「催化有效量」一詞是指在用無論何種供比較的試驗條件下，這樣的量足夠用來增強對汙垢表面的洗滌作用。除非另外指明，這裡所有的百分數、比率和比例都是按重量計的。所有在有關部份引證的文獻都在此引入作為參考。發明詳述本發明的一種非常優選的漂白活化劑具有下式其中Z選自C2-C16線型或支鏈的、飽和或不飽和的、未被取代的或取代的(例如，乙氧化的)烷基、烷基芳基、芳基烷基和芳基、R』選自H、C1-C5烷基、乙氧化的烷基、羧化的烷基、硫酸鹽化的烷基、磺酸鹽化的烷基、苯基、取代的苯基以及它們的混合物。更優選Z選自苯基、硝基苯基、氯苯基、叔丁基苯基以及C8-C12線型或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基；R』是H或甲基。在另一個優選的實施方案中，R』選自羧化的烷基、硫酸鹽化的烷基和磺酸鹽化的烷基，其中R』的陰離子電荷是通過選自H+、Na+、K+和C1-C4季銨鹽這樣的陽離子來平衡的。本發明的漂白活化劑可用常規的合成技術來製得，這可從後面的說明中看得很明顯。例如，市場上可買到的一、二或三羧酸可容易地轉化為醯氯，從醯氯即可容易地製得那些具有優選的式(I)的化合物。Z部份這裡的Z部分可以是那些在上面優選的實施方案中所提到的。合適的Z的進一步的說明如下在還有另一種優選的實施方案中，漂白活化劑具有下式L-C(O)-(Z)i-C(O)-L其中兩個L部份可獨立地選擇，i值為0或1，Z選自C2-16烷基、C2-16烷基芳基、C2-16芳基烷基、C2-16芳基以及它們的混合物。上述任何基團可以是線型、環狀或支鏈的，飽和或不飽和的，取代或未取代的。優選Z是p-C6H4。一般地，本發明的漂白活化劑可以是酸鹽的形式。離去基團L在這裡的取代的漂白活化劑中的離去基團L一般是這樣來選擇，即要滿足上面概括過的那些要求。優選的L選自環的大小是由大約5至大約12個原子組成的環狀脒類優選的環狀脒是環的大小是由大約5至大約7個原子所組成的，如上述結構式中前面三個那樣。至少是部份地，L部份可選自環的大小由大約6至大約12個原子組成的內醯胺優選的內醯胺的環的大小是由大約6至大約7個原子組成的，如上述結構式中前面兩個那樣。苯胺衍生物也在這裡的可允許的離去基團範圍之內。這類苯胺衍生物可進一步說明如下包括其中的R1和R2是稠合的化合物，例如在同一種取代的漂白活化劑結構中，存在離去基團的混合物是可能的，例如，像在下式中其中m是1或2，A、B、C和D各自獨立地選擇(包括其中兩個或多個環脒存在於相同的漂白活化劑分子中的情況)，並且如下文所定義。而且，本發明中的離去基團L』也可包括如下述的類型供選擇的L』部分可由各種二羧酸或三羧酸容易地合成，由此，如說明的那些的脒衍生物可由脫氫得到。任何過水解-選擇性的漂白活化劑相互之間或與常規漂白活化劑的混合物非常適用於本發明的漂白組合物中。本發明的漂白活化劑可具有化學式(i)Z(C(X)L)x，其中x為1或2或3，優選x為1或2，在式(i)的一個優選實施方案中，L是具有以下化學式的4，5-飽和的5-元環脒其中A、B、C、D和E選自H、烷基、芳基、取代的烷基、取代的芳基以及取代的烷基芳基。在本實施方案的一個具體優選的實例中，當E是一個長度大於5個碳原子的烷基時，A、B、C和D當中不能有三個以上是H。在還有本實施方案的另一個優選的實例中，E選自H和C1-C5烷基，並且A、B、C和D都是H。注意，在把含有這類離去基團的漂白活化劑與過氧化氫反應時，所產生的過酸應不同於過乙酸。X部份如上面已指出的，在過水解選擇性的漂白活化劑中的X可以是＝O、＝S或＝N-。當X是＝O或＝S時，所包括的結構立即一目了然。當X是＝N-時，下列結構進一步說明了這裡所包括的過水解選擇性的漂白活性劑應該理解一般等價於，如在下面的實施方案中將進一步說明的那樣抗衡離子這裡的過水解選擇性的漂白活化劑可任選地包括抗衡離子，例如，當在分子中存在一個或多個陰離子取代基時。這裡合適的抗衡離子包括鈉、鉀和C1-C5季銨。吸電子取代基在一種優選的方式中，這裡的漂白組合物優選含有在Z中至少帶有這樣一個吸電子或芳香取代基的過水解選擇性的漂白活化劑，使得由活化劑所形成的過酸的pKa值，例如ZC(O)OOH，小於未取代形式的pKa值。優選這種吸電子取代基是中性的。更優選這種吸電子取代基是硝基、一個具有吸電子效應的芳香部份，或兩者的結合。吸電子取代基對脂肪和芳香過氧酸在水溶液中的pKa值的影響已了解得很清楚並有大量文獻報導(參看W.M.Richardson所著「官能團的化學，過氧化物(TheChemistryoftheFunctionalGroups，Peroxides)」，Ed.S.Patai，Wiley，NewYork，1983，第5章第130-131頁及其所引參考文獻)。不受理論限制，相信較強的過酸會提供增進的性能。表面活性對於洗衣用洗滌劑組合物和漂白組合物，過水解選擇性的漂白活化劑優選表面活性的，並且其臨界膠束濃度小於或等於10-2摩爾。這樣的表面活性活化劑優選總計精確地具有由大約8至大約12個原子的長鏈部份；如果存在抗衡離子(例如在陰離子取代的過水解選擇性的漂白活化劑中)優選不是表面活性的。術語「表面活性的」在本領域中是眾所周知的並且是指具有這樣特徵的化合物，它含有至少一個親水相的基團以及一個對水幾乎沒有什麼親合力的基團，典型地是一個烴鏈。表面活性化合物溶解在液體特別是水中時，可通過在液體/蒸氣界面或汙垢/水界面的正吸附來降低表面張力或界面張力。臨界膠束濃度(cm或「cmc」)同樣是一個公認的術語，它是指表面活性劑在溶液中的一種特性濃度，當濃度在它以上時，膠束的外觀和發展在濃度和某些溶液的物理-化學性質間的關係上會帶來突然的變化。所說的物理-化學性質包括密度、電導、表面張力、滲透壓力、等價電導和界面張力。雖然在MSBA的某些應用中優選高的表面活性和低的cmc，但在另一些應用中，諸如清洗某些親水性汙垢，則可能需要低的表面活性和高的cmc，例如大約10-1摩爾或更高。這樣，從期望的應用範圍來考慮，使MSBA具有範圍廣泛的cmc和表面活性是在本發明的精神和範圍之內。pMa、速率和過水解臨界性按照本發明，提供了這樣的漂白組合物，其中過水解選擇性的漂白活化劑重視pKa的臨界性和有關過水解、水解和二醯基過氧化物形成這些反應速率的臨界性。而且，在選擇漂白活化劑時過水解效率也是重要的。所有這些臨界性質藉助以下的公開內容可以更好地理解和認識。pKa值有機化學家傳統地感興趣的酸類，從最弱的酸類到最強的，大約覆蓋60個pK單位。因為沒有單一的溶劑能適用於如此寬廣的範圍，因而建立了一種綜合的酸度標度，它需要使用一些不同的溶劑。理想地，人們可能希望構成一個普遍通用的酸度標度使在不同溶劑體系中得到的結果彼此相關。主要是由於在不同溶劑中溶質-溶劑相互作用對酸鹼平衡的影響不同，還不能證實能夠建立這樣一種標度。水被用作建立一種酸度標度的標準溶劑。它是方便的，具有高的介電常數，並且在溶劑化離子方面是有效的。許多化合物(例如羧酸類和酚類)的平衡酸度是在水中被測定的。pK數據的彙編可見於Perrin，D.D的「水溶液中有機鹼類的離解常數(DissociationConstantsofOrganicBasesinAqueousSolution)」；ButterworthsLondon，1965及其增補篇，1973；Serjeant，E.P.；Dempsey，B.「水溶液中有機酸的電離常數(IonisationConstantsofOrganicAcidsinAqueousSolution)」；第二版，PergammonPress出版，Oxford，1979。測定pKa值的實驗方法已在原始文獻中被描述。可以滿懷信心地使用在2和10之間的pKa值，但是進一步遠離這一數值範圍時就不準確了，愈是偏離這一範圍遠，愈要持更大的懷疑程度。為在水溶液中研究太強的酸類，通常使用更酸性的介質諸如乙酸或者是水和高氯酸或硫酸的混合物；為在水中檢驗太弱的酸，曾使用過諸如液氨、環己胺和二甲亞碸這類溶劑。用HammettHo酸度函數可允許水溶液的酸度標度，其實際pKa範圍大約為0-12，被推廣到大約同樣範圍的負pKa值區域。使用強鹼和助溶劑的H-酸度函數已相似地把範圍往上推廣了大約12個pKa單位。本發明涉及使用其共軛酸被認為是弱酸的離去基團；它們在水溶液中的pKa值大於大約13。僅僅去建立給定化合物的水溶液pKa值在大約13以上的標度是簡單的。像上面已經指出的，不藉助於使用酸度函數，要有信心地去測量遠在這一數值以上的pKa值是困難的。雖然用H-方法來測量弱酸的酸度具有水溶液標準狀態的優點，但它有下列限制，即(1)它需要經過各種溶劑介質的外推過程和(2)在測定指示劑pKa值過程中造成的誤差是積累性的。由於這些以及其它理由，Bordwell及其同工作者已發展出一種在二甲亞碸(DMSO)中的酸度標度，我們正是用這種標度來定義我們的離去基團的共軛酸的pKa值的上限。這種溶劑具有相對高的介電常數(ε＝47)的優點；離子因而被這樣締合，使不同離子配對的問題被減少。雖然所得結果是參照在DMSO中而不是在水中的標準狀態，但已做出了與水溶液中pKa標度的聯繫。當把在水中或基於水的標度測量的酸度與那些在DMSO中測得的結果進行比較時，其共軛鹼的電荷定域化的酸類在水中是更強的酸，而其共軛鹼的電荷在大面積中離域化的酸類則通常有可比較的強度。在一篇1988年發表的論文中(Acc.Chem.Res.1988，21，456-463)，Bordwell詳述了他的發現。在DMSO中測量pKa值的實驗程序可在那裡引證的參考資料中找到。kH、kP和kD的定義在下面給出的表達中，在速率方程中是選擇使用親核體或它的陰離子的濃度要視方便而定。本領域中的技術人員將認識到溶液pH的測量提供了一種直接測量存在的氫氧根離子濃度的方便方法。本領域中的技術人員也會進一步認識到使用總的過氧化氫和過酸濃度提供了測定速率常數kP和kD的最方便的方法。用於下面定義中以及測定kH、kP和kD的條件中的諸如RC(O)L的項是一般漂白活化劑結構的說明性表示，而不是想限制這裡的任何具體的漂白活化劑。這樣，項「RC(O)L」可以用「ZC(X)L」來代替，等等。kH的定義上述反應的速率可表示為速率＝kH[RC(O)L][HO-]漂白活化劑水解的速率常數(kH)是在漂白活化劑和氫氧根負離子之間進行的雙分子反應的二級速率常數，它是在下面具體指定的條件下測定的。kP的定義上述反應的速率可表示為速率＝kP[RC(O)L][H2O2]T其中[H2O2]T表示過氧化氫的總濃度，它等於[H2O2]+[HO2-]。漂白活化劑的過水解速率常數(kP)是在漂白活化劑和過氧化氫之間進行的雙分子反應的二級速率常數，它是在下面指定的條件下測定的。kD的定義上述反應的速率可表示為速率＝kD』[RC(O)L][RC(O)O2H]T其中[RC(O)O2H]T代表過酸的總濃度，它等於[RC(O)O2H]+[RC(O)O2-]。由漂白活化劑生成二醯基過氧化物的速率常數(kD)，即漂白活化劑和過酸陰離子之間的雙分子反應的二級速率常數，是由上面定義的kD計算出來的。kD』的值是在下面指定的條件下測定的。測定速率常數的條件水解要完成一套實驗來測量總離子強度為1M的水溶液中的漂白活化劑RC(O)L的水解速率，離子強度是通過加入NaCl來調節的。溫度維持在35.0±0.1℃，並且溶液用NaHCO3+Na2CO3來緩衝。活化劑的溶液([RC(O)L]＝0.5mM)在停流法條件下與不同濃度的NaOH溶液反應，反應速率用分光光度法監測。反應在假一級條件下進行以測定漂白活化劑水解的雙分子速率常數(kH)。每個動力學實驗至少重複5次，用大約8種不同的氫氧根負離子濃度。所有動力學數據滿意地符合一級動力學速率定律，並且在研究的區域內觀測到的一級速率常數對氫氧根陰離子濃度作圖是線型的。該直線的斜率即導出的二級速率常數kH。過水解要完成一套實驗來測定在恆定的離子強度為1M時在pH＝10.0的水溶液中漂白活化劑RC(O)L的過水解的速率，離子強度是通過加入NaCl來調節的。溫度被維持在35.0±0.1℃，並且溶液用NaHCO3+Na2CO3來緩衝。活化劑的溶液([RC(O)L]＝0.5mM)在停流法條件下與不同濃度的過硼酸鈉溶液反應，反應速率用分光光度法監測。反應在假一級條件下進行以測定漂白活化劑過水解的雙分子速率常數(kP)。每個動力學實驗至少重複5次，用大約8種不同的過硼酸鈉濃度。所有的動力學數據滿意地符合一級動力學速率定律並且在研究的區域內觀測到的一級速率常數對總的過氧化氫濃度作圖是線型的。該直線的斜率即導出的二級速率常數kP。本領域的技術人員應認識到這一速率常數是有別於，但是有關於，漂白活化劑與過氧化氫陰離子反應的二級速率常數(knuc)。這些速率常數間的關係可用下列方程來表示knuc＝kP{(ka+[H+])/ka}其中ka是過氧化氫的酸離解常數。二醯基過氧化物的生成要完成一套實驗來測量在恆定的離子強度為1M時在pH＝10.0的水溶液中由漂白活化劑RC(O)L生成二醯基過氧化物的速率，離子強度是通過加入NaCl來調節的。溫度被維持在35.0±0.1℃並且溶液用NaHCO3+Na2CO3來緩衝。活化劑溶液([RC(O)L]＝0.5mM)在停流法條件下與不同濃度的過酸反應，反應速率用分光光度法監測。反應在假一級條件下進行以測定雙分子速率常數kD』。每個動力學實驗至少重複5次，用大約8種不同的過酸陰離子濃度。所有的動力學數據滿意地符合一級動力學速率定律並且在研究的區域內觀測到的一級速率常數對總的過酸濃度作圖是線型的。該直線的斜率即導出的二級速率常數kD』。由過酸陰離子生成二醯基過氧化物的雙分子速率常數(kD)可按kD＝kD』{(ka+[H+])/ka}來計算，其中ka是過酸RC(O)O2H的酸離解常數。本領域的技術人員應認識到過酸的pKa值一般在大約7至大約8.5這樣比較狹窄的範圍內，並且在pH＝10.0時，這時ka≥大約10-8，{(ka+[H+])/ka}≌1以及kD≌kD』。過水解效率試驗該方法通過證實過酸被分析物RC(O)O2H的生成可用來作為篩選任何漂白活化劑RC(O)L的試驗(不是打算用來限制這裡的任何具體的過水解選擇性的漂白活化劑結構)。過水解效率(PE)的最低標準是當在下面指定的條件下試驗時10分鐘內應產生≥10％的理論量過酸。試驗條件用Na2CO3把pH值調節到10.3的40℃的經蒸餾過的去離子水，100ppm的漂白活化劑RC(O)L，500ppm的過碳酸鈉。試驗方案把蒸餾過的去離子水(90毫升；用Na2CO3把pH值調節到10.3)加到一個150毫升的燒杯中並加熱到40±1℃。將五十(50)毫克過碳酸鈉加到燒杯中並把混合物在加入含有10毫克漂白活化劑的10亳升溶液之前先攪拌兩分鐘(漂白活化劑是預先溶於1毫升可與水混溶的有機溶劑(例如甲醇或二甲基甲醯胺中)，再用pH值為10.3的經蒸餾過的去離子水加到10毫升容積的)。一分鐘後被取作試驗的開始時間點。在10分鐘時取出第二個試樣。整分的試樣(2毫升)經分析用的HPLC進行過酸RC(O)O2H的定量測定實驗。整分試樣分別與2亳升預冷到5℃的乙腈/乙酸(86/14)溶液混合併放在溫度控制在5℃的自動進樣器中供下一次注射進入HPLC柱中。在給定的一套試驗條件下用真實過酸樣品進行高效液相層析以確定被分析物的特徵保留時間(tR)。層析的條件將根據在研究中的過酸而變化，並應這樣來選擇，即要允許過酸與其它被分析物在基線分離。用在研究中的過酸來構造標準校正曲線(峰面積與濃度)。被分析物從上述試驗10分鐘時取樣的峰面積即被轉化成為測定的量PE所需的產生的過酸的ppm數。當PE值＝[(產生的過酸的ppm)/(理論上可產生的過酸ppm)]×100％在指定的試驗條件下在10分鐘內達到≥10％時，這種漂白活化劑被認為是可以接受的。注意，與目前的漂白活化劑的4，5-位飽和的環狀脒實施方案比較，其中4，5位不飽和的已知的緊密相關的化合物具有令人驚奇的更大的水解速率。具體地說，乙醯咪唑的kH大於10.0M-1S-1。按此，本發明不包括咪唑作為離去基團。當漂白活化劑具有式Z(C(X)L)x，其中x＞1，或具有式L』(C(X)Z)Y時，kH、kP和kD的測定本發明包括這樣的漂白活化劑實施方案，其中有單個或多個C(X)L基團。當只有一個-C(X)L部份存在時，kH、kP和kD的測量可像前面敘述過的那樣簡單地完成。當過水解選擇性的漂白活化劑含有多個C(X)L或多個-C(X)Z基團時，本領域的技術人員會認識到這樣的漂白活化劑的kH、kP和kD的測定最佳地通過用模型化合物來完成。「模型化合物」在這裡純粹是為簡化試驗和測量的目的而認定的化合物，不需要包括在本發明之內(雖然它們在某些實例中可能被包括)。模型化合物的化學式一般可用甲基或H來置換任何含有多個-C(X)L或多個-C(X)Z的過水解選擇性漂白活化劑中的除去一個以外的所有-C(X)L或-C(X)Z部份而得到。依賴於過水解選擇性的漂白活化劑的精確化學式，一些不同的情況被鑑別如下對於具有式Z(C(X)L)x，其中x＞1的漂白活化劑情況(i)a當Z是對稱的並且所有C(X)L基團是相同的，只需一種單一的模型化合物。情況(i)b當Z是對稱的並且所有C(X)L基團不是相同的，需要x模型化合物。情況(i)c當Z是不對稱的，則無論所有的C(X)L基團是否相同，都需要x模型化合物。對於具有式L』(C(X)Z)y的漂白活化劑情況(ii)a當L』是對稱的並且所有C(X)Z基團是相同的，只需一種單一的模型化合物。情況(ii)b當L』是對稱的並且所有C(X)Z基團不是相同的，需要y模型化合物。情況(ii)c當L』是不對稱的，則無論所有的C(X)Z基團是否相同，都需要y模型化合物。合適的模型化合物的選擇被非限制性地解釋如下。下面是說明上述每種情況的實例。情況(i)a上述化合物的一種模型化合物是情況(i)b上述化合物的模型化合物是和情況(i)c上述化合物的模型化合物是和情況(ii)a上述化合物的一種模型化合物是情況(ii)b上述化合物的模型化合物是和情況(ii)c上述化合物的模型化合物是和上面實例是作為說明而給出的。本領域的技術人員應認識到如果任何兩個-C(X)L(或-C(X)Z)之間的連接是共軛的，則一個-C(X)L(或-C(X)Z)的任何電子效應對另一個的動力學的影響都必需在選擇的模型化合物中適當地加以考慮。當為一種含有多個-C(X)L或多個-C(X)Z基團的過水解選擇性的漂白活化劑選定了模型化合物以後，即可像前面敘述過的那樣對每種模型化合物進行kH、kP和kD的測定。相應於這套模型化合物的漂白活化劑可被認為符合本發明對於kP/kH、kP/kD和kH臨界值的要求，條件是所有的模型化合物都滿足具體的kP/kD和kH的臨界值；並且至少有一種模型化合物滿足具體的kP/kH臨界值。漂白組合物這裡的過水解選擇性的漂白活化劑優選不要單獨使用，而是和一種如這裡公開的過氧化氫源結合使用。這裡的過水解選擇性的活化劑濃度可在寬廣範圍內變化，例如按組合物重量計，由大約0.05％至大約95％，雖然更典型使用的是較低的濃度，例如由大約0.1％至大約20％。過氧化氫源這裡的過氧化氫源可以是任何一種在用戶使用條件下能提供有效量過氧化氫的方便的化合物或混合物。其濃度可在寬範圍內變化，按這裡的漂白組合物的重量計，典型地為大約0.5％至大約60％，更典型地是大約0.5％至大約25％。這裡所用的過氧化氫源可以是任何方便的源，包括過氧化氫本身。例如，這裡可用過硼酸鹽如過硼酸鈉(任意一種水合物，但優選一或四水合物)、碳酸鈉過氧水合物或等價的過碳酸鹽、焦磷酸鈉過氧水合物、尿素過氧水合物或過氧化鈉。也可使用任何方便的過氧化氫源的混合物。一種優選的過碳酸鹽包括平均顆粒大小在大約500微米至大約1,000微米範圍內的過碳酸鈉的乾燥顆粒，所說的顆粒中按重量計不多於10％的顆粒大小小於大約200微米，所說的顆粒中按重量計不多於10％的顆粒大小大於1,250微米。任選地，這種過碳酸鹽可用矽酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑塗布。過碳酸鹽可從各種商業渠道購得，諸如從FMC、Solvay和TokaiDenka等。雖然這裡的有效漂白組合物可以只包含本發明的漂白活化劑和一種過氧化氫源，但充分配製的洗衣和自動洗餐具組合物典型地還包含添加劑組分用以改善或改進其性能。為方便配方師，下面公開了典型的，非限制性的這類成份的實例。添加劑組分漂白催化劑如果需要，漂白劑可藉助錳化合物來催化。這類化合物在本領域中是眾所周知的，並包括，例如在美國專利5,246,621；美國專利5,244,594；美國專利5,194,416；美國專利5,114,606；歐洲專利申請公開號549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中所公開的基於錳的催化劑；這些催化劑中優選的實例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環壬烷)4(ClO4)4，MnIII-MnIV4-(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2-(ClO4)3，MnIV-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)-(OCH3)3(PF6)，以及它們的混合物。其它基於金屬的漂白催化劑包括那些已公開於美國專利4,430,243和美國專利5,114,611中的化合物。用錳和各種複合物配體來增強漂白作用也被報導於以下美國專利中4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161和5,227,084。所說的錳可以和乙二胺二丁二酸鹽預先絡合，或者與乙二胺二丁二酸鹽分別加入，例如以硫酸鹽的形式加入。(參見美國專利申請序號No.08/210,186，1994年3月17日申請)。在所說的含過渡金屬的漂白催化劑中其它優選的過渡金屬包括鐵或銅。作為事實而不是作為限制，這裡的漂白組合物和方法可被調節到在洗滌水溶液中的活性漂白催化劑物種濃度至少大約千萬分之一，優選大約0.1ppm至大約700ppm，更優選在洗衣液中催化劑物種的濃度為大約1ppm至大約50ppm。常規的漂白活化劑這裡「常規的漂白活化劑」是指與上面給出的與MSBA有關規定無關的任何漂白活化劑。許多常規的漂白活化劑是已知的並被任選地包括在目前的漂白組合物中。這類活化劑的各種非限制性的實例已被公開於1990年4月10目授權給Mao等人的美國專利4,915,854中以及美國專利4,412,934中。壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙醯基乙二胺(TAED)是典型的，也可使用它們的混合物。對於其它典型的常規漂白活化劑也可參看美國專利4,634,551。已知的醯胺衍生的漂白活化劑是那些具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L的化合物，其中R1是一個含有大約6至大約12個碳原子的烷基，R2是一個含有1至大約6個碳原子的亞烷基，R5是氫或含有大約1至大約10個碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，L是任何一種合適的離去基團。具有上式的任選的常規漂白活化劑的進一步說明包括(6-辛醯氨基-己醯基)氧苯磺酸鹽、(6-壬醯氨基己醯基)氧苯磺酸鹽、(6-癸醯氨基己醯基)氧苯磺酸鹽以及它們的混合物，如美國專利4,634,551中所述。另一類常規的漂白活化劑包括Hodge等人在1990年10月30日申請的美國專利4,966,723中公開的苯並噁嗪類活化劑。還有另一類常規的漂白活化劑，包括那些不含任何陽離子部份的醯基內醯胺活化劑，諸如式R6C(O)L1和R6C(O)L2的醯基己內醯胺和醯基戊內醯胺，其中R6是H、含有1至大約12個碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷基芳基，或含有大約6至大約18個碳原子的取代的苯基，並且其中的L1和L2是己內醯胺或戊內醯胺部份。可參看共同未決的美國專利申請08/064,562和08/082,270，其中公開了取代的苯甲醯內醯胺類。非常優選的內醯胺活化劑包括苯甲醯基己內醯胺、辛醯基己內醯胺、3，5，5-三甲基己醯基己內醯胺、壬醯基己內醯胺、癸醯基己內醯胺、十一碳烯醯基己內醯胺、苯甲醯基戊內醯胺、辛醯基戊內醯胺、癸醯基戊內醯胺、十一碳烯醯基戊內醯胺、壬醯基戊內醯胺、3，5，5-三甲基己醯基戊內醯胺以及它們的混合物。可參看1985年10月8日授權給Sanderson的美國專利4,545,784，其中公開了吸附在過硼酸鈉中的醯基己內醯胺，包括苯甲醯基己內醯胺。除過氧化氫源以外的漂白劑在本領域內也是已知的並可在此用作添加劑組分。一類有特別利益的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑諸如磺化的鋅和/或鋁酞菁類。可參看1977年7月5日授權給Holcombc等人的美國專利4,033,718。如果使用，洗滌劑組合物中應典型地含有大約0.025％至大約1.25％(重量)計的這類漂白劑，特別是磺化的鋅酞菁。有機過氧化物，特別是二醯基過氧化物在Kirk-Othmer編著並由JohnWileySons於1982年出版的化工大全(EncyclopediaofChemicalTechnology)，第17卷第27-90頁，特別是第63-72頁中有廣泛的說明，在此引入作為參考。合適的有機過氧化物，特別是二醯基過氧化物進一步在「聚合物生產中的引發劑(InitiatorsforPolVmerProduction)」，AKZOChemicalsInc.，ProductCatalog，BulletinNo.88-57中被說明，在此引入作為參考。這裡優選的二醯基過氧化物無論是純淨的形式還是配成顆粒、粉狀或片狀的漂白組合物的形式，在25℃均為固體，例如從AKZO買來的CADETBPO78粉狀形式的過氧化二苯甲醯。用於這類漂白組合物中的非常優選的有機過氧化物，特別是二醯基過氧化物，其熔點在40℃以上，優選在50℃以上。另外，優選35℃或更高，更優選70℃或更高的帶有SADT(如在上述AKZO出版物中所定義的)的有機過氧化物。這裡使用的二醯基過氧化物的非限制性實例包括過氧化二苯甲醯、月桂醯過氧化物和二枯基過氧化物。優選過氧化二苯甲醯。在某些情況下，可從市場上買到的二醯基過氧化物含有諸如鄰苯二甲酸二辛酯這樣的油狀物質。一般地，特別是在自動洗餐具應用時，優選使用基本不含油狀鄰苯二甲酸酯的二醯基過氧化物，因為這些雜質可在碟盤和玻璃器皿上形成汙跡。常規的四元取代的漂白活化劑本發明組合物中可任選地進一步包含常規的、已知的四元取代的漂白活化劑(CQSBA)。CQSBA被進一步在1985年9月3日的美國專利4,539,130和美國專利No.4,283,301中說明。1975年2月5日發布的英國專利1,382,594公開了一類任選地適用於本發明的CQSBA。1989年4月4日授權的美國專利4,818,426公開了另一類CQSBA。也可參看1992年3月3日授權的美國專利5,093,022和1990年2月27日授權的美國專利4,904,406。另外，CQSBA也被描述於1993年7月28日公開的EP552,812A1和1993年5月5日公開的EP540,090A2中。特別優選的是具有己內醯胺或戊內醯胺離去基團的CQSBA，並且是共同未決申請，具體是PGCaseNo.CM705F，1994年4月21日申請的共同未決的共同轉讓的英國專利申請序號No.9407944.9中的主題。洗滌劑用表面活性劑這裡有用的表面活性劑的非限制性實例包括常規的C11-C18烷基苯磺酸鹽(「LAS」)和伯，支鏈的和無規的C10-C20烷基硫酸鹽(「AS」)，具有式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)為至少大約7，優選至少大約9的整數，M是一種水溶性的陽離子，特別是鈉，不飽和的硫酸鹽諸如油烯基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(「AExS」，特別是EO1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO1-5乙氧基羧酸鹽)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷以及它們的相應的硫酸化的多苷和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。如果需要，常規的非離子性和兩性的表面活性劑諸如C12-C18烷基乙氧化物(「AE」)，包括所謂窄峰的烷基乙氧化物和C6-C12烷基酚烷氧化物(特別是乙氧化物和混合的乙氧化物/丙氧化物)，C12-C18甜菜鹼和磺基甜菜鹼(「Sultainas」)，C10-C18氧化胺等，也可被包含在整體的組合物中。也可用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸醯胺。典型的實例包括C10-C18N-甲基葡糖醯胺。參看WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸醯胺，諸如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖醯胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖醯胺可用於降低泡沫。也可用C10-C20常規肥皂。如果需要高度起泡沫，則可用支鏈的C10-C16肥皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。自動洗餐具組合物典型地使用低泡沫表面活性劑諸如混合的亞乙基氧/亞丙基氧非離子型的。其它常規的有用的表面活性劑已列舉在標準的教科書中。助洗劑洗滌劑用的助洗劑可任選地被包括在這裡的組合物中，以協助控制礦物硬度。無機和有機的助洗劑均可使用。助洗劑也典型地用於自動洗餐具和織物洗滌組合物中以協助除去顆粒狀汙垢。依賴於組合物的最終用途和它的所需的物理形態，助洗劑的量可在寬廣範圍內變化。當存在時，組合物一般含有至少約1％的助洗劑。高性能組合物一般含有按重量計為大約10％至大約80％，更典型地大約15％至大約50％的洗滌劑助洗劑。但也不排除更低或更高量的助洗劑。無機的或含磷的洗滌劑助洗劑包括，但不限於下列的鹼金屬、銨或鏈烷醇銨鹽聚磷酸鹽(例如，三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸、矽酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和鋁矽酸鹽，但是，在某些地區需要非磷酸鹽的助洗劑。重要的是，這裡的組合物即使在所謂「弱」助洗劑(當與磷酸鹽比較時)諸如檸檬酸鹽存在的條件下，或在所謂「欠復配(underbuilt)」，如在用沸石或層狀矽酸鹽助洗劑時可能發生的情況下，也能工作得令人驚奇地好。優選的鋁矽酸鹽的實例可參見美國專利4,605,509。矽酸鹽助洗劑的實例有鹼金屬矽酸鹽，特別是那些SiO2∶Na2O比率在1.6∶1至3.2∶1範圍內的以及層狀矽酸鹽，諸如1987年5月12日授權給H.P.Rieck的美國專利4,664,839中所描述的層狀矽酸鈉。NaSKS-6是Hoechst公司市售的一種結晶層狀矽酸鹽(通常在這裡被縮寫為「SKS-6」)。不像沸石助洗劑，NaSKS-6矽酸鹽助洗劑不含鋁。Na-SKS-6是層狀矽酸鹽的8-Na2SiO5形態學形式，可通過諸如那些在德國專利DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所敘述的方法來製備。SKS-6是這裡使用的非常優選的層狀矽酸鹽，但其它的層狀矽酸鹽，諸如那些通式NaMSixO2x+1·yHO，其中M是鈉或氫，x是1.9至4之間的一個數值，優選2，y是0至20間的一個數值，優選0，也可在此使用。Hoechst公司出售的各種其它層狀矽酸鹽包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，是它的α-，β-和γ-形態。其它矽酸鹽也是有用的，諸如矽酸鎂，它可用作顆粒狀製劑中的鬆脆劑，用作氧漂白劑的穩定劑以及用作泡沫控制體系的一種組分。用於自動洗餐具(ADD)應用中的矽酸鹽包括顆粒狀的水合比率為2的矽酸鹽諸如PQ公司的BRITESILH20以及通常來源的BRITESILH24，雖然當ADD組合物為液體形態時也可使用液體等級的各種矽酸鹽。在安全限度以內，單獨使用矽酸鈉或氫氧化鈉，或與其它矽酸鹽結合用於ADD環境中以提高洗滌液pH值至所需值。碳酸鹽助洗劑的實例有1973年11月15日發布的德國專利申請No.2,321,001中公開的，鹼土金屬和鹼金屬碳酸鹽。可使用各種等級和各種類型的碳酸鈉和倍半碳酸鈉，其中一些具體地可用作其它組分，特別是洗滌劑用表面活性劑的載體。鋁矽酸鹽助洗劑可用於本發明中。在大多數市場上流行的重垢顆粒狀洗滌劑組合物中鋁矽酸鹽助洗劑是很重要的，並且在液態洗滌劑製劑中也是一種重要的助洗劑組分。鋁矽酸鹽助洗劑包括那些具有經驗式[Mz(zAlO2)y]·xH2O的化合物，其中z和y是至少為6的整數，z對y的摩爾比在1.0至大約0.5的範圍內，x是由大約15至大約264的一個整數。有用的鋁矽酸鹽離子交換材料可從市場上買到。這些鋁矽酸鹽在結構上可以是晶狀或無定形的，並且可以是天然存在的鋁矽酸鹽或合成衍生的。一種生產鋁矽酸鹽離子交換材料的方法公開於Krummel等人1976年10月12日申請的美國專利3,985,669中。優選的這裡使用的合成結晶鋁矽酸鹽離子交換材料可按商品名稱沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X從市場上買到。在一個特別優選的實施方案中，結晶的鋁矽酸鹽離子交換材料具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，其中x值為大約20至大約30，特別是大約27。這種材料稱為沸石A。經失水的沸石(x＝0-10)也可在此使用。優選鋁矽酸鹽的顆粒大小為直徑大約0.1-10微米。像用其它助洗劑諸如碳酸鹽那樣，也可能需要以任何物理或形態學形式使用沸石使它能被用來促進表面活性劑載體功能，並且配方師可自由地選擇適當的顆粒大小。適用於本發明目的的有機洗滌劑助洗劑包括，但不限於，各種聚羧酸鹽化合物。像這裡使用的，「聚羧酸鹽」是指具有許多羧基的化合物，優選至少有三個羧基。聚羧酸鹽助洗劑一般可以酸的形式被加到組合物中，但也可以中和後的鹽的形式或「過量鹼化」的形式被加入。當以鹽的形式使用時，優選使用鹼金屬鹽諸如鈉、鉀和鋰鹽，或者鏈烷醇銨鹽。在聚羧酸鹽助洗劑中包括許多類別有用的材料。一類重要的聚羧酸鹽助洗劑包括醚聚羧酸鹽，包括1964年4月7日授權的Berg的美國專利3,128,287和Lamberti等人的1972年1月18日授權的美國專利3,635,830中公開的氧聯二丁二酸鹽。也可參看1987年5月5日授權給Bush等人的美國專利4,663,071的「TMS/TDS」助洗劑。合適的醚聚羧酸鹽也包括環狀化合物，特別是脂環化合物，諸如在美國專利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中所述的那些。其它有用的洗滌劑助洗劑包括醚羥基聚羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，羧甲氧基丁二酸，聚乙酸類諸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各種鹼金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽以及聚羧酸鹽諸如苯六甲酸、丁二酸、氧聯二丁二酸、聚馬來酸、苯-1，3，5-三羧酸、羧甲氧基丁二酸以及它們的可溶性鹽。檸檬酸助洗劑，例如檸檬酸和它的可溶性鹽(特別是鈉鹽)，由於它們能從可再生的來源得到以及它們的生物可降解性，對於重垢洗衣洗滌劑製劑是特別重要的。檸檬酸鹽也可與沸石和/或層狀矽酸鹽助洗劑結合起來使用。適宜於本發明的洗滌劑組合物的還有1986年1月28日授權的Bush的美國專利4,566,984中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽以及有關的化合物。有用的丁二酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基丁二酸類及其鹽類。這種類型中一個特別優選的化合物是十二碳烯基丁二酸。丁二酸鹽類助洗劑的具體實例包括月桂基丁二酸鹽、肉豆蔻基丁二酸鹽、棕櫚基丁二酸鹽、2-十二碳烯基丁二酸鹽(優選)、2-十五碳烯基丁二酸鹽等。月桂基丁二酸鹽是這一類中優選的助洗劑，並被描述於1986年11月5日發布的歐洲專利申請86200690.5/0,200,263中。其它合適的聚羧酸鹽被公開於Crutchfield等人的1979年3月13日授權的美國專利4,144,226以及Diehl的1967年3月7日授權的美國專利3,308,067中，也可參看美國專利3,723,322。脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸也可以單獨地或和上述助洗劑，特別是檸檬酸鹽和/或丁二酸鹽助洗劑結合一起加入組合物中，以提供額外的助洗活性。脂肪酸的這種使用一般會導致泡沫的減少，這一點配方師應加以考慮。在能夠使用含磷助洗劑的情況下，特別是在用於手洗操作的條塊製劑中，可使用各種鹼金屬磷酸鹽諸如眾所周知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。膦酸鹽助洗劑諸如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見，例如美國專利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)也可被應用。螯合劑這裡的組合物也可任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑，諸如羥乙基二膦酸鹽(HEDP)。更一般地，這裡適用的螯合劑可選自氨基羧酸鹽類、氨基膦酸鹽類、多官能團取代的芳香螯合劑以及它們的混合物。不受理論限制，相信這些材料的益處部份是由於它們能通過形成可溶性的螯合物而從洗滌溶液中除去鐵和錳離子的特殊能力；其它益處包括防止無機物薄膜或鏽垢的生成。這裡適用的其它螯合劑有商品DEQUEST系列和Nalco，Inc出售的螯合劑。用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽，以及乙醇二甘氨酸類，它們的鹼金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽及它們的混合物。當至少允許在洗滌劑組合物中可以有低濃度的總磷量時，氨基膦酸鹽也適用於用作本發明組合物中的螯合劑，並包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。優選地，這些氨基膦酸鹽不含多於大約6個碳原子的烷基或鏈烯基。多官能團取代的芳香螯合劑也可用於這裡的組合物中。參看1974年5月21日授權給Connor等人的美國專利3,812,044。這種類型的以酸的形式存在的優選的化合物有二羥基二磺基苯類諸如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。這裡使用的一種非常優選的可生物降解的螯合劑是乙二胺二丁二酸鹽(「EDDS」)，特別是(但不限於)1987年11月3日授權給Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中所描述的[S，S]異構體。三鈉鹽是優選的，雖然其它形式，諸如鎂鹽，也可以使用。如果使用，特別是在ADD組合物中，這些螯合劑或過渡金屬選擇性多價螯合劑優選的含量按本漂白組合物的重量計為大約0.001％至大約10％，更優選大約0.05％至大約1％。酶為多種織物洗滌或別的清洗目的，包括除去例如基於蛋白質的、基於碳水化合物的或基於甘油三酯的汙漬以及為防止游離染料轉移和使織物復原，在這裡的製劑中可包含酶類。摻入的酶類包括蛋白酶、澱粉酶、脂酶、纖維素酶、過氧化物酶以及它們的混合物。也可包括其它類型的酶類。它們可來自任何合適的來源，諸如植物、動物、細菌、黴菌和酵母這類來源。但是，它們的選擇受到一些因素的控制，諸如pH-活性和/或穩定性最佳條件、熱穩定性、對活性洗滌劑、助洗劑等的穩定性等。在這方面，細菌和黴菌是優選的，諸如細菌澱粉酶和蛋白酶以及黴菌纖維素酶。通常酶類摻入的濃度應能充分為每克組合物提供按重量計為5毫克，更典型地是大約0.01毫克至大約3毫克活性酶。換言之，這裡的組合物典型地應含有按重量計為大約0.001％至大約5％，優選0.01％至1％的商品酶製劑。在這類商業製劑中蛋白酶通常存在的濃度應能充分為每克組合物提供0.005至0.1Anson單位(AU)的活性。蛋白酶的合適實例有枯草溶菌素，它是由枯草芽孢桿菌(B.subtilis)和地衣形芽孢桿菌(B.licheniformis)的特殊菌株獲得的。由NovoIndustriesA/S開發並出售的商品名稱為ESPERASE的另一種合適的蛋白酶也是由芽孢桿菌屬的菌株得到的，它在8-12的pH範圍內都具有最大的活性。這種酶和類似的酶的製備被描述於Novo公司的英國專利說明書No.1,243,784中。能從市場買到的適宜於除去基於蛋白質汙漬的蛋白水解酶包括那些由NovoIndustriesA/S(丹麥)公司在商品名稱ALCALASE和SAVINASE下出售的酶和InternationalBio-Synthetics，Inc(荷蘭)公司在商品名稱MAXATASE下出售的酶。其它的蛋白酶包括蛋白酶A(參看1985年1月9日發布的歐洲專利申請130,756)和蛋白酶B(參看1987年4月28日申請的歐洲專利申請序號No.87303761.8和1985年1月9日發布的Bott等人的歐洲專利申請130,756)。一種特別優選的蛋白酶被稱為「蛋白酶D」，它是一種羰基水解酶的變種，其胺基酸序列沒有在自然界被發現，它是通過用不同的胺基酸置換前體羰基水解酶的許多胺基酸殘基而衍生出來的，在所說的羰基水解酶中置換的位置等價於從解澱粉芽孢桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)得到的枯草溶菌素中的位置+76，結合一種或多種胺基酸殘基位置，等價於那些選自上述枯草溶菌素中的+99，+101，+103，+107和+123，如A.Baeck，C.K.Ghosh，P.P.Greycar，R.R.Bott和L.J.Wilson在題為「含蛋白酶的清洗組合物」的美國專利序號08/136,797(PGCase5040)和題為「含蛋白酶類的漂白組合物」的美國專利序號08/136,626這些專利申請中所描述的那樣。澱粉酶包括，例如，在英國專利說明書No.1,296,839(Novo公司)中描述的α-澱粉酶，InternationalBio-Synthetics，Inc公司的RAPIDASE以及NovoIndustries公司的TERMAMYL。用於本發明的纖維素酶包括細菌的和黴菌的纖維素酶。優選它們的最佳pH值在5和9.5之間。合適的纖維素酶已公開於1984年3月6日Barbesgoard等人授權的美國專利4,435,307中，其中公開了由Humicolainsolens和腐殖菌株DSM1800產生的黴菌纖維素酶或一種屬於氣單胞菌屬的能產生纖維素酶212的黴菌，以及一種從海洋軟體動物(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺中提取的纖維素酶。合適的纖維素酶也被公開於GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。CAREZYME(Novo公司)是特別有用的。適合於洗滌劑使用的脂酶包括那些由假單胞菌屬的微生物諸如PseudomonasstutzeriATCC19.154所產生的脂酶，如英國專利1,372,034中所公開的。也可參看1978年2月24日公開供公共審查的日本專利申請53,20487中的脂酶。這種脂酶可從日本Nagoya的Amano藥物有限公司買到，其商標名稱為脂酶P「Amano」，這裡以後稱它為「Amano-P」。其它商品脂酶包括Amano-CES，來自Chromobacterviscosum的脂酶，例如Chromobacterviscosumvar.lipolyticumNRRLB3673，它可從日本Tagata的ToyoJozo公司買到；還有美國U.S.BiochemicalCorp.的Chromobacterviscosum脂酶和荷蘭DisoynthCo.，的脂酶以及來自Pseudomonasgladioli的脂酶。由Humicolalanuginosa衍生並可從Novo公司買到的LIPOLASE酶是這裡使用的優選的脂酶。過氧化物酶可以和氧源例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結合使用。它們被用作「溶液漂白」，即防止在洗滌操作過程中由底物除去的染料或色素轉移到洗滌溶液中的其它底物上。過氧化物酶在本領域中是已知的，並包括，例如，辣根過氧化物酶、木質素酶和滷代過氧化物酶諸如氯和溴-過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物被公開於，例如，PCT國際申請WO89/099813，該專利於1989年10月19日由O.Kirk發布，已轉讓給NovoIndustriesA/S。已有多種酶材料和把它們摻入合成洗滌劑組合物的方法被公開於1971年1月5日授權給McCarty等人的美國專利3,553,139中。酶類還進一步被公開於1978年7月18日Place等人申請的美國專利4,101,457和1985年3月26日Hughes授權的美國專利4,507,219中。用於液體洗滌劑製劑的酶材料以及它們摻入這類製劑中的方法被公開於Hora等人的1981年4月14日授權的美國專利4,261,868中。用於洗滌劑中的酶類可通過各種技術使之穩定化。酶穩定化技術被公開並示例於1971年8月17日授權給Gedge等人的美國專利3,600,319和Venegas的歐洲專利申請發布號No.0,199,405，申請號No.86200586.5，1986年10月29日發布。酶穩定化體系也被描述於，例如美國專利3,519,570中。其它成分通常的洗滌劑成分可包含一種或多種其它洗滌劑添加劑或別的材料，用來協助增進洗滌性能，處理被洗滌的底物或改進洗滌劑組合物的審美外觀。普通的洗滌劑組合物的添加劑包括Baskerville等人的美國專利No.3,936,537中所列出的那些成分。也可被包括在用於本發明洗滌劑組合物中的添加劑可以本領域已確立的普通濃度來使用(一般為洗滌劑成分的0％至大約20％，優選大約0.5％至大約10％)，它們包括其它的活性成分諸如BASFCorp.或RohmHaas公司的分散劑聚合物；帶顏色的小斑點、防晦暗劑和/或防腐劑、染料、填充劑、螢光增白劑、殺菌劑、鹼性源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶穩定劑、香料、溶解劑、粘土汙垢去除/抗再沉積劑、載體、加工助劑、顏料、液體製劑用的溶劑、織物柔軟劑、抗靜電劑、條棒組合物用的固體填充劑等。可以使用染料轉移抑制劑，它包括聚胺N-氧化物諸如聚乙烯基吡啶N-氧化物。染料轉移抑制劑可進一步通過聚乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物來說明。如果需要高度起泡沫，可將泡沫促進劑諸如C10-C16鏈烷醇醯胺摻入組合物中，典型的用量為1％-10％。C10-C14-乙醇醯胺和二乙醇醯胺是這類泡沫促進劑的典型實例。使用含有高泡沫添加劑表面活性劑諸如上面提到的氧化胺、甜菜鹼和磺基甜菜鹼的這類泡沫促進劑也是有益處的。如果需要，可加入濃度典型地為0.1％-2％的可溶性鎂鹽諸如MgCl2、MgSO4等，以提供額外的起泡作用和增進除油脂的性能。用於本發明的各種洗滌劑成分任選地可進一步通過把所說的成分吸附在多孔的憎水底物上，再用一種憎水塗料塗布所說的底物而穩定化。優選在被吸附到多孔性底物中之前先把洗滌劑組份與一種表面活性劑混合。在使用時，洗滌劑成分由底物釋放到洗滌水溶液中，並在那裡完成它預定的洗滌功能。為更詳盡地說明這一技術，可將一種多孔性的憎水二氧化矽(商標名稱SIPERNATD10，Degussa出品)與含有3％-5％C13-15乙氧化的醇(EO7)非離子性表面活性劑的解蛋白酶溶液混合。典型地，酶/表面活性劑溶液的量為二氧化矽重量的2.5倍。把得到的粉末在攪拌下分散於矽油中(可用粘度範圍為500-12,500的各種矽油)。得到的矽油分散物被乳化或被加到最終的洗滌劑基質中。用這種方法，諸如上述的酶類、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、光活化劑、染料、螢光劑、織物調理劑和可水解的表面活性劑等成分都可被「保護」地用於包括液體洗衣洗滌劑組合物的洗滌劑中。液體或凝膠組合物可含有一些水和其它的流體作為載體。低分子量的伯或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適的。溶解表面活性劑的一元醇是優選的，但也可使用多元醇諸如那些含有2至大約6個碳原子和2至大約6個羥基的多元醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。組合物中可含有5％至90％，典型地是10％至50％這類載體。在一般完成的液體(容易流動的或凝膠狀)和固體(粉末、顆粒或片狀)形式中這裡的一些漂白組合物，特別是漂白添加劑組合物和硬表面清洗組合物可以優選地這樣來配製，使它們在儲存時是在酸性pH條件下而在用於水溶液清洗操作過程中則在鹼性pH條件下，即洗滌水的pH值範圍在大約7至大約11.5。洗衣和自動洗餐具產品典型地處於pH7-12，優選9-11.5pH條件下。自動洗餐具組合物，除漂洗助劑可以是酸性的以外，典型地都具有大於7的水溶液pH值。在推薦使用的濃度下控制pH值的技術包括使用緩衝劑、鹼類、酸類、pH-躍變體系、雙室容器等，這些在本領域中是眾所周知的。這類組合物對各種清洗和漂白操作可在大約5℃至沸騰的溫度下使用。顆粒形式的漂白組合物典型地要限制水含量，例如低於大約7％的游離水，以便有最佳的儲存穩定性。漂白組合物的儲存穩定性可通過限制組合物中外來的還原氧化活性物質諸如鐵鏽和其它微量過渡金屬的不需要形式的含量而進一步增大。此外，一些漂白組合物還可限制其總的滷離子含量或使任何一種具體滷離子，例如溴化物離子基本上不存在。也可加入漂白穩定劑諸如錫酸鹽來改進穩定性；如果需要，液體製劑可以是基本上非水溶液的。下面的實例說明了本發明的過水解選擇性的漂白活化劑，製造它們的中間體以及可用這些活化劑製備的漂白組合物，但不想用這些實例來限制本發明。實施例11-苯甲醯基-4，5-二氫-2-甲基-1H-咪唑在裝有磁攪拌、恆壓滴液漏鬥和氬氣導管的單頸500毫升園底瓶中加入60毫升甲苯、10.0克(119毫摩爾)4，5-二氫-2-甲基-1H-咪唑和13.1克(130毫摩爾，1.1當量)三乙胺。把混合物加熱到80℃，然後在約40分鐘內加入15.2克(108毫摩爾，1.0當量)苯甲醯氯在40毫升甲苯中的溶液。用回流冷凝管代替滴液漏鬥，加熱回流過夜，冷卻到室溫後過濾除去固體。濾液在減壓下濃縮並在矽膠上進行快速層析，經梯度洗脫(0-2％甲醇後在二氯甲烷中)即產生18.3克(90％)油狀物，它在放置時慢慢地固化為固體。實施例II重複實施例I的合成，但用辛醯氯代替苯甲醯氯。實施例III重複實施例I的合成，但用壬醯氯代替苯甲醯氯。實施例IV重複實施例I的合成，但用癸醯氯代替苯甲醯氯。實施例Va重複實施例I的合成，但用4-硝基苯甲醯氯代替苯甲醯氯。實施例Vb重複實施例I的合成，但用3-氯苯甲醯氯代替苯甲醯氯。實施例Vc重複實施例I的合成，但用4-叔丁基苯甲醯氯代替苯甲醯氯。實施例Vd重複實施例I的合成，但用異壬醯氯代替苯甲醯氯。實施例Ve重複實施例I的合成，但用2-乙基己醯氯代替苯甲醯氯。實施例Vf重複實施例I的合成，但用6-(壬醯胺基)己醯氯代替苯甲醯氯。實施例Vg重複實施例I的合成，但用一半當量的對苯二甲醯氯代替苯甲醯氯。實施例Vh重複實施例I的合成，但用壬氨基己二醯氯代替苯甲醯氯。實施例VI顆粒狀洗衣用洗滌劑可用下列配方示例。*實施例I至V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑另一種顆粒狀洗衣用洗滌劑可用下列配方來示例說明。*實施例I至V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。實施例VII一種設計在使用前溶於水中的簡單、有效的織物漂白劑具有下列成分成分％(重量)MSBA*7.0過硼酸鈉(一水合物)50.0螯合劑(EDDS)10.0矽酸鈉5.0硫酸鈉餘量*實施例I-V中的任何一種漂白活化劑在另一個實施方案中，通過用過碳酸鈉代替過硼酸鈉來改進組合物。實施例VIII一種設計在使用前溶解於水中的簡單但有效的織物漂白劑具有下列成分成分％(重量)PSBA*7.0過硼酸鈉(一水合物)50.0C12烷基硫酸鈉4.5檸檬酸6.0C12吡咯烷酮0.6螯合劑(DTPA)0.5香料0.4填充劑和水平衡到100％*實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。這種組合物可通過把上述成分混合在一起來製備。在另一個實施方案中，通過用過碳酸鈉代替過硼酸鈉來改進組合物。實施例IX一種設計在使用前溶解於水中的簡單但有效的織物漂白劑具有下列成分成分％(重量)PSBA*7.0過硼酸鈉(一水合物)30.0沸石A20.0螯合劑3.0C12烷基硫酸鈉4.5檸檬酸6.0C12吡咯烷酮0.7香料0.4填充劑和水平衡到100％*實施例I-V中任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。這種組合物可通過把上述成分混合在一起來製備。在另一個實施方案中，通過用過碳酸鈉代替過硼酸鈉來改進組合物。在另一個實施方案中，通過用沸石P代替沸石A來改進組合物。實施例X一種對清洗浴缸和淋浴瓷磚特別有用的磨蝕性增稠的液體組合物可通過把下列組成加入水中而製得。成分％(重量)PSBA*7.0過硼酸鈉(一水合物)50.0C12AS，Na5.0C12-14AE3S，Na1.5C8吡咯烷酮0.8氧聯二丁二酸0.5檸檬酸鈉5.5碳酸鈣磨蝕劑(15-25微米)15.0填充劑和水平衡到100％稀釋後產物的pH值調節到10*實施例I-V中任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。實施例XI一種在從淋浴室壁和浴缸上除去汙垢時能提供益處的漂白組合物，可通過把下列成分在水中混合而製成成分％(重量)PSBA*7.0過硼酸鈉(一水合物)50.0C12AS，Na5.0C8E4非離子表面活性劑1.0檸檬酸鈉6.0C12吡咯烷酮0.75香料0.6填充劑和水平衡到100％*實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。實施例XII一種顆粒狀自動洗餐具洗滌劑包含下列成分注1實施例I的漂白活化劑。該PSBA可以用實施例II-V的任何一種PSBA所代替；注2這些過氧化氫源是基於可得到的氧的重量％來表示的。為轉化成基於總組合物的百分數，可除以大約0.15；注3過渡金屬漂白催化劑按1994年3月17日申請的美國專利申請序號No.08/210,186製得的MnEDDS。實施例XIII本實施例說明本發明的液體漂白組合物，它們都是用後面敘述的一般方法製得的。把所需量的螯合劑加到一燒杯水中，然後攪拌所得的溶液直到螯合劑完全溶解。往溶液中加入相穩定劑同時繼續攪拌。然後往溶液中加入漂白活化劑和任選地一種另外的螯合劑。用一種鹼性調節劑諸如氫氧化鈉把溶液的pH值調節到大約4.0。以下半透明的、穩定的水溶液液體漂白組合物(試樣A-F)是按上述方法製得的，所有的量都被表示為重量百分數。1.可從殼牌石油公司買到的烷基乙氧化物2.可從孟山都公司買到的羥基亞乙基二膦酸3.實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑1.可從殼牌石油公司買到的烷基乙氧化物2.可從孟山都公司買到的羥基亞乙基二膦酸3.實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。實施例XIV一種適用於手洗汙垢織物的洗衣皂條被製備，它含有下列成分。成分重量％C12直鏈烷基苯磺酸鹽30磷酸鹽(如三聚磷酸鈉)7碳酸鈉15焦磷酸鈉7椰油單乙醇醯胺2沸石A(0.1-10微米)5羧甲基纖維素0.2聚丙烯酸酯(分子量1400)0.2PSBA**6.5過碳酸鈉15增白劑、香料0.2蛋白酶0.3CaSO41MgSO41水和填充劑*平衡至100％*選自方便的材料例如CaCO3、滑石、粘土、矽酸鹽等。**實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。這種洗滌劑洗衣皂條可在本領域通常使用的普通肥皂塊或洗滌劑塊的製造設備中被擠壓。實施例XV製備了一種適合於手洗汙垢織物的洗衣皂條，它含有以下成分成分重量％直鏈烷基苯磺酸鹽30磷酸鹽(如三聚磷酸鈉)7碳酸鈉20焦磷酸鈉7椰油單乙醇醯胺2沸石A(0.1-10微米)5羧甲基纖維素0.2聚丙烯酸酯(分子量1400)0.2PSBA**5過硼酸鈉四水合物10增白劑、香料0.2蛋白酶0.3CaSO41MgSO41水4填充劑*平衡到100％*選自方便的材料例如CaCO3、滑石、粘土、矽酸鹽等。**實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。使用在本領域中通常應用的製造普通肥皂或洗滌劑條塊的設備，使漂白活化劑與過硼酸鹽漂白化合物乾燥混合併且不粘附在過硼酸鹽的表面，即可製得洗滌劑洗衣條塊。實施例XVI為洗滌典型的家具表面用的液體漂白組合物如下。過氧化氫以一種水溶液形式通過合適的方法，諸如用雙室容器，與其它組分分開羥基亞乙基二膦酸，孟山都公司**實施例I-V中的任何一種過水解選擇性的漂白活化劑。權利要求1.一種漂白組合物，它含有(a)有效量的過氧化氫源；和(b)有效量的中性或帶陰離子電荷的漂白活化劑，它選自(i)Z(C(X)L)x，其中x是1或2或3；(ii)L』(C(X)Z)y，其中y≥2，優選2、3或4；和(iii)它們的混合物；條件是當所說的漂白活化劑帶陰離子電荷時，所說的漂白活化劑還含有為電荷平衡所需數目的相容的抗衡陽離子；L和L』是含有至少一個三配位氮原子的離去基團，其中LH和L』Hv，即L和L』的共軛酸是不帶電荷或帶陰離子電荷的；在(i)中至少一個L是非內醯胺離去基團；在每個L或L』中一個三配位的氮原子把所說的L或L』共價地連接到-C(X)-部分上而形成LC(X)-或L』C(X)-基團；當x＞1時，在(i)中的L可以相同或不同；在(ii)中的-C(X)Z可以相同或不同；至少一個連同它的-C(X)-連接的三配位氮原子的L或L』的共軛酸在水溶液中的pKa值是13或更大；Z是含有至少兩個碳原子的不帶電荷或帶陰離子電荷的部分，每個Z共價地連接到至少一個-C(X)-部份上；在Z中與任何-C(X)L或-C(X)L』直接鍵合的任何原子是碳原子；並且X選自＝O、＝N-和＝S；進一步的條件是所說的漂白活化劑具有下列比率(i)kP/kH≥4，優選kP/kH≥50，更優選kP/kH≥500，其中kP是所說的漂白活化劑的過水解速率常數，kH是所說的漂白活化劑的水解速率常數；和(ii)kP/kD≥5，優選kP/kD≥50，其中kP定義與(i)相同，kD是由所說的漂白活化劑生成二醯基過氧化物的速率常數；和所說的漂白活化劑的kH值不大於10M-1S-1。2.一種按照權利要求1的漂白組合物，其中所說的與任何L相關的pKa值在DMSO中測量時不大於33。3.一種按照權利要求2的漂白組合物，其中所說的取代的漂白活化劑的過水解效率至少為10％。4.一種按照權利要求3的漂白組合物，其中的L含有5至12個原子，優選5至7個原子環的環狀脒，條件是當所說的脒是五元環時，它在4，5位是飽和的；X是O；x值是1或2；y值為2。5.一種按照權利要求4的漂白組合物，它具有所說的結構(i)並且其中L是4，5位飽和的具有下式的五元環狀脒其中A、B、C、D和E選自H、烷基、芳基、取代的烷基、取代的芳基和取代的烷基芳基。6.一種按照權利要求5的漂白組合物，其中當E是長度超過5個碳原子的烷基時，A、B、C和D當中不超過三個是H。7.一種按照權利要求6的漂白組合物，它還含有選自下列的成份一種洗滌劑用的表面活性劑，優選選自乙氧化的表面活性劑、糖衍生的表面活性劑、肌氨酸鹽類和氧化胺；一種低泡沫的自動洗餐具用的表面活性劑；一種對漂白劑穩定的增稠劑；和至少一種陰離子表面活性劑，條件是所說的陰離子表面活性劑在室溫不和漂白活化劑反應而形成可見的沉澱。8.一種按照權利要求7的顆粒狀洗衣洗滌劑形式的漂白組合物，它包含a)0.1％至10％的所說的漂白活化劑；b)0.5％至25％的過硼酸鹽或過碳酸鹽形式的所說的過氧化氫源；和c)0.5％至25％的所說的表面活性劑。9.一種按照權利要求7的顆粒狀自動洗餐具洗滌劑形式的漂白組合物，它包含a)0.1％至10％的所說的漂白活化劑；b)0.5％至25％的過硼酸鹽或過碳酸鹽形式的所說的過氧化氫源；和c)0.1％至7％的所說的表面活性劑。10.一種按照權利要求12的漂白組合物，它還含有通常的漂白活化劑，含有過渡金屬的漂白催化劑，洗滌劑助洗劑以及它們的混合物。11.一種按照權利要求7的漂白組合物，其中所說的漂白活化劑在Z上包含至少一個吸電子取代基或芳香取代基，使得ZC(O)OOH的pKa值小於未取代形式的pKa值。12.一種按照權利要求7的漂白組合物，其中所說的漂白活化劑是表面活性的，具有小於或等於10-2摩爾的臨界膠束濃度並精確地包含一個具有8至12個原子的長鏈部分，其中的抗衡離子是非表面活性的。13.一種從織物、餐具或硬表面除去汙漬的方法，它包括在一種含有權利要求1的漂白組合物的水溶液、分散體或漿狀物中接觸所說的汙漬。14.一種含有離去基團L的漂白活化劑，L選自具有下式的4，5-飽和的5元環狀脒類其中A、B、C、D和E選自H、烷基、芳基、取代的烷基、取代的芳基和取代的烷基芳基，條件是當A、B、C、D和E中的任何一個是含有多於5個碳原子的烷基時，A、B、C和D當中不能有多於三個一起是H；進一步的條件是在把所說的漂白活化劑與過氧化氫反應時產生的過酸不同於過乙酸。15.一種具有下式的按照權利要求14的漂白活化劑其中Z選自C2-C16直鏈或支鏈的、取代或未取代的烷基、烷基芳基、芳烷基、芳基以及它們的混合物；R』選自H、C1-C5烷基、乙氧化的烷基、羧化的烷基、硫酸鹽化的烷基、磺化的烷基、苯基、取代的苯基以及它們的混合物，優選Z選自苯基、硝基苯基、氯苯基、叔丁基苯基，以及C8-C12直鏈或支鏈的烷基；並且其中R』是H或甲基。16.一種按照權利要求15的漂白活化劑，其中的R』選自羧化的烷基、硫酸鹽化的烷基和磺化的烷基，並且其中所說的R』的陰離子電荷被選自H+、Na+、K+和C1-C4季銨鹽的陽離子所平衡。17.按照權利要求15的漂白活化劑的酸式鹽。18.一種具有下式的按照權利要求14的漂白活化劑L-C(O)-(Z)i-C(O)-L其中i值為0或1，Z選自C2-C16直鏈的、環狀的或支鏈的、取代或未取代的烷基、烷基芳基、芳烷基、芳基以及它們的混合物，優選p-C6H4。全文摘要提供了含有中性或陰離子電荷取代的漂白活化劑的漂白組合物、洗衣和自動洗餐具洗滌劑組合物。更具體地說，本發明涉及這樣的組合物，它通過選擇具有特別的，其共軛酸的pK文檔編號C11D3/395GK1160419SQ95195588公開日1997年9月24日申請日期1995年7月20日優先權日1994年8月31日發明者M·E·布恩斯,K·L·霍特,A·D·維利,G·S·米拉科申請人:普羅格特-甘布爾公司