包含氟化鏈烯烴發泡劑的鏈烯基芳族聚合物泡沫體的製作方法

2023-07-22 02:16:21

專利名稱：：包含氟化鏈烯烴發泡劑的鏈烯基芳族聚合物泡沫體的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種製備絕熱聚合物泡沫體的方法、絕熱聚合物泡沫體以及使用絕熱聚合物泡沫體的方法。
背景技術：
：對於找到並且實施用於製備絕熱聚合物泡沫體的環境友好的發泡劑是國際需要。環境友好的發泡劑對於環境的影響很小或沒有有害的影響。有害的環境影響的兩種判斷是臭氧消耗潛力(ODP)和全球變暖潛力(GWP)。氫氟化碳(HFC)和碳氟化合物(FC)發泡劑由於它們相對於之前的發泡劑比如氫氯氟化碳(HCFC)和氯氟化碳(CFC)具有低的導熱率和它們的零ODP，因此己經成為了最近的絕熱聚合物泡沫體開發的熱點。然而，即使HFC和FC發泡劑的GWP也趨向於比適宜的GWP高。例如，1，1，1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的GWP為1300，而l,l-二氟乙烷(HFC-152a)的GWP為140(參見美國專利申請2006/0202154，第25段)。理想地，環境友好的發泡劑的GWP低於50。因此，繼續開發環境更友好的發泡劑。最近的文獻顯示，氟化烯烴(氟代鏈烯烴)可能是在很多應用中的HFC的一種有吸引力的代替品，這些應用包括發泡劑，因為它們具有零ODP、比HFC的GWP低的GWP，以及高的絕緣能力(低的導熱率)。例如，參見美國專利申請(USPA)2004/0119047、2004/0256594、2007/0010592和PCT公布WO2005/108523。這些文獻教導了氟代鏈烯烴可以適合用於發泡劑並且是有吸引力的，因為它們具有低於1000、優選不大於75的GWP。USPA2006/0142173公開了GWP為150以下的氟代鏈烯烴並且指示了GWP為50以下的優先選擇。除了是環境友好之外，用於絕熱聚合物泡沫體的發泡劑理想地(l)在泡沫體的聚合物基質中是充分可溶的，因而能夠製備優質泡沫體；(2)具有低的導熱率；和(3)具有低的通過泡沫體的聚合物基質的滲透性(即，在該基質中的壽命長)，從而通過長時期的絕熱能力。在聚合物泡沫體的聚合物基質中的發泡劑溶解度是重要的，目的在於確保了優質泡沫體的幾個方面。優質聚合物泡沫體具有0.02至5毫米的平均泡孔尺寸，是閉孔的，並且具有64kg/m3以下的密度。如果發泡劑在聚合物基質中不是充分可溶的，則它將趨向於導致具有如下一個或多個方面的泡沫體小的平均泡孔尺寸、高的密度(大於64kg/m3)、高的開孔容量以及氣孔。(參見，例如，在PCT公布WO98/03581第12頁22-27行中的教導)。優質泡沫體還具有基本上均勻的泡孔尺寸分布。優質泡沫體理想地基本上沒有氣孔。如果發泡劑太不溶解於聚合物基質中，則它還可能導致氣孔，因為它快速膨脹到聚合物基質外。氣孔是其尺寸為多個泡孔直徑並且容易被肉眼觀察到的孔隙。氣孔通常引起不適宜的不規則泡沫表面，因為在發泡處理過程中，發泡劑快速噴出通過泡沫表面。在聚合物基質中的低導熱率和高的壽命對於使聚合物泡沫體的隨時間的絕熱能力的最大化是理想的。在聚合物基質中具有高滲透性的發泡劑將從聚合物基質所製成的泡沬體上快速逃逸。因此，理想地，絕熱發泡劑對於其所駐留的聚合物基質的滲透性低。USPA2004/0119047、2004/0256594、2006/0142173、2007/0010592和PCT公布WO2005/108523各自建議氟代鏈烯烴可能是環境友好的，並且能夠形成聚合物泡沬體。然而，這些文獻中沒有一個揭示是否任何的氟代鏈烯烴實際上的GWP都低於50，則更不用說是否任何的氟代鏈烯烴在鏈烯基芳族聚合物中的滲透性都低至足以提供長時期的絕熱能力或能夠製備優質的絕熱聚合物泡沫體。因此，識別發泡劑具有所有下列性質是繼續需要的並且將是令人驚奇零ODP、低於50的GWP、低的導熱率以及低的通過聚合物泡沫體的鏈烯基芳族聚合物基質的滲透性，以及在鏈烯基芳族聚合物中的溶解度足夠高，因而發泡劑可以包含多於50wt。/。的有利於製備優質的鏈烯基芳族泡沬體的發泡劑組合物。發明簡述本發明通過令人驚奇地發現特定的發泡劑而使絕熱的鏈烯烴芳族聚合物泡沫體的技術得到了發展，所述特定的發泡劑伴隨地具有零ODP;低於50的GWP;允許鏈烯基芳族聚合物佔發泡劑組合物的多於50wt。/。，因而產生優質鏈烯基芳族泡沬體的鏈烯基芳族聚合物中的溶解度；同時具有低的導熱率和低的通過用於製造優質絕熱鏈烯基芳族聚合物泡沫體的鏈烯基芳族聚合物的滲透性。具體地，本發明識別並且使用了包含一種或多於一種的具有三個或四個碳的特定氟化鏈烯烴的發泡劑，該發泡劑在鏈烯基芳族聚合物、尤其是在聚苯乙烯中的溶解度足以在使用包含至少50wt%、優選75wt。/。、更優選100wt%的一種或多種氟化鏈烯烴的情況下，製備優質的絕熱聚合物泡沫體。在第一方面，本發明是一種鏈烯基芳族聚合物泡沫體，所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體包含含一種或多種聚合物並且限定多個具有平均泡孔尺寸的泡孔的聚合物基質，其中(a)鏈烯基芳族聚合物泡沫體根據ASTM法D-3576-04的平均泡孔尺寸在0.02和5毫米的範圍內，根據ISO法845-8的5密度為每立方米64千克，並且根據ASTM法D6226-05的開孔容量少於30%;以及(b)50重量％以上的所述一種或多種聚合物由選自由鏈烯基芳族聚合物組成的組中的一種或多種聚合物構成；其中所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體還包含按每100克的聚合物泡沬體的濃度為0.03摩爾以上且0.3摩爾以下的一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑，所述一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑選自由以下組成的組六氟丙烯；2-氟丙烯；l-氟丙烯；l，l-二氟丙烯；3，3-二氟丙烯;3，3,3-三氟丙烯；2,3,3-三氟丙烯;1,3,3,3-四氟丙烯;U,3,3-四氟丙烯;1，2，3，3,3-五氟丙烯;4，4,4-三氟-1-丁烯;3,4,4，4-四氟-1-丁烯；U,3,3，3-五氟-2-甲基-l-丙烯；八氟-l-丁烯；八氟-2-丁烯;2,3,3,4,4,4-六氟-1-丁烯；1,U,4,4,4-六氟-2-丁烯;U，l,2，4，4,4-七氟-2-丁烯;3-氟丙烯；2,3-二氟丙烯；1，1,3-三氟丙烯；1，3,3-三氟丙烯；1,1,2-三氟丙烯；1-氟丁烯；2-氟丁烯;2-氟-2-丁烯;l,l-二氟-l-丁烯;3，3-二氟-1-丁烯;3,4,4-三氟-1-丁烯;2，3,3-三氟-1-丁烯;1,1,3,3-四氟-1-丁烯;1,4,4,4-四氟-1-丁烯；3,3，4,4-四氟-1-丁烯;4，4-二氟-l-丁烯;U，1-三氟-2-丁烯;2,4,4，4-四氟-l-丁烯;U，l,2-四氟-2丁烯;1,1,4,4,4-五氟-1-丁烯;2，3，3,4，4-五氟-1-丁烯；1，2,3，3,4，4，4-七氟-1-丁烯;U，2,3，4,4，4-七氟-l-丁烯;和1,3,3,3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯。第一方面的理想的實施方案包括下面進一步特徵的一種或任意組合所述一種或多種氟化鏈烯烴選自由以下組成的組3-氟丙烯；2,3-二氟丙烯；1,1,3-三氟丙烯；1，3,3-三氟丙烯；1，1,2-三氟丙烯；l-氟丁烯；2-氟丁烯；2-氟-2-丁烯;l,l-二氟-l-丁烯;3,3-二氟-1-丁烯;3,4,4-三氟-1-丁烯;2,3,3-三氟-1-丁烯；U,3,3-四氟-l-丁烯；1,4,4,4-四氟-1-丁烯；3,3,4,4-四氟-l-丁烯;4,4-二氟-1-丁烯;U,l-三氟-2-丁烯;2,4,4，4-四氟-1-丁烯;1，1,1,2-四氟-2丁烯；1，1，4，4，4-五氟-1-丁烯;2,3,3,4，4-五氟-1-丁烯;1，2，3，3，4,4,4-七氟-l-丁烯；U,2，3，4，4,4-七氟-l-丁烯；和1，3，3,3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯；所述一種或多種氟化鏈烯烴是在鏈烯基芳族聚合物泡沫體中唯一的發泡劑；以及所述鏈烯基芳族聚合物是選自由聚苯乙烯聚合物類和苯乙烯-丙烯腈共聚物類組成的組中的一種或多種單體。在第二方面，本發明是一種用於製備鏈烯基芳族聚合物泡沫體的方法，所述方法依次包括下列步驟(a)提供一種包含聚合物和發泡劑的可發泡組合物，其中多於50重量％的所述聚合物由一種或多種鏈烯基芳族聚合物構成；以及(b)將可發泡聚合物膨脹成聚合物泡沫體；其中所述發泡劑包含按每100克的聚合物的濃度為0.03摩爾以上且0.3摩爾以下的一種或多種氟化鏈烯烴，所述氟化鏈烯烴選自由以下組成的組六氟丙烯；2-氟丙烯；l-氟丙烯;l，l-二氟丙烯;3,3-二氟丙烯;3,3,3-三氟丙烯;2，3,3-三氟丙烯；1,3,3，3-四氟丙烯；1，1,3，3-四氟丙烯；1,2,3,3，3-五氟丙烯；4，4,4-三氟-1-丁烯；3,4,4,4-四氟-1-丁烯；1，1,3,3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯；八氟-l-丁烯;八氟-2-丁烯；2,3，3,4，4,4-六氟-1-丁烯;1,1，1，4,4，4-六氟-2-丁烯;1,l，l,2,4,4,4-七氟-2-丁烯;3-氟丙烯;2，3-二氟丙烯；1,1，3-三氟丙烯;1,3,3-三氟丙烯；1，1，2-三氟丙烯；l-氟丁烯;2-氟丁烯;2-氟-2-丁烯;l，l-二氟-l-丁烯;3,3-二氟-l-丁烯;3,4,4-三氟-1-丁烯;2,3,3-三氟-1-丁烯;1,1,3,3-四氟-1-丁烯;1，4,4,4-四氟-1-丁烯；3，3，4,4-四氟-1-丁烯；4,4-二氟-1-丁烯；1,1,1-三氟-2-丁烯；2，4,4,4-四氟-1-丁烯；1，1，1，2-四氟-2丁烯；1，1,4，4，4-五氟-l-丁烯；2，3,3,4，4-五氟-1-丁烯;1，2,3,3,4，4，4-七氟-l-丁烯;1，1,2，3,4,4，4-七氟-1-丁烯;和1,3,3,3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯。第二方面的適宜的實施方案包括下列進一步特性的一種或任何的組合多於50重量％的發泡劑由一種或多種氟化鏈烯烴構成；發泡劑還包括選自由具有1至5個碳的氟化鏈垸烴、具有1至9個碳的烴、具有1至2至5個碳的醇、水和二氧化碳組成的組中的一種或多種發泡劑；發泡劑由所述一種或多種氟化鏈烯烴和選自由二氧化碳和水組成的組中的一種或多種發泡劑構成；所述一種或多種氟化鏈烯烴選自由以下組成的組3-氟丙烯；2，3-二氟丙烯；1,1,3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；1，1，2-三氟丙烯；l-氟丁烯;2-氟丁烯;2-氟-2-丁烯;l,l-二氟-l-丁烯;3，3-二氟-1-丁烯;3,4，4-三氟-1-丁烯;2,3,3-三氟-1-丁烯;1,1，3，3-四氟-1-丁烯;1，4,4,4-四氟-1-丁烯；3，3，4,4-四氟-1-丁烯;4,4-二氟-1-丁烯;1,1,1-三氟-2-丁烯;2，4,4,4-四氟-l-丁烯；1,1，1，2-四氟-2丁烯；1,1,4，4，4-五氟-1-丁烯;2,3，3，4，4-五氟-l-丁烯；1,2，3，3,4，4,4-七氟-1-丁烯;1,1,2,3,4，4，4-七氟-1-丁烯;和1,3,3,3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯；所述發泡劑由所述一種或多種氟化鏈烯烴構成；所述鏈烯基芳族聚合物是選自由聚苯乙烯聚合物類、苯乙烯-丙烯腈共聚物和它們的共混物組成的組中的一種或多種聚合物；所述一種或多種鏈烯基芳族聚合物佔在可發泡組合物的聚合物的95重量％以上；所述方法是擠出方法，其中步驟(a)包括將聚合物在擠出機中軟化，在增加的(additicm)溫度和增加的壓力下將發泡劑混合到經軟化的聚合物中，以形成可發泡組合物，然後將可發泡組合物冷卻到發泡溫度，而步驟(b)包括在發泡溫度將可發泡組合物通過模頭排出到壓力低於混合壓力的環境中，並且該方法是一種膨脹珠粒發泡方法，其中在步驟(a)中的可發泡組合物是珠粒的形式，並且步驟(b)包括蒸汽膨脹聚合物珠粒。在第三方面，本發明是一種使用第一方面的鏈烯基芳族聚合物泡沫體的方法，所述方法包括將所述聚合物泡沫體設置在兩個區域之間的步驟，其中所述兩個區域中的一個經歷與另一個區域不同的溫度。發明詳述術語"優質泡沫體"和"優質聚合物泡沫體"是指具有如下各項性質的聚合物泡沫體(i)根據ASTM法D-3576-04，在0.02和5毫米之間的平均泡孔尺寸；(ii)根據ASTM法D6226-05，少於30%的開孔容量；(iii)根據國際標準組織(ISO)法845-85，64kg/m3以下的密度；以及(iv)30。/。以下、優選25%以下、更優選20%以下、還更優選10%以下、再更優選5%以下並且最優選0%的泡孔尺寸變化。"泡孔尺寸變化"是在泡沫體中泡孔尺寸分布或均勻性的量度。泡沫體的泡孔尺寸變化是介於泡沫體的整個橫截面的包含橫截面的質心並且為整個橫截面的橫截面積的25%的圓形部分的平均泡孔尺寸和整個橫截面的平均泡孔尺寸之間的變化百分比。通過將整個橫截面的和整個橫截面的圓形部分之間的平均泡孔尺寸差取絕對值，將所得值除以整個橫截面的平均泡孔尺寸並且乘以100%，從而確定泡孔尺寸變化。泡孔尺寸變化用作接近於泡沫體中心的泡孔尺寸相對於接近於泡沫體表面的泡孔尺寸之差的指示。泡孔尺寸變化越大對應於泡沫體的這兩個區域的泡孔尺寸的差越大。大的泡孔尺寸變化是不理想的。"優質鏈烯基芳族聚合物泡沫體"是指作為鏈烯基芳族聚合物泡沫體的優質泡沫體，即在泡沫體中的所有聚合物的多於50%是鏈烯基芳族聚合物的優質泡沫體。適宜地，優質泡沫體也是"基本上無氣孔"的。如果在泡沫體的表面上明顯沒有氣孔，則聚合物泡沫體是"基本上無氣孔"。理想地，優質泡沫體是無氣孔的，這意味著在通過肉眼進行視覺檢查時整個泡沫體上沒有明顯的氣孔。在表1-4中的發泡劑的"溶解金PS"值是指在25攝氏度(。C)和1個大氣壓的情況下，在聚苯乙烯中的溶解度。使用在PJ.Flory，"PrinciplesofPolymerChemistry",CornellUniversityPress,Ithaca,NewYork,1953(通過引用結合在此)中描述的弗洛裡-哈金斯(Flory-Huggins)方程計算發泡劑在聚合物中的溶解度。如在R.F.Blanks,J.M.Prausnitz,Ind.Eng.Che.Fundamentals,3巻，1-8，1964(通過引用結合在此)中所報導的，用於極性和非極性體系的相互作用參數的熵術語Ocs)接近恆定，並且等於0.34。相互作用參數的焓術語(XH)可以與在J.Brandup,E.H.Immergut，E.A.Gmlke,PolymerHandbook,第4版.JohnWiley和sons,Inc.，VII/675-711頁，1999(通過引用結合在此)中詳細描述的布蘭德希爾德(Hilderbrand)參數相關。在表1-4中對於發泡劑的"滲透性PS"值是指在25。C通過聚苯乙烯的滲透性。使用在M.Salame,"PredictionofGasBarrierPropertiesofHighPolymers",PolymerEngineeringScience,December,26巻，22期，1543-1546，1986(通過引用結合在此)中描述的Salame半經驗方程計算發泡劑通過聚合物的滲透性。鏈烯基芳族聚合物泡沫體.本發明的鏈烯基芳族聚合物泡沫體("聚合物泡沫體")包括包含一種或多種聚合物並且限定多個泡孔的聚合物基質。典型地，至少50重量％(^%)的聚合物基質是一種或多種聚合物(即，"聚合物材料")。聚合物材料典型地佔聚合物基質中的所有的聚合物。適宜地，基於聚合物基質的重量計，聚合物材料典型地佔聚合物基質的75wt。/。以上、優選80wt。/。以上、更優選90wt。/。以上，並且可以佔100wt0/0。至少50wt%的聚合物材料是選自由鏈烯基芳族聚合物組成的組中的一種或多種的聚合物。適宜地，75wt。/。以上，90wt。/。以上，95wt。/。以上或甚至100wt%的聚合物材料是一種或多種的鏈烯基芳族聚合物。鏈烯基芳族聚合物是包含鏈烯基芳族單體單元比如苯乙烯(乙烯基苯)、a-甲基苯乙烯、乙烯基苯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯和溴苯乙烯的聚合物。鏈烯基芳族聚合物包括鏈烯基芳族單體單元的均聚物和包含鏈烯基芳族單體單元的共聚物(接枝和共聚的共聚物)。"共聚物"包括無規共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物。"共聚物"可以是線型或支化的。理想地，鏈烯基芳族聚合物選自由聚苯乙烯聚合物類、苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物類以及它們的組合組成的組。有利地，聚合物材料包含一種以上的SAN共聚物，因為SAN共聚物提供優於聚苯乙烯聚合物類的加工和應用的優點，這些優點包括更好的尺寸穩定性和耐化學性。事實上，理想地，聚合物材料包含1wt。/。以上、優選5wt。/。以上、還更優選10wt。/。以上的聚合的丙烯腈(AN)組分並且35wt。/。以下、優選30wt。/。以下、更優選25wt。/。以下的聚合的AN組分。如果AN的濃度低於1wt%，則AN組分的優點明顯程度最低或根本不明顯。如果AN的濃度大於35wt%，則聚合物粘度變得很高，因而加工成泡沫體變得困難。理想地，包含聚合物材料、尤其是鏈烯基芳族聚合物的聚合物具有70,000以上且1,000,000以下的重均分子量(Mw)，以及具有1.0以上且10以下的多分散性(Mw除以數均分子量(Mn))。除了聚合物材料之外，聚合物基質還可以包含一種以上的添加劑。典型添加劑包括阻燃劑組分(滷化化合物，包括溴化材料，磷化合物、含硫化合物和有利於提高阻燃性的組分的協同組合)、紅外衰減材料(例如，所有形式的炭黑、石墨、雲母、鋁粉末、鋁片、氧化鋁和二氧化鈦)、合成和天然粘土，包括吸收劑粘土(例如，高嶺土、蒙脫石和片狀脫落粘土)、潤滑劑(例如，硬脂酸鹽)、著色劑和顏料，以及其它惰性或反應性填料材料。添加劑可以以基於聚合物基質重量計低於50wt%、典型地至多20wt。/。的濃度存在。聚合物基質限定在聚合物基質內的多個泡孔。泡孔的平均泡孔尺寸為0.02毫米(mm)以上、優選0.05mm以上、更優選0.1mm以上，並且泡孔尺寸為5mm以下、優選3mm以下、更優選1mm以下、還更優選0.75mm以下。如果泡沫體的平均泡孔尺寸低於0.02mm，則泡沫體的密度趨向於不合適的高。如果平均泡孔尺寸大於5mm，則泡沫體的導熱率趨向於不合適地高。根據ASTM法D-3576-04測定平均泡孔尺寸。理想地，聚合物泡沫體具有單峰泡孔尺寸分布。如果泡孔的數量相對於泡孔尺寸(四捨五入至最接近於'0.05毫米(mm))的曲線圖顯示一個峰，則泡沫體具有單峰泡孔尺寸分布。相反，具有多峰泡孔尺寸分布的泡沫體在類似的作圖中顯示多於一個的峰。從切割的泡沫體表面測量至少100個泡孔，以製作曲線圖，用於確定泡沫體是單峰還是多峰。根據ASTM法D-3576-04測量泡孔尺寸。如果對於與給定泡孔尺寸相鄰的兩個馬上更小和兩個馬上更大的泡孔尺寸，總體(population)保持未改變或連續降低，則在這種給定泡孔尺寸的曲線圖中，在給定泡孔尺寸產生峰。聚合物泡沫體可以具有多峰(包括雙峰)泡孔尺寸分布，只要泡孔尺寸變化落入在優質泡聚合物泡沫體可以是開孔或閉孔的。理想地，聚合物泡沫體是閉孔的，這是指泡沫體具有30%以下、優選20%以下、更優選10%以下、還更優選5%以下的開孔容量並且可以具有0%的幵孔容量。根據美國測試和材料協會(ASTM)的方法D6226-05測量開孔容量。聚合物泡沫體還包括一種或多於一種的氟化鏈烯烴發泡劑，該氟化鏈烯烴發泡劑選自由表1和表2列出的那些氟化鏈烯烴組成的組。tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16在表1和2中的這些選取的氟化鏈烯烴都具有適宜的特徵，因為它們全都伴隨具有零ODP、低於50的GWP、在鏈烯基芳族聚合物中的充足溶解度，因而被用作在製備優質鏈烯基芳族泡沫體中使用的50Wt。/。以上的發泡劑，並且它們全都具有低的導熱率和低的通過鏈烯基芳族聚合物的滲透性，這使得它們對於製備優質絕熱聚合物泡沫體是理想的。具體地，這些發泡劑中的每一種的通過鏈烯基芳族聚合物的估計滲透性為低於20立方釐米*密耳/100英寸2/天/大氣壓。儘管所有合適的氟化鏈烯烴都具有三個或四個碳，但是令人驚奇地，並不是所有三至四個碳的氟化鏈烯烴都具備作為這種合適氟化鏈烯烴的組的成員的資格。一些三和四個碳的氟化鏈烯烴在聚苯乙烯中的溶解度太低以致於是不適宜的，並且另一些在聚苯乙烯中的溶解度太高以致於是不適宜的。表3列出了不適合的三個和四個碳的氟化鏈烯烴，因為它們在苯乙烯類聚合物中的溶解度這樣低，以致當用於製備泡沫體的發泡劑佔大於50wt。/。時，它們趨向於產生高密度(大於64kg/m"泡沫體。儘管這些氟化鏈烯烴可以存在作為另外的發泡劑，但是它們不適合於作為本發明中所需要的氟化鏈烯烴。表3tableseeoriginaldocumentpage17表4列出了不適合具有在苯乙烯類聚合物中的這樣高溶解度的四個碳的氟化鏈烯烴，它們可以用作強的增塑劑的作用。因此，如果發泡劑由多於50Wt。/。的下列氟化鏈烯烴中的1種或多種構成，則所得泡沬體具有差的尺寸穩定性，原因在於發泡劑的增塑效果。儘管這些氟化鏈烯烴可以作為另外的發泡劑存在，但是它們不適合作為本發明中所需要的氟化鏈烯烴。tableseeoriginaldocumentpage19tableseeoriginaldocumentpage20低。如果氟化鏈烯烴按100克聚合物計的濃度超過0.3摩爾，則聚合物的凝膠粘度如此低，以致難於控制穩定的發泡。本發明的聚合物泡沫體的密度為每立方米64千克(kg/m勺以下、優選60kg/n^以下、更優選48kg/m3以下、還更優選35kg/i^以下、甚至更優選30kg/r^以下。更低密度的泡沫體比更高密度的泡沫體典型地是更好的絕熱材料。然而，本發明的聚合物泡沫體典型地密度為16kg/i^以上，以確保泡沫體具有足夠的結構整體性和各種絕熱應用中使用的壓縮強度。密度根據國際標準組織(ISO)法845-85測量。理想地，本發明的聚合物泡沫體的導熱率為36毫瓦/米*開爾文(mW/n^K)以下、優選32mW/m*K以下並且最優選30mW/m*K以下。將泡沫體老化90天之後，通過ASTM法C-578在10。C測量導熱率。備選地，如在實施例部分中描述那樣，計算導熱率值。聚合物泡沫體可以包含添加劑。典型的添加劑包括紅外衰減劑(例如，任何類型的炭黑、石墨、雲母、鋁粉末、鋁薄片、氧化鋁或二氧化鈦)；粘土，比如天然吸收劑粘土(例如，高嶺土和蒙脫石)以及合成粘土；成核劑(例如，滑石和矽酸鎂)；阻燃劑(例如，溴化阻燃劑，比如六溴環十二烷、磷阻燃劑，比如磷酸三苯酯和可以包括協同劑比如或例如二枯基和聚枯基的阻燃劑包(flameretardantpackage));潤滑劑(例如，硬脂酸鈣和硬脂酸鋇)；以及酸清除劑(例如，氧化鎂和焦磷酸四鈉)。優選的阻燃劑包包括六卣環十二垸(例如，六溴環十二烷)和四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基)醚的組合。另外的添加劑可以佔聚合物泡沫體總量的至多25wt%、典型地至多20wt%，更典型地至多10wt。/。。組合的另外添加劑重量和聚合物材料重量典型地佔全部的聚合物基質重量。方法根據包括依次順序的下列步驟的方法製備本發明的鏈烯基芳族聚合物泡沫體(a)提供一種包含聚合物和發泡劑的可發泡組合物，其中多於50Wty。的所述聚合物由一種或多種的鏈烯基芳族聚合物構成；以及(b)將可發泡組合物膨脹成聚合物泡沫體。可發泡組合物的聚合物是為本發明的聚合物泡沫體所描述的聚合物材料。至少50wt。/。的聚合物材料是選自由鏈烯基芳族聚合物組成的組中的一種或多種的聚合物。理想地，75wt。/。以上、90wt。/。以上、95wt。/。以上或甚至100wt。/。的聚合物材料是一種或多種的鏈烯基芳族聚合物。理想地，鏈烯基芳族聚合物選自由聚苯乙烯聚合物類、苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物類和它們的組合組成的組。發泡劑包括一種或多於一種選自由表1和2中列出的那些氟化鏈烯烴中組成的組的氟化鏈烯烴(即，"一種或多於一種的氟化鏈烯烴")。如在聚合物泡沫體的論述中所注意到的，這些特定的發泡劑理想地是它們的ODP低、GWP低、導熱率低並且即使當多於50wtc/。的發泡劑由一種或多種氟化鏈烯烴構成時，也能夠製備優質絕熱的鏈烯基芳族聚合物泡沫體。在一個優選的實施方案中，一種或多種氟化鏈烯烴選自由表1所列出的氟化鏈烯烴中組成的組。表l所列出的氟化鏈烯烴特別適宜，因為它們在鏈烯基芳族聚合物中的溶解度足夠高，因而只使用所述一種或多種氟化鏈烯烴作為發泡劑的情況下也製備出優質的絕熱的鏈烯基芳族的絕緣聚合物泡沫體。表2中的氟化鏈烯烴可以佔包含發泡劑組合物的多於50wt%，但是為實現優質泡沫體，在發泡劑組合物中可能必需具有另外的在聚合物基質中更加可溶的發泡劑。另外的發泡劑可以保持或可以不保持在最終的泡沫體內。在本發明的方法中，一種或多種氟化鏈烯烴可以佔總發泡劑重量的多於50wt。/。、甚至75wt。/。以上。一種或多種氟化鏈烯烴可以佔發泡劑重量的100wt。/。(g卩，發泡劑可以由一種或多種氟化鏈烯烴構成)。一種或多種氟化鏈烯烴按每100克聚合物泡'沫體計的濃度足以佔到0.03摩爾以上、優選0.05摩爾以上、更優選0.08摩爾以上、還更優選50.1摩爾以上，並且按100克聚合物計為0.3摩爾以下、典型地0.2摩爾以下、更典型地0.15摩爾以下。在一些實施方案中，除一種或多種氟化鏈烯烴之外，發泡劑還可以包含另外的發泡劑。合適的另外的發泡劑包括一種或多於一種的以下各項無機氣體比如二氧化碳、氬氣、氮氣和空氣；有機發泡劑，比如水、具有1至9個碳的脂族和環狀烴，包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁垸、異丁烷、正-戊垸、異戊垸、新戊垸、環丁垸和環戊垸；全部和部分滷化的具有1至5個碳的烷烴，優選不含氯(例如，二氟甲烷(HFC-32)、全氟甲烷、乙基氟(HFC-161)、l,l，-二氟乙烷(HFC-152a)、l，l,l-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1，1，2四氟乙垸(HFC-134a)、五氟乙垸(HFC-125)、全氟乙垸、2，2-二氟丙烷(HFC-272fb)、l,l，l-三氟丙烷(HFC-263fb)、1,1,1,2，3，3，3-七氟兩垸(HFC-227ea)、1，1，1,3,3-五氟丙垸(HFC-245fa)和1,1，1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc));具有1至5個碳的脂族醇，比如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇；含羰基的化合物，比如丙酮、2-丁酮和乙醛；含醚的化合物，比如二甲基醚、二乙基醚、甲基乙基醚；羧酸酯化合物，比如甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯；羧酸和化學發泡劑，比如偶氮二碳醯胺、偶氮二異丁腈、苯磺醯肼、4,4-羥基苯磺醯基氨基脲、對-甲苯磺醯氨基脲、偶氮二羧酸鋇、N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲醯胺、三肼基三嗪和碳酸氫鈉。特別適宜的另外的發泡劑包括水和二氧化碳中的一種或兩種。在一個實施方案中，發泡劑由一種或多種氟化鏈烯烴、水和二氧化碳構成。在另一個實施方案中，發泡劑由一種或多種氟化鏈烯烴、一種以上的垸烴和水和選自二氧化碳中的一種或兩種構成。在可發泡聚合物組合物中的發泡劑的總量通常為總的可發泡組合物重量的5wt。/。以上並且30wt。/o以下。備選地，在可發泡組合物中的發泡劑的總量通常地按每100克的可發泡聚合物組合物為0.08摩爾以上，並且按每100克可發泡聚合物組合物為0.2摩爾以下。發泡方法理想地為擠出方法。擠出方法典型地需要通過熔化或軟化聚合物材料並且在足以排除發泡劑膨脹的另外的溫度和壓力下添加發泡劑而製備出可發泡組合物。熔化或軟化聚合物材料典型地發生在擠出機中，伴隨另外添加劑的混合。發泡劑的添加可以發生在擠出機中或在後續的混合機中。可發泡組合物的膨脹典型地通過這樣發生在發泡溫度下將可發泡組合物排出到壓力低於混合壓力的環境中並且允許發泡劑使經軟化的聚合物材料膨脹成聚合物泡沫體理想地，在將可發泡組合物膨脹成泡沫體之前將其冷卻，以使發泡溫度低於混合溫度。擠出方法可以連續的或可以是半連續方法，比如累積擠出方法。累積擠出方法包括l)將熱塑性材料和可發泡劑組合物混合，以形成可發泡的聚合物組合物；2)將可發泡聚合物組合物擠出到被保持在不允許可發泡聚合物組合物發泡的溫度和壓力下的保持區域中；該保持區域具有將孔開口限定為可發泡聚合物組合物發泡的更低壓力的區域的模頭以及將模頭孔閉合的可開門；3)周期性開啟所述門，而且基本上同時通過在可發泡聚合物組合物上的可移動推桿(ram)施加機械壓力，以將可發泡聚合物組合物從保持區域逐出，經過模頭孔，進入到更低壓力的區域，以及4)允許被逐出的可發泡聚合物組合物膨脹，從而形成泡沬體。通過引用結合在此的美國專利4,323,528在上下文中公開了這樣一種製備聚烯烴泡沫體的方法。本發明的方法還可以是膨脹的珠粒發泡方法。在可膨脹的發泡珠粒方法中，製備珠粒或顆粒形式的可發泡組合物，所述可發泡組合物包含聚合物、任何添加劑和發泡劑的組合。懸浮聚合法是一種適合於製備珠粒或顆粒形式的可發泡組合物的方式。在懸浮聚合法中，單體以其離散的粒子(其變為聚合物珠粒或顆粒)形式懸浮在介質(典型地為水性介質)中時進行聚合。通常地，發泡劑與單體在其聚合併且結合成聚合物珠粒或顆粒時組合。備選地，通過將聚合物的流擠出並且將該流切割成珠粒或顆粒大小的碎片，製備出聚合物珠粒或顆粒。聚合物可以包含化學發泡劑，或所述方法可以包括用發泡劑滲透聚合物珠粒或顆粒，以形成珠粒形式的可發泡組合物。然後，將可發泡組合物的珠粒或顆粒典型地在模具內膨脹，以形成包括多個膨脹泡沫體珠粒(顆粒)的聚合物泡沫體，所述多個膨脹泡沫體珠粒(顆粒)彼此粘合以形成"珠粒泡沫體"。發泡步驟典型地引起可發泡組合物珠粒(顆粒)暴露於蒸汽，從而使聚合物軟化並且激發發泡劑在該聚合物內的膨脹。珠粒泡沫體具有聚合物外皮的特性連續網絡，所述聚合物外皮對應於每一個單獨珠粒的表面，所述網絡延伸遍布泡沫體並且包圍每一個珠粒之內發展的泡孔的組。顯著地，本發明的擠出泡沫體沒有包圍泡沫體內的泡孔組的聚合物外皮的連續網絡。本發明的泡沫體適宜地具有9毫米以上、優選10毫米以上、還更優選15毫米以上並且最優選25毫米以上的厚度(垂直於泡沫體的主表面的尺寸)。越厚的泡沫體越理想，因為它們提供的絕熱能力越大。然而，相比於薄的泡沫體，例如泡沫體薄片/厚的泡沬體還更難於製備。增加厚度增加了控制泡沫體泡孔的膨脹的複雜性，因為中心泡孔與表面泡孔相比經歷不同的阻力。在厚度為9毫米以下的泡沫體薄片中，幾乎所有的泡孔都接近於泡沫體表面。然而，在更厚的泡沫體中，卻並不是這種的情況。因此，在適宜於絕熱的更厚的泡沫體中，更難於控制泡沫體膨脹來實現所需的泡沫體密度和泡孔尺寸。用途理想地，本發明的聚合物泡沫體適合於用作絕熱材料。所述氟化鏈烯烴給泡沫體提供長期的絕熱能力，同時是環境友好的。使用泡沫體作為絕熱材料的方法包括將聚合物泡沫體設置在兩個區域之間，其中這兩個區域中的一個經歷與另一個區域不同的溫度。例如，本發明的泡沫體的用途可以包括在建築結構體的壁內設置泡沫體。於是，聚合物泡沬體可以用於使建築結構體的內部絕熱，以防止受到該結構體的外部的溫度波動的影響。實施例下面的實施例提供了本發明的實施方案的舉例說明。泡沫體密度根據ISO方法845-85測定、平均泡孔尺寸根據ASTM方法D3576-04測定，開孔容量根據ASTM方法D-6226-05測定。使用由Misic禾QThodos在"TheThermalConductivityofHydrocarbonGasesatNormalPressures",A丄Ch.E.Journal,7巻，264-67頁(1961年6月)描述的方法，並且通過應用通過使用計算熱容的Joback方法(參見，Reid,Prausnitz和Poling,THEPROPERTIESOFGASESANDLIQU正D,第四版，McGraw-HillBookCompany,154-,157頁(1987))獲得的熱容值，計算導熱率值。計算的導熱率是對於在90天老化之後，在l(TC的平均溫度的25mm厚的泡沫體。將溶解度PS值用於聚合物的溶解度，並且將滲透性PS值用於聚合物的滲透性。重量y。(pph)值基於聚合物總重量，除非另有指明。氟化鏈烯烴獲自SynQuestLaboratories,Inc。實嚴辨伍xn,使欲贏眾慈嫁經發賴教遊覆衷Z潔泡就沐Exl通過如下製備在約20(TC的溫度，在105巴的壓力，將聚苯乙烯均聚物(M為168，000)與0.3重量％滑石和作為發泡劑的8pph的3-氟丙烯(CH2《H-CH2F)—起進料到擠出機中，以形成可發泡混合物。將可發泡混合物冷卻到約123匸並且在約69巴的壓力，通過約3.175毫米的狹縫模頭擠出到大氣壓中。所得泡沫體(Ex1)具有9毫米的厚度、良好的外皮性質、30.2kg/m3的密度、0.73毫米的平均泡孔尺寸、0°/。的開孔容量以及約33.4mW/m*K的在90天之後在l(TC的計算導熱率。Ex1沒有氣孔並且具有12.3。/。的泡孔尺寸變化。Ex1按每100克聚合物泡沫體計包含0.133摩爾的3-氟丙烯。Ex1顯示了可以使用表1的發泡劑、尤其是3-氟丙烯作為唯一的發泡劑，由聚苯乙烯製備優質泡沬體。^夢激rC，p五;^U浙醜，在覆求乙潔泡汰沐^遊表2臝眾鏈潔經。除了使用3,3，3-三氟丙烯(CH^CH-CF3)作為發泡劑並且不包含滑石之外，如Ex1所述那樣製備聚苯乙烯泡沬體。混合壓力為約198巴。對於CompExA，將可發泡混合物冷卻到約129°C，並且在約98巴擠出通過狹縫模頭。對於CompExB，將可發泡混合物冷卻到約132°C，並且在約81巴擠出通過狹縫模頭。CompExA具有差的外皮質量，81.7kg/m3的密度、0.3毫米的平均泡孔尺寸、17%的開孔容量以及69.5%的泡孔尺寸變化，並且約28.6mW/m*K的在90天之後在l(TC的計算導熱率。CompExA按每100克聚合物泡沫體計包括0.083摩爾3,3,3-三氟丙烯。CompExB具有差的外皮質量、57.1kg/mS的密度、0.36毫米的平均泡孔尺寸、15%的開孔容量、63.4%的泡孔尺寸變化，並且約26.8mW/m*K的在90天之後在l(TC的導熱率。CompExB按每100克聚合物泡沫體計包括0.083摩爾3，3,3-三氟丙烯。CompExsA和B說明使用表2的發泡劑，尤其是3,3,3-三氟丙烯作為唯一的發泡劑，不能由聚苯乙烯製備優質泡沫體。吝覆苯Z靡^欣麥2贏眾鏈錄經與Z朦辨二賓眾疑除了使用11pph的組成為64wt。/。的3,3,3-三氟丙烯(CH產CH-CF3)、9wt%二氧化碳和27wt。/。乙醇的總發泡劑之外，以與類似於ComExsA和B的方式，製備聚苯乙烯泡沫體。混合壓力為約95巴。將可發泡混合物冷卻到約130°C，並且在68巴的壓力之前，將可發泡組合物擠出通過狹縫模頭，並且使其膨脹成泡沬體(Ex2)。顯著地，增加發泡劑的量典型地提高了泡孔尺寸變化，因此，增加了不能實現優質泡沫體的可能性。Ex2具有良好的外皮質量、29.2kg/m3的密度、0.085毫米的平均泡孔尺寸、5.9%的泡孔尺寸變化、18%的開孔容量，並且沒有氣孔，以及約27.2mW/m*K的在90天之後在l(TC的計算導熱率。Ex2按每100克聚合物泡沫體計包括0.073摩爾的3,3,3-三氟丙烯。Ex2說明利用超過50wt。/。的來自表2的氟化鏈烯烴，在補充以二氧化碳和乙醇的情況下，製備出優質的聚苯乙烯。氣眾鏈靡經發泡^/遊,^恭/^#蘑泡統沐除了使用苯乙烯-丙烯腈共聚物(15wt。/。丙烯腈，Mw為118，000)並且不包括滑石之外，以類似於Ex1的方式製備Ex3。混合壓力為約119巴。將可發泡混合物冷卻到約13(TC，並且在75巴的壓力下通過狹縫模頭擠出。所得泡沫體(Ex3)具有13毫米的厚度、良好的外皮質量、52.4kg/m3的密度、1.5毫米的平均泡孔尺寸'、3.2%的開孔容量，並且約35.4mW/m*K的在90天之後在l(TC的計算導熱率。Ex3沒有氣孔，並且具有23.0%的泡孔尺寸變化。Ex3按100克聚合物泡沫體計包含0.133摩爾的3-三氟丙烯。Ex3說明，可以使用表l的發泡劑，尤其是3-氟丙烯作為唯一的發泡劑，由苯乙烯-丙烯腈共聚物製備出優質泡沫體。Co,五;cC,在,Z/煮-^/煮磨泡汰沐^遊表2氣眾經/煮經除了使用3,3，3-三氟丙烯(CH產CH-CF3)作為發泡劑之外，如Ex3所述那樣製備苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫體。混合壓力為約230巴，並且發泡壓力約106巴。所得的泡沫體(CompExC)具有差的外皮質量、64.6kg/m3的密度、0.335毫米的平均泡孔尺寸和5.1%的開孔容量。CompExC具有67.2。/。的泡孔尺寸變化，並且約26.9mW/m*K的在90天之後在10°C的計算導熱率。CompExC按100克的聚合物泡沫體計包含0.083摩爾的3,3,3-三氟丙烯。CompExC說明使用表2的發泡劑，尤其是3,3，3-三氟丙烯作為唯一發泡劑的情況下，不能由苯乙烯-丙烯腈共聚物製備優質泡沫體。嶽老乙#-席潔蘑泡汰沐^遊表2贏眾絰靡經浙/大除了使用相對於100重量份的聚合物為9.7重量份的發泡劑之外，以類似於CompExC描述的方式，製備苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫體，所述發泡劑由88wt。/Q的3,3，3-三氟丙烯(CH2-CH-CF3)和12wt。/。水組成。混合壓力為約134巴，並且發泡壓力為約82巴。所得泡沫體(Ex4)具有良好的外皮質量、約35.3kg/m3的密度、約0.175毫米的平均泡孔尺寸、約14.3%的泡孔尺寸變化、0%的開孔容量，並且約25.7mW/n^K在90天之後在l(TC的計算導熱率。Ex4沒有氣孔。Ex4按每100克聚合物泡沫體包括0.088摩爾的3,3,3-三氟丙烯。Ex4說明了使用包含超過50wt%的表2氟化鏈烯烴即3，3,3-三氟丙烯，在組合使用水的情況下，能夠製備出優質苯乙烯-丙烯腈泡沫體。實嚴#5:在秉Z膝^潔I泡統銀0遊表2肅眾楚/#經與二賓眾#浙除了使用相對於100重量份的聚合物為9.0重量份的發泡劑之外，以類似於CompExC描述的方式，製備苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫體，所述發泡劑由78wt%3,3,3-三氟丙烯(CH2=CH-CF3)、11wt%二氧化碳和11wt。/。水組成。混合壓力為約135巴，並且發泡壓力為約75巴。所得泡沬體(Ex5)具有良好的外皮質量、約34.1kg/m3的密度、約0.13毫米的平均泡孔尺寸、約7.7%的泡孔尺寸變化、0%的開孔容量，並且約26.2mW/m+K的在90天之後在l(TC的計算導熱率。Ex5沒有氣孔。Ex5按每100克聚合物泡沫體包括0.073摩爾的3，3，3-三氟丙烯。Ex5說明了使用包含超過50wt%的表2氟化鏈烯烴即3,3,3-三氟丙烯，在組合使用二氧化碳和水的情況下，製備出優質苯乙烯-丙烯腈泡沫體的能力。Ex6:在作為阻燃劑的苯乙烯-丙烯腈泡沫體中的表2氟化鏈烯烴與二氧化碳和水除了包括相對於100重量份的共聚物為2.5重量份的阻燃劑組合物之外，以類似於Ex5描述的方式製備苯乙烯-丙烯腈聚合物泡沫體，所述阻燃劑組合物由95wt。/。的六溴環十二垸、2wto/。錫穩定齊IJ(ThermcheckPD832)、1wt。/。的水滑石DHJT4A和2wt。/。抗氧化劑(NAUGARDTMXL1，NAUGARD是ChemturaCorporation的商標)組成。混合壓力是134巴，並且發泡壓力是約80巴。所得泡沫體(Ex6)具有良好的外皮質量，約40.0kg/r^的密度、約0.31毫米的平均泡孔尺寸、約24.6%的泡孔尺寸變化、0%的開孔容量，並且約26.6mW/n^K的在90天之後在10。C的計算導熱率。Ex6沒有氣孔。Ex6按100克聚合物泡沫體計包含0.073摩爾3,3，3-三氟丙烯。Ex6具有1.59%的溴含量、27.5。/。的極限氧指數(L01)，並且當根據測試方法NF-P92-5001/4/5，利用FrenchMl火焰持續性進行測量時，具有短於5秒的熄滅時間。為了比較，除了不使用阻燃劑之外，Ex5類似於Ex6。Ex5具有19.5的LOI和50秒的火焰熄滅時間。Ex6說明了使用包含超過50wt%的表2氟化鏈烯烴即3,3，3-三氟丙烯，在組合使用二氧化碳和水以及伴隨阻燃劑組合物的情況下，能夠製備出優質苯乙烯-丙烯腈泡沫體。權利要求1.一種鏈烯基芳族聚合物泡沫體，所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體包含含有一種或多種聚合物並且限定了多個具有平均泡孔尺寸的泡孔的聚合物基質，其中(a)所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體具有(i)根據ASTM方法D-3576-04，在0.02和5毫米的範圍內的平均泡孔尺寸；(ii)根據ISO方法845-85，每立方米64千克以下的密度；(iii)根據ASTM方法D6226-05，少於30％的開孔容量；以及(iv)30％以下的泡孔尺寸變化；以及(b)50重量％以上的所述一種或多種聚合物由選自由鏈烯基芳族聚合物組成的組中的一種或多種聚合物構成；以及其中所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體還包括一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑，並且按100克聚合物泡沫體計，所述一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑的濃度為0.03摩爾以上且0.3摩爾以下，所述一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑選自由以下組成的組六氟丙烯；2-氟丙烯；1-氟丙烯；1，1-二氟丙烯；3，3-二氟丙烯；3，3，3-三氟丙烯；2，3，3-三氟丙烯；1，3，3，3-四氟丙烯；1，1，3，3-四氟丙烯；1，2，3，3，3-五氟丙烯；4，4，4-三氟-1-丁烯；3，4，4，4-四氟-1-丁烯；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯；八氟-1-丁烯；八氟-2-丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯；3-氟丙烯；2，3-二氟丙烯；1，1，3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；1，1，2-三氟丙烯；1-氟丁烯；2-氟丁烯；2-氟-2-丁烯；1，1-二氟-1-丁烯；3，3-二氟-1-丁烯；3，4，4-三氟-1-丁烯；2，3，3-三氟-1-丁烯；1，1，3，3-四氟-1-丁烯；1，4，4，4-四氟-1-丁烯；3，3，4，4-四氟-1-丁烯；4，4-二氟-1-丁烯；1，1，1-三氟-2-丁烯；2，4，4，4-四氟-1-丁烯；1，1，1，2-四氟-2丁烯；1，1，4，4，4-五氟-1-丁烯；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯；和，1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯。2.權利要求1所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體，其中所述聚合物泡沫體基本上沒有氣孔。3.權利要求1所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體，其中所述一種或多種氟化鏈烯烴選自由以下組成的組i3-氟丙烯；2，3-二氟丙烯；1，1,3-三氟丙烯；1,3,3-三氟丙烯;1,1,2-三氟丙烯；l-氟丁烯;2-氟丁烯;2-氟-2-丁烯;l,l-二氟-l-丁烯;3，3-二氟-1-丁烯;3,4，4-三氟-1-丁烯;2,3,3-三氟-1-丁烯;1，1,3,3-四氟-1-丁烯；1,4，4,4-四氟-1-丁烯；3,3,4,4-四氟-1-丁烯；4,4-二氟-1-丁烯;1,1,1-三氟-2-丁烯;2,4,4,4-四氟-1-丁烯;1,1,1,2-四氟-2丁烯；U,4,4，4-五氟-l-丁烯；2,3,3，4，4-五氟-1-丁烯；1,2，3，3，4,4,4-七氟-1-丁烯；1,1,2,3,4,4,4-七氟-1-丁烯;和1,3，3,3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯。4.權利要求1所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體，其中所述一種或多種氟化鏈烯烴是所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體中的唯一發泡劑。5.權利要求1所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體，其中所述鏈烯基芳族聚合物是選自由聚苯乙烯聚合物類和苯乙烯-丙烯腈共聚物類組成的組中的一種或多種的聚合物。6.權利要求1所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體，其中所述泡沫體的厚度為9毫米以上。7.—種用於製備鏈烯基芳族聚合物泡沫體的方法，所述方法依次包括下列步驟(a)提供包含聚合物和發泡劑的可發泡組合物，其中多於50重量％的聚合物由一種或多種的鏈烯基芳族聚合物構成；以及(b)將所述可發泡組合物膨脹成聚合物泡沫體；其中所述發泡劑包含一種或多種氟化鏈烯烴，並且所述一種或多種氟化鏈烯烴按100克聚合物計的濃度為0.03摩爾以上且0.3摩爾以下，所述氟化鏈烯烴選自由以下組成的組六氟丙烯；2-氟丙烯；l-氟丙烯；1,1-二氟丙烯；3，3-二氟丙烯；3,3，3-三氟丙烯；2，3，3-三氟丙烯；1,3,3,3-四氟丙烯；U,3,3-四氟丙烯;1,2,3,3，3-五氟丙烯;4,4,4-三氟-1-丁烯;3，4,4，4-四氟-1-丁烯；1,1,3,3,3-五氟-2-甲基-1-丙烯;八氟-l-丁烯；八氟-2-丁烯；2，3，3,4,4,4-六氟-1-丁烯;1，1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯;1，1,1,2,4,4，4-七氟-2-丁烯;3扁氟丙烯；2，3-二氟丙烯；1，1,3-三氟丙烯；1，3,3-三氟丙烯；1,1，2-三氟丙烯；1-氟丁烯；2-氟丁烯;2-氟-2-丁烯;l,l-二氟-l-丁烯;3,3-二氟-l-丁烯;3，4,4-三氟-l-丁烯;2,3，3-三氟-1-丁烯;1,1，3，3-四氟-1-丁烯;1，4,4,4-四氟-1-丁烯；,3,3,4，4-四氟-l-丁烯;4,4-二氟-l-丁烯;1,1,1-三氟-2-丁烯;2,4,4,4-四氟-1-丁烯；1,1,1,2-四氟-2丁烯；1,1，4,4，4-五氟-1-丁烯;2,3，3，4，4-五氟-1-丁烯；1,2，3,3,4,4,4-七氟-1-丁烯；1，1,2，3，4,4,4-七氟-1-丁烯；禾卩1，3,3，3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯。8.權利要求7所述的方法，其中多於50重量％的所述發泡劑由一種或多種所述氟化鏈烯烴構成。9.權利要求7所述的方法，其中所述發泡劑還包括選自由具有1至5個碳的氟化鏈垸烴、具有1至9個碳的烴、具有1至2至5個碳的醇、水和二氧化碳組成的組中的一種或多種發泡劑。10.權利要求7所述的方法，其中所述發泡劑由所述一種或多種氟化鏈烯烴和選自由二氧化碳和水組成的組中的一種或多種的發泡劑構成。11.權利要求7所述的方法，其中所述一種或多種氟化鏈烯烴選自由以下組成的組3-氟丙烯;2,3-二氟丙烯;1,1,3-三氟丙烯;1，3,3-三氟丙烯;1，1，2-三氟丙烯;l-氟丁烯;2-氟丁烯;2-氟-2-丁烯;l，l-二氟-l-丁烯;3,3-二氟-l-丁烯;3,4,4-三氟-1-丁烯;2,3,3-三氟-1-丁烯;1,1，3，3-四氟-1-丁烯;1，4,4,4-四氟-1-丁烯;3，3，4,4-四氟-1-丁烯;4,4-二氟-1-丁烯;1，1，1-三氟-2-丁烯；2，4，4，4-四氟-1-丁烯;1,1,1，2-四氟-2丁烯;1,1，4,4，4-五氟-1-丁烯;2,3,3,4，4-五氟-1畫丁烯；1,2,3,3,4,4，4-七氟-1-丁烯；1,1,2，3,4,4，4-七氟-1-丁烯；和1,3，3,3-四氟-2-(三氟甲基)-丙烯。12.權利要求11所述的方法，其中所述發泡劑由所述一種或多種氟化鏈烯烴構成。13.權利要求7所述的方法，其中所述鏈烯基芳族聚合物是選自由聚苯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物以及它們的混合物組成的組中的一種或多種的聚合物。14.權利要求7所述的方法，其中所述一種或多種鏈烯基芳族聚合物在可發泡組合物的聚合物中佔95重量％以上。15.權利要求7所述的方法，其中所述方法是擠出方法，其中步驟(a)包括將所述聚合物在擠出機中軟化，在另外的溫度和另外的壓力下將所述發泡劑混合到經軟化的聚合物中，以形成可發泡組合物，然後將可發泡組合物冷卻到發泡溫度，而步驟(b)包括在所述發泡溫度將可發泡組合物通過模頭排出到壓力低於混合壓力的環境中。16.權利要求7所述的方法，其中所述方法是一種膨脹珠粒發泡方法，其中在步驟(a)中的可發泡組合物是珠粒的形式，並且步驟(b)包括蒸汽膨脹聚合物珠粒。17.權利要求7所述的方法，其中步驟(b)需要將所述可發泡組合物膨脹成厚度為9毫米以上的聚合物泡沫體。18.—種使用權利要求1所述的鏈烯基芳族聚合物泡沫體的方法，所述方法包括將所述聚合物泡沫體設置在兩個區域之間的步驟，其中所述兩個區域中的一個經歷與另一個區域不同的溫度。全文摘要一種鏈烯基芳族聚合物泡沫體，所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體包含含有一種或多種聚合物並且限定了多個具有平均泡孔尺寸的泡孔的聚合物基質，其中(a)所述鏈烯基芳族聚合物泡沫體具有(i)在0.02和5毫米的範圍內的平均泡孔尺寸；(ii)每立方米64千克以下的密度；(iii)少於30％的開孔容量；以及(iv)30％以下的泡孔尺寸變化；以及其中所述泡沫體還包含一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑，並且按100克聚合物泡沫體計，所述一種或多種氟化鏈烯烴發泡劑的濃度為0.03摩爾以上且0.3摩爾以下。文檔編號C08J9/14GK101646724SQ200880009676公開日2010年2月10日申請日期2008年3月10日優先權日2007年3月27日發明者理察·T·福克斯,瓦倫·H·格裡芬,範-召·沃申請人:陶氏環球技術公司